KR100999433B1 - A composition having superior flame retarding property and an article prepared therefrom - Google Patents

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Abstract

본 발명은 난연성 및 내 글로우 와이어 특성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 ⅰ) 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 폴리카보네이트 수지를 혼합한 기초수지 78 내지 89.4 중량부; ⅱ) 아크릴계 충격보강제 2 내지 5 중량부; ⅲ) 브롬화 에폭시계 난연제 8 내지 15 중량부; ⅳ) 인계 난연제 0.3 내지 1 중량부; 및 v) 불소화 폴리올레핀계 수지 0.3 내지 1 중량부를 포함하는 난연성 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester resin composition having excellent flame retardancy and glow wire properties, and more particularly, iii) 78 to 89.4 parts by weight of a base resin mixed with a polyethylene terephthalate resin and a polycarbonate resin; Ii) 2 to 5 parts by weight of an acrylic impact modifier; Iii) 8 to 15 parts by weight of a brominated epoxy flame retardant; Iii) 0.3 to 1 part by weight of a phosphorus flame retardant; And v) 0.3 to 1 part by weight of the fluorinated polyolefin resin.

글로우 와이어, 난연성, PC, PET Glow Wire, Flame Retardant, PC, PET

Description

난연성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 및 그 성형품{A COMPOSITION HAVING SUPERIOR FLAME RETARDING PROPERTY AND AN ARTICLE PREPARED THEREFROM}A polyester resin composition excellent in flame retardancy, and a molded article thereof {A COMPOSITION HAVING SUPERIOR FLAME RETARDING PROPERTY AND AN ARTICLE PREPARED THEREFROM}

도 1은 난연성 테스트를 나타내는 모식도이다[출처: IEC 60335-1 (4.1th ed.)].1 is a schematic diagram showing a flame retardancy test [Source: IEC 60335-1 (4.1th ed.)].

도 2는 플라스틱의 연소과정을 나타내는 개략도이다(자료: 고병열 외, 난연제, KISTI 2002).2 is a schematic diagram showing the combustion process of plastics (Source: Koh, Byeong-Yeul et al., Flame Retardant, KISTI 2002).

본 발명은 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 난연성 및 내 글로우 와이어 (Glow Wire) 특성을 가지면서 동시에 전기적 특성 등의 제반 특성이 우수하여 전기·전자 부품의 하우징 등에 적용될 수 있는 폴리에스테르 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester resin composition, and more particularly, a polyester which has flame retardancy and glow wire characteristics, and has excellent characteristics such as electrical characteristics, and can be applied to a housing of an electrical / electronic component. It relates to a resin composition.

일반적으로 전기·전자 부품의 하우징에 널리 적용되고 있는 재료로는 폴리 부틸렌테레프탈레이트(Poly(butylene terephthalate), PBT) 수지나 폴리아미드(Polyamide, PA) 수지가 있다. 이들 수지는 엔지니어링 플라스틱 중 기계적 강도, 내열성, 내약품성, 전기적 특성, 정밀 성형성 및 내마모성 등에서 가장 균형을 이룬 결정성 수지로서, 구조적인 특징으로 인해 유리섬유, 무기 충전제, 난연제, 충격보강제 및 각종 첨가제를 첨가하거나 다른 수지와 혼합하여 전기·전자 부품의 고기능성을 만족시킬 수 있기 때문에 널리 적용되고 있는 실정이다.Generally, materials widely applied to housings of electrical and electronic components include polybutylene terephthalate (PBT) resins and polyamide (PA) resins. These resins are the most balanced crystalline resins among engineering plastics in terms of mechanical strength, heat resistance, chemical resistance, electrical properties, precision formability and wear resistance, and because of their structural characteristics, glass fibers, inorganic fillers, flame retardants, impact modifiers and various additives It is widely applied because it can satisfy the high functionality of electrical and electronic components by adding or mixing with other resins.

전기·전자 부품에 사용되는 재료는 매우 높은 수준의 난연 등급이 요구되고 있으므로, 난연화 PBT 수지나 PA 수지가 적용되고 있다. 또한, 최근에는 기존 플라스틱의 난연 등급으로 널리 적용되고 있는 UL 94 기준의 난연 규격 외에 추가로 내 글로우 와이어 특성[IEC 60335-1, (4.1th ed., “가정용 및 이와 유사한 전기 기기의 안정성”)]이 새롭게 요구되고 있다. 특히, 본 규격에 따르면 냉장고, 세탁기 등과 같이 사람의 주의가 기울여 지지 않는 상태로 동작하며, 0.2A를 초과하는 전류가 흐르는 가전 제품에 사용되는 절연 부품은 아래와 같이 높은 등급의 내 글로우 와이어 특성이 필수적으로 요구된다. As materials used for electrical and electronic parts require very high flame retardant grades, flame retardant PBT resins and PA resins are applied. In addition to the flame retardant specification of UL 94, which has recently been widely applied as the flame retardant grade of conventional plastics, it is in addition to the glow wire characteristics [IEC 60335-1, (4.1th ed., “Stables for Household and Similar Electrical Appliances”). ] Is newly required. In particular, according to this standard, it is operated without human attention, such as a refrigerator or a washing machine, and insulation parts used in home appliances with currents exceeding 0.2 A are required to have high-grade glow wire characteristics as follows. Is required.

(1) GWFI(Glow Wire Flammability Index): 850℃ 이상 (IEC 60695-2-12)(1) GWFI (Glow Wire Flammability Index): 850 ℃ or higher (IEC 60695-2-12)

(2) GWIT(Glow Wire Ignition Temperature): 775℃ 이상 (IEC 60695-2-13)(2) GWIT (Glow Wire Ignition Temperature): 775 ℃ or more (IEC 60695-2-13)

(3) GWT(Glow Wire Temperature): 750℃ 이상 (IEC 60695-2-11)(3) GWT (Glow Wire Temperature): 750 ℃ or higher (IEC 60695-2-11)

즉, 기본적으로 GWFI를 850℃ 이상 만족시키고, GWIT가 775℃ 이상이거나 GWT가 750도 이상을 만족시키는 소재에 한해서 “사람의 주의가 기울여지지 않는 상태로 동작하며, 0.2A 초과의 전류가 흐르는 가전 제품”에 적용이 가능하도록 IEC 60335-1(4.1th ed.) 규격에 규정되어 있다. 또한, 이러한 규격은 호주나 뉴질랜드 규격인 AS 3300나 NZS 6300에도 동일하게 규정되어 있으며, 이러한 추세에 따라 국내·외의 많은 가전 업체들이 최근 이를 만족시킬 수 있는 소재들을 요구하고 있는 실정이다. In other words, it is basically a material that satisfies GWFI above 850 ° C, GWIT above 775 ° C or GWT satisfies 750 ° C. Product is specified in the IEC 60335-1 (4.1th ed.) Standard. In addition, the standard is the same as the Australian or New Zealand standard AS 3300 or NZS 6300, and according to this trend, many domestic and foreign home appliance manufacturers are demanding materials that can satisfy this recently.

