KR100961652B1 - Retro reflective sheet including reflection-preventing layer - Google Patents

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Abstract

본 발명은 입사된 광을 광원 방향으로 되돌려 보내는 재귀반사시트의 전면부에 반사방지 기능을 가지는 반사방지층을 형성하여 재귀반사 효율을 증가시킨 재귀반사시트에 관한 것이다.The present invention relates to a retroreflective sheet having an antireflection layer having an antireflective function on a front surface of a retroreflective sheet for returning incident light toward a light source to increase retroreflective efficiency.

본 발명에서는 재귀반사시트의 표면에서 일어나는 반사에 의한 빛의 손실을 방지하기 위하여, 굴절율이 1.2 내지 1.5인 저굴절율층과 굴절율이 1.6 내지 2.4인 고굴절율층으로 이루어진 반사방지층을 재귀반사시트의 전면부에 배치시킴으로써, 재귀반사시트의 표면에서 일어나는 반사로 인한 빛의 손실을 최소화하고 후면의 미세유리구슬층으로 최대한의 빛을 유입시킴에 따라 높은 효율을 갖는 재귀반사시트를 제공한다.In the present invention, in order to prevent loss of light due to reflection occurring on the surface of the retroreflective sheet, an antireflection layer composed of a low refractive index layer having a refractive index of 1.2 to 1.5 and a high refractive index layer having a refractive index of 1.6 to 2.4 has a front surface of the retroreflective sheet. By disposing it in a portion, it minimizes the loss of light due to reflection occurring on the surface of the retroreflective sheet and provides a retroreflective sheet having high efficiency as the maximum light is introduced into the rear layer of fine glass beads.

반사방지층, 재귀반사시트 Anti-reflective layer, retroreflective sheet

Description

반사방지층이 포함된 재귀반사시트{Retro reflective sheet including reflection-preventing layer}Retro reflective sheet including reflection-preventing layer

도 1은 본 발명의 하나의 구체적인 실시예에 따라 반사방지층을 포함하는 폐쇄-렌즈형 재귀반사시트를 개략적으로 도시한 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view of a closed-lens retroreflective sheet including an antireflective layer in accordance with one specific embodiment of the present invention.

도 2는 본 발명의 또 다른 하나의 구체적인 실시예에 따라 반사방지층을 포함하는 캡슐화-렌즈형 재귀반사시트를 개략적으로 도시한 단면도이다.2 is a schematic cross-sectional view of an encapsulated-lens retroreflective sheet comprising an antireflective layer in accordance with another specific embodiment of the present invention.

<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명><Explanation of symbols for the main parts of the drawings>

11, 21: 반사방지층11, 21: antireflection layer

12, 22: 저굴절율층12, 22: low refractive index layer

13, 23: 고굴절율층13, 23: high refractive index layer

14, 24: 커버필름14, 24: cover film

15, 25: 바인더수지층15, 25: binder resin layer

16, 26: 미세유리구슬층16, 26: fine glass bead layer

17: 초점수지층17: focus resin layer

18, 27: 금속증착층18, 27: metal deposition layer

19, 29: 점착제층19, 29: adhesive layer

20, 30: 이형지20, 30: release paper

28: 밀봉부28: seal

본 발명은 재귀반사시트에 관한 것으로, 특히 반사방지 기능을 가지는 반사방지층을 형성하여 재귀반사 효율을 증가시킨 재귀반사시트에 관한 것이다.The present invention relates to a retroreflective sheet, and more particularly, to a retroreflective sheet having an antireflective layer having an antireflective function to increase retroreflective efficiency.

재귀반사시트는 입사광을 반사하여 광원 방향으로 되돌려 보내는 기능을 가진 시트를 말한다. 통상의 재귀반사시트에서 단분산된 미세유리구슬들이 바인더 수지층에 매립되어 단일층을 형성하고 그 뒷면에 거울 역할을 하는 금속 반사층을 형성하여 입사광이 광원방향으로 돌아가게 된다.The retroreflective sheet refers to a sheet having a function of reflecting incident light and returning the incident light toward the light source. In a conventional retroreflective sheet, mono-dispersed fine glass beads are embedded in a binder resin layer to form a single layer, and a metal reflective layer acting as a mirror is formed on the back side so that incident light returns to the light source direction.

재귀반사시트의 한 예로서 폐쇄-렌즈형 재귀반사시트가 있다. 폐쇄-렌즈형 재귀반사시트는 투명한 커버필름과 이 커버필름에 밀착된 바인더 수지층 및 이 바인더 수지층에 부분적으로 매립된 미세유리구슬층과 이 미세유리구슬층 뒷면에 코팅된 초점수지층과 이 초점수지층에 코팅된 금속증착층에 의하여 재귀반사성능을 발휘한다. 이러한 구조의 재귀반사시트는 대한민국 특허공개 제2003-41619호와 제1986-7312호에 개시되어 있다.One example of a retroreflective sheet is a closed-lens retroreflective sheet. The closed-lens retroreflective sheet includes a transparent cover film, a binder resin layer adhered to the cover film, a microglass beads layer partially embedded in the binder resin layer, and a focal resin layer coated on the back of the microglass beads layer. Retroreflective performance is achieved by the metal deposition layer coated on the focus resin layer. A retroreflective sheet having such a structure is disclosed in Korean Patent Publication Nos. 2003-41619 and 1986-7312.

