KR100965106B1 - Conductive coating composition, unstretched conductive sheet using them and anti-static packing material thereby - Google Patents

Conductive coating composition, unstretched conductive sheet using them and anti-static packing material thereby Download PDF

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Abstract

본 발명은 도전성 코팅제, 이를 이용한 무연신 도전시트 및 이로부터 성형된 포장재에 관한 것이다.The present invention relates to a conductive coating, an unstretched conductive sheet using the same, and a packaging material molded therefrom.

본 발명은 전도성 고분자 30∼55중량% 및 수용성 폴리카보네이트 바인더 수지 4∼10중량%가 용매에 희석된 도전성 코팅제를 제공하고, 기저고분자 시트에 상기 도전성 코팅제를 적용하여 형성된 무연신 도전시트는 점착력 및 내화학성이 개선된다. 이에 따라, 본 발명의 무연신 도전시트는 코팅형태의 대전방지 시트가 재활용시 전도성 고분자의 기능이 저하되고, 도전시트 표면의 스크레치에 의해 대전방지기능이 저하되는 문제를 해결할 수 있으며, 고가의 내부첨가형태 대전방지 시트를 대체할 수 있다.The present invention provides a conductive coating in which 30 to 55% by weight of a conductive polymer and 4 to 10% by weight of a water-soluble polycarbonate binder resin are diluted in a solvent, and the unstretched conductive sheet formed by applying the conductive coating to a base polymer sheet has adhesive strength and Chemical resistance is improved. Accordingly, the non-stretched conductive sheet of the present invention can solve the problem that the function of the conductive polymer is reduced when the coated antistatic sheet is recycled, and the antistatic function is reduced by scratching the surface of the conductive sheet, and the expensive interior It is possible to replace the additive type antistatic sheet.

대전방지기능, 도전시트, 폴리카보네이트, 전도성 고분자 Antistatic function, conductive sheet, polycarbonate, conductive polymer

Description

도전성 코팅제, 이를 이용한 무연신 도전시트 및 이로부터 성형된 포장재{CONDUCTIVE COATING COMPOSITION, UNSTRETCHED CONDUCTIVE SHEET USING THEM AND ANTI-STATIC PACKING MATERIAL THEREBY}CONDUCTIVE COATING COMPOSITION, UNSTRETCHED CONDUCTIVE SHEET USING THEM AND ANTI-STATIC PACKING MATERIAL THEREBY}

본 발명은 도전성 코팅제, 이를 이용한 무연신 도전시트 및 이로부터 성형된 포장재에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 전도성 고분자에 폴리카보네이트 바인더 수지를 혼합함으로써, 점착성 및 내화학성이 개선된 도전성 코팅제, 이를 기저고분자 시트에 이용한 무연신 도전시트 및 이로부터 성형된 포장재에 관한 것이다.The present invention relates to a conductive coating agent, an unstretched conductive sheet using the same, and a packaging material molded therefrom. More specifically, the present invention relates to a conductive coating agent having improved adhesion and chemical resistance by mixing a polycarbonate binder resin with a conductive polymer, It relates to an unstretched conductive sheet used for a polymer sheet and a packaging material molded therefrom.

전자부품 및 반도체의 고집적화에 따라, 정전기 발생에 의한 기능저하 및 제품손상에 대한 문제가 대두되면서 정전기에 대한 피해를 최소화하기 위해 많은 노력을 기울이고 있다. 정전기는 전자부품을 조립하거나 사용하는 과정에서 작업자의 인체, 작업공간, 부품자체, 조립 및 포장, 운반과정에서 발생되는데, 이러한 정전기가 전체부품 손상율의 35%이상을 차지하는 것으로 알려져 있다. With the high integration of electronic components and semiconductors, many efforts have been made to minimize damage to static electricity due to problems of functional degradation and product damage caused by static electricity generation. Static electricity is generated in the human body, work space, parts themselves, assembly, packaging, and transporting process of assembling or using electronic components. Such static electricity is known to account for more than 35% of the total damage rate of components.

따라서, 완성된 전자부품을 담고 운반하는 재료는 정전기가 발생되지 않거나 발생된 정전기를 효과적으로 소멸시킬 수 있어야 한다. 이러한 노력의 일환으로, 작업대를 포함한 작업 공간을 정전기 방지재료로 처리되고, 인체에서 생성된 정전기가 부품에 전달되는 것을 방지하기 위해 작업자가 정전기 방지 처리된 의복, 신발 등을 착용하여야 하고 최종적으로 완성된 전자부품은 최종제품이 되기 전까지 모든 운반과정 동안 정전기 방지 처리된 포장용기에 담아져 운반되도록 한다. Thus, the material containing and carrying the finished electronic component should be capable of generating static electricity or effectively dissipating the generated static electricity. As part of this effort, the work area, including the workbench, is treated with anti-static materials and workers must wear anti-static clothes, shoes, etc. to prevent static electricity generated in the human body from being transferred to the parts and finally complete The electronic components are then transported in an antistatic package during all shipping operations until they are final product.

종래 전자부품 및 반도체 부품용 포장재는 기저고분자에 전도성 물질을 혼합 또는 표면에 코팅하는 형태로 이루어지며, 가장 일반적인 형태의 포장재는 기저고분자에 카본블랙을 혼합 또는 표면에 코팅한 포장재이며, 첨가제로서 사용된 상기 카본블랙이 파우더 형태로 30%까지 첨가되고 연신 시 저항변화 등의 물성변화가 크지 않은 장점과 더불어, 104Ω/□의 도전성을 지닌다.Conventional packaging materials for electronic components and semiconductor components are formed by mixing a conductive material on the base polymer or coating the surface, and the most common type of packaging material is a packaging material in which carbon black is mixed or coated on the base polymer, and used as an additive. The carbon black is added up to 30% in the form of a powder and has a conductivity of 10 4 Ω / □ with the advantage that the property change such as resistance change during stretching is not large.

그러나, 카본블랙을 사용한 경우, 포장재 사용 중 입자불순물이 발생하여 제품이나 작업공간을 오염시키는 문제가 있으며, 검은색을 띠므로 육안으로 용기 내부의 제품을 확인할 수 없는 단점이 있다.However, when carbon black is used, there is a problem of contaminating a product or a work space due to the occurrence of particle impurities during use of the packaging material, and has a disadvantage in that the product inside the container cannot be identified with the naked eye.

다른 형태의 대전방지 포장재로는 기저고분자에 계면활성제를 혼합 또는 표면에 코팅함으로써 109∼1012Ω/□의 도전성을 부여하는데, 상기 계면활성제는 단분자이기 때문에 포장재가 일정 길이로 연신 되더라도 기저고분자와 격리되는 현상이 발생하지 않는 장점이 있다. Another type of antistatic packaging material is that the base polymer is mixed with or coated on a surface to give a conductivity of 10 9 to 10 12 Ω / □. Since the surfactant is a single molecule, even if the packaging material is stretched to a certain length, There is an advantage that does not occur in isolation with the polymer.

