KR100960858B1 - Fabrication method of transparent conductive films containing carbon nanotubes and polymer binders and the transparent conductive films - Google Patents

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Abstract

본 발명은 탄소나노튜브와 바인더를 함유하는 투명전도성 필름의 제조방법 및 투명전도성 필름에 관한 것으로서, 특히 탄소나노튜브와 바인더를 혼합한 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액으로부터 투명전도성 필름을 제조하는 방법에 있어서, 상기 바인더의 함량이 서로 다른 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 각각 제조하고, 이를 기질 상층에 순차적으로 코팅하여, 다층의 투명전도성막을 형성하는 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법 및 그 투명전도성 필름을 기술적 요지로 한다. 이에 따라 바인더의 함량에 따른 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 기질 상층에 순차적으로 코팅시켜, 다층의 투명전도성막을 제조함으로써, 종래의 단일 전도층으로 이루어진 투명전도성 필름의 기능을 보완할 수 있도록 하여, 투명도 및 전기전도성, 분산성을 향상시킬 뿐만 아니라, 기질 접착성, 화학적 안정성, 내구성 및 내스크래치성을 더욱 향상시킨 투명전도성 필름을 제공하는 이점이 있다.The present invention relates to a method for producing a transparent conductive film containing a carbon nanotube and a binder and to a transparent conductive film, and more particularly to a method for producing a transparent conductive film from a one-component carbon nanotube binder mixture mixture of carbon nanotubes and a binder. In one embodiment, the carbon nanotube binder mixture liquid having different contents of the binder is prepared and coated on the substrate in order to form a transparent conductive film, thereby forming a multilayer transparent conductive film. The manufacturing method of a film and its transparent conductive film are made into technical summary. Accordingly, by coating the one-component carbon nanotube binder mixture according to the content of the binder sequentially on the upper layer of the substrate, to prepare a multi-layer transparent conductive film, to complement the function of the conventional transparent conductive film consisting of a single conductive layer, In addition to improving transparency, electrical conductivity, and dispersibility, there is an advantage of providing a transparent conductive film having further improved substrate adhesion, chemical stability, durability, and scratch resistance.

탄소나노튜브 바인더 투명전도성 필름 보호층 전도층 접착층 Carbon Nanotube Binder Transparent Conductive Film Protective Layer Conductive Layer Adhesive Layer

Description

일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법 및 이에 의한 투명전도성 필름{Fabrication method of transparent conductive films containing carbon nanotubes and polymer binders and the transparent conductive films}FIELD OF THE INVENTION A method for producing a transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture and a transparent conductive film thereby

본 발명은 일액형 투명전도성 필름의 제조방법 및 투명전도성 필름에 관한 것으로써, 특히 바인더의 함량이 서로 다른 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 제조하여 기질 상층에 기능에 따라 순차적으로 코팅하여 다층의 투명전도성 막으로 형성된 투명전도성 필름의 제조방법 및 이에 의해 제조된 투명전도성 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a one-component transparent conductive film and a transparent conductive film, and in particular, to prepare a carbon nanotube binder mixture solution having different binder contents, and sequentially coating the upper layer on a substrate according to a function to form a transparent conductive film. It relates to a method for producing a transparent conductive film formed by the present invention and a transparent conductive film produced thereby.

일반적으로 투명전도성 필름은 플라스마 디스플레이 패널(PDP), 액정 디스플레이(LCD) 소자, 발광다이오드소자(LED), 유기전자발광소자(OLEL), 터치패널 또는 태양전지 등에 사용된다.In general, the transparent conductive film is used in a plasma display panel (PDP), a liquid crystal display (LCD) device, a light emitting diode device (LED), an organic electroluminescent device (OLEL), a touch panel or a solar cell.

이러한 투명전도성 필름은 높은 도전성(예를 들면, 1x103Ω/sq 이하의 면저항)과 가시영역에서 높은 투과율을 가지기 때문에 태양전지, 액정표시소자, 플라즈 마 디스플레이 패널, 그 이외의 각종 수광소자와 발광소자의 전극으로 이용되는 것 이외에 자동차 창유리나 건축물의 창유리 등에 쓰이는 대전 방지막, 전자파 차폐막 등의 투명전자파 차폐체 및 열선 반사막, 냉동쇼케이스 등의 투명 발열체로 사용되고 있다.Since the transparent conductive film has high conductivity (for example, sheet resistance of 1 × 10 3 Ω / sq or less) and high transmittance in the visible region, solar cells, liquid crystal display devices, plasma display panels, other light receiving elements, and other light emitting devices In addition to being used as an electrode of an element, it is used as a transparent electromagnetic shielding body such as an antistatic film and an electromagnetic shielding film used in automobile window glass or building window glass, and a transparent heating element such as a heat ray reflecting film and a freezing showcase.

투명전도성 필름으로는 안티몬이나 불소가 도핑된 산화주석(SnO2)막 알루미늄이나 칼륨이 도핑된 산화아연(ZnO)막, 주석이 도핑된 산화인듐(In2O3)막 등이 광범위하게 이용되고 있다.As the transparent conductive film, tin oxide (SnO 2 ) film doped with antimony or fluorine, zinc oxide (ZnO) film doped with aluminum or potassium, indium oxide (In 2 O 3 ) doped with tin, etc. are widely used. have.