그러나 최종 성형품을 이용하여 내 글로우 와이어 특성을 평가하는 방법인 글로우 와이어 온도 (Glow Wire Temperature; GWT)의 경우, 전기·전자 부품의 형상들이 매우 다양하고, 복잡하기 때문에 IEC 60335-1(4.1th ed.) 규격에서 규정하고 있는 최소 규제치인 GWT 750℃를 안정적으로 만족시키기 위해서는 시편상에서의 내 글로우 와이어 특성 평가 방법인 GWIT가 다양한 두께에서 규제치인 775℃보다 훨씬 높은 값을 나타내야 한다.However, in the case of glow wire temperature (GWT), which is a method of evaluating glow wire characteristics using a final molded product, the shapes of electrical and electronic parts are very diverse and complicated, so IEC 60335-1 (4.1th ed) .) In order to reliably meet the minimum GWT 750 ° C specified in the standard, the GWIT, a method of evaluating the glow-wire characteristics on a specimen, must be much higher than the 775 ° C, which is regulated at various thicknesses.

기존의 UL 94 기준의 난연성 평가 방법 외에 새롭게 내 글로우 와이어 특성을 요구하는 것은 보다 실질적인 난연 거동을 파악하여 화재를 미연에 방지하려는 방안으로 볼 수 있다. UL 94 기준의 난연 평가 방법은 일단 불꽃을 열원으로 이용함으로써, 이미 화재가 발생한 것을 전제로 하여 난연 거동을 모사하는 방법이고, IEC 기준의 내글로우 와이어 특성 평가 방법은 화재의 원인이 될 수 있는 열원을 글로우 와이어로서 제공하고, 이에 대한 거동을 파악함으로써 화재 발생 시의 안전을 고려한 진화된 난연 테스트 방법이라고 볼 수 있다.In addition to the existing UL 94 standard flame retardancy evaluation method, the newly required glow wire characteristics can be seen as a way to prevent fires by identifying more practical flame retardant behavior. The flame retardant evaluation method based on UL 94 is a method of simulating flame retardant behavior on the premise that a fire has already occurred by using a flame as a heat source, and the method of evaluating the glow wire characteristics of the IEC standard is a heat source that may cause a fire. It is an advanced flame retardant test method considering safety in case of fire by providing as a glow wire and grasping the behavior.

플라스틱의 연소과정은 도 2와 같이 가열-용융-노화, 분해-기화, 확산-착화-연소 진행을 거치게 되며, 이 과정 중에 난연제는 물리·화학적 방법으로 연소를 억제하거나 완화시키는 효과를 나타낸다. 플라스틱에 널리 이용되는 대표적인 난연제로는 브롬계 난연제와 인계 난연제를 들 수 있다. 브롬계 난연제는 연소 과정 중에 발생하는 H, OH 라디칼을 흡수하여 연속 반응을 억제시키며, 인계 난연제는 플라스틱이 기체와 접촉하지 못하도록 고체나 기체로 응축시킴으로써 방어막을 형성하여 난연 성능을 발휘한다.The combustion process of the plastic is subjected to heat-melt-aging, decomposition-vaporization, diffusion-ignition-combustion, as shown in FIG. 2, during which the flame retardant exhibits an effect of suppressing or mitigating combustion by physical and chemical methods. Typical flame retardants widely used in plastics include brominated flame retardants and phosphorus flame retardants. The bromine-based flame retardant absorbs H and OH radicals generated during the combustion process to suppress continuous reactions, and the phosphorus-based flame retardant forms a protective film by condensing it with a solid or a gas so that the plastic does not come into contact with the gas, thereby exhibiting flame retardant performance.

일반적인 플라스틱의 난연화 방법은Flame retardant method of general plastic

첫째, 난연제를 플라스틱 내에 물리적으로 첨가하는 방법(첨가형),First, a method of physically adding a flame retardant into the plastic (additive type),

둘째, 난연성분을 플라스틱 구조 내에 화학적으로 결합시키는 방법(반응형),Secondly, chemically bonding the flame retardant component in the plastic structure (responsive);

셋째, 플라스틱의 분자구조 변경을 통한 내열플라스틱을 제조하는 방법,Third, a method of manufacturing heat-resistant plastic by changing the molecular structure of the plastic,

넷째, 난연제 코팅이나 페인팅 또는 제품 디자인의 변경을 통해 내열성 향상을 도모하는 방법이 있다. 이중에서 산업적으로는 다양한 조성 변화가 가능하고 경제적으로 유용한 난연제를 플라스틱내에 물리적으로 첨가하는 방법이 널리 이용되고 있다.Fourth, there is a method to improve heat resistance by changing the flame retardant coating or painting or product design. Industrially, a method of physically adding a flame retardant capable of various compositional changes and economically useful flame retardants into plastics is widely used.

첨가형 난연제는 열을 가하면 분해되기 때문에 난연제의 선정에 있어 결정적인 인자는 난연제에 대한 플라스틱의 열 안정성이다. 이상적인 난연제는 플라스틱 의 연소온도에서 대략 50% 이하로 분해되는 것으로서, 대부분의 유기 브롬화 화합물과 합성 고분자가 여기에 속한다. 또한 브롬화 난연제는 경제적으로 효과적이며, 기본 화합물의 유연성(Flexibility)에 거의 영향을 미치지 않기 때문에 첨가형 난연제가 상업적으로 자주 사용되며 열가소성 플라스틱에 주로 이용되고 있다[문헌: 장성기 외, Analytical Science & Technology, Vol. 14, No. 5, 83A-108A (2001)].Since the additive flame retardant decomposes upon application of heat, a decisive factor in the selection of the flame retardant is the thermal stability of the plastic against the flame retardant. The ideal flame retardant decomposes to approximately 50% or less at the combustion temperature of plastics, including most organic brominated compounds and synthetic polymers. In addition, brominated flame retardants are economically effective, and since they have little effect on the flexibility of the base compound, additive flame retardants are frequently used commercially and are mainly used in thermoplastics. [Jung Sung Ki et al., Analytical Science & Technology, Vol. . 14, No. 5, 83A-108A (2001).

현재 전기·전자 부품의 하우징에 널리 적용되고 있는 난연화 PBT 수지나 PA 수지에는 주 난연제로 브롬계 화합물과 보조 난연제로 삼산화안티몬이 주로 적용되고 있다. 그러나, 이러한 난연화 수지들은 상기 언급한 내 글로우 와이어 특성을 만족시키지 못하고 있다.Currently, flame retardant PBT resins and PA resins, which are widely applied to housings of electrical and electronic components, are mainly applied with bromine compounds as main flame retardants and antimony trioxide as auxiliary flame retardants. However, these flame retardant resins do not satisfy the above-mentioned glow wire properties.

일반적으로 PBT 수지나 PA 수지에 비해 열안정성이 우수한 폴리에틸렌테레프탈레이트 (Polyethyleneterephthalate; PET) 수지에 자기 소화성이 있는 폴리카보네이트 (Polycarbonate; PC) 수지를 도입한, PET 수지와 PC 수지의 알로이에 대한 난연 시스템에는 브롬계 화합물인 테스트라 비스페놀A의 페녹시 종결 카보네이트 올리고머(Phenoxy-terminated carbonate oligomer of Tetrabromobisphenol A) 또는 인계 화합물인 트리페닐포스페이트 및 적하 방지제(Anti-dripping agent)로 불소화 올레핀계 수지가 사용되고 있다.Flame retardant systems for PET and PC resin alloys in which self-extinguishing Polycarbonate (PC) resins are introduced into polyethylene terephthalate (PET) resins, which are generally more thermally stable than PBT or PA resins. Phenoxy-terminated carbonate oligomer of Tetrabromobisphenol A of the testa bisphenol A which is a bromine type compound, or a triphenyl phosphate and an anti-dripping agent which are phosphorus compounds are used.