그러나, 상기 계면활성제를 함유하는 대전방지 포장재는 표면에 존재하는 일정량의 수분과 계면활성제의 친수성기가 수소결합을 한 후 도전성을 나타내는 이온 전도성 물질이기 때문에 습도가 20%이하로 떨어지게 되면, 대전방지기능이 소멸되며, 계면활성제 입자가 표면으로 누출되거나 입자에서 발생되는 이온성 불순물에 의해 제품 이 부식되는 단점이 있다.However, since the antistatic packaging material containing the surfactant is an ion conductive material that exhibits conductivity after a certain amount of water and a hydrophilic group of the surfactant are hydrogen-bonded on the surface, when the humidity drops below 20%, the antistatic function It is extinguished, and the surfactant particles leak to the surface, or the product is eroded by the ionic impurities generated in the particles.

상기 전도성 물질 재료 이외에, 인듐 틴 옥사이드(ITO), 안티몬 틴 옥사이드(ATO) 등을 기저고분자 표면에 증착 또는 코팅하여 사용할 수 있으나, 이는 저항조절에 한계가 있고 매우 고가이며 성형하여 제품을 만들 수 없어 성형품에 적용하지 못하는 단점이 있다.In addition to the conductive material material, indium tin oxide (ITO), antimony tin oxide (ATO), etc. can be used by depositing or coating on the surface of the base polymer, but this is limited in resistance control and very expensive and can not be molded to make products There is a disadvantage that can not be applied to the molded article.

또한, 기저고분자에 바륨설페이트 또는 타이타늄 옥사이드 등을 혼합하여 도전성을 부여하는 방법도 공지되어 있으나, 카본블랙과 마찬가지로 입자를 혼합한 것이기 때문에 불순물이 발생하며, 대전방지성능을 발현하기 위해 많은 함량이 첨가되어야 하므로 기저고분자의 물성을 저하시키는 단점이 있다.In addition, a method of imparting conductivity by mixing barium sulfate or titanium oxide with a base polymer is known, but impurities are generated because the particles are mixed like carbon black, and a large amount is added to express an antistatic performance. It has to be disadvantageous to lower the physical properties of the base polymer.

최근, 전도성 물질로서 종래의 카본블랙이나 금속 이외에 전도성 고분자 사용에 대한 관심이 집중되고 있는데, 현재 전도성 고분자의 일례로 독일 오메콘사의 더블유 그린(W-GREEN)용액 및 독일 바이엘사의 바이트론 피에치(Baytron PH)가 시판되고 있다.Recently, attention has been focused on the use of conductive polymers in addition to conventional carbon black or metals as conductive materials. Currently, examples of conductive polymers include W-GREEN solution from Omecon, Germany, and Byron Pitch of Bayer, Germany. Baytron PH is commercially available.

그러나, 전도성 고분자 역시 합성 후 용융이나 용해가 어려워 코팅이나 고분자에 혼합하여 사용하는데 어려움이 있고, 비편재화된 고분자 사슬구조 때문에 대부분 진한 색을 지니므로 코팅투명도를 유지하기가 매우 어려운 문제가 있다. 즉, 상기 더블유 그린은 바인더가 혼합된 형태의 제품이나, 폴리에스테르 시트에 코팅하면 접착이 불량하고 용매의 증발시간이 매우 긴 단점이 있으며, 바이트론 피에치는 다른 전도성 고분자에 비해 전기적, 광학적 특성은 우수하나 코팅할 경우 용액 자체만으로는 접착력, 표면경도 및 내화학성을 가지지 못하는 단점이 있다. 이외에, 국 내에서 제조되는 전도성 고분자인 입자분산형의 폴리아닐린 용액은 입자분산 상태가 불량하고 높은 고형분 함량에도 불구하고 전기전도도가 낮다.However, conductive polymers are also difficult to melt or dissolve after synthesis and are difficult to use in mixing with coatings or polymers, and because of their unlocalized polymer chain structure, most of them have a dark color, which makes it difficult to maintain coating transparency. That is, W. Green is a product in which a binder is mixed, but when coated on a polyester sheet, the adhesion is poor and the evaporation time of the solvent is very long.Bytron pietch has electrical and optical characteristics in comparison with other conductive polymers. Silver is excellent but there is a disadvantage that the solution itself does not have adhesion, surface hardness and chemical resistance. In addition, the particle dispersion type polyaniline solution, which is a conductive polymer manufactured in Korea, has a poor electrical conductivity despite poor particle dispersion and high solid content.

따라서, 전도성 고분자의 충분한 물성의 발현을 위해서는 상기 전도성 고분자에 다른 첨가제 또는 바인더 수지의 혼합이 요구된다. 그러나, 바인더 수지의 선택에 따라, 전도성 고분자 혼합용액의 물성이 좌우되는데, 일례로 바인더 수지의 연신율이 지나치게 작으면, 기저고분자가 연신되는 정도와의 차이에 의해 코팅도막이 파괴되는 현상이 발생된다. 전도성 고분자 용액을 코팅하여 제조된 도전시트를 재활용할 때, 여러 용매로 세척하는 과정에서 표면 전도성 고분자의 기능이 급격하게 줄어들 뿐 아니라 표면 스크래치 등에 의하여 대전방지 특성이 현저하게 떨어지게 된다. 또한, 기저고분자 재료가 유기용제에 취약하여 세척수 등의 유기용제에 의해 도막이 녹는 등의 문제가 발생한다. Therefore, in order to express sufficient physical properties of the conductive polymer, mixing of other additives or binder resin is required. However, the physical properties of the conductive polymer mixed solution depend on the selection of the binder resin. For example, when the elongation of the binder resin is too small, the coating film is broken due to a difference from the degree of extension of the base polymer. When recycling the conductive sheet prepared by coating the conductive polymer solution, the function of the surface conductive polymer is drastically reduced in the process of washing with various solvents, and the antistatic property is remarkably degraded due to surface scratches. In addition, the base polymer material is vulnerable to organic solvents, such as a problem that the coating film is melted by an organic solvent such as washing water.

이에, 종래에 전도성 고분자와 함께 사용되는 바인더 수지로는 에폭시계, 아크릴계, 멜라민계 등의 경화성 수지가 사용되어 왔으나, 기저고분자 시트와 도전층과의 점착력 또는 내화학 물성에 만족할 만한 결과를 얻지 못하고 있다. 반면에, 폴리카보네이트 수지는 내구성 및 내화학성 특히 낼알코올성의 우수성이 공지되었음에도 불구하고, 종래의 전도성 고분자와 함께 사용되는 바인더 수지로서 적용된 바 없다.Thus, conventionally, as the binder resin used with the conductive polymer, a curable resin such as epoxy, acrylic, melamine, etc. has been used, but a satisfactory result of adhesion or chemical resistance between the base polymer sheet and the conductive layer has not been obtained. have. On the other hand, polycarbonate resins have not been applied as binder resins used with conventional conductive polymers, although the superiority in durability and chemical resistance, particularly alcohol resistance, is known.