특히 주석이 도핑된 산화 인듐막, 즉 In2O3-Sn계의 막은 ITO(Indium tin oxide)막이라고 불리워지고, 저 저항의 막을 쉽게 얻을 수 있기 때문에 많이 이용되고 있다. ITO의 경우 제반 물성이 우수하고 현재까지 공정 투입의 경험이 많은 장점을 가지고 있지만, 산화인듐(In2O3)은 아연(Zn) 광산 등에서 부산물로 생산되기 때문에 수급이 불안정한 문제점이 있다. 또한, ITO막은 유연성이 없기 때문에 폴리머기질 등의 플렉시블한 재질에는 사용하지 못하는 단점이 있으며, 고온, 고압 환경하에서 제조가 가능하므로 생산단가가 높아지는 문제점이 있다.In particular, an indium oxide film doped with tin, that is, an In 2 O 3 -Sn-based film, is called an indium tin oxide (ITO) film and is widely used because a low-resistance film can be easily obtained. In the case of ITO, the physical properties are excellent and the experience of process input to date has many advantages. However, indium oxide (In 2 O 3 ) is produced as a by-product from zinc (Zn) mines, so supply and demand is unstable. In addition, the ITO membrane has a disadvantage in that it cannot be used in a flexible material such as a polymer substrate because it is inflexible, and there is a problem in that the production cost increases because it can be manufactured under a high temperature and high pressure environment.

또한, 플렉시블한 디스플레이 등을 얻기 위해 전도성고분자를 이용하여 폴리머기질 상면에 코팅시킬 수도 있으나, 이러한 필름은 전기전도도가 떨어지거나 투명하지 않은 문제점이 있어, 그 용도가 제한적이게 된다.In addition, the conductive polymer may be coated on the upper surface of the polymer substrate to obtain a flexible display and the like, but such a film has a problem in that electrical conductivity is poor or not transparent, and thus its use is limited.

이러한 문제점을 해결하기 위해 최근에는 여러 종류의 기질 상면에 탄소나노 튜브를 코팅하는 기술이 널리 연구되고 있다. 상기 탄소나노튜브는 전기저항이 10-4Ωcm로 금속에 버금가는 전기전도도를 가지고 있으며, 표면적이 벌크 재료에 비해 1000배 이상 높고, 외경에 비해 길이가 수천배 정도로 길기 때문에 전도성 구현에 있어 이상적인 재료이며, 표면기능화를 통해 기질에의 결합력을 향상시킬 수 있는 장점이 있다. 특히, 플렉시블한 기질에의 사용이 가능하여 그 용도가 무한할 것으로 기대되고 있다.In order to solve this problem, a technique of coating carbon nanotubes on various kinds of substrates has been widely studied in recent years. The carbon nanotubes have electrical conductivity comparable to that of metals with an electrical resistance of 10 -4 Ωcm, and the surface area is more than 1000 times higher than that of the bulk material and is thousands of times longer than the outer diameter, which makes them an ideal material for implementing conductivity. And, there is an advantage that can improve the binding force to the substrate through the surface functionalization. In particular, it is expected that the use of the flexible substrate can be infinite.

종래의 이러한 탄소나노튜브를 이용한 기술로써, "탄소나노튜브를 함유하는 코팅막"(대한민국특허청 공개특허공보 공개번호 10-2004-0030553호)이 있다. 상기 종래 기술은 탄소나노튜브의 분산성 및 전기전도성을 고려하여 외경이 3.5nm인 탄소나노튜브만을 사용할 수 있어, 재료의 사용이 제한적인 문제점이 있으며, 코팅막 제조시 탄소나노튜브의 분산성 및 접착성이 떨어져 그 특성이 시간이 지날수록 저하되는 문제점이 있다.As a conventional technique using such carbon nanotubes, there is a "coating film containing carbon nanotubes" (Korean Patent Publication No. 10-2004-0030553). The prior art can use only carbon nanotubes having an outer diameter of 3.5 nm in consideration of the dispersibility and electrical conductivity of the carbon nanotubes, there is a problem that the use of the material is limited, dispersibility and adhesion of the carbon nanotubes in the coating film production There is a problem that the property is deteriorated and deteriorates with time.

또한, 본 출원인이 출원한 기술로써, "탄소나노튜브와 바인더를 함유하는 투명전도성 필름의 제조방법 및 이에 의해 제조된 투명전도성 필름"(출원번호 10-2007-0048708)에 의하면, 탄소나노튜브와 바인더 혼합액을 이용하여 단일의 전도층이 형성된 투명전도성 필름을 제조한 것이다.In addition, according to the technology filed by the applicant, according to "a method for manufacturing a transparent conductive film containing carbon nanotubes and a binder and a transparent conductive film prepared thereby" (application number 10-2007-0048708), The transparent conductive film in which the single conductive layer was formed using the binder liquid mixture was manufactured.

상기 종래기술은 기질과의 접착력을 개선시키고, 분산안정성을 향상시킨 효과가 있으나, 기질과의 접착시 접착되는 부분에서의 이종 물질 간의 접착력의 문제, 전도층 상층부위에서의 나노입자의 비산 등의 문제가 있어, 상용화시 이러한 문제점을 더욱 개선시킬 필요성은 여전히 남아있는 실정이다.The prior art has the effect of improving the adhesion to the substrate, and the dispersion stability, but the problem of adhesion between the dissimilar materials in the portion bonded to the substrate, problems such as scattering of nanoparticles in the upper conductive layer Therefore, there is still a need to further improve these problems in commercialization.