재귀반사시트의 또 다른 예로서 미국특허 제4025159호에 개시된 캡슐화-렌즈형 재귀반사시트가 있다. 캡슐화-렌즈형 재귀반사시트에서는 부분적으로 매립된 미세유리구슬과 금속 증착층을 포함하는 바인더 수지층과 최상부 커버필름의 접착에 의해 생기는 닫힌 셀 구조의 밀봉부 안에서 미세유리구슬이 공기와의 계면을 갖도 록 하는 구조를 형성시켜 재귀반사성능을 제공하게 된다.Another example of a retroreflective sheet is the encapsulated-lensed retroreflective sheet disclosed in US Pat. No. 4025159. In the encapsulated-lens retroreflective sheet, the microglass beads have an interface with air in the sealed cell structure sealing portion formed by the adhesion of the top cover film and the binder resin layer including the partially embedded microglass beads and the metal deposition layer. By forming a structure to have a retroreflective performance.

재귀반사시트에서 최상부의 커버필름은 유연성, 신장도, 내후성, 내오염성, 광투과성과 같은 재귀반사시트의 물성에 큰 영향을 주기 때문에 이에 대한 다양한 발명이 개시되었다.Since the top cover film in the retroreflective sheet has a great influence on the physical properties of the retroreflective sheet such as flexibility, elongation, weather resistance, stain resistance, light transmittance, various inventions have been disclosed.

예를 들어, 대한민국 특허공개 제1987-4818호에서는 메틸메타아크릴레이트와 다른 아크릴레이트 혹은 메타아크릴레이트 모노머와의 공중합체로 이루어진 외층과 열가소성 지방족 우레탄 중합체를 포함하는 내층으로 이루어진 다층의 투명 커버필름을 사용하여 신장율과 유연성, 내후성 및 광투과성을 개선한 재귀반사시트를 개시하고 있다.For example, Korean Patent Publication No. 1987-4818 discloses a multilayer transparent cover film composed of an outer layer made of a copolymer of methyl methacrylate and another acrylate or methacrylate monomer and an inner layer containing a thermoplastic aliphatic urethane polymer. Discloses a retroreflective sheet that improves elongation and flexibility, weatherability and light transmission.

또한, 대한민국 특허공개 제1986-7312호에서는 하이드록시 작용기를 가지는 아크릴릭 폴리올과 다관능성의 지방족 이소시아네이트로 구성되는 커버필름을 개시하고 있다.In addition, Korean Patent Publication No. 1986-7312 discloses a cover film composed of an acrylic polyol having a hydroxy functional group and a polyfunctional aliphatic isocyanate.

커버필름은 재귀반사시트의 기본 물성인 재귀반사성능을 제공하기 위하여 높은 광투과성을 가져야 한다. 하지만 커버필름의 광투과성에서 커버필름의 계면에서 발생하는 반사로 인한 빛의 손실은 당연시 되었다.The cover film should have high light transmittance to provide retroreflective performance, which is a basic property of retroreflective sheeting. However, the loss of light due to reflection occurring at the interface of the cover film in the light transmittance of the cover film was taken for granted.

본 발명의 목적은 커버필름의 광투과성을 높여서 커버필름의 계면에서 발생하는 빛의 손실을 최소화하고 재귀반사효율이 증가된 재귀반사시트를 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a retroreflective sheet which minimizes the loss of light generated at the interface of the cover film by increasing the light transmittance of the cover film and increases the retroreflective efficiency.

본 발명은 상기한 목적을 달성하기 위하여, 전면부에 반사방지층을 포함하는 재귀반사시트를 제공한다.The present invention provides a retroreflective sheet including an antireflective layer on a front surface in order to achieve the above object.

본 발명에 따른 재귀반사시트는 전면부에 2층으로 구성되는 반사방지층을 포함하고 후면부에 재귀반사층을 포함한다.The retroreflective sheet according to the present invention includes an antireflection layer composed of two layers on the front side and a retroreflective layer on the rear side.

본 발명에서 반사방지층은 굴절율 1.2 내지 1.5의 저굴절율층과 굴절율 1.6 내지 2.4의 고굴절율층으로 이루어지는 것이 바람직하다.In the present invention, the antireflection layer preferably comprises a low refractive index layer having a refractive index of 1.2 to 1.5 and a high refractive index layer having a refractive index of 1.6 to 2.4.

본 발명에서 저굴절율층은 NaF, KF, MaF2, SiO2 중에서 선택되는 1종 이상의 미세무기입자가 분산된 고분자 수지층으로 이루어지는 것이 바람직하다.In the present invention, the low refractive index layer is preferably made of a polymer resin layer in which one or more fine inorganic particles selected from NaF, KF, MaF 2 , SiO 2 are dispersed.

본 발명에서 고굴절율층은 TiO2, SnO2, ZnO2, ZrO2, ZnS 중에서 선택되는 1종 이상의 미세무기입자가 분산된 고분자 수지층으로 이루어지는 것이 바람직하다.In the present invention, the high refractive index layer is preferably made of a polymer resin layer in which one or more fine inorganic particles selected from TiO 2 , SnO 2 , ZnO 2 , ZrO 2 , and ZnS are dispersed.

본 발명에서 저굴절율층 및 고굴절율층을 이루는 고분자 수지층은 아크릴릭 폴리올과 메틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 비닐아세테이트의 공중합체와 다관능성 이소시아네이트가 배합된 수지 배합물로 이루어지는 것이 바람직하다. 즉, 고분자 수지층의 조성을 하부의 바인더수지층의 조성과 동일하게 구성할 경우, 투명성과 굴곡성능 등의 물성을 확보할 수 있다.In the present invention, it is preferable that the polymer resin layer constituting the low refractive index layer and the high refractive index layer is formed of a resin compound in which a copolymer of acrylic polyol, methyl methacrylate, butyl acrylate, ethyl acrylate and vinyl acetate and polyfunctional isocyanate are blended. Do. That is, when the composition of the polymer resin layer is configured in the same manner as the composition of the lower binder resin layer, physical properties such as transparency and bending performance can be secured.