이에, 본 발명자들은 종래의 문제점을 해소하고자 노력한 결과, 전도성 고분자에 특정의 폴리카보네이트 바인더 수지를 최적의 혼합비로 혼합하여 상기 폴리카보네이트 바인더 수지 자체의 내구성 및 내화학성이 도전성 코팅제에 보존되도록 하고, 기저고분자 시트 상에 상기 도전성 코팅제를 적용함으로써, 특히 점착성 및 내화학성이 개선되고 인라인 코팅공정에서도 최적의 대전방지성을 지닌 도전시트를 제조할 수 있음을 확인함으로써, 본 발명을 완성하였다. Accordingly, the present inventors have tried to solve the conventional problems, as a result of mixing the specific polycarbonate binder resin with the conductive polymer at an optimum mixing ratio, so that the durability and chemical resistance of the polycarbonate binder resin itself is preserved in the conductive coating, By applying the conductive coating on the polymer sheet, the present invention was completed by confirming that the adhesive sheet and the chemical resistance were improved, and that the conductive sheet having the optimum antistatic property could be produced even in the inline coating process.

본 발명의 목적은 전도성 고분자에 수용성 폴리카보네이트 바인더 수지를 함유한 도전성 코팅제를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a conductive coating containing a water-soluble polycarbonate binder resin in a conductive polymer.

본 발명의 다른 목적은 기저고분자 시트 상에 도전성 코팅제를 도포하여 제조된 도전층이 구비된 무연신 도전시트를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an unstretched conductive sheet provided with a conductive layer prepared by applying a conductive coating on a base polymer sheet.

본 발명의 또 다른 목적은 상기의 무연신 도전시트를 이용한 전자부품 및 반도체부품용 포장재를 제공하는 것이다. Still another object of the present invention is to provide an electronic component and a semiconductor component packaging material using the non-stretched conductive sheet.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 전도성 고분자에 혼합되는 바인더 수지로서, 특정의 수용성 폴리카보네이트 바인더 수지를 혼합하는 것을 특징으로 한다. 더욱 상세하게는 전도성 고분자 30∼55중량% 및 수용성 폴리카보네이트 바인더 수지 4∼10중량%가 용매에 희석된 도전성 코팅제를 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention is characterized in that a specific water-soluble polycarbonate binder resin is mixed as a binder resin mixed with a conductive polymer. More specifically, 30 to 55% by weight of the conductive polymer and 4 to 10% by weight of the water-soluble polycarbonate binder resin provide a conductive coating diluted in a solvent.

상기 수용성 폴리카보네이트 바인더 수지는 수평균 분자량 800∼10,000을 가지는 폴리카보네이트 폴리올의 고형분 함유량 5∼40중량%가 혼합용제에 용해되어 제조된 것이고, 상기 혼합용제는 알코올 및 정제수가 2:1 내지 4:3의 혼합비율로 이루어진 것이다. The water-soluble polycarbonate binder resin is prepared by dissolving 5 to 40% by weight of a solid content of a polycarbonate polyol having a number average molecular weight of 800 to 10,000 in a mixed solvent, wherein the mixed solvent is 2: 1 to 4: It consists of a mixing ratio of 3.

상기 폴리카보네이트 폴리올은 10∼60℃의 용융온도를 가지는 직쇄의 2작용성 폴리카보네이트 폴리올이다. 이때, 상기 폴리카보네이트 폴리올이 탄소수 12개 이하의 디알킬 카보네이트 또는 디알릴 카보네이트 및 지방족 폴리올, 상기 혼합물의 중축 합에 의해 제조된 2개 이상의 히드록시기를 가지는 카보네이트 글리콜로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이다. The polycarbonate polyols are linear bifunctional polycarbonate polyols having a melting temperature of 10 to 60 ° C. In this case, the polycarbonate polyol is any one selected from the group consisting of dialkyl carbonates or diallyl carbonates having 12 or less carbon atoms and aliphatic polyols, and carbonate glycols having two or more hydroxy groups prepared by polycondensation of the mixture.

상기 폴리카보네이트 폴리올을 제조하기 위한 폴리올이 디에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올 및 1,12-도데칸디올로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이다.The polyol for preparing the polycarbonate polyol is diethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1 , 5-pentanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol and 1,12-dodecanediol.

상기 전도성 고분자는 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오펜 및 그들로부터 변성된 전도성 고분자로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나가 수용액 또는 용제에 용해된 전도성 고분자 함유 수분산 용액 형태로 존재하며, 상기 변성된 전도성 고분자가 3번 위치에 탄소수가 5∼12개의 알킬기를 함유하는 폴리티오펜, 3,4번 위치에 에틸렌디옥시기가 치환된 폴리티오펜, 2,3번 위치에 탄소수가 1∼4개의 알콕시기를 함유하거나 아미노기 또는 술폰기를 함유하는 폴리아닐린 및 탄소수 5∼12개의 알킬기를 함유하는 폴리피롤에서 선택된 어느 하나이다. The conductive polymer is a polypyrrole, polyaniline, polythiophene and any one selected from the group consisting of a modified modified polymer from them is present in the form of a conductive polymer-containing aqueous dispersion solution dissolved in an aqueous solution or a solvent, the modified conductive polymer Polythiophene containing 5 to 12 alkyl groups in position 3, polythiophene substituted with ethylenedioxy group in positions 3 and 4, position 1 and 4 containing alkoxy groups in position 2 or 3, or It is either selected from the polyaniline containing an amino group or a sulfone group, and the polypyrrole containing a C5-C12 alkyl group.

나아가 본 발명은 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 무정형폴리에틸렌테레프탈레이트, 헥사디메틸글리콜 공중합 무정형 폴리에틸렌테레프탈레이트(PETG) 및 폴리카보네이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 기저고분자 시트에, 상기의 도전성 코팅제를 적용하여 형성된 도전층이 구비된 무연신 도전시트를 제공한다.Furthermore, the present invention is applied to any one of the base polymer sheets selected from the group consisting of polystyrene, polyvinyl chloride, amorphous polyethylene terephthalate, hexadimethyl glycol copolymerized amorphous polyethylene terephthalate (PETG) and polycarbonate, It provides a non-stretched conductive sheet provided with a conductive layer formed.

이때, 상기 도전시트의 표면저항이 104∼106Ω/□이다. At this time, the surface resistance of the said conductive sheet is 10 <4> -10 <6> / ohm.

더 나아가 본 발명은 상기 무연신 도전시트를 연신 성형하여 제조되되, 표면저항이 105∼109Ω/□인 전자부품 및 반도체부품용 포장재를 제공한다. Furthermore, the present invention provides a packaging material for an electronic component and a semiconductor component, which is manufactured by stretching the unstretched conductive sheet and has a surface resistance of 10 5 to 10 9 Ω / □.

본 발명은 전도성 고분자에 수용성 폴리카보네이트 바인더 수지를 혼합한 도전성 코팅제를 제공하여, 기저고분자 시트에 적용함으로써, 점착력 및 내화학성이 개선된 도전시트를 제공할 수 있다. The present invention provides a conductive sheet in which a conductive polymer mixed with a water-soluble polycarbonate binder resin is mixed with a conductive polymer and applied to a base polymer sheet, thereby providing a conductive sheet having improved adhesion and chemical resistance.