또한, 최근에 Green 등은 PET 수지와 PC 수지의 알로이에 트리스(2,4-디브로 모페닐포스페이트) (Tris(2,4-dibromophenylphosphate))와 같은 브롬화 트리페닐포스페이트 등을 적용하여 400℃ 이상의 열분해 과정 중 발생할 수 있는 PC수지와 PET수지의 에스테르 교환반응을 억제함으로써 기존 난연 시스템에 비해 우수한 난연 시스템을 보고한 바 있다[Journal of Fire Sciences, Vol. 12, 551-581(1994)].Also, Green et al. Recently applied brominated triphenylphosphate such as aloe tris (2,4-dibromophenylphosphate) (Pris (2,4-dibromophenylphosphate)) of PET resin and PC resin. It has been reported that the flame retardant system is superior to the conventional flame retardant system by suppressing the transesterification reaction of PC resin and PET resin that may occur during the pyrolysis process [Journal of Fire Sciences, Vol. 12, 551-581 (1994).

또한, 대한민국 특허 공개 1998-074177호는 PC수지에 폴리(1,4-사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트)를 블렌드하고, 에틸렌비스테트라브로모프탈이미드를 난연제로 이용하며, 유리섬유를 보강하여 강성을 부여함으로써, 내충격성 및 웰드라인 강도를 향상시켰다.In addition, Korean Patent Publication No. 1998-074177 discloses blending poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate) in PC resin, using ethylene bistetrabromophthalimide as a flame retardant, and reinforcing glass fibers. By providing rigidity, impact resistance and weld line strength were improved.

또한, 미국 특허 4,789,698호는 PA 수지(PA 6,66)에 멜라민 시아뉴레이트 난연제를 이용하고, 유리섬유를 보강하여 글로우 와이어 특성을 부여하였다. 국제 특허 WO 01/81470호는 PBT 수지와 PET 수지의 블렌드에 비할로겐 화합물인 레소시놀 디포스페이트 난연제를 이용하고, 유리섬유를 보강하여 강성을 부여하였다. In addition, US Pat. No. 4,789,698 uses a melamine cyanate flame retardant in PA resin (PA 6,66) and reinforces glass fibers to impart glow wire properties. International patent WO 01/81470 uses a non-halogen compound resorcinol diphosphate flame retardant in a blend of PBT resin and PET resin and gives rigidity by reinforcing glass fibers.

또한, 국제 특허 공개 WO 00/09606호는 PA 6,6 수지와 PBT 수지에 멜라민 파이로포스페이트 난연제를 이용하고, 유리섬유를 보강하여 강성 및 높은 CTI값(375V 이상)과 난연성을 확보하였다. 유럽 특허 공개 0 646 626 A2호는 방향족 폴리카보네이트 수지에 카본섬유를 도입하여 글로우 와이어 특성을 향상시켰다.In addition, International Patent Publication No. WO 00/09606 uses melamine pyrophosphate flame retardants in PA 6,6 resins and PBT resins and reinforces glass fibers to secure rigidity, high CTI values (above 375V) and flame retardancy. European Patent Publication No. 0 646 626 A2 improves glow wire properties by introducing carbon fibers into aromatic polycarbonate resins.

그러나 상기 특허들에서는 저분자량의 난연제를 도입하여 UL-94 기준의 난연성은 우수하나, 글로우 와이어 특성에 대한 언급이 없어 현재 강화된 난연 규격에는 적합치 않으며, 특히 GWIT나 GWT에 대해 언급되어 있지 않다. 또한, 유리섬유나 카본섬유를 도입하여 강성을 부여함으로써 유연성이 요구되는 전기·전자 커넥터 하우징 등과 같은 부품에는 적용이 불가능한 단점이 있다. 따라서, 내 글로우 와이어 특성 및 전기적 특성 등의 제반 특성이 우수한 난연성 수지 조성물이 당업계에서 요구되어 왔다.However, in the above patents, a low molecular weight flame retardant is introduced, and the flame retardancy of the UL-94 standard is excellent. In addition, there is a disadvantage that it is impossible to apply to parts such as electrical and electronic connector housing that requires flexibility by introducing rigidity by introducing glass fiber or carbon fiber. Therefore, there has been a need in the art for a flame retardant resin composition having excellent general properties such as glow wire properties and electrical properties.

본 발명은 난연성 및 내 글로우 와이어 특성을 가지면서 동시에 전기적 특성 등의 제반 특성이 우수하여 전기·전자 부품의 하우징 등에 적용할 수 있는 수지 조성물의 제공을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a resin composition having flame retardancy and glow wire characteristics, and at the same time having excellent properties such as electrical characteristics, which can be applied to housings of electrical and electronic components.

본 발명은The present invention

ⅰ) 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 폴리카보네이트 수지를 혼합한 기초수지 78 내지 89.4 중량부;Iii) 78 to 89.4 parts by weight of a base resin mixed with a polyethylene terephthalate resin and a polycarbonate resin;

ⅱ) 아크릴계 충격보강제 2 내지 5 중량부;Ii) 2 to 5 parts by weight of an acrylic impact modifier;

ⅲ) 브롬화 에폭시계 난연제 8 내지 15 중량부;Iii) 8 to 15 parts by weight of a brominated epoxy flame retardant;

ⅳ) 인계 난연제 0.3 내지 1 중량부; 및 Iii) 0.3 to 1 part by weight of a phosphorus flame retardant; And

v) 불소화 폴리올레핀계 수지 0.3 내지 1 중량부를 포함하는 난연성 폴리에스테르 수지 조성물을 제공한다. v) A flame retardant polyester resin composition comprising 0.3 to 1 part by weight of a fluorinated polyolefin resin.

이하, 첨부된 실시예와 함께 본원발명에 대하여 자세히 설명하도록 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with the accompanying examples.

본 발명의 난연성 수지 조성물은 기초수지로서 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 폴리카보네이트 수지의 혼합물을 포함한다. 기초수지에 사용되는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지나 폴리아미드 수지에 비해 열안정성이 우수하고, 폴리카보네이트 수지는 자기 소화성을 가지고 있다.The flame retardant resin composition of the present invention contains a mixture of polyethylene terephthalate resin and polycarbonate resin as the base resin. Polyethylene terephthalate resins used in base resins are superior in thermal stability to polybutylene terephthalate resins and polyamide resins, and polycarbonate resins have self-extinguishing properties.