본 발명에서 미세무기입자의 크기는 1 내지 50 ㎚인 것이 바람직하다. 입자의 크기가 1 ㎚ 미만인 경우에는 입자를 생성하기 어렵고 다루기도 쉽지 않으며, 입자의 크기가 50 ㎚를 초과할 경우에는 빛의 산란이 증가하게 된다.In the present invention, the size of the fine inorganic particles is preferably 1 to 50 nm. When the size of the particles is less than 1 nm, it is difficult to produce the particles and is not easy to handle. When the size of the particles exceeds 50 nm, light scattering increases.

본 발명의 일 실시예에 따른 재귀반사시트는 재귀반사층이 위로부터 커버필 름, 바인더수지층, 미세유리구슬층, 초점수지층, 금속증착층, 점착제층, 이형지로 구성되는 폐쇄-렌즈형이다.The retroreflective sheet according to an embodiment of the present invention is a closed-lens type reflecting layer composed of a cover film, a binder resin layer, a fine glass bead layer, a focus resin layer, a metal deposition layer, an adhesive layer, and a release paper from above. .

본 발명의 다른 실시예에 따른 재귀반사시트는 재귀반사층이 위로부터 커버필름, 바인더수지층, 미세유리구슬층, 금속증착층, 점착제층, 이형지로 구성되고, 커버필름과 바인더수지층의 접착에 의해 생기는 닫힌 셀 구조의 밀봉부 안에서 미세유리구슬이 공기와의 계면을 갖는 캡슐화-렌즈형이다.In the retroreflective sheet according to another embodiment of the present invention, the retroreflective layer is composed of a cover film, a binder resin layer, a fine glass bead layer, a metal deposition layer, an adhesive layer, a release paper, and the adhesion of the cover film and the binder resin layer from above. In the enclosed cell structure of the closed cell structure, the microglass beads are encapsulated-lens with an interface with air.

본 발명에 따른 재귀반사시트는 전면부에 반사방지층을 적층함으로써, 커버필름 계면에서의 반사로 인한 입사광의 손실을 최대한 줄여 재귀반사되는 빛의 양을 최대한 보존해주는 기능을 가지며, 이로 인해 보다 높은 효율의 재귀반사성능을 제공할 수 있다.The retroreflective sheet according to the present invention has a function of preserving the amount of retroreflected light as much as possible by reducing the loss of incident light due to reflection at the cover film interface by stacking the antireflection layer on the front surface, and thus higher efficiency It can provide a retroreflective performance of.

이하, 첨부도면을 참조하여 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명에서 의해 제공되는 하나의 구체적인 실시예에 따른 재귀반사시트의 구조를 도 1에 도시하였다. 이 재귀반사시트는 전면부의 저굴절율층(12) 및 고굴절율층(13)으로 이루어지는 반사방지층(11), 커버필름(14) 바인더수지층(15), 미세유리구슬층(16), 초점수지층(17), 금속증착층(18), 점착제층(19) 및 이형지(20)로 구성되는 폐쇄-렌즈형 재귀반사시트의 예이다.The structure of the retroreflective sheet according to one specific embodiment provided by the present invention is shown in FIG. 1. The retroreflective sheet includes an antireflection layer 11, a cover film 14, a binder resin layer 15, a fine glass bead layer 16, and a focal number composed of a low refractive index layer 12 and a high refractive index layer 13 at the front portion. It is an example of a closed-lens retroreflective sheet composed of a layer 17, a metal deposition layer 18, an adhesive layer 19, and a release paper 20.

본 발명의 또 다른 실시예에 따른 재귀반사시트의 구조를 도 2에 도시하였다. 이 재귀반사시트는 전면부의 저굴절율층(22) 및 고굴절율층(23)으로 이루어지는 반사방지층(21), 커버필름(24), 바인더수지층(25), 미세유리구슬층(26), 금속증착층(27), 점착제층(29) 및 이형지(30)로 구성되고, 커버필름(24)과 바인더수지 층(25)의 접착에 의해 공기와 미세유리구슬과의 계면을 제공하는 밀봉부(28)를 포함하는 캡슐화-렌즈형 재귀반사시트의 예이다.The structure of the retroreflective sheet according to another embodiment of the present invention is shown in FIG. 2. The retroreflective sheet includes an antireflection layer 21, a cover film 24, a binder resin layer 25, a fine glass bead layer 26, and a metal, each of which includes a low refractive index layer 22 and a high refractive index layer 23 on the front surface. A sealing part composed of a deposition layer 27, an adhesive layer 29 and a release paper 30, and providing an interface between air and fine glass beads by adhesion of the cover film 24 and the binder resin layer 25 ( 28) is an example of an encapsulated-lensed retroreflective sheet comprising.

1. 반사방지층(11, 21)1.Anti-reflective layers (11, 21)

반사방지층(11, 21)은 통상적으로 저굴절율층(12, 22)과 고굴절율층(13, 23)의 2층 구조를 가지며, 각 계면에서 반사되는 빛의 상호간의 상쇄간섭에 의하여 입사된 빛이 반사되지 않고 투과하게 된다. 반사방지층의 구체적인 구성은 예를 들어 대한민국 특허공개 제2006-30848호 및 제2001-21525호에 개시되어 있다.The antireflection layers 11 and 21 typically have a two-layer structure of the low refractive index layers 12 and 22 and the high refractive index layers 13 and 23, and the light incident by the mutual interference between the light reflected at each interface. This is transmitted without being reflected. The specific structure of the antireflection layer is disclosed, for example, in Korean Patent Publication Nos. 2006-30848 and 2001-21525.