본 발명의 도전시트를 고연신으로 성형하여 제조된 포장재의 경우, 표면저항이 105∼109Ω/□으로서, 대전방지성이 유지되므로, 전자부품 및 반도체부품용 포장재로 유용한다. In the case of a packaging material manufactured by molding the conductive sheet of the present invention at high drawing, the surface resistance is 10 5 to 10 9 Ω / □, and thus, the antistatic property is maintained, which is useful as a packaging material for electronic parts and semiconductor parts.

이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 전도성 고분자에 특정의 폴리카보네이트 바인더 수지를 최적의 혼합비율로 혼합하는 것을 특징으로 하는 도전성 코팅제를 제공하는 것으로, 더욱 상세하게는 전도성 고분자 30∼55중량% 및 수용성 폴리카보네이트 바인더 수지 4∼10중량%가 용매에 희석된 도전성 코팅제를 제공한다. The present invention provides a conductive coating agent characterized by mixing a specific polycarbonate binder resin in an optimum mixing ratio to the conductive polymer, more specifically 30 to 55% by weight of the conductive polymer and water-soluble polycarbonate binder resin 4 ~ 10 wt% provides a conductive coating diluted in solvent.

본 발명은 바인더 수지로서 수용성 폴리카보네이트 바인더 수지를 사용함으로써, 상기 폴리카보네이트 바인더 수지 자체의 내구성 및 내화학성 특히, 내알코올성으로 인하여, 기저고분자 시트 상에 전도성 고분자 단독 코팅처리 시, 전도성 고분자가 기저고분자 표면으로부터 분리되거나 용매에 의해 전도성 고분자가 용해되는 현상을 방지할 수 있다.According to the present invention, since the water-soluble polycarbonate binder resin is used as the binder resin, the conductive polymer is the base polymer when the conductive polymer is coated on the base polymer sheet alone due to the durability and chemical resistance of the polycarbonate binder resin itself, in particular, the alcohol resistance. Separation from the surface or dissolution of the conductive polymer by a solvent can be prevented.

본 발명의 폴리카보네이트 바인더 수지는 4∼10중량% 사용되는 것이 바람직하고, 상기 함량이 4중량% 미만이면, 도전시트를 고연신으로 성형시 전기적인 특성 저하가 나타나 대전방지, 점착성 및 내화학성 등의 물성이 충분하지 않으며, 함량이 10중량%를 초과하면 폴리카보네이트 바인더 수지 첨가량에 따른 효과의 변화가 미미하여 경제적이지 않다.The polycarbonate binder resin of the present invention is preferably used 4 to 10% by weight, when the content is less than 4% by weight, the electrical properties are reduced when forming the conductive sheet with high stretching, antistatic, adhesive and chemical resistance, etc. The physical properties of the resin are not sufficient, and if the content is more than 10% by weight, the effect of the polycarbonate binder resin addition amount is insignificant and is not economical.

더욱 상세하게는 본 발명에서 수용성 폴리카보네이트 바인더 수지라 함은 수평균 분자량 800∼10,000을 갖는 폴리카보네이트 폴리올의 고형분 5∼40중량%가 알코올 및 정제수의 혼합용제에 용해된 것이다. 이때, 상기 수용성 폴리카보네이트 바인더 수지의 점도는 100cps 이하가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 10 내지 100cps이고, 점도가 100cps 초과이면 코팅성이 불량하여 평활도가 저하되고, 이에 따라 정전기방지 특성이 저하되는 문제가 있다.More specifically, in the present invention, the water-soluble polycarbonate binder resin is 5 to 40% by weight of a solid content of a polycarbonate polyol having a number average molecular weight of 800 to 10,000 dissolved in a mixed solvent of alcohol and purified water. At this time, the viscosity of the water-soluble polycarbonate binder resin is preferably 100cps or less, more preferably 10 to 100cps, if the viscosity is more than 100cps poor coating properties, the smoothness is lowered, thereby reducing the antistatic properties There is.

상기에서, 폴리카보네이트 폴리올의 고형분 함유량이 5중량% 미만이면 기저고분자 시트 및 전도성 코팅제 간의 점착력이 충분하지 않으며, 도전시트의 도전성 및 내화학성이 충분하지 않고, 고형분 함유량이 40중량% 초과이면 폴리카보네이트 바인더 수지 함량에 따른 효과가 미미하여 경제적이지 않다. In the above, when the solid content of the polycarbonate polyol is less than 5% by weight, the adhesion between the base polymer sheet and the conductive coating agent is not sufficient, the conductivity and chemical resistance of the conductive sheet are not sufficient, and when the solid content is more than 40% by weight, polycarbonate The effect of the binder resin content is insignificant and not economical.

상기 혼합용제는 폴리카보네이트 폴리올의 혼화성을 고려하여 용해성이 있으면 제한없이 사용될 수 있으나, 바람직하게는 알코올 및 정제수가 2:1 내지 4:3의 비율로 혼합된 것이다. 이때, 알코올은 이소프로필알코올, 부탄올, 에틸알코올등 제한되지 않고 통상의 것이 사용 가능하나, 폴리카보네이트 폴리올의 분산성 및 성형 제품의 내구성, 내화학성 등의 측면에서 이소프로필알코올의 사용이 효과적이다. The mixed solvent may be used without limitation in view of miscibility of the polycarbonate polyol, but is preferably a mixture of alcohol and purified water in a ratio of 2: 1 to 4: 3. At this time, the alcohol is not limited to isopropyl alcohol, butanol, ethyl alcohol and the like can be used, but isopropyl alcohol is effective in terms of dispersibility of polycarbonate polyol and durability of the molded product, chemical resistance and the like.

본 발명에서 사용되는 폴리카보네이트 폴리올은 수평균 분자량이 800∼10,000이며, 분자량이 800 미만이면 점도가 저하되어 충분한 도포량을 얻을 수 없고, 분자량이 10,000 초과이면 점도가 높아져 코팅 공정성이 저하되어 바람직하지 않다.The polycarbonate polyol used in the present invention has a number average molecular weight of 800 to 10,000, and if the molecular weight is less than 800, the viscosity is lowered to obtain a sufficient coating amount. If the molecular weight is more than 10,000, the viscosity is high and the coating processability is lowered, which is not preferable. .

상기 폴리카보에니트 폴리올은 10∼60℃의 용융온도를 가지는 직쇄의 2작용성 폴리카보네이트 폴리올이며, 바람직한 일례로는 폴리카보네이트 폴리올이 탄소수 12 개 이하의 디알킬 카보네이트 또는 디알릴 카보네이트 및 지방족 폴리올, 상기 혼합물의 중축합에 의해 제조된 2개 이상의 히드록시기를 가지는 카보네이트 글리콜로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이다.The polycarboenite polyol is a straight-chain bifunctional polycarbonate polyol having a melting temperature of 10 to 60 ℃, preferred examples of the polycarbonate polyol is a dialkyl carbonate or diallyl carbonate and aliphatic polyol having 12 or less carbon atoms, It is any one selected from the group consisting of carbonate glycols having two or more hydroxyl groups prepared by polycondensation of the mixture.