본 발명의 수지 조성물에 사용되는 기초수지의 양은 78 내지 89.4 중량부이고, 바람직하게는 80 내지 87 중량부이며, 보다 바람직하게는 80 내지 85 중량부이다. 기초수지의 양이 78 중량부 미만이면 기계적 물성이 저하되고, 89.4 중량부를 초과하면 난연성이 저하되므로, 전기·전자 부품 등을 제조하는데 적합하지 않다. 또한, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지와 폴리카보네이트 수지의 중량비(PET:PC)는 사용하고자 하는 목적에 따라 임의로 선택될 수 있으나, 바람직하게는 1:1 내지 1:4이다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지와 폴리카보네이트 수지의 중량비가 상기 범위인 경우, 적절한 유동성 확보로 인해 본 발명에 따른 난연성 수지의 가공이 용이하고, 내 글로우 와이어 특성이 향상되므로 바람직하다.The amount of basic resin used for the resin composition of this invention is 78-89.4 weight part, Preferably it is 80-87 weight part, More preferably, it is 80-85 weight part. If the amount of the base resin is less than 78 parts by weight, the mechanical properties are lowered. If the amount of the base resin is more than 89.4 parts by weight, the flame retardancy is lowered, which is not suitable for producing electrical and electronic components. In addition, the weight ratio (PET: PC) of the polyethylene terephthalate resin and the polycarbonate resin may be arbitrarily selected depending on the intended purpose, but is preferably 1: 1 to 1: 4. When the weight ratio of the polyethylene terephthalate resin and the polycarbonate resin is in the above range, it is preferable because the processing of the flame retardant resin according to the present invention is easy and the glow-wire property is improved due to ensuring adequate fluidity.

기초수지에 사용되는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 화학식 1의 반복단위를 갖는 중합체이다:The polyethylene terephthalate resin used in the base resin is a polymer having a repeating unit of formula 1:

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112006098626214-pat00001
Figure 112006098626214-pat00001

상기 식에서, n은 1 이상의 정수를 나타내며, 바람직하게는 40 내지 160의 정수를 나타낸다. 본 발명의 난연성 수지 조성물에 사용되는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 상기 식으로 정의된 범위 내에서 특별히 제한되지는 않으나, 바람직하게 용융온도가 255 내지 265℃이고, 고유점도가 0.43 내지 0.82 dl/g인 것이 성형성이 우수하므로, 보다 바람직하다.In the formula, n represents an integer of 1 or more, preferably an integer of 40 to 160. The polyethylene terephthalate resin used in the flame retardant resin composition of the present invention is not particularly limited within the range defined by the above formula, but preferably has a melting temperature of 255 to 265 ° C and an intrinsic viscosity of 0.43 to 0.82 dl / g. Since it is excellent in moldability, it is more preferable.

또한, 기초수지에 사용되는 폴리카보네이트 수지는 특별히 제한되지는 않으나, 바람직하게는 하기 화학식 2의 반복단위를 갖는 방향족 폴리카보네이트 수지이다: In addition, the polycarbonate resin used in the base resin is not particularly limited, but is preferably an aromatic polycarbonate resin having a repeating unit represented by the following Chemical Formula 2:

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112006098626214-pat00002
Figure 112006098626214-pat00002

상기 식에서, -O-A-O-는 O가 산소이고 A가 2가 비스페닐이며, 보다 바람직하게는 비스페놀 A를 나타내고; m은 1 이상의 정수를 나타내며, 바람직하게는 60 내지 120의 정수를 나타낸다.Wherein -O-A-O- represents O is oxygen and A is divalent bisphenyl, more preferably represents bisphenol A; m represents an integer of 1 or more, Preferably it represents the integer of 60-120.

폴리카보네이트 수지의 제조방법은 당업계에 공지되어 있으며, 이로 제한되는 것은 아니나, 화학식 2의 방향족 폴리카보네이트 수지는 2가 방향족 화합물과 포스겐을 계면상에서 또는 균일상에서 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 특정 분자량의 폴리카보네이트 수지는 페놀, 파라크레졸, 파라이소옥틸 페놀 등의 모노 페놀의 적정량을 연쇄 종결제(chain terminator)로 이용함으로써 얻을 수 있다. Methods of preparing polycarbonate resins are known in the art, but are not limited thereto, and the aromatic polycarbonate resin of Formula 2 may be prepared by reacting a divalent aromatic compound with phosgene on an interface or in a uniform phase. A polycarbonate resin having a specific molecular weight can be obtained by using an appropriate amount of monophenols such as phenol, paracresol and paraisooctyl phenol as a chain terminator.

본 발명에 사용되는 폴리카보네이트 수지의 분자량은 특별히 제한되지는 않으나, 점도 평균분자량은 바람직하게는 15,000 내지 30,000이고, 보다 바람직하게는 17,000 내지 25,000이다. 폴리카보네이트 수지의 점도 평균분자량이 15,000 내지 30,000의 범위인 경우, 적절한 인장강도 및 용융점도로 인하여 본 발명의 따른 난연성 수지의 유연성 및 가공면에서 유리하다.The molecular weight of the polycarbonate resin used in the present invention is not particularly limited, but the viscosity average molecular weight is preferably 15,000 to 30,000, more preferably 17,000 to 25,000. When the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin is in the range of 15,000 to 30,000, it is advantageous in terms of flexibility and processing of the flame retardant resin according to the present invention due to appropriate tensile strength and melt viscosity.

본 발명의 난연성 수지 조성물은 전기·전자 부품에 요구되는 적절한 충격강도를 확보하기 위하여 충경보강제를 포함한다. 본 발명에 사용되는 충격보강제는 아크릴계 충격보강제(Acrylic impact modifier)이고, 바람직하게는 코아-쉘 타입의 아크릴계 충격보강제이다. 폴리카보네이트 수지와 폴리에스테르 수지의 알로이에 일반적으로 많이 사용되는 코아-쉘 타입의 MBS계 충격보강제(Methacrylate-Butadiene-Styrene emulsion copolymer impact modifier)와 비교할 때, 아크릴계 충격보강제는 코아가 부타디엔 고무 구조를 갖는 MBS계 충격보강제보다 상대적으로 높은 유리전이 온도와 열안정성을 갖고, 사출 성형시 싸이클 타임을 단축시킬 수 있는 등의 장점을 가지고 있다. 코아로 사용되는 아크릴계 물질은 특별히 제한되지는 않으나, 에틸 아크릴 고무, 부틸 아크릴고무 또는 이들의 조합이고, 바람직하게는 부틸 아크릴 고무이며, 바람직한 코어의 직경은 200 내지 350 nm이다. 쉘로 사용되는 아크릴계 물질도 특별히 제한되지는 않으나, 스티렌아크릴로니트릴, 폴리메틸메타크릴레이트 또는 이들의 조합이고, 바람직하게는 폴리메틸메타크릴레이트이다. The flame-retardant resin composition of the present invention contains a filling filler in order to secure appropriate impact strength required for electrical and electronic components. The impact modifier used in the present invention is an acrylic impact modifier, preferably a core-shell type acrylic impact modifier. Compared with the core-shell type MBS-based impact modifiers commonly used in the alloys of polycarbonate resins and polyester resins, the acrylic impact modifiers have a core butadiene rubber structure. It has a relatively higher glass transition temperature and thermal stability than the MBS-based impact modifier, and can shorten the cycle time during injection molding. The acrylic material used as the core is not particularly limited but is ethyl acrylic rubber, butyl acrylic rubber or a combination thereof, preferably butyl acrylic rubber, and the preferred core diameter is 200 to 350 nm. The acrylic material used as the shell is also not particularly limited, but is styrene acrylonitrile, polymethyl methacrylate or a combination thereof, preferably polymethyl methacrylate.

본 발명의 난연성 수지 조성물에 사용되는 아크릴계 충격보강제의 양은 2 내지 5 중량부이고, 바람직하게는 2.5 내지 4.0 중량부이다. 충격보강제의 양이 2 중량부 미만이면 충격강도가 저하되고, 5중량부를 초과하면 난연 특성이 저하된다.The amount of the acrylic impact modifier used in the flame retardant resin composition of the present invention is 2 to 5 parts by weight, preferably 2.5 to 4.0 parts by weight. If the amount of the impact modifier is less than 2 parts by weight, the impact strength is lowered, and if it exceeds 5 parts by weight, the flame retardant properties are lowered.