본 발명에서 반사방지층(11, 21)은 굴절율이 1.2 내지 1.5인 저굴절율층(12, 22)과 굴절율이 1.6 내지 2.4인 고굴절율층(13, 23)을 포함하는 2층 구조로 구성된다.In the present invention, the antireflection layers 11 and 21 have a two-layer structure including the low refractive index layers 12 and 22 having a refractive index of 1.2 to 1.5 and the high refractive index layers 13 and 23 having a refractive index of 1.6 to 2.4.

저굴절율층(12, 22) 및 고굴절율층(13, 23)은 미세무기입자들이 고분자 중합체에 분산되어 있는 구성을 가지며, 그 두께는 통상의 반사방지 필름과 마찬가지로 다음의 식에 의해 층의 굴절율(n)과 두께(d)의 곱인 광학적 두께(n×d)가 파장(λ)의 1/4가 되는 두께를 가진다.The low refractive index layers 12 and 22 and the high refractive index layers 13 and 23 have a structure in which fine inorganic particles are dispersed in a polymer, and the thickness thereof is the refractive index of the layer by the following equation as in the conventional antireflection film. The optical thickness n × d, which is the product of (n) and the thickness d, has a thickness equal to 1/4 of the wavelength lambda.

1/4 λ = n×d1/4 λ = n × d

예를 들어 일반적인 가시광선영역인 550 ㎚를 기준파장으로 하고, 고굴절율층(13, 23)의 굴절율이 1.70, 저굴절율층(12, 22)의 굴절율이 1.38 이라면, 고굴절율층(13, 23)의 두께는 약 80 ㎚이며, 저굴절율층(12, 22)의 두께는 약 100 ㎚ 정도가 된다.For example, if the refractive index of the high refractive index layers 13 and 23 is 1.70 and the refractive index of the low refractive index layers 12 and 22 is 1.38, and the 550 nm which is a general visible light region is a reference wavelength, the high refractive index layers 13 and 23 ) Has a thickness of about 80 nm, and the low refractive index layers 12 and 22 have a thickness of about 100 nm.

1-1. 저굴절율층(12, 22)1-1. Low Refractive Index Layers (12, 22)

저굴절율층(12, 22)은 굴절율이 1.2 내지 1.5인 층으로서, 평균입자가 1 내지 50 ㎚인 미세무기입자를 60 내지 95 중량% 함유하는 중합체로 이루어지며, 도포액을 사용함으로써 간단하게 형성할 수 있다. 저굴절율층(12, 22)은 굴절율과 두께의 곱인 광학적 두께가 빛의 파장의 1/4이 되는 두께를 가지며, 1.2 내지 1.5의 굴절율 범위에서는 약 90 내지 120 ㎚의 두께로 형성된다.The low refractive index layers 12 and 22 are layers having a refractive index of 1.2 to 1.5, and are made of a polymer containing 60 to 95% by weight of fine inorganic particles having an average particle of 1 to 50 nm, and are simply formed by using a coating liquid. can do. The low refractive index layers 12 and 22 have a thickness such that the optical thickness, which is the product of the refractive index and the thickness, is 1/4 of the wavelength of light, and is formed to a thickness of about 90 to 120 nm in the refractive index range of 1.2 to 1.5.

저굴절율층(12, 22)의 미세무기입자는 평균 1 내지 50 ㎚의 입자크기를 가진다. 입자의 크기가 1 ㎚ 미만인 경우에는 입자를 생성하기 어렵고 다루기도 쉽지 않으며, 입자의 크기가 50 ㎚를 초과할 경우에는 저굴절율층(12, 22)에서 빛의 산란이 증가하게 된다.The fine inorganic particles of the low refractive index layers 12 and 22 have an average particle size of 1 to 50 nm. When the size of the particles is less than 1 nm, it is difficult to produce the particles and is not easy to handle. When the size of the particles exceeds 50 nm, light scattering increases in the low refractive index layers 12 and 22.

저굴절율층(12, 22)의 미세무기입자로는 금속산화물, 질화물, 황화물, 할로겐화물 등이 사용가능하다. 금속원소의 예로는 Na, K, Mg, Ca, Ba, Al, Zn, Fe, Cu, Ti, Sn, Si 등이 있으며, 무기화합물의 예로는 NaF, KF, MgF2, SiO2 등이 있다. 미세무기입자는 졸-겔법 혹은 침전법 등으로 만들어 분산액의 형태로 사용될 수 있으며, 분산을 위한 적절한 용매로는 에탄올 등의 알코올 및 메틸에틸케톤 등의 케톤이 포함된다.As the fine inorganic particles of the low refractive index layers 12 and 22, metal oxides, nitrides, sulfides, halides and the like can be used. Examples of metal elements include Na, K, Mg, Ca, Ba, Al, Zn, Fe, Cu, Ti, Sn, Si, and the like, and examples of inorganic compounds include NaF, KF, MgF 2 , and SiO 2 . The fine inorganic particles may be used in the form of a dispersion by sol-gel method or precipitation method, and suitable solvents for dispersion include ketones such as alcohol such as ethanol and methyl ethyl ketone.