또한, 상기 폴리카보네이트 폴리올을 제조하기 위한 폴리올은 디에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸 디올 및 1,12-도데칸디올로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. In addition, the polyol for preparing the polycarbonate polyol is diethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 3-methyl Any selected from the group consisting of -1,5-pentanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decane diol and 1,12-dodecanediol You can use one.

또한, 본 발명의 수용성 폴리카보네이트 바인더 수지는 자연상태, 열경화 조건 및 유기약산으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 조건하에서 경화가 가능하다. In addition, the water-soluble polycarbonate binder resin of the present invention can be cured under any one condition selected from the group consisting of natural state, thermosetting conditions and organic weak acid.

본 발명의 도전성 코팅제에 있어서 전도성 고분자의 첨가량은 30∼55중량%이다. 첨가량이 30중량% 미만이면 요구되는 전도성의 확보가 어려우며, 첨가량이 55중량% 초과이면 도전방지 성능 정도에 필요 이상으로 전도도가 높고 도전시트의 색이 진해지는 문제가 있다.In the conductive coating agent of the present invention, the addition amount of the conductive polymer is 30 to 55% by weight. If the added amount is less than 30% by weight, it is difficult to secure the required conductivity, and if the added amount is more than 55% by weight, there is a problem that the conductivity is higher than necessary for the anti-conductivity performance and the color of the conductive sheet becomes dark.

본 발명에서 사용되는 전도성 고분자의 일례로는 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리티오 펜 및 그들로부터 변성된 전도성 고분자로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나가 수용액 또는 용제에 용해된 전도성 고분자 함유 수분산 용액 형태로 존재한다. 상기 변성된 전도성 고분자는 3번 위치에 각각 탄소수가 5∼12개로 이루어진 알킬기를 포함하는 폴리티오펜, 3,4번 위치에 에틸렌디옥시기가 치환된 폴리티오펜, 2,3번 위치에 탄소수 1∼4개의 알콕시기를 함유하거나 아미노기 또는 술폰기를 함유하는 폴리아닐린 및 탄소수 5∼12개의 알킬기를 함유하는 폴리피롤로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나이다.As an example of the conductive polymer used in the present invention, any one selected from the group consisting of polypyrrole, polyaniline, polythiophene, and a conductive polymer modified therefrom exists in the form of a conductive polymer-containing aqueous dispersion solution dissolved in an aqueous solution or a solvent. . The modified conductive polymer is a polythiophene containing an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms at position 3, a polythiophene substituted with an ethylenedioxy group at position 3 and 4, and a carbon number at position 2 and 3 It is any selected from the group which consists of polyaniline containing -4 alkoxy groups, an amino group, or a sulfone group, and polypyrrole containing a C5-12 alkyl group.

본 발명의 도전성 코팅제를 기저고분자 시트 상에 코팅 시, 표면에 접촉하는 순간에 일부 경화반응이 진행되며 성형단계에 걸쳐 경화가 완료된다. When the conductive coating of the present invention is coated on the base polymer sheet, a partial curing reaction proceeds at the moment of contact with the surface and the curing is completed throughout the molding step.

본 발명의 도전성 코팅제는 전도성 고분자의 분산성을 높이기 위하여, 상기 조성에 증점제, 분산제 및 계면활성제를 추가로 함유할 수 있다.In order to increase the dispersibility of the conductive polymer, the conductive coating agent of the present invention may further contain a thickener, a dispersant, and a surfactant.

상기 증점제는 전도성 물질의 분산을 위해 0.1∼5중량%가 사용되는 것이 바람직하며, 비점이 200℃이상인 글리콜 및 글리세롤로서 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜이에틸에테르, 글리세롤 및 글리세롤디글리시딜에테르로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 사용이 바람직하다.The thickener is preferably 0.1 to 5% by weight for the dispersion of the conductive material, the glycol and glycerol having a boiling point of 200 ℃ or more ethylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, Preference is given to at least one use selected from the group consisting of glycerol and glycerol diglycidyl ether.

상기 분산제로는 1-메틸-2-피롤리디논, 1-메틸피롤리돈, 2-메틸피롤리돈, 1-메틸-3-피롤리디올로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이 사용되며, 바람직한 함량은 0.1∼5중량%가 사용되는 것이다. As the dispersant, one or more selected from the group consisting of 1-methyl-2-pyrrolidinone, 1-methylpyrrolidone, 2-methylpyrrolidone, and 1-methyl-3-pyrrolidinol may be used. The content is 0.1 to 5% by weight is used.

상기 계면활성제는 기저고분자 시트 상에 도전성 코팅제 적용시 표면퍼짐성 및 점 착력 증진을 도모하기 위한 것으로 접착제 및 윤활제의 역할을 한다. 이때, 첨가 가능한 계면활성제의 일례로 플로린을 포함하는 FC 시리즈(3M사), 인 및 플로린을 포함하는 조닐첨가제(듀폰사), 실리콘타입 윤활제(신에츠사)등이 있다. 계면활성제의 바람직한 함량은 0.01∼0.1중량%가 사용되는 것이다. The surfactant serves to promote surface spreadability and adhesion when applying a conductive coating on the base polymer sheet, and serves as an adhesive and a lubricant. At this time, examples of the surfactant that can be added include FC series (3M company) containing florin, zonyl additive (Dupont company) containing phosphorus and florin, silicone type lubricant (Shin-Etsu Corp.), and the like. The preferred content of the surfactant is that 0.01 to 0.1% by weight is used.

본 발명의 도전성 코팅제에 사용 가능한 용매는 증류수; 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 노르말부탄올을 포함하는 탄소수 1∼4개의 알코올; 톨루엔, 자일렌, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메톡시부탄올, 에톡시부탄올, 에틸아세테이트 및 1-메틸-2-피롤리디논으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상이다. 바람직하기로는 상기 용매 중에서 비중이 높고 낮으며 전체 조성에 대해 상용성이 있는 2종 이상 혼합 사용하며 전도성 코팅제에 대해 20∼80중량%를 사용한다. Solvents usable for the conductive coating of the present invention include distilled water; Alcohols having 1 to 4 carbon atoms including methanol, ethanol, isopropanol or normal butanol; At least one selected from the group consisting of toluene, xylene, acetone, methyl ethyl ketone, methoxybutanol, ethoxybutanol, ethyl acetate and 1-methyl-2-pyrrolidinone. Preferably, the solvent is used in a mixture of two or more kinds having a high specific gravity, a low specific gravity, and compatibility with the whole composition, and 20 to 80 wt% of the conductive coating agent is used.