상기 문제점을 해결하기 위해 본 발명은 바인더의 함량이 서로 다른 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 제조하여 기질 상층에 기능에 따라 순차적으로 코팅하여 다층의 투명전도성 막으로 형성된 투명전도성 필름의 제조방법 및 이에 의해 제조된 투명전도성 필름의 제공을 그 해결 과제로 한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a method for producing a transparent conductive film formed of a multi-layer transparent conductive film by preparing a carbon nanotube binder mixture solution having different binder contents sequentially coated according to the function according to the function, and the manufacturing method The problem to be solved is to provide a transparent conductive film.

상기 과제를 해결하기 위해, 탄소나노튜브와 바인더를 혼합한 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액으로부터 투명전도성 필름을 제조하는 방법에 있어서, 상기 바인더의 함량이 서로 다른 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 각각 제조하고, 이를 기질 상층에 순차적으로 코팅하여, 다층의 투명전도성막을 형성하는 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법 및 이에 의해 제조된 투명전도성 필름을 기술적 요지로 한다.In order to solve the above problems, in the method for producing a transparent conductive film from a one-component carbon nanotube binder mixture liquid mixed with carbon nanotubes and a binder, the carbon nanotube binder mixture liquid having a different content of the binder is prepared, respectively, The method of manufacturing a transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture solution, which is formed by sequentially coating the upper layer on the substrate to form a multilayer transparent conductive film, and the transparent conductive film produced thereby are the technical gist.

또한, 상기 다층의 투명전도성막은, 적어도 전도층을 포함하면서,In addition, the multilayer transparent conductive film includes at least a conductive layer,

상기 전도층 상층에 코팅되는 보호층 또는 상기 전도층 하층에 코팅되는 접착층으로 이루어지는 것이 바람직하다.It is preferable that the protective layer is coated on the conductive layer or the adhesive layer is coated on the lower conductive layer.

여기에서, 상기 전도층은 상기 접착층 또는 상기 보호층에 비해 상대적으로 낮은 바인더 함량을 가지는 것이 바람직하다.Here, the conductive layer preferably has a relatively low binder content compared to the adhesive layer or the protective layer.

또한, 각각의 층에 바인더가 반드시 포함되어야 하는 것은 각 층간의 접착력을 극대화하기 위함이다.In addition, the binder must be included in each layer in order to maximize adhesion between the layers.

또한, 상기 다층의 투명전도성막은, 기질 상층에 코팅되는 접착층과; 상기 접착층 상층에 코팅되는 전도층과; 상기 전도층 상층에 코팅되는 보호층;을 포함하여 이루어진 세 개의 층으로 형성되는 것이 바람직하며, 상기 접착층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 20 내지 99.9중량부, 상기 전도층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 0.1 내지 50중량부, 상기 보호층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 20 내지 99.9중량부인 것이 바람직하다.In addition, the multilayer transparent conductive film, the adhesive layer is coated on the substrate upper layer; A conductive layer coated on the adhesive layer; It is preferably formed of three layers including a protective layer coated on the upper conductive layer, the binder content of the adhesive layer is 20 to 99.9 parts by weight based on 100 parts by weight of the carbon nanotube and the binder mixture, the conductive layer The binder content is 0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the carbon nanotubes and the binder mixture, the binder content of the protective layer is preferably 20 to 99.9 parts by weight based on 100 parts by weight of the carbon nanotubes and the binder mixture.

또한, 상기 다층의 투명전도성막은, 기질 상층에 코팅되는 접착층과; 상기 접착층 상층에 코팅되어 전도층 및 보호층 역할을 동시에 하는 전도/보호 혼합 전도층;을 포함하여 이루어지는 것이 바람직하며, 상기 접착층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 20 내지 99.9중량부, 상기 전도/보호 혼합 전도층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 0.1 내지 70중량부인 것이 바람직하다.In addition, the multilayer transparent conductive film, the adhesive layer is coated on the substrate upper layer; The conductive layer is coated on the adhesive layer and the conductive / protective mixed conductive layer which serves as a protective layer and a protective layer at the same time; preferably, the binder content of the adhesive layer is 20 to 99.9 with respect to 100 parts by weight of the carbon nanotube and binder mixture By weight, the binder content of the conductive / protective mixed conductive layer is preferably 0.1 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the carbon nanotubes and the binder mixture.

또한, 상기 다층의 투명전도성막은, 기질 상층에 코팅되어 전도층 및 접착층 역할을 동시에 하는 전도/접착 혼합 전도층과; 상기 전도/접착 혼합 전도층 상층에 코팅되는 보호층;을 포함하여 이루어지는 것이 바람직하며, 상기 전도/접착 혼합 전도층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 0.1 내지 70중량부, 상기 보호층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 20 내지 99.9중량부인 것이 바람직하다.In addition, the multi-layer transparent conductive film, the conductive / adhesive mixed conductive layer which is coated on the substrate upper layer and serves as a conductive layer and an adhesive layer at the same time; The protective layer is coated on the upper conductive / adhesive mixed conductive layer; preferably, the binder content of the conductive / adhesive mixed conductive layer is 0.1 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of carbon nanotubes and binder mixture, The binder content of the protective layer is preferably 20 to 99.9 parts by weight based on 100 parts by weight of the carbon nanotubes and the binder mixture.