저굴절율층(12, 22)에서의 중합체는 미세무기입자들을 서로 접착시키고 유지시키는 역할을 한다. 저굴절율층(12, 22)에 적용되는 중합체로는 아크릴계열의 수지가 적합하며, 바람직하게는 아크릴릭 폴리올과 메틸메타크릴레이트, 부틸아크릴 레이트, 에틸아크릴레이트 및 비닐아세테이트의 공중합체와 다관능성 이소시아네이트가 배합된 수지 배합물을 사용한다. 필요에 따라 안료 등의 착색제, 광안정제, UV 안정제 및 열안정제 등이 포함된다.The polymer in the low refractive index layers 12, 22 serves to bond and hold the microinorganic particles together. As the polymer to be applied to the low refractive index layers 12 and 22, an acrylic resin is suitable. Preferably, a copolymer of acrylic polyol and methyl methacrylate, butyl acrylate, ethyl acrylate and vinyl acetate and polyfunctional isocyanate is used. Resin blends are used. If necessary, colorants such as pigments, light stabilizers, UV stabilizers, heat stabilizers and the like are included.

1-2. 고굴절율층(13, 23)1-2. High Refractive Index Layers (13, 23)

고굴절율층(13, 23)은 굴절율이 1.6 내지 2.4인 층으로서, 1 내지 50 ㎚의 평균입자크기를 갖는 미세무기입자를 5 내지 50 부피% 포함하는 고분자 수지층이다. 고굴절율층(13, 23)의 미세무기입자는 1.8 내지 2.8의 굴절율을 가지며, 그 크기는 바람직하게는 1 내지 30 ㎚이다. 바람직한 미세무기입자는 금속 산화물 혹은 황화물로 구성되며, 그 예로 TiO2, SnO2, ZnO, ZrO2, ZnS 등이 있다. 미세무기입자는 중합체와 잘 결합되도록 스테아르산, 실란 커플링제 등에 의해 표면처리될 수 있다. 중합체로는 아크릴계열의 수지를 이용하며, 바람직하게는 아크릴릭 폴리올과 메틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 비닐아세테이트의 공중합체와 다관능성 이소시아네이트가 배합된 수지 배합물을 사용한다.The high refractive index layers 13 and 23 are layers having a refractive index of 1.6 to 2.4 and are polymer resin layers containing 5 to 50% by volume of fine inorganic particles having an average particle size of 1 to 50 nm. The fine inorganic particles of the high refractive index layers 13 and 23 have a refractive index of 1.8 to 2.8, and the size thereof is preferably 1 to 30 nm. Preferred fine inorganic particles are composed of a metal oxide or a sulfide, and examples thereof include TiO 2 , SnO 2 , ZnO, ZrO 2 , and ZnS. The fine inorganic particles may be surface treated with stearic acid, a silane coupling agent, or the like to bond well with the polymer. As the polymer, an acrylic resin is used, and a resin compound in which a copolymer of acrylic polyol, methyl methacrylate, butyl acrylate, ethyl acrylate and vinyl acetate and polyfunctional isocyanate is blended.

저굴절율층(12, 22)과 고굴절율층(13, 23)은 미리 제조된 재귀반사시트에 코팅하거나 커버필름(14)에 코팅하고, 그 반대면에 순차적으로 재귀반사시트의 구성요소들을 형성시킴으로써 재귀반사시트에 적층할 수 있다.The low refractive index layers 12 and 22 and the high refractive index layers 13 and 23 are coated on a prefabricated retroreflective sheet or a cover film 14 and sequentially form components of the retroreflective sheet on the opposite side thereof. By laminating | stacking on it, it can laminate | stack on a retroreflective sheeting.

2. 커버필름(14, 24)2. Cover films (14, 24)

커버필름(14, 24)은 폴리에스터계 필름, 아크릴계 필름, 폴리염화비닐수지 등을 사용할 수 있으며, 커버필름(14, 24)의 두께는 20 내지 100 ㎛가 적절하다.The cover films 14 and 24 may be polyester films, acrylic films, polyvinyl chloride resins, and the like, and the thickness of the cover films 14 and 24 is preferably 20 to 100 μm.

3. 바인더수지층(15, 25)3. Binder resin layer (15, 25)

바인더수지층(15, 25)은 미세유리구슬(16, 26)을 부분적으로 매립하여 고정하는 역할을 하게 되는데, 바람직하게는 아크릴릭 폴리올과 메틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 비닐아세테이트의 공중합체와 다관능성 이소시아네이트가 배합된 바인더 수지를 사용하며, 커버필름(14, 24) 위에 건조후 두께로서 20 내지 200 ㎛가 되도록 바코팅 또는 콤마코팅 등의 방법으로 코팅하여 형성할 수 있다.The binder resin layers 15 and 25 serve to partially embed and fix the micro glass beads 16 and 26. Preferably, the acrylic polyol and methyl methacrylate, butyl acrylate, ethyl acrylate and vinyl acetate are used. The binder resin of the copolymer and polyfunctional isocyanate is used, and may be formed by coating on the cover films 14 and 24 by a method such as bar coating or comma coating so as to have a thickness of 20 to 200 μm.

4. 미세유리구슬층(16, 26)4. Fine Glass Bead Layers (16, 26)

미세유리구슬층(16, 26)은 바인더수지층(15, 25)에 미세유리구슬을 매립 및 고착시켜 형성하며, 사용되는 미세유리구슬의 직경은 20 내지 100 ㎛ 범위가 바람직하고, 특히 50 내지 80 ㎛의 분포범위가 바람직하다.The micro glass beads layers 16 and 26 are formed by embedding and fixing the micro glass beads in the binder resin layers 15 and 25, and the diameter of the micro glass beads used is preferably in the range of 20 to 100 μm, in particular 50 to A distribution range of 80 μm is preferred.