나아가 본 발명은 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 무정형폴리에틸렌테레프탈레이트, 헥사디메틸글리콜 공중합무정형폴리에틸렌테레프탈레이트(PETG) 및 폴리카보네이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 기저고분자 시트에, 상기의 도전성 코팅제를 적용하여 형성된 도전층이 구비된 무연신 도전시트를 제공한다. 이때, 상기 도전시트는 표면저항 104∼106Ω/□의 대전방지성을 갖는다. Furthermore, the present invention is applied to any one of the base polymer sheets selected from the group consisting of polystyrene, polyvinyl chloride, amorphous polyethylene terephthalate, hexadimethyl glycol copolymerized amorphous polyethylene terephthalate (PETG) and polycarbonate, It provides a non-stretched conductive sheet provided with a conductive layer formed. At this time, the conductive sheet has an antistatic property of the surface resistance 10 4 ~ 10 6 Ω / □.

이에, 수용성 폴리카보네이트 바인더 수지 함유 도전성 코팅제가 적용된 도전시트는 도전성 코팅제에 전도성 고분자와 함께 사용된 폴리카보네이트 바인더 수지로 인하여, 내구성 및 내알코올성이 강화된다. 따라서, 코팅 타입의 도전시트의 단점 인 내용제성, 특히 알코올에 대한 내용제성이 개선되어, 도전시트의 재활용 시, 여러 용매로 세척하는 과정에서 전도성 폴리머의 기능이 급격하게 줄어들고, 사용시 표면 스크래치에 의해 대전방지 특성이 현저하게 저하되는 문제를 개선할 수 있다. 이러한 개선된 물성으로 인하여, 고가의 내부첨가타입의 도전시트를 대체가능한 정도의 대전방지 효과를 구현할 수 있다.Thus, the conductive sheet to which the water-soluble polycarbonate binder resin-containing conductive coating is applied is enhanced in durability and alcohol resistance due to the polycarbonate binder resin used together with the conductive polymer in the conductive coating. Therefore, the solvent resistance of the coating type conductive sheet, especially solvent resistance to alcohol is improved, so that when the conductive sheet is recycled, the function of the conductive polymer is drastically reduced in the process of washing with various solvents, and the surface is scratched when used. The problem that the antistatic property is significantly lowered can be improved. Due to such improved physical properties, it is possible to implement an antistatic effect to a degree that can replace the expensive internally-added conductive sheet.

상기 기저고분자 시트는 성형 시 최대 1000%까지 연신되어야 하며, 그의 바람직한 일례로는 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 무정형폴리에틸렌테레프탈레이트, 헥사디메틸 글리콜 공중합무정형폴리에틸렌테레프탈레이트(PETG), 폴리카보네이트 등이 사용되는 것이다. 특히, 기계적 강도 및 투명도가 우수한 무정형폴리에틸렌테레프탈레이트가 더욱 바람직하다. The base polymer sheet should be stretched up to 1000% during molding, and preferred examples thereof include polystyrene, polyvinyl chloride, amorphous polyethylene terephthalate, hexadimethyl glycol copolymerized amorphous polyethylene terephthalate (PETG), and polycarbonate. . In particular, amorphous polyethylene terephthalate excellent in mechanical strength and transparency is more preferable.

더 나아가, 본 발명은 상기 무연신 도전시트가 연신 성형하여 제조되되, 표면저항 105∼109Ω/□인 전자부품 및 반도체부품용 포장재를 제공한다. Furthermore, the present invention provides a packaging material for an electronic component and a semiconductor component, wherein the unstretched conductive sheet is stretched and molded, and has a surface resistance of 10 5 to 10 9 Ω / □.

본 발명의 무연신 도전재를 이용하여 제조된 전자부품 및 반도체부품용 포장재는 300∼400% 정도의 연신 성형하더라도 우수한 대전방지성을 만족함에 따라, 높은 대전방지 수준이 요구되는 반도체, 디스플레이 시트, 보이스 코일 모터(VCM)등의 포장재로 유용하다. The packaging material for electronic parts and semiconductor parts manufactured using the unstretched conductive material of the present invention satisfies the excellent antistatic property even if the stretch molding is about 300 to 400%, such as a semiconductor, a display sheet, It is useful for packaging materials such as voice coil motor (VCM).

이하, 본 발명을 실시예에 의하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.

하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. The following examples are merely illustrative of the present invention, but the scope of the present invention is not limited to the following examples.

<< 실시예Example 1> 1>

3,4-폴리에틸렌디옥시티오펜 수분산 용액 10g, 수용성 폴리카보네이트 수지(MW: 10,000) 1.14g, 조닐 첨가제 (듀폰사) 0.01g, 에틸렌 글리콜 0.2g 및 1-메틸2-피롤리디논 0.2g을 증류수 및 이소프로필 알코올 혼합용액 17.14g에 녹여 코팅조성물을 준비하고, 무정형폴리에스터 시트에 상기 코팅조성물을 코팅한 후 70℃에서 30초간 건조하여 도전시트를 제조하였다. 10 g of 3,4-polyethylenedioxythiophene aqueous dispersion solution, 1.14 g of water-soluble polycarbonate resin (MW: 10,000), 0.01 g of zonyl additive (DuPont), 0.2 g of ethylene glycol and 0.2 g of 1-methyl2-pyrrolidinone A coating composition was prepared by dissolving in 17.14 g of distilled water and isopropyl alcohol mixed solution, and coating the coating composition on an amorphous polyester sheet, and drying at 70 ° C. for 30 seconds to prepare a conductive sheet.

<< 실시예Example 2> 2>

수용성 폴리카보네이트 수지 1.43g을 사용하고, 증류수 및 이소프로필 알코올 혼합용액 15.71g에 용해시키는 것을 제외하고는, 상기 실시예1과 동일하게 수행하여 도전시트를 제조하였다. A conductive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 1.43 g of a water-soluble polycarbonate resin was used and dissolved in 15.71 g of a mixed solution of distilled water and isopropyl alcohol.

<< 실시예Example 3> 3>

3,4-폴리에틸렌디옥시티오펜 수분산 용액 12g 및 수용성 폴리카보네이트 수지 1.5g을 상기 혼합용액 15g에 용해시키는 것을 제외하고는, 상기 실시예1과 동일하게 수행하여 도전시트를 제조하였다. A conductive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 12 g of 3,4-polyethylenedioxythiophene water dispersion solution and 1.5 g of a water-soluble polycarbonate resin were dissolved in 15 g of the mixed solution.

<< 실시예Example 4> 4>

3,4-폴리에틸렌디옥시티오펜 수분산 용액 15g 및 수용성 폴리카보네이트 수지 2g을 상기 혼합용액 15g에 용해시키는 것을 제외하고는, 상기 실시예1과 동일하게 수행하여 도전시트를 제조하였다. A conductive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 15 g of 3,4-polyethylenedioxythiophene water dispersion solution and 2 g of a water-soluble polycarbonate resin were dissolved in 15 g of the mixed solution.

<< 실시예Example 5> 5>

3,4-폴리에틸렌디옥시티오펜 수분산 용액 20g 및 수용성 폴리카보네이트 수지2.91g을 상기 혼합용액 16g에 용해시키는 것을 제외하고는, 상기 실시예1과 동일하게 수행하여 도전시트를 제조하였다. A conductive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20 g of 3,4-polyethylenedioxythiophene aqueous dispersion solution and 2.91 g of a water-soluble polycarbonate resin were dissolved in 16 g of the mixed solution.