본 발명의 난연성 수지 조성물은 난연제로서 브롬계 화합물인 브롬화 에폭시계 난연제를 포함한다. 브롬화 에폭시계 난연제는 열안정성 및 열노화 특성이 매우 우수하다. 본 발명에 사용되는 브롬화 에폭시계 난연제는 바람직하게는 고분자량의 브롬화 에폭시계 난연제로서, 보다 바람직하게는 평균 분자량이 58,000 내지 68,000이고, 보다 바람직하게는 평균 분자량이 61,000 내지 65,000 이다. 브롬화 에폭시계 난연제의 평균 분자량이 58,000 내지 68,000이면, 글로우 와이어 특성이 우수하므로 보다 바람직하다.The flame retardant resin composition of the present invention contains a brominated epoxy flame retardant which is a bromine compound as a flame retardant. The brominated epoxy flame retardant has excellent thermal stability and thermal aging characteristics. The brominated epoxy flame retardant used in the present invention is preferably a high molecular weight brominated epoxy flame retardant, more preferably an average molecular weight of 58,000 to 68,000, and more preferably an average molecular weight of 61,000 to 65,000. When the average molecular weight of a brominated epoxy flame retardant is 58,000-68,000, since glow wire characteristics are excellent, it is more preferable.

이로 제한되는 것은 아니나, 본 발명에 사용되는 브롬화 에폭시계 난연제는 화학식 3의 반복단위를 갖는 중합체를 포함한다:Although not limited thereto, the brominated epoxy flame retardant used in the present invention includes a polymer having a repeating unit of Formula 3:

[화학식 3](3)

Figure 112006098626214-pat00003
Figure 112006098626214-pat00003

상기 화학식 중 l은 95 내지 120의 평균 중합도를 나타내고, 바람직하게는 105 내지 115 범위의 평균 중합도를 나타낸다.In the above formula, l represents an average degree of polymerization of 95 to 120, preferably an average degree of polymerization in the range of 105 to 115.

화학식 3의 브롬화 에폭시계 난연제는 비-블루밍 (Non-blooming) 타입으로서, 브롬함량이 53 중량%이고 비중은 1.8이다. 또한, 특정유해물질 사용제한 지침(RoHS)에서 규제하고 있는 폴리브로미네이티드 비페닐(Polybrominated biphenyls, PBBs)이나 폴리브로미네이티드 디페닐에테르(Polybrominated diphenyl ether, PBDEs)와 다른 타입으로 규제물질에서 제외되어 전기·전자 부품의 하우징에 널리 적용될 수 있다.The brominated epoxy flame retardant of Formula 3 is a non-blooming type, with a bromine content of 53% by weight and a specific gravity of 1.8. Also excluded from regulated substances as types other than polybrominated biphenyls (PBBs) or polybrominated diphenyl ethers (PBDEs), which are regulated under the Restriction of Specific Hazardous Substances Directive (RoHS). It can be widely applied to the housing of electrical and electronic components.

본 발명의 난연성 수지 조성물에 포함되는 브롬화 에폭시계 난연제의 양은 8 내지 15 중량부이고 바람직하게는 10 내지 13 중량부이다. 브롬화 에폭시계 난연제의 함량이 8 중량부 미만이면 난연성이 저하되고, 15 중량부를 초과하면 재료의 강성이 증가하여 인장 신율이 급격이 저하되는 단점이 있다.The amount of brominated epoxy flame retardant included in the flame retardant resin composition of the present invention is 8 to 15 parts by weight, preferably 10 to 13 parts by weight. If the content of the brominated epoxy-based flame retardant is less than 8 parts by weight, flame retardancy is lowered, and if it exceeds 15 parts by weight, the rigidity of the material is increased and the tensile elongation is sharply lowered.

본 발명의 난연성 수지 조성물은 브롬화 에폭시계 난연제와 함께 인계 난연제를 포함한다. 인계 난연제는 난연성과 함께 유동성을 향상시키며, 모노머 타입의 인계 난연제라면 특별한 제한없이 사용될 수 있다. 바람직하게 인계 난연제는 트리페닐 포스페이트, 트리스(2,6-크실릴)포스페이트, 레소르시놀 비스(디크실렌일 포스페이트), 4,4’-비페닐-비스(디크실렌일 포스페이트), 비스페놀 A 비스(디크실렌일 포스페이트) 또는 하이드로퀴논 비스(디크실렌일 포스페이트)와 같은 방향족 포스페이트이고, 보다 바람직하게 트리페닐 포스페이트이다. 본 발명의 난연성 수지 조성물에 사용되는 인계 난연제의 양은 0.3 내지 1 중량부이고, 바람직하게는 0.4 내지 0.8 중량부이며, 보다 바람직하게는 0.5 내지 0.7 중량부이다. 난연제의 함량이 0.3 중량부 미만이면 난연성이 저하되고, 1 중량부를 초과하면 재료의 열안정성이 떨어지는 단점이 있다.The flame retardant resin composition of the present invention contains a phosphorus flame retardant together with a brominated epoxy flame retardant. Phosphorus-based flame retardant improves fluidity with flame retardancy, and can be used without particular limitation as long as it is a monomer-type phosphorus flame retardant. Preferably the phosphorus flame retardant is triphenyl phosphate, tris (2,6-xylyl) phosphate, resorcinol bis (dixylyl phosphate), 4,4'-biphenyl-bis (dixylyl phosphate), bisphenol A Aromatic phosphates such as bis (dixylyl phosphate) or hydroquinone bis (dixylyl phosphate), more preferably triphenyl phosphate. The amount of the phosphorus flame retardant used in the flame retardant resin composition of the present invention is 0.3 to 1 part by weight, preferably 0.4 to 0.8 part by weight, more preferably 0.5 to 0.7 part by weight. If the content of the flame retardant is less than 0.3 parts by weight, the flame retardancy is lowered, and if the content of the flame retardant is more than 1 part by weight, the thermal stability of the material is inferior.