5. 초점수지층(17)5. Focal Resin Layer (17)

초점수지층(17)의 소재로는 폴리에스터 폴리올과 다관능성 이소시아네이트의 2액형 열경화성수지 혹은 아크릴릭 폴리올과 아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 비닐아세테이트 등의 공중합체와 다관능성 이소시아네이트로 가교된 2액형 열경화성 수지가 바람직하며, 미세유리구슬층(16, 26) 위에 바코팅 또는 콤마코팅 등의 방법으로 건조후 두께로서 10 내지 25 ㎛가 되도록 코팅하고 60 내지 120℃에서 건조시켜 형성한다.The material of the focal resin layer 17 is a two-component thermosetting resin of a polyester polyol and a polyfunctional isocyanate or a copolymer of an acrylic polyol and an acrylate, methyl methacrylate, butyl acrylate, vinyl acetate, and polyfunctional isocyanate. The two-component thermosetting resin is preferably used, and is coated on the fine glass beads layers 16 and 26 by a method such as bar coating or comma coating to be 10 to 25 μm in thickness and dried at 60 to 120 ° C.

6. 금속증착층(18, 27)6. Metal Deposition Layers (18, 27)

금속증착층(18, 27)은 미세유리구슬층(16, 26)을 통과하면서 굴절된 빛을 되 돌려 보내는 역할, 즉 빛이 금속증착층(18, 27) 표면에 맺히고 다시 반사되도록 하며, 진공증착법, 스퍼터링 증착법, 전자빔 증착법 등 통상적인 방법으로 형성할 수 있는데, 이때의 금속은 금, 은, 알루미늄, 백금, 니켈, 크롬 등을 사용할 수 있고, 증착두께는 20 내지 200 ㎚가 바람직하다.The metal deposition layers 18 and 27 serve to return the refracted light while passing through the fine glass bead layers 16 and 26, that is, the light forms on the surface of the metal deposition layers 18 and 27 and is reflected again. Although it can form by a conventional method, such as a vapor deposition method, a sputtering vapor deposition method, an electron beam vapor deposition method, a metal at this time can use gold, silver, aluminum, platinum, nickel, chromium, etc., and the deposition thickness is 20-200 nm is preferable.

7. 점착제층(19, 29)7. Adhesive layer (19, 29)

점착제층(19, 29)은 반사시트를 여러 종류의 피착면에 자유로이 부착하여 고정하는 역할을 하며, 점착제의 성분으로는 공지의 아크릴계, 고무계 점착제가 사용 가능하고, 소량의 경화제와 첨가제를 혼합시켜 점착특성을 조정하여 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layers 19 and 29 serve to freely attach and fix the reflective sheet to various kinds of adhered surfaces, and well-known acrylic and rubber pressure-sensitive adhesives may be used as components of the pressure-sensitive adhesive, and a small amount of hardener and additive may be mixed. It can adjust and use adhesive property.

8. 이형지(20, 30)8. Release paper (20, 30)

이형지(20, 30)로는 이형처리된 중량 50 내지 200 g/㎡의 종이 또는 두께 25 내지 100 ㎛의 폴리에스터 필름이나 폴리올레핀 필름을 사용할 수 있다.As the release papers 20 and 30, a release-treated paper having a weight of 50 to 200 g / m 2 or a polyester film or a polyolefin film having a thickness of 25 to 100 μm may be used.

본 발명을 수행하기 위한 바람직한 실시예를 아래에 예시하였다.Preferred embodiments for carrying out the invention are illustrated below.

[실시예 1]Example 1

두께 30 ㎛의 폴리에스터 커버필름(14) 위에, 아크릴릭 폴리올과 메틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 비닐아세테이트의 공중합체와 다관능성 이소시아네이트로 배합된 바인더 수지를 코팅하고 80℃에서 건조시켰다. 건조 후 바인더수지층(15)의 두께는 약 40 ㎛이었다. 바인더수지층(15)에 직경이 약 60 ㎛인 미세유리구슬(16)을 자유낙하시켜 매립 및 고착시키고, 그 위에 폴리에스터 폴리올과 다관능성 이소시아네이트의 2액형 열경화성 수지를 도포하고 100℃ 에서 건조시켜 초점수지층(17)을 형성하였다. 건조 후 초점수지층(17)의 두께는 약 18 ㎛이었다. 초점수지층(17)에 통상의 진공증착법으로 약 100 ㎚ 두께의 알루미늄 증착층(18)을 형성한 후 아크릴계 점착제를 도포하였다. 점착제층(19) 위에 폴리에틸렌이 양면에 코팅되고 한면에는 실리콘 이형처리가 된 중량 150 g/㎡의 이형지(20)를 합판하여 재귀반사층을 제조하였다.On the polyester cover film 14 having a thickness of 30 μm, a binder resin mixed with a copolymer of acrylic polyol, methyl methacrylate, butyl acrylate, ethyl acrylate and vinyl acetate and polyfunctional isocyanate was dried and dried at 80 ° C. I was. The thickness of the binder resin layer 15 after drying was about 40 μm. The glass beads 16 having a diameter of about 60 μm are freely dropped and embedded in the binder resin layer 15, and then buried and fixed thereon. A two-component thermosetting resin of polyester polyol and polyfunctional isocyanate is applied thereon and dried at 100 ° C. The focus resin layer 17 was formed. After drying, the thickness of the focus resin layer 17 was about 18 μm. An acrylic pressure-sensitive adhesive was applied to the focal resin layer 17 by forming an aluminum deposition layer 18 having a thickness of about 100 nm by a conventional vacuum deposition method. Polyethylene was coated on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer 19, and on one side, a 150 g / m 2 release paper 20 having a weight of silicon release treatment was laminated to prepare a retroreflective layer.