<< 실시예Example 6> 6>

3,4-폴리에틸렌디옥시티오펜 수분산 용액 20g 및 수용성 폴리카보네이트 수지2.91g을 상기 혼합용액 12.73g에 용해시키는 것을 제외하고는, 상기 실시예1과 동일하게 수행하여 도전시트를 제조하였다. A conductive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20 g of 3,4-polyethylenedioxythiophene aqueous dispersion solution and 2.91 g of a water-soluble polycarbonate resin were dissolved in 12.73 g of the mixed solution.

<< 비교예Comparative example 1> 1>

3,4-폴리에틸렌디옥시티오펜 수분산 용액 10g, 메톡시메틸 폴리아마이드(MW:40,000) 22.5g, 조닐 첨가제 (듀폰사) 0.01g, 에틸렌 글리콜 0.2g 및 1-메틸2-피롤리디논 0.2g을 에틸알코올 및 아이소프로필 알코올 혼합용액 40g에 녹여 무정형폴리에스터 시트에 코팅한 후 70℃ 에서 5분간 건조하여 도전시트를 제조하였다. 10 g of 3,4-polyethylenedioxythiophene aqueous solution, 22.5 g of methoxymethyl polyamide (MW: 40,000), 0.01 g of zonyl additive (DuPont), 0.2 g of ethylene glycol and 0.2 g of 1-methyl2-pyrrolidinone Was dissolved in 40 g of a mixture of ethyl alcohol and isopropyl alcohol, coated on an amorphous polyester sheet, and dried at 70 ° C. for 5 minutes to prepare a conductive sheet.

<< 비교예Comparative example 2> 2>

3,4-폴리에틸렌디옥시티오펜 수분산 용액 10g, 메톡시메틸 폴리아마이드(MW: 40,000) 22.5g, 조닐 첨가제 (듀폰사) 0.01g, 약한 유기산인 파라톨루엔술포닉에시드 0.003g, 에틸렌 글리콜 0.2g 및 1-메틸2-피롤리디논 0.2g을 에틸알코올 및 이소프로필 알코올 혼합용액 55g에 녹여 무정형폴리에스터 시트에 코팅 한 후 70℃에서 5분간 건조하여 도전시트를 제조하였다. 10 g of 3,4-polyethylenedioxythiophene aqueous solution, methoxymethyl polyamide (MW: 40,000) 22.5 g, zonyl additive (Dupont) 0.01 g, 0.003 g of weak organic acid paratoluenesulphonic acid, 0.2 g ethylene glycol And 0.2 g of 1-methyl2-pyrrolidinone were dissolved in 55 g of an ethyl alcohol and isopropyl alcohol mixture solution, coated on an amorphous polyester sheet, and dried at 70 ° C. for 5 minutes to prepare a conductive sheet.

<< 실험예Experimental Example > >

1.대전방지 측정방법 1.Measuring method of antistatic

상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 도전방지 필름 표면의 대전방지성을 확인하기 위하여 표면저항을 측정하였다. 측정은 동심형 프로브를 구비한 몬로사의 일렉트로닉스(모델 272A)를 이용하여 절연판 위에 시트를 설치하고, 100V 전압을 인가한 후 30초 충전 후의 표면저항을 측정하였다.Surface resistance was measured to check the antistatic properties of the surface of the anti-conductive film prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 2. The measurement was performed using Monroe Electronics (Model 272A) with a concentric probe, and the sheet was placed on an insulating plate, and the surface resistance after 30 seconds of charging was measured after applying a 100V voltage.

2.2. 마찰정전압Friction constant voltage 측정 Measure

마찰정전압 측정은 동심형 프로브 및 AC 그라운드에 접속된 집게형 플러그를 구비한 트렉(모델 344)을 이용하여 절연판 위에 시트를 설치하고 헝겊으로 5회 마찰을 가한 후, 시트에서 5mm간격을 유지하며 전압을 측정하였다. Friction constant voltage measurement was performed using a track (model 344) equipped with a concentric probe and a tong-type plug connected to AC ground, placing the sheet on the insulation plate, applying five times of friction with a cloth, and then maintaining a 5 mm distance from the sheet. Was measured.

3.정전기 감쇄 측정3. Electrostatic attenuation measurement

정전기 감쇄 측정은 몬로사의 268A, 하전된 판 모니터 및 AC 그라운드에 접속된 블록형 플러그를 이용하여 판 위에 시트를 설치 후 판이 1,000V을 초과하도록 하전시키고 판 제어기를 통해 붕괴시키고 블록형 플러그를 이용하여 팁을 시트 상단부에 접촉시켜 시간을 측정하였다. Electrostatic attenuation measurements were made using Monroe's 268A, charged plate monitors and block plugs connected to the AC ground, then seating on the plates, then charging the plates to exceed 1,000 V, collapsed via the plate controller, and using the block plugs. The tip was contacted with the top of the sheet to measure time.

4.내화학성 측정4.Measurement of chemical resistance

도전처리된 시트를 이소프로필알코올이 도포된 수건으로 5회 문지른 후 표면저항을 측정하였다.The conductive sheet was rubbed five times with a towel coated with isopropyl alcohol, and the surface resistance was measured.

5.점착성 측정5.Measure adhesion

제전처리된 시트 상에 잉크락카를 도포 후, 100개 도막으로 크로스 커팅하고 테이 프로 부착력을 테스트하는 ASTM D3359법에 의하여 점착성을 측정하였다. After applying the ink lacquer on the antistatic treated sheet, the adhesion was measured by ASTM D3359 method which cross-cuts into 100 coating films and tests the tape adhesion.

6.성형성 측정6. Formability measurement

상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 2의 도전방지 시트를 350% 연신되는 컵 모양의 몰드를 적용하여 성형 후 표면저항을 측정하였다.The surface resistance was measured after molding by applying a cup-shaped mold in which the anti-conductive sheets of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 2 were stretched 350%.

7.투명성 측정7.Transparency Measurement

상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 도전시트에 대하여, UV스펙트럼을 이용하여 550nm조건하에서 투명도를 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다. For the conductive sheets prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, the transparency was measured under 550 nm using UV spectrum. The results are shown in Table 1 below.

Figure 112008007595783-pat00001
Figure 112008007595783-pat00001

상기 실험결과에서와 같이, 본 발명의 수용성 폴리카보네이트 바인더 수지 함유As in the above experimental results, containing the water-soluble polycarbonate binder resin of the present invention

도전성 코팅제를 적용한 도전시트가 통상의 바인더 수지를 사용한 도전시트에 비하여 1/20의 바인더 수지 함량에도 불구하고 점착력 및 내화학성이 향상되었다. 또한, 기저고분자 시트 및 도전층 간의 점착력이 개선됨에 따라 도전시트가 350%의 고연신으로 성형되어도 안정적인 대전방지기능이 가능하다. The conductive sheet to which the conductive coating agent was applied improved the adhesion and chemical resistance despite the binder resin content of 1/20 compared with the conductive sheet using the conventional binder resin. In addition, as the adhesion between the base polymer sheet and the conductive layer is improved, a stable antistatic function is possible even when the conductive sheet is molded at a high elongation of 350%.