본 발명의 난연성 수지 조성물에서 난연 보조제로 사용되는 불소화 폴리올레핀계 수지는 조성물 내에서 섬유상 그물구조를 형성하여 연소시에 기초 수지의 흐름을 억제하고 수축률을 증가시켜 조성물의 적하현상(Dripping)을 방지한다. 이로 제한되는 것은 아니나, 본 발명에 사용되는 불소화 폴리올레핀계 수지는 폴리테트라플루오로에틸렌; 폴리비닐리덴플루오라이드; 테트라플루오로에틸렌과 비닐리덴플루오라이드의 공중합체; 테트라플루오로에틸렌과 헥사플루오로프로필렌의 공중합체; 스티렌아크릴로니트릴 개질된 폴리테트라플루오로에틸렌, 아크릴 개질된 폴리 테트라플루오로에틸렌 또는 이들의 조합이고, 바람직하게는 아크릴 개질된 폴리테트라플루오로에틸렌이다. 보다 바람직하게, 아크릴 개질된 폴리테트라플루오로에틸렌에서 폴리테트라플루오로에틸렌의 양은 45 내지 55 중량%이고, 아크릴 개질된 폴리테트라플루오로에틸렌은 분말이나 그래뉼 타입이 바람직하다. 앞에 예시된 불소화 폴리올레핀계 수지들은 서로 독립적으로 사용될 수도 있고, 서로 다른 두 가지를 혼합한 혼합물이 사용될 수도 있다. The fluorinated polyolefin resin used as a flame retardant aid in the flame retardant resin composition of the present invention forms a fibrous net structure in the composition to inhibit the flow of the base resin during combustion and to increase the shrinkage rate to prevent dripping of the composition. . Although not limited thereto, the fluorinated polyolefin resin used in the present invention may be polytetrafluoroethylene; Polyvinylidene fluoride; Copolymers of tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride; Copolymers of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene; Styreneacrylonitrile modified polytetrafluoroethylene, acrylic modified poly tetrafluoroethylene, or a combination thereof, preferably acrylic modified polytetrafluoroethylene. More preferably, the amount of polytetrafluoroethylene in the acrylic modified polytetrafluoroethylene is 45 to 55% by weight, and the acrylic modified polytetrafluoroethylene is preferably powder or granule type. The fluorinated polyolefin resins exemplified above may be used independently of each other, or a mixture of two different types may be used.

본 발명의 난연성 수지 조성물에 포함되는 불소화 폴리올레핀계 수지의 양은 0.3 내지 1 중량부이고, 바람직하게는 0.5 내지 0.7 중량부이다. 보조 난연제로 사용되는 불소화 폴리올레핀계 수지의 양이 0.3 중량부 미만이면 최종 수지 조성물의 난연성이 저하되고, 1 중량부를 초과하면 압출 가공상에 문제가 있으며, 흐름성 및 충격성이 저하된다.The amount of the fluorinated polyolefin resin contained in the flame retardant resin composition of the present invention is 0.3 to 1 part by weight, preferably 0.5 to 0.7 part by weight. When the amount of the fluorinated polyolefin resin used as the auxiliary flame retardant is less than 0.3 part by weight, the flame retardancy of the final resin composition is lowered. When the amount of the fluorinated polyolefin resin is more than 1 part by weight, there is a problem in extrusion processing, and flowability and impact resistance are lowered.

바람직하게, 본 발명의 난연성 수지 조성물은 최종 성형품의 물성 등을 고려하여 열안정제, 산화방지제, 핵제, 윤활제, 안료, 염료, 광안정제 또는 블랙 마스터 배치와 같은 통상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.Preferably, the flame retardant resin composition of the present invention may further include conventional additives such as thermal stabilizers, antioxidants, nucleating agents, lubricants, pigments, dyes, light stabilizers or black master batches in consideration of properties of the final molded article. .

이로 제한되는 것은 아니나, 본 발명에 사용될 수 있는 열안정제는 비스페놀 A 에폭시 수지, 모노 카보디이미드 또는 폴리 카보디이미드를 포함하고; 산화방지제는 트리스(노닐페닐)포스파이트, (2,4,6-트리-tert-부틸페닐)(2-부틸-2-에틸- 1,3-프로판디올)포스파이트, 트리스(2,4-디부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리쓰리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리쓰리톨 디포스파이트 또는 디스테아릴 펜타에리쓰리톨 디포스파이트와 같은 유기계인계 산화방지제, 펜타에리쓰리톨 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐) 프로피오네이트 또는 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트와 같은 페놀계 산화방지제, 펜타에리쓰리톨 테트라키스(3-도데실씨오프로피오네이트)와 같은 씨오에스테르계 산화방지제를 포함하며; 핵제는 탈크, 마이카, 실리케이트, 이오노머, 소디움 2,2’-메틸렌-비스-(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트를 포함하고; 윤활제는 펜타에리쓰리톨의 긴 사슬 에스테르 또는 스테아릴 스테아레이트를 포함하며; 광안정제는 2-(2’-히드록시페닐)-벤조트리아졸, 2-히드록시-벤조페논, 2-(2’-히드록시-5’-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥실옥시-페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀 또는 2,2’-메틸렌비스(6-(2H-벤조트리아졸-2-일))-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀을 포함하고; 착색제로 염료 및 안료를 포함하며; 블랙 마스터 배치를 포함한다. 본 발명의 난연성 수지 조성물에 포함되는 상기 첨가제의 양은 통상적으로 사용되는 범위 내에서 제한없이 선택될 수 있지만, 바람직하게는 본 발명의 난연성 수지 조성물 100 중량부에 대해 각각 독립적으로 0.2 내지 3 중량부이다.Heat stabilizers that can be used in the present invention include, but are not limited to, bisphenol A epoxy resins, mono carbodiimides or poly carbodiimides; Antioxidants include tris (nonylphenyl) phosphite, (2,4,6-tri-tert-butylphenyl) (2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol) phosphite, tris (2,4- Dibutylphenyl) phosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite or Organophosphorus antioxidants such as distearyl pentaerythritol diphosphite, pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate or octadecyl-3 Phenolic antioxidants, such as (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, and thioesters such as pentaerythritol tetrakis (3-dodecylciopionate) Antioxidants; talc, talc, mica, silicates, ionomers, sodium 2,2'-methylene-bis- (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate; lubricants Long chain esters of taerythritol or stearyl stearate; light stabilizers 2- (2'-hydroxyphenyl) -benzotriazole, 2-hydroxy-benzophenone, 2- (2'-hydroxy Oxy-5'-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2- (4,6- Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxy-phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3- Tetramethylbutyl) phenol or 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazol-2-yl))-4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol; Furnace dyes and pigments, and black master batches The amount of the additives included in the flame retardant resin compositions of the present invention may be selected without limitation within the ranges commonly used, but is preferably the flame retardant resin of the present invention. It is 0.2-3 weight part independently with respect to 100 weight part of compositions.

이하, 본 발명을 하기 실시예에 의해 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명 의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 어떠한 의미로든 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, which are only intended to aid the understanding of the present invention and are not intended to limit the scope of the present invention in any sense.

실시예 1Example 1

전체 수지 조성물 100 중량부 중 고유점도가 0.64 dl/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 24.4 중량부에 점도 평균분자량이 21,000인 폴리카보네이트 수지 60 중량부를 도입하고 충격보강제로 아크릴계 충격보강제(KANEACE M400, KANEKA사) 2.5 중량부, 난연제로 브롬화 에폭시 고분자(F-2400H, DSBG사) 12 중량부와 트리페닐포스페이트 0.5 중량부, 그리고 난연보조제로 아크릴 개질 폴리테트라플루오로에틸렌[METABLEN A-3800, MITSUBISHI RAYON사] 0.6 중량부를 첨가하였다.60 parts by weight of polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 21,000 was introduced in 24.4 parts of polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.64 dl / g among 100 parts by weight of the total resin composition, and an acrylic impact modifier (KANEACE M400, KANEKA) as an impact modifier. 2.5 parts by weight, 12 parts by weight of a brominated epoxy polymer (F-2400H, DSBG) with flame retardant, 0.5 parts by weight of triphenylphosphate, and acrylic modified polytetrafluoroethylene as a flame retardant aid [METABLEN A-3800, Mitsubishi Rayon] 0.6 Parts by weight were added.