평균직경이 30 ㎚인 SiO2 미립자 분산액을 아크릴릭 폴리올과 메틸 메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 비닐아세테이트의 공중합체와 다관능성 이소시아네이트로 배합된 수지 배합물에 75 중량% 혼입한 저굴절율층(12) 형성용 액체 조성물과, 평균직경 30 ㎚의 ZnO 미립자를 40 부피% 포함하고 아크릴릭 폴리올과 메틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 비닐아세테이트의 공중합체와 다관능성 이소시아네이트로 배합된 고굴절율층(13) 형성용 액체 조성물을 준비하였다.Low refractive index layer incorporating 75 wt% of SiO 2 fine particle dispersion having an average diameter of 30 nm in a resin compound blended with a copolymer of acrylic polyol, methyl methacrylate, butyl acrylate, ethyl acrylate and vinyl acetate and polyfunctional isocyanate (12) A liquid composition for formation, containing 40 vol% of ZnO fine particles having an average diameter of 30 nm, and a copolymer of an acrylic polyol, methyl methacrylate, butyl acrylate, ethyl acrylate and vinyl acetate, and polyfunctional isocyanate. The liquid composition for forming the high refractive index layer 13 was prepared.

재귀반사층의 커버필름(14) 위에 고굴절율층(13) 형성용 액체 조성물 및 저굴절율층(12) 형성용 액체 조성물을 순차적으로 도포하여 반사방지층(11)을 형성함으로써, 도 1과 같은 구조를 갖는 재귀반사시트를 제조하였다. 이때 최종적으로 형성된 저굴절율층(12)과 고굴절율층(13)의 두께는 굴절율(n)과 두께(d)의 곱인 광학적 두께가 기준파장인 550 ㎚의 1/4가 되도록 조절하였다.By applying the liquid composition for forming the high refractive index layer 13 and the liquid composition for forming the low refractive index layer 12 sequentially on the cover film 14 of the retroreflective layer to form the antireflection layer 11, the structure as shown in FIG. The retroreflective sheet having was prepared. At this time, the thickness of the low refractive index layer 12 and the high refractive index layer 13 finally formed was adjusted such that the optical thickness, which is the product of the refractive index n and the thickness d, was 1/4 of the reference wavelength of 550 nm.

[실시예 2][Example 2]

실시예 1에서와 동일한 방법으로 저굴절율층(22) 형성용 액체 조성물 및 고 굴절율층(23) 형성용 액체 조성물을 준비하여 투명한 아크릴계 커버필름(24) 위에 도포하였다. 실시예 1과 마찬가지로 최종적으로 형성된 저굴절율층(22)과 고굴절율층(23)의 두께는 굴절율(n)과 두께(d)의 곱인 광학적 두께가 기준파장인 550 ㎚의 1/4가 되도록 조절하였다.In the same manner as in Example 1, the liquid composition for forming the low refractive index layer 22 and the liquid composition for forming the high refractive index layer 23 were prepared and applied onto the transparent acrylic cover film 24. As in Example 1, the thickness of the finally formed low refractive index layer 22 and the high refractive index layer 23 is adjusted so that the optical thickness, which is the product of the refractive index n and the thickness d, is 1/4 of the reference wavelength of 550 nm. It was.

25 ㎛ 두께의 폴리에스터 캐리어 필름에 아크릴릭 폴리올과 다관능성 이소시아네이트로 구성된 중합체를 두께 40 ㎛로 도포하고, 직경 60 ㎛ 정도의 미세유리구슬(26)을 매립한 후, 노출된 미세유리구슬(26) 표면에 진공증착방식으로 알루미늄 증착층(27)을 형성하였다. 그 위에 광경화성 아크릴레이트 수지 조성물을 약 150 ㎛ 두께로 코팅한 다음 캐리어 필름을 박리하여 제거하였다. 이와 같이 만들어진 미세유리구슬층(26)과 금속증착층(27)을 포함하는 바인더수지층(25)의 미세유리구슬층(26)이 노출된 면과 반사방지층(21)이 형성된 커버필름(24)의 필름 면을 마주보게 하여 약 150℃의 온도로 가열된 금속롤과 고무롤 사이에서 압착하여 바인더수지층(25)과 커버필름(24)을 접착하였다. 이렇게 접착한 시트는 금속 엠보싱 롤에 미리 새겨둔 패턴에 따라 접착됨에 따라, 미세유리구슬(26)과 공기의 계면이 존재하는 닫힌 셀 구조의 밀봉부(28)를 형성하였다. 그런 다음 광경화장치를 이용하여 아크릴레이트 수지를 경화시키고, 실시예 1과 같이 점착제(29)를 도포한 후 이형지(30)를 합판하여 도 2와 같은 구조를 갖는 재귀반사시트를 제조하였다.A polymer composed of an acrylic polyol and a polyfunctional isocyanate was applied to a polyester carrier film having a thickness of 25 μm to 40 μm, and the micro glass beads 26 having a diameter of about 60 μm were embedded, and then the exposed fine glass beads 26. An aluminum deposition layer 27 was formed on the surface by vacuum deposition. The photocurable acrylate resin composition was coated thereon to a thickness of about 150 μm, and then the carrier film was peeled off. The cover film 24 on which the microglass beads layer 26 of the binder resin layer 25 including the microglass beads layer 26 and the metal deposition layer 27 made as described above is exposed and the antireflection layer 21 is formed. The surface of the film) is pressed to face each other, and the binder resin layer 25 and the cover film 24 are adhered by being pressed between the metal roll and the rubber roll heated to a temperature of about 150 ° C. The sheet thus bonded was adhered to the metal embossing roll according to a pattern previously carved, thereby forming a sealed cell 28 having a closed cell structure in which an interface between the fine glass beads 26 and air exists. Then, the acrylate resin was cured using a photocuring device, and the pressure-sensitive adhesive 29 was applied as in Example 1, and then the release paper 30 was laminated to prepare a retroreflective sheet having a structure as shown in FIG. 2.