상기에서 살펴본 결과, 본 발명은As a result of the above, the present invention

첫째, 전도성 고분자에 내구성 및 내화학성이 우수한 수용성 폴리카보네이트 바인더 수지를 혼합한 도전성 코팅제를 제공하고, 이를 기저고분자 시트에 적용함에 따라, 기저고분자 시트 및 도전층 간의 점착력이 향상되고, 수용성 폴리카보네이트 바인더 수지로 인하여, 내구성 및 내화학성이 개선된 무연신 도전시트를 제공하였다.First, by providing a conductive coating mixed with a water-soluble polycarbonate binder resin excellent in durability and chemical resistance to the conductive polymer, and applied to the base polymer sheet, the adhesion between the base polymer sheet and the conductive layer is improved, water-soluble polycarbonate binder Due to the resin, an unstretched conductive sheet having improved durability and chemical resistance was provided.

둘째, 본 발명의 무연신 도전시트는 코팅 타입의 도전시트의 단점인 내용제성, 특히 알코올에 대한 내용제성이 개선되어, 도전시트의 재활용 시, 여러 용매로 세척하는 과정에서 표면 전도성 폴리머의 기능이 급격하게 줄어들고, 사용시 표면 스크래치에 의해 대전방지 특성이 현저하게 저하되는 문제를 개선할 수 있다. 따라서, 이러한 개선된 물성으로 인하여, 고가의 내부첨가타입의 도전시트를 대체 가능하다.Secondly, the unstretched conductive sheet of the present invention has improved solvent resistance, in particular, solvent resistance to alcohol, which is a disadvantage of the coating type conductive sheet, so that the function of the surface conductive polymer in the process of washing with various solvents during recycling of the conductive sheet is improved. It is sharply reduced, and it is possible to improve the problem that the antistatic property is significantly lowered by the surface scratches in use. Therefore, due to such improved physical properties, it is possible to replace the expensive internal additive type conductive sheet.

셋째, 본 발명의 무연신 도전시트를 고연신하여 성형 제조된 포장재의 경우에도 물성 저하없이 우수한 대전방지성이 유지되므로, 전자부품 및 반도체부품용 포장재로서 유용하다. Third, even in the case of a packaging material formed by stretching the non-stretched conductive sheet of the present invention, it is useful as an electronic component and a semiconductor component packaging material, since the excellent antistatic property is maintained without deteriorating physical properties.

이상에서 본 발명은 기재된 실시예에 대해서만 상세히 기술되었지만, 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다. Although the present invention has been described in detail only with respect to the embodiments described, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the technical scope of the present invention, and such modifications and modifications belong to the appended claims.

Claims (11)

전도성 고분자 30∼55중량% 및 수용성 폴리카보네이트 바인더 수지 4∼10중량%가 용매에 희석되되,30 to 55% by weight of the conductive polymer and 4 to 10% by weight of the water-soluble polycarbonate binder resin are diluted in the solvent, 상기 수용성 폴리카보네이트 바인더 수지는 수평균 분자량 800∼10,000을 가지는 폴리카보네이트 폴리올의 고형분 함유량 5∼40중량%가 혼합용제에 용해되어 제조된 것을 특징으로 하는 도전성 코팅제.The water-soluble polycarbonate binder resin is a conductive coating, characterized in that 5 to 40% by weight of the solid content of the polycarbonate polyol having a number average molecular weight of 800 to 10,000 dissolved in a mixed solvent. 삭제delete 제 1항에 있어서, 상기 혼합용제는 알코올 및 정제수가 2:1 내지 4:3의 중량비율로 혼합된 것을 특징으로 하는 도전성 코팅제. The conductive coating of claim 1, wherein the mixed solvent is mixed with alcohol and purified water in a weight ratio of 2: 1 to 4: 3. 제 1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 폴리올이 10∼60℃의 용융온도를 가지는 직쇄의 2작용성 폴리카보네이트 폴리올인 것을 특징으로 하는 도전성 코팅제.The conductive coating according to claim 1, wherein the polycarbonate polyol is a linear bifunctional polycarbonate polyol having a melting temperature of 10 to 60 ° C. 제 4항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 폴리올이 탄소수 12개 이하의 디알킬 카보네이트 또는 디알릴 카보네이트 및 지방족 폴리올, 상기 혼합물의 중축합에 의해 제조된 2개 이상의 히드록시기를 가지는 카보네이트 글리콜로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 도전성 코팅제.5. The polycarbonate polyol of claim 4, wherein the polycarbonate polyol is selected from the group consisting of dialkyl carbonates or diallyl carbonates having up to 12 carbon atoms and aliphatic polyols, carbonate glycols having at least two hydroxy groups prepared by polycondensation of the mixture The conductive coating agent, characterized in that any one. 제 5항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 폴리올을 제조하기 위한 폴리올이 디에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올 및 1,12-도데칸디올로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 도전성 코팅제.The method of claim 5, wherein the polyol for preparing the polycarbonate polyol is diethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol , 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol and 1,12-dodecanediol A conductive coating, characterized in that any one selected from. 삭제delete 제 1항에 있어서, 상기 전도성 고분자가 3번 위치에 탄소수 5∼12개의 알킬기를 함유하는 폴리티오펜, 3,4번 위치에 에틸렌디옥시기가 치환된 폴리티오펜, 2,3번 위치에 탄소수가 1∼4개의 알콕시기를 함유하거나 아미노기 또는 술폰기를 함유하는 폴리아닐린 및 탄소수 5∼12개의 알킬기를 함유하는 폴리피롤에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 도전성 코팅제. The method of claim 1, wherein the conductive polymer is a polythiophene containing an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms in position 3, a polythiophene substituted with an ethylenedioxy group in position 3, 4, carbon number in positions 2, 3 Is a polyaniline containing 1 to 4 alkoxy groups or containing an amino group or a sulfone group and a polypyrrole containing 5 to 12 alkyl groups. 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 무정형폴리에틸렌테레프탈레이트, 헥사디메틸글리콜 공중합 무정형 폴리에틸렌테레프탈레이트(PETG) 및 폴리카보네이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 기저고분자 시트에,In one base polymer sheet selected from the group consisting of polystyrene, polyvinyl chloride, amorphous polyethylene terephthalate, hexadimethyl glycol copolymerized amorphous polyethylene terephthalate (PETG) and polycarbonate, 제 1항의 도전성 코팅제를 적용하여 형성된 도전층이 구비된 것을 특징으로 하는 무연신 도전시트.An unstretched conductive sheet comprising a conductive layer formed by applying the conductive coating agent of claim 1. 삭제delete 제 9항의 무연신 도전시트가 연신 성형하여 제조되되, 표면저항이 105∼109Ω/□인 것을 특징으로 하는 전자부품 및 반도체부품용 포장재. The unstretched conductive sheet of claim 9 is stretched and manufactured, and has a surface resistance of 10 5 to 10 9 Ω / □, a packaging material for an electronic component and a semiconductor component.
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