상기 조성물을 헨셀믹서로 균일하게 혼합하여 분산시킨 다음, L/D=40, Φ=25(mm)의 이축압출기에서 255℃ 내지 275℃의 온도로 압출하여 펠렛 형태로 제조하였다. 제조된 펠렛을 90℃ 내지 120℃에서 4시간 제습 건조시킨 후, 실린더 온도 255℃ 내지 275℃, 금형 온도 60℃ 내지 100℃에서 시편을 사출 성형하였다. The composition was uniformly mixed with a Henschel mixer and dispersed, and then extruded at a temperature of 255 ° C to 275 ° C in a twin screw extruder of L / D = 40 and Φ = 25 (mm) to prepare pellets. After the prepared pellet was dehumidified for 4 hours at 90 ° C to 120 ° C, the specimen was injection molded at a cylinder temperature of 255 ° C to 275 ° C and a mold temperature of 60 ° C to 100 ° C.

실시예 2Example 2

실시예 1의 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 18 중량부, 브롬화 에폭시계 난연제를 10 중량부로 감량시키고; 폴리카보네이트 수지를 68.4 중량부로 증량시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 18 parts by weight of the polyethylene terephthalate resin of Example 1 and 10 parts by weight of the brominated epoxy flame retardant; The same procedure as in Example 1 was carried out except that the polycarbonate resin was increased to 68.4 parts by weight.

실시예 3Example 3

실시예 1의 폴리카보네이트 수지를 56.8 중량부로 감량시키고; 아크릴계 충격보강제를 3.5 중량부, 브롬화 에폭시계 난연제를 14 중량부, 트리페닐포스페이트 난연제를 0.7 중량부로 증량시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.Reducing the polycarbonate resin of Example 1 to 56.8 parts by weight; An acrylic impact modifier was added in the same manner as in Example 1 except that 3.5 parts by weight of the acrylic impact modifier, 14 parts by weight of the brominated epoxy flame retardant, and 0.7 parts by weight of the triphenylphosphate flame retardant were added.

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비교예 1Comparative Example 1

난연제로서, 브롬화 에폭시 고분자 12 중량부 대신에 테트라브로모비스페놀A의 페녹시 종결 카보네이트 올리고머(BC-52, Great Lake사) 12 중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.As the flame retardant, 12 parts by weight of a phenoxy terminated carbonate oligomer (BC-52, Great Lake Co.) of tetrabromobisphenol A was used in place of 12 parts by weight of a brominated epoxy polymer in the same manner as in Example 1.

실험예Experimental Example

실시예 1 내지 3 및 비교예 1에서 성형된 펠렛과 시편에 대해 기계적인 물성, 비교트래킹지수, 난연성 및 내글로우 와이어 특성을 평가하였다. 물성 측정 및 테스트 조건은 다음과 같은 방법으로 하였다.Mechanical properties, comparative tracking index, flame retardancy, and glow wire characteristics of the pellets and specimens molded in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were evaluated. Physical property measurement and test conditions were carried out as follows.

- 유동지수: ASTM D1238 (250℃, 2.16kg)-Flow index: ASTM D1238 (250 ℃, 2.16kg)

- 인장강도 및 신율: ASTM D638Tensile Strength and Elongation: ASTM D638

- 충격강도: ASTM D256 [1/8인치, 노치 아이조드, 상온]Impact Strength: ASTM D256 [1/8 inch, Notched Izod, Room Temperature]

- 난연성: UL 94(5th Ed.), Section 8 (ASTM D 3801, IEC 60695-11-10) [0.8mm]-Flame retardant: UL 94 (5th Ed.), Section 8 (ASTM D 3801, IEC 60695-11-10) [0.8mm]

- Glow Wire Flammability Index (GWFI): IEC 60695-2-12 Glow Wire Flammability Index (GWFI): IEC 60695-2-12

: 글로우 와이어를 시편에 30초간 접촉시킨 후, 글로우 와이어 후퇴 후 30초 내에 불꽃이 소화되는 최대 온도: The maximum temperature at which the flame is extinguished within 30 seconds after retraction of the glow wire after contacting the specimen for 30 seconds.

- Glow Wire Ignition Temperature (GWIT): IEC 60695-2-13Glow Wire Ignition Temperature (GWIT): IEC 60695-2-13

: 글로우 와이어를 시편에 30초간 접촉시켰을 때, 점화가 발생하지 않는 최대 온도: Maximum temperature at which no ignition occurs when the glow wire is in contact with the specimen for 30 seconds.

- Glow Wire Test (GWT): IEC 60695-2-11Glow Wire Test (GWT): IEC 60695-2-11

: 글로우 와어를 최종 성형품에 30초간 접촉시켰을 때, 점화가 발생하지 않는 최대 온도 (IEC 60335-1 기준): The maximum temperature at which ignition does not occur when the glow wire is brought into contact with the final molding for 30 seconds (according to IEC 60335-1).

- 비교트래킹지수: UL 746A(5th Ed.), Section 23 (ASTM D 3638)Comparative Tracking Index: UL 746A (5th Ed.), Section 23 (ASTM D 3638)

상기 방법에 의해 측정한 물성 측정 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The measurement results of the physical properties measured by the above method are shown in Table 1 below.

[표 1]TABLE 1

Figure 112009081257477-pat00009
Figure 112009081257477-pat00009

※ 1) 테스트 온도: 960℃; 2) 테스트 온도: 875℃; 및 3) 테스트 온도: 850℃ (No Flame 기준).* 1) test temperature: 960 ° C; 2) test temperature: 875 ° C .; And 3) test temperature: 850 ° C. (Based on No Flame).

상기 표 1에 나타난 바와 같이 실시예 1 내지 3의 조성으로 제조된 펠렛 및 시편은 기계적 물성, 난연성, 내글로우 와이어 특성 및 전기적 물성이 우수하여 전기·전자 제품의 하우징 등에 적합하다는 것을 알 수 있다.As shown in Table 1, it can be seen that the pellets and the specimens prepared in the compositions of Examples 1 to 3 are excellent in mechanical properties, flame retardancy, glow wire properties, and electrical properties, and are suitable for housing of electrical and electronic products.

본 발명에 따른 폴리에스테르 수지 조성물은 난연성, 내글로우 와이어 특성, 전기적 특성 등의 제반 특성이 우수하여 전기·전자 부품의 하우징 등에 적용될 수 있다. The polyester resin composition according to the present invention is excellent in various properties such as flame retardancy, glow wire properties, electrical properties, and can be applied to housings of electrical and electronic components.