또한, 상기 바인더는, 열가소성수지, 열경화형수지, 광경화형수지, 실란컴파 운드, 티타늄컴파운드, 고분자 공중합체, 자기조립형수지, 전도성 고분자 및 이들의 조합물 중에서 선택된 물질을 포함하는 유기물질 중에서 선택된 1종으로 이루어진 것이 바람직하다.In addition, the binder is selected from organic materials including a material selected from thermoplastic resins, thermosetting resins, photocurable resins, silane compounds, titanium compounds, polymer copolymers, self-assembled resins, conductive polymers, and combinations thereof. It is preferable that it consists of 1 type.

또한, 상기 기질은, 유리, 수정, 글래스웨이퍼, 실리콘웨이퍼, 플라스틱으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종으로 이루어진 것이 바람직하다.In addition, the substrate is preferably made of one selected from the group consisting of glass, quartz, glass wafers, silicon wafers, and plastics.

또한, 상기 탄소나노튜브는 산처리가 된 것을 사용하여 정제되고 기능화된 탄소나노튜브를 사용하는 것이 바람직하다.In addition, the carbon nanotubes are preferably purified and functionalized using carbon nanotubes that have been acid treated.

여기에서, 상기 탄소나노튜브는, 외경이 0.5 내지 15nm 미만인 것이 바람직하다.Here, the carbon nanotubes, the outer diameter is preferably less than 0.5 to 15nm.

상기 과제 해결 수단에 의한 본 발명은, 바인더의 함량에 따른 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 기질 상층에 순차적으로 코팅시켜, 다층의 투명전도성막을 제조함으로써, 종래의 단일 전도층으로 이루어진 투명전도성 필름의 기능을 보완할 수 있도록 하여, 투명도 및 전기전도성, 분산성을 향상시킬 뿐만 아니라, 기질 접착성, 화학적 안정성, 내구성 및 내스크래치성을 더욱 향상시킨 투명전도성 필름을 제공하는 효과가 있다.The present invention by the above-mentioned solution means, by coating a one-component carbon nanotube binder mixture solution according to the content of the binder sequentially on the substrate layer to produce a multi-layer transparent conductive film, the conventional transparent conductive film made of a single conductive layer By complementing the function, there is an effect of providing a transparent conductive film that not only improves transparency, electrical conductivity, and dispersibility, but also further improves substrate adhesion, chemical stability, durability, and scratch resistance.

또한, 기질 접착성 및 적용성이 우수하여 경질의 기질이나 플렉시블한 기질 등 다양한 기질에 사용할 수 있어, 디스플레이 및 태양전지 소자, 투명전자파 차폐재료, 열반사필름 등의 분야에 대한 활용도가 뛰어날 것으로 기대되고 있다.In addition, it is excellent in substrate adhesion and applicability, so that it can be used for various substrates such as hard substrates and flexible substrates, and is expected to be excellent in the fields of display and solar cell devices, transparent electromagnetic shielding materials, and heat reflecting films. It is becoming.

또한, 외경이 15nm 미만의 탄소나노튜브의 정제 및 표면기능화를 통한 분산 성 확보를 통하여 투과도 대비 높은 면저항 구현이 가능하여, 재료의 다양화를 통한 제조가 용이하고 보다 경제적인 효과가 있다.In addition, through the refining and surface functionalization of carbon nanotubes with an outer diameter of less than 15nm it is possible to implement a high sheet resistance compared to the permeability, it is easy to manufacture through the diversification of materials and more economical effect.

본 발명은 탄소나노튜브와 바인더를 혼합하여 제조된 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 기질 상층에 코팅하여 투명전도성 필름을 제조하는 것으로, 특히 바인더의 함량에 따른 다수개의 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 제조하여, 이를 투명전도성 필름의 기능 및 목적에 따라 기질 상층에 순차적으로 코팅하여 다층의 투명전도성막이 형성된 투명전도성 필름을 제조하는 것이다.The present invention is to prepare a transparent conductive film by coating a one-component carbon nanotube binder mixture prepared by mixing carbon nanotubes and a binder on the substrate upper layer, in particular by preparing a plurality of carbon nanotube binder mixture according to the content of the binder In order to prepare a transparent conductive film having a multi-layer transparent conductive film formed thereon, the coating is sequentially coated on the substrate according to the function and purpose of the transparent conductive film.

상기 다층의 투명전도성막은 전도성 확보를 위해 적어도 전도층은 포함하고 있어야 하며, 상기 전도층 상층 또는 하층에 보호층이나 접착층이 형성되어야 한다. 이러한 전도층, 보호층 및 접착층은 바인더의 함량에 따른 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 제조하고, 이를 기질 상층에 그 기능을 수행할 수 있도록 코팅함으로써 형성되는 것이다.The multilayer transparent conductive film should include at least a conductive layer to secure conductivity, and a protective layer or an adhesive layer should be formed on the upper or lower layer of the conductive layer. The conductive layer, the protective layer and the adhesive layer is formed by preparing a carbon nanotube binder mixture liquid according to the content of the binder, and coating it to perform the function on the substrate upper layer.

상기 전도층 상층에 형성되는 보호층의 기능은 전도층을 이루는 탄소나노튜브를 포함한 나노입자의 비산을 방지하고 투명전도성 필름의 내화학성, 내습성, 내스크래치성을 향상시키는 역할을 하게 된다.The function of the protective layer formed on the conductive layer is to prevent the scattering of nanoparticles including the carbon nanotubes forming the conductive layer and to improve the chemical resistance, moisture resistance, and scratch resistance of the transparent conductive film.

그리고, 상기 전도층 하층 즉, 기질 상층에 형성되는 접착층의 기능은 전도층과 기질과의 접착력을 유지시켜 투명전도성 필름의 내구성을 향상시키는 역할을 하게 된다.And, the function of the adhesive layer formed on the lower conductive layer, that is, the substrate upper layer serves to improve the durability of the transparent conductive film by maintaining the adhesion between the conductive layer and the substrate.

이러한, 상기 전도층, 보호층 및 접착층은 필요에 의해 전도층과 보호층, 전 도층과 접착층의 두 개의 층으로 형성되거나 전도층, 보호층, 접착층으로 이루어진 세 개의 층으로 형성될 수도 있으며, 필요에 따라 이러한 층을 규칙적 또는 불규칙적으로 반복하여 형성시킬 수도 있다.The conductive layer, the protective layer, and the adhesive layer may be formed of two layers, a conductive layer, a protective layer, a conductive layer, and an adhesive layer, or three layers of a conductive layer, a protective layer, and an adhesive layer. This layer may be repeatedly formed regularly or irregularly.

또한, 이러한 전도층, 보호층 및 접착층은 일반적으로 바인더의 함량이 증가할수록 전도성이 떨어지는 점을 고려하여 상기 전도층의 바인더 함량은 상기 보호층 및 접착층의 바인더 함량에 비해 상대적으로 낮게 형성된다.In addition, the conductive layer, the protective layer and the adhesive layer is generally formed in the binder content of the conductive layer is relatively lower than the binder content of the protective layer and the adhesive layer in consideration of the decrease in conductivity as the content of the binder increases.

그러나, 전도성이 그렇게 높지 않아도 무방한 정전 분산이나 전자파 차폐 등의 용도로 투명전도성 필름을 사용할 경우에는 전도층의 바인더 함량이 보호층 및 접착층의 바인더 함량보다 반드시 낮지 않아도 된다.However, even when the conductivity is not so high, the binder content of the conductive layer does not necessarily have to be lower than the binder content of the protective layer and the adhesive layer when the transparent conductive film is used for an electrostatic dispersion or electromagnetic shielding.

먼저, 기질 상층에 투명전도성막이 세 개의 층으로 이루어진 경우 즉, 기질 상층으로 접착층, 전도층, 보호층이 형성된 경우에는 상기 접착층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 20 내지 99.9중량부이며, 상기 전도층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 0.1 내지 50중량부이고, 상기 보호층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 20 내지 99.9중량부인 것이 바람직하다.First, when the transparent conductive film is formed of three layers on the upper layer of the substrate, that is, when the adhesive layer, the conductive layer, and the protective layer are formed on the substrate, the binder content of the adhesive layer is 20 to 99.9 based on 100 parts by weight of the carbon nanotube and the binder mixture. By weight, the binder content of the conductive layer is 0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of carbon nanotubes and a binder mixture, the binder content of the protective layer is 20 to 99.9 to 100 parts by weight of carbon nanotubes and a binder mixture It is preferable that it is a weight part.

상기 전도층에 비해 접착층 및 보호층의 바인더 함량이 더 높은 경우에는 주로 전기 전도는 물론 필름의 내구성이 보다 보장되어야 하는 경우이다. 상기와 같이 세 층으로 투명전도성막이 형성된 경우에는 전도층에 포함되는 바인더의 최대 함량이 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 50까지가 되도록 하여, 전도성이 상대적으로 우수하도록 한 것이다.When the binder content of the adhesive layer and the protective layer is higher than that of the conductive layer, it is mainly a case where the durability of the film as well as the electrical conduction should be more guaranteed. When the transparent conductive film is formed of three layers as described above, the maximum content of the binder included in the conductive layer is up to 50 to 100 parts by weight of the carbon nanotube and the binder mixture, so that the conductivity is relatively excellent.

즉, 기본적으로 기질 상층에 형성되는 접착층, 전도층 및 보호층은 전도성을 띄면서 기질과 접착되는 부분은 접착성을 향상시키도록 하고, 전도층의 표면은 나노입자의 비산을 방지하기 위한 보호 기능을 향상시키도록 하여, 전체적으로 전도층의 기능을 보완한 것이다.That is, the adhesion layer, the conductive layer, and the protective layer formed on the upper layer of the substrate basically have conductivity, and the portion bonded to the substrate improves the adhesion, and the surface of the conductive layer has a protective function to prevent scattering of the nanoparticles. By improving the, the function of the conductive layer as a whole.

한편, 기질 상층에 투명전도성막이 두 개의 층으로 이루어진 경우, 즉 기질 상층에 접착층이 형성되고, 그 상층에 전도층 및 보호층의 기능을 동시에 수행하는 전도/보호 혼합 전도층이 형성되거나, 기질 상층에 전도/접착 혼합 전도층이 형성되고, 그 상층에 보호층이 형성된 것이다.On the other hand, when the transparent conductive film is formed of two layers on the upper layer of the substrate, that is, an adhesive layer is formed on the upper layer of the substrate, and a conductive / protective mixed conductive layer which simultaneously performs the functions of the conductive layer and the protective layer is formed on the upper layer, or the upper layer of the substrate. The conductive / adhesive mixed conductive layer is formed on the protective layer.

상기 접착층 및 전도/보호 혼합 전도층으로 투명전도성막이 형성된 경우에는, 상기 접착층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 20 내지 99.9중량부이고, 상기 전도/보호 혼합 전도층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 0.1 내지 70 중량부인 것이 바람직하다.When the transparent conductive film is formed of the adhesive layer and the conductive / protective mixed conductive layer, the binder content of the adhesive layer is 20 to 99.9 parts by weight based on 100 parts by weight of the carbon nanotube and the binder mixture, and the binder of the conductive / protective mixed conductive layer The content is preferably 0.1 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the carbon nanotubes and the binder mixture.

상기 접착층 및 전도/보호 혼합 전도층으로 형성된 경우에도 기본적으로 전도성은 어느 정도 가지고 있으며, 상기 접착층의 경우에는 바인더의 최대 함량이 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 99.9중량부가 되도록 하여 전도층과 기질과의 접착성을 향상시키도록 하여, 투명전도성 필름의 내구성을 더욱 요하는 분야에 사용되도록 하는 것이다.Even when the adhesive layer and the conductive / protective mixed conductive layer are formed, the conductive layer has a certain degree of conductivity, and in the case of the adhesive layer, the maximum content of the binder is 99.9 parts by weight based on 100 parts by weight of the carbon nanotube and the binder mixture. By improving the adhesion between the substrate and the substrate, it is to be used in the field that requires the durability of the transparent conductive film more.

그리고, 상기 전도/접착 혼합 전도층 및 보호층으로 투명전도성막이 형성된 경우에는, 상기 전도/접착 혼합 전도층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 0.1 내지 70 중량부이고, 상기 보호층의 바인더 함량은 탄 소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 20 내지 99.9중량부인 것이 바람직하다.When the transparent conductive film is formed of the conductive / adhesive mixed conductive layer and the protective layer, the binder content of the conductive / adhesive mixed conductive layer is 0.1 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the carbon nanotube and the binder mixture. The binder content of the protective layer is preferably 20 to 99.9 parts by weight based on 100 parts by weight of the carbon nanotubes and the binder mixture.

상기 전도/접착 혼합 전도층 및 보호층으로 형성된 경우에도 기본적으로 전도성은 어느 정도 가지고 있으며, 상기 전도/접착 혼합 전도층의 바인더의 최대 함량이 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 70중량부가 되도록 하고, 상기 보호층의 경우에는 바인더의 최소 함량이 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 20중량부가 되도록 하여, 전도층 및 접착층의 복합 기능을 수행할 수 있도록 함과 동시에, 바인더 함량이 높은 보호층에 의해 나노입자의 비산을 방지하고 내화학성, 내습성, 내스크래치성을 더욱 요하는 분야에 사용되도록 하는 것이다.Even when the conductive / adhesive mixed conductive layer and the protective layer are formed, the conductivity is basically limited, and the maximum content of the binder of the conductive / adhesive mixed conductive layer is 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the carbon nanotube and the binder mixture. In the case of the protective layer, the minimum content of the binder is 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the carbon nanotubes and the binder mixture, and at the same time, the binder content is to perform a complex function of the conductive layer and the adhesive layer The high protective layer prevents nanoparticles from scattering and is used in applications requiring more chemical resistance, moisture resistance, and scratch resistance.

상기와 같이 바인더의 함량에 따라 다층의 투명전도성막을 형성하여, 투명전도성 필름의 용도에 따라 기본적으로 전도층의 기능은 유지하면서, 보호층의 기능을 좀 더 강화하거나, 접착층의 기능을 좀 더 강화시킬 수 있도록 한 것이다.As described above, the multilayer transparent conductive film is formed according to the content of the binder, and basically, the function of the protective layer is further enhanced while the function of the conductive layer is maintained, or the function of the adhesive layer is further enhanced, depending on the purpose of the transparent conductive film. It was made to be possible.

여기에서 탄소나노튜브는 단일벽 탄소나노튜브, 이중벽 탄소나노튜브, 다중벽 탄소나노튜브 중에 어느 하나를 선택하여 사용할 수 있다.Herein, the carbon nanotubes may be selected from single wall carbon nanotubes, double wall carbon nanotubes, and multiwall carbon nanotubes.

상기 탄소나노튜브는 외경이 15nm 미만인 비교적 저가의 탄소나노튜브의 사용이 가능하다. 이는 종래기술에서 3nm 미만의 탄소나노튜브의 사용만 가능한 것과는 달리, 분산성의 개선을 통해 보다 큰 외경의 탄소나노튜브의 사용도 가능함을 알 수 있다. 다중벽 탄소나노튜브의 경우 다중벽의 증가에 따른 굴절율 변화 및 레일리(Rayleigh) 산란에 의한 투과도 손상이 발생하므로 통상 입자의 분산 등을 고려하여 입자크기는 파장(λ)/20 보다 작은 범위에서 사용하여야 한다. 필름의 투명성과 탄소나노튜브 분산성을 고려하여 가시광선 영역의 경우 탄소나노튜브의 외경을 적어도 15nm 미만의 것으로 사용할 수 있는 것이다(d＜λ/20 ⇒ d＜~15nm). 이는 본 발명에 따른 용매 및 바인더에 의해 탄소나노튜브의 분산성이 향상되기 때문이다.The carbon nanotubes can be used for relatively inexpensive carbon nanotubes having an outer diameter of less than 15 nm. This can be seen that in contrast to the use of carbon nanotubes of less than 3nm in the prior art, it is also possible to use carbon nanotubes having a larger outer diameter through improved dispersibility. In the case of multi-walled carbon nanotubes, the change of refractive index and the damage of transmittance due to Rayleigh scattering occur due to the increase of multi-wall. shall. In the visible light region, the outer diameter of the carbon nanotubes can be used at least less than 15 nm in consideration of the transparency of the film and the carbon nanotube dispersibility (d <λ / 20 ⇒ d <-15 nm). This is because the dispersibility of the carbon nanotubes is improved by the solvent and the binder according to the present invention.

또한 단일벽 탄소나노튜브의 경우 합성단계에서 반도성 탄소나노튜브와 금속성 탄소나노튜브가 섞이게 된다. 필요에 따라 이들 다른 탄소나노튜브를 분리하는 공정이 필요하지만, 본 발명에서는 두 종류가 혼합된 상태의 탄소나노튜브를 사용하여도 무방하므로 분리 정제의 공정이 필요가 없이, 저가의 탄소나노튜브를 사용할 수도 있다.In the case of single-walled carbon nanotubes, semiconducting carbon nanotubes and metallic carbon nanotubes are mixed in the synthesis step. If necessary, a process for separating these other carbon nanotubes is required. However, in the present invention, carbon nanotubes in which the two kinds are mixed may be used, and thus a low-cost carbon nanotube is not required. Can also be used.

그리고 탄소나노튜브를 1차로 분산시키기 위해 용매에 용해시키게 되는데, 여기에서 용매는 극성 또는 비극성 용매를 포함하며, 바람직하게는 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필알콜, 부틸알콜, 에틸렌글라이콜, 폴리에틸렌글라이콜, 테트라하이드로푸란, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아마이드, N-메틸-2-피롤리돈, 헥산, 사이클로헥사논, 톨루엔, 클로로포름, 증류수, 디클로로벤젠, 디메틸벤젠, 트리메틸벤젠, 피리딘, 메틸나프탈렌, 니트로메탄, 아크릴로니트릴, 옥타데실아민, 아닐린, 디메틸설폭사이드로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택하여 탄소나노튜브 분산용액을 제조한다.And the carbon nanotubes are dissolved in a solvent to disperse the primary, wherein the solvent includes a polar or non-polar solvent, preferably acetone, methyl ethyl ketone, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, Ethylene glycol, polyethylene glycol, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, hexane, cyclohexanone, toluene, chloroform, distilled water, dichlorobenzene, dimethylbenzene, Trimethylbenzene, pyridine, methylnaphthalene, nitromethane, acrylonitrile, octadecylamine, aniline, dimethyl sulfoxide is selected from the group consisting of one or more carbon nanotube dispersion solution is prepared.

또한, 용매에의 균일한 분산을 위하여 초음파 분산법이나 볼밀링법을 이용하게 되며, 탄소나노튜브의 용량 및 용매의 량에 따라 진동수 20kHz 내지 50kHz 범위의 파워(power) 50 내지 700W인 초음파기에서 1시간 내지 60시간 동안 적용하여 용매에의 탄소나노튜브의 균일한 분산이 이루어지도록 한다.In addition, the ultrasonic dispersion method or ball milling method is used to uniformly disperse in the solvent, and in the ultrasonic device having a power of 50 to 700 W in the frequency range of 20 kHz to 50 kHz depending on the capacity of the carbon nanotubes and the amount of the solvent. Apply for hours to 60 hours to achieve a uniform dispersion of carbon nanotubes in the solvent.

또한 상기 용매에의 분산시 분산안정제를 더 첨가하여 용매에의 분산성을 더욱 향상시키고, 최종적인 투명전도성 필름에서의 물성변화없이 안정적인 상태로의 유지가 가능토록 하여 물성이 균일한 투명전도성 필름을 제공할 수 있도록 한다.In addition, the dispersion stabilizer is further added during the dispersion in the solvent to further improve the dispersibility in the solvent, and to maintain a stable state without changing the physical properties of the final transparent conductive film, thereby providing a transparent conductive film with uniform physical properties. Make it available.

여기에서, 탄소나노튜브 분산용액을 제조하기 전에 탄소나노튜브와 용매 및 바인더에의 분산성 및 분산안정성 확보를 위하여 선택적으로 산처리를 통한 표면기능화를 수행할 수도 있다. 상기 산처리과정에서 산용액은 질산, 염산, 황산 및 이들의 혼합액 중에 하나를 선택하여 사용하며, 이에 의해 탄소나노튜브 말단 및 표면에 카르복실기가 도입되게 된다. 정제된 탄소나노튜브를 증류수로 세척하면서 잔류 산용액을 제거하고 최종적으로 필터링과 건조과정을 통해 정제 및 카르복실기로 치환된 탄소나노튜브를 얻게 되는 것이다. 이러한 정제된 탄소나노튜브를 상기 용매에 분산시켜 탄소나노튜브 분산용액을 제조하고, 여기에 후술할 바인더를 혼합하게 된다. Here, before the carbon nanotube dispersion solution is prepared, surface functionalization may be selectively performed through acid treatment to ensure dispersibility and dispersion stability of the carbon nanotube, the solvent, and the binder. In the acid treatment process, the acid solution is used by selecting one of nitric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid and a mixture thereof, whereby carboxyl groups are introduced into the carbon nanotube ends and the surface. Purified carbon nanotubes are washed with distilled water to remove residual acid solution, and finally filtered and dried to obtain carbon nanotubes substituted with carboxyl groups. The purified carbon nanotubes are dispersed in the solvent to prepare a carbon nanotube dispersion solution, and a binder to be described later is mixed therein.

상기에서 용매에 분산된 탄소나노튜브 분산용액 제조시 바인더를 넣어 혼합하거나 바인더와 극성 또는 비극성 용매를 혼합한 바인더 용액을 별도로 제조해서 용매에 분산된 탄소나노튜브 분산용액에 혼합하여, 탄소나노튜브와 바인더가 혼합된 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 제조하게 된다. 여기에서 바인더의 함량은 투명 전도성 필름의 용도 및 투명도, 전기전도도 특성 등을 고려하여 적절하게 상기에 제시된 범위 내에서 결정하며, 다수개의 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 제조한다.In preparing the carbon nanotube dispersion solution dispersed in the solvent, the binder is mixed or the binder solution is mixed with the polar or non-polar solvent to prepare a separate binder solution and mixed with the carbon nanotube dispersion solution dispersed in the solvent, carbon nanotube and A carbon nanotube binder mixture liquid containing a binder is prepared. Herein, the content of the binder is appropriately determined within the ranges given above in consideration of the use of the transparent conductive film, transparency, electrical conductivity characteristics, and the like, to prepare a plurality of carbon nanotube binder mixtures.

일반적으로 바인더의 함량은 기질 접착성과 전기전도성, 투명성, 분산성, 화학적 안정성, 내구성 및 내스크래치성을 결정하는 중요 인자로서, 바인더의 함량이 증가하면 분산성, 기질 접착성, 화학적 안정성, 내구성 및 내스크래치성 등은 증가하는 반면, 전기전도도 및 투명성은 떨어지게 되므로, 이를 고려하여 최적의 바인더 함량을 선택하여 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 제조하도록 한다.In general, the binder content is an important factor in determining substrate adhesion and electrical conductivity, transparency, dispersibility, chemical stability, durability, and scratch resistance, and as the binder content increases, dispersibility, substrate adhesion, chemical stability, durability, Scratch resistance and the like increase, but the electrical conductivity and transparency is inferior, in consideration of this to select the optimum binder content to prepare a carbon nanotube binder mixture.

즉, 상술한 바와 같이 전체적으로 전도층의 기능을 하면서, 상기 전도층 상하층에 보호층이나 접착층의 기능을 좀 더 강화하기 위해서 바인더 함량이 높은 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 제조하여 이를 전도층 상하층으로 코팅하여 보호 및 접착 기능을 동시에 보완하거나, 보호층 및 접착층 중 어느 한 쪽의 기능을 좀 더 강화하기 위해 바인더 함량이 좀 더 높은 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 제조하여 이를 기질 상층 또는 혼합층 상층에 코팅한 것이다.That is, in order to further strengthen the function of the protective layer or the adhesive layer on the upper and lower layers of the conductive layer as a function of the conductive layer as described above, a carbon nanotube binder mixture having a high binder content is prepared and the upper and lower conductive layers are formed. By coating to complement the protective and adhesive functions at the same time, or to further enhance the function of either the protective layer and the adhesive layer, a carbon nanotube binder mixture with a higher binder content is prepared and coated on the upper layer of the substrate or the mixed layer. will be.

물론 전기 전도성이 크게 고려되지 않는 경우에는 전도층의 바인더 함량이 다른 부분에 비해 반드시 낮지 않아도 무방하다.Of course, when the electrical conductivity is not largely considered, the binder content of the conductive layer may not necessarily be lower than other portions.

여기에서 상기 바인더는 고분자수지 바람직하게는 열가소성수지, 열경화형수지, 광경화형수지, 실란컴파운드, 티타늄컴파운드, 고분자 공중합체, 자기조립형수지, 전도성 고분자 및 이들의 조합물 중에서 선택된 물질을 포함하여 사용할 수 있다. 상기 바인더는 기본적으로 탄소나노튜브의 분산성을 향상시키고 기질에의 접착성을 향상시키며, 화학적 안정성 및 내구성, 내스크래치성을 개선시키는 역할을 하 게 된다.Here, the binder may be used including a material selected from a polymer resin, preferably, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a photocurable resin, a silane compound, a titanium compound, a polymer copolymer, a self-assembled resin, a conductive polymer, and a combination thereof. Can be. The binder basically improves the dispersibility of carbon nanotubes, improves adhesion to the substrate, and serves to improve chemical stability, durability, and scratch resistance.

상기 바인더와 탄소나노튜브를 혼합하여 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 제조하고, 이를 기질 상면에 코팅시키게 된다. 여기에서 상기 기질은 탄소나노튜브의 우수한 반응성 및 전기전도도 특성에 의해 전도성 또는 비전도성의 다양한 기판이 가능하며, 바람직하게는 유리, 수정, 글래스웨이퍼, 실리콘웨