[비교예 1]Comparative Example 1

실시예 1과 동일하게 재귀반사시트를 제조하되, 반사방지층(11)을 형성하지 않았다.A retroreflective sheet was manufactured in the same manner as in Example 1, but the antireflection layer 11 was not formed.

[비교예 2]Comparative Example 2

실시예 2와 동일하게 재귀반사시트를 제조하되, 반사방지층(21)을 형성하지 않았다.A retroreflective sheet was manufactured in the same manner as in Example 2, but the antireflection layer 21 was not formed.

[시험예][Test Example]

실시예와 비교예의 재귀반사시트에 대하여 재귀반사 성능을 측정한 결과, 실시예에서 제조한 재귀반사시트의 재귀반사 성능이 비교예의 경우보다 약 6 내지 8% 정도 개선되었다.As a result of measuring the retroreflective performance of the retroreflective sheet of Examples and Comparative Examples, the retroreflective performance of the retroreflective sheet prepared in Example was improved by about 6 to 8% compared to that of the comparative example.

본 발명의 재귀반사시트는 반사방지층을 적층함으로써 입사되는 빛의 손실을 최대한 줄여 재귀반사되는 빛의 양을 최대한 보존해주어 높은 효율의 재귀반사성능을 제공한다.The retroreflective sheet of the present invention provides a high efficiency retroreflective performance by preserving the amount of retroreflected light as much as possible by minimizing the loss of incident light by stacking the antireflection layer.

Claims (9)

삭제delete 전면부에 2층으로 구성되는 반사방지층을 포함하고, 후면부에 재귀반사층을 포함하며,It includes an antireflection layer composed of two layers on the front, and includes a retroreflective layer on the back, 반사방지층은 굴절율 1.2 내지 1.5의 저굴절율층과 굴절율 1.6 내지 2.4의 고굴절율층으로 이루어지고,The antireflection layer is composed of a low refractive index layer having a refractive index of 1.2 to 1.5 and a high refractive index layer having a refractive index of 1.6 to 2.4, 저굴절율층 및 고굴절율층은 각각 미세무기입자가 분산된 고분자 수지층으로 이루어지며,The low refractive index layer and the high refractive index layer is each composed of a polymer resin layer in which fine inorganic particles are dispersed, 재귀반사층은 바인더수지층을 포함하고,The retroreflective layer includes a binder resin layer, 저굴절율층과 고굴절율층의 고분자 수지층 및 바인더수지층은 아크릴릭 폴리올과 메틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 비닐아세테이트의 공중합체와 다관능성 이소시아네이트가 배합된 수지 배합물로 이루어진 것을 특징으로 하는 재귀반사시트.The polymer resin layer and the binder resin layer of the low refractive index layer and the high refractive index layer are made of a resin compound in which a copolymer of acrylic polyol and methyl methacrylate, butyl acrylate, ethyl acrylate and vinyl acetate and polyfunctional isocyanate are blended. Retroreflective sheeting. 삭제delete 제2항에 있어서, 저굴절율층의 미세무기입자는 NaF, KF, MaF2, SiO2 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 재귀반사시트.The retroreflective sheet according to claim 2, wherein the fine inorganic particles of the low refractive index layer are at least one selected from NaF, KF, MaF 2 and SiO 2 . 제2항에 있어서, 고굴절율층의 미세무기입자는 TiO2, SnO2, ZnO2, ZrO2, ZnS 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 재귀반사시트.The retroreflective sheet according to claim 2, wherein the fine inorganic particles of the high refractive index layer are at least one selected from TiO 2 , SnO 2 , ZnO 2 , ZrO 2 , and ZnS. 삭제delete 제4항 또는 제5항에 있어서, 미세무기입자의 크기가 1 내지 50 ㎚인 것을 특징으로 하는 재귀반사시트.The retroreflective sheet according to claim 4 or 5, wherein the size of the fine inorganic particles is 1 to 50 nm. 제2항에 있어서, 재귀반사층이 위로부터 커버필름, 바인더수지층, 미세유리구슬층, 초점수지층, 금속증착층, 점착제층, 이형지로 구성되는 폐쇄-렌즈형인 것을 특징으로 하는 재귀반사시트.The retroreflective sheet according to claim 2, wherein the retroreflective layer is a closed-lens type composed of a cover film, a binder resin layer, a fine glass bead layer, a focus resin layer, a metal deposition layer, an adhesive layer, and a release paper from above. 제2항에 있어서, 재귀반사층이 위로부터 커버필름, 바인더수지층, 미세유리구슬층, 금속증착층, 점착제층, 이형지로 구성되고, 커버필름과 바인더수지층의 접착에 의해 생기는 닫힌 셀 구조의 밀봉부 안에서 미세유리구슬이 공기와의 계면을 갖는 캡슐화-렌즈형인 것을 특징으로 하는 재귀반사시트.3. A closed cell structure according to claim 2, wherein the retroreflective layer is composed of a cover film, a binder resin layer, a fine glass bead layer, a metal deposition layer, an adhesive layer, and a release paper from above. A retroreflective sheet characterized in that the encapsulated-lensoidal glass microbead has an interface with air in the seal.
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