Claims (11)

ⅰ) 용융온도가 255℃ 내지 265℃이고, 고유점도가 0.43 dl/g 내지 0.82 dl/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 점도 평균 분자량이 15,000 내지 30,000인 폴리카보네이트 수지를 혼합한 기초수지 78 내지 89.4 중량부;V) a base resin 78 to 89.4 weight of a polyethylene terephthalate resin having a melting temperature of 255 ° C to 265 ° C and an intrinsic viscosity of 0.43 dl / g to 0.82 dl / g and a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 15,000 to 30,000 part; ⅱ) 코아-쉘 타입으로서, 코아가 에틸아크릴 고무, 부틸아크릴 고무 또는 이들의 혼합물이고; 쉘이 스티렌아크릴로니트릴, 폴리메틸메타크릴레이트 또는 이들의 혼합물인 아크릴계 충격보강제 2 내지 5 중량부;Ii) core-shell type, wherein the core is ethylacryl rubber, butylacryl rubber or mixtures thereof; 2 to 5 parts by weight of an acrylic impact modifier, wherein the shell is styrene acrylonitrile, polymethyl methacrylate or a mixture thereof; ⅲ) 화학식 3의 반복단위를 갖는 브롬화 에폭시계 난연제 8 내지 15 중량부;Iii) 8 to 15 parts by weight of a brominated epoxy flame retardant having a repeating unit of Formula 3; [화학식 3](3)
Figure 112010059226829-pat00010
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(상기 식에서, l 은 95 내지 120의 정수를 나타낸다.)(Wherein l represents an integer of 95 to 120). ⅳ) 트리페닐 포스페이트, 트리스(2,6-크실릴)포스페이트, 레소르시놀 비스(디크실렌일 포스페이트), 4,4’-비페닐-비스(디크실렌일 포스페이트), 비스페놀 A 비스(디크실렌일 포스페이트) 및 하이드로퀴논 비스(디크실렌일 포스페이트)로 구성된 그룹에서 선택되는 인계 난연제 0.3 내지 1 중량부; 및 (Iii) triphenyl phosphate, tris (2,6-xylyl) phosphate, resorcinol bis (dixylyl phosphate), 4,4'-biphenyl-bis (dixylyl phosphate), bisphenol A bis (di 0.3 to 1 part by weight of a phosphorus flame retardant selected from the group consisting of xyleneyl phosphate) and hydroquinone bis (dixylyl phosphate); And v) 폴리테트라플루오로에틸렌; 폴리비닐리덴플루오라이드; 테트라플루오로에틸렌과 비닐리덴플루오라이드의 공중합체; 테트라플루오로에틸렌과 헥사플루오로프로필렌의 공중합체; 스티렌아크릴로니트릴 개질된 폴리테트라플루오로에틸렌, 아크릴 개질된 폴리테트라플루오로에틸렌; 또는 이들의 조합으로 구성된 그룹에서 선택되는 불소화 폴리올레핀계 수지 0.3 내지 1 중량부를 포함하는 난연성 폴리에스테르 수지 조성물.v) polytetrafluoroethylene; Polyvinylidene fluoride; Copolymers of tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride; Copolymers of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene; Styreneacrylonitrile modified polytetrafluoroethylene, acrylic modified polytetrafluoroethylene; Or 0.3 to 1 part by weight of a fluorinated polyolefin resin selected from the group consisting of a combination thereof.
제 1항에 있어서, 기초수지내에 존재하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 대 폴리카보네이트 수지의 중량비가 1:1 내지 1:4인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 수지 조성물.The polyester resin composition according to claim 1, wherein the weight ratio of polyethylene terephthalate resin to polycarbonate resin present in the base resin is 1: 1 to 1: 4. 삭제delete 제 1항에 있어서, 폴리카보네이트 수지가 화학식 2의 반복단위를 갖는 수지인 것을 특징으로 하는 조성물:The composition of claim 1, wherein the polycarbonate resin is a resin having a repeating unit of formula (2): [화학식 2][Formula 2]
Figure 112010059226829-pat00005
Figure 112010059226829-pat00005
상기 식에서, -O-A-O-는 O가 산소이고 A가 2가 비스페닐이며, m은 1 이상의 정수를 나타낸다.In the formula, -O-A-O- is O is oxygen, A is divalent bisphenyl, and m represents an integer of 1 or more.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 열안정제, 산화방지제, 핵제, 윤활제, 안료, 광안정제 또는 블랙 마스터 배치를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 1 further comprising a thermal stabilizer, antioxidant, nucleating agent, lubricant, pigment, light stabilizer or black master batch. 제1항, 제2항, 제4항 및 제10항 중 어느 한 항에 따른 난연성 폴리에스테르 수지 조성물을 성형하여 제조되는 전기·전자 부품.An electrical / electronic component produced by molding the flame retardant polyester resin composition according to any one of claims 1, 2, 4, and 10.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104854184A (en) * 2013-12-10 2015-08-19 Lg化学株式会社 Polyolefin flame-retardant resin composition and molded article

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101266294B1 (en) 2008-12-19 2013-05-22 제일모직주식회사 Polyester/polycarbonate alloy resin composition
KR101174089B1 (en) * 2009-06-12 2012-08-14 제일모직주식회사 Polyester/polycarbonate alloy resin composition and molded product using the same
US20130032375A1 (en) * 2011-01-13 2013-02-07 Icl-Ip America Inc. Brominated epoxy flame retardant plasticizer
KR101360892B1 (en) 2011-06-21 2014-02-11 제일모직주식회사 Polyester Resin Composition Having Good Reflectance, Heat Resistance, Yellowing Resistance and Humidity Resistance
KR101549492B1 (en) 2011-12-28 2015-09-03 제일모직주식회사 Polyester Resin Composition Having Yellowing Resistance and High Impact Strength
WO2014104485A1 (en) 2012-12-28 2014-07-03 제일모직 주식회사 Thermoplastic resin composition and moulded article comprising same
KR20140086738A (en) 2012-12-28 2014-07-08 제일모직주식회사 Resin compositions and articles including the same
WO2015051508A1 (en) * 2013-10-09 2015-04-16 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Glass-filled polycarbonate-poly(ethylene terephthalate) composition and associated article
US10301449B2 (en) 2013-11-29 2019-05-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature
KR101703392B1 (en) * 2014-11-07 2017-02-06 주식회사 엘지화학 Polyolefin flame retardant resin composition and molded product
KR101697814B1 (en) * 2013-12-10 2017-02-01 주식회사 엘지화학 Polypropylene flame retardant resin composition and extrusion tubing molded product
KR101690829B1 (en) 2013-12-30 2016-12-28 롯데첨단소재(주) Thermoplastic resin composition having excellent Impact resistance and light stability
US10636951B2 (en) 2014-06-27 2020-04-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
KR101793319B1 (en) 2014-12-17 2017-11-03 롯데첨단소재(주) Polyester resin composition and molded part using the same
KR101849830B1 (en) 2015-06-30 2018-04-18 롯데첨단소재(주) Polyester resin composition with excellent impact resistance and light reliability and molded article using the same
KR102466501B1 (en) * 2017-12-06 2022-11-10 에스케이케미칼 주식회사 Liquid crystal polymer for electrical electronic products, and polymer resin composition, molded product using the same
WO2018225975A1 (en) * 2017-06-07 2018-12-13 에스케이케미칼 주식회사 Composition for synthesizing liquid crystal polymer, liquid crystal polymer for electric and electronic products using same, polymer resin composition using same, and molded product using same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996037555A1 (en) 1995-05-26 1996-11-28 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Flame-retardant resin composition
US6174943B1 (en) * 1996-02-29 2001-01-16 Kaneka Corporation Flame-retardant thermoplastic resin composition
US20050085589A1 (en) 2003-10-20 2005-04-21 General Electric Company Modified weatherable polyester molding composition

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996037555A1 (en) 1995-05-26 1996-11-28 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Flame-retardant resin composition
US6174943B1 (en) * 1996-02-29 2001-01-16 Kaneka Corporation Flame-retardant thermoplastic resin composition
US20050085589A1 (en) 2003-10-20 2005-04-21 General Electric Company Modified weatherable polyester molding composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104854184A (en) * 2013-12-10 2015-08-19 Lg化学株式会社 Polyolefin flame-retardant resin composition and molded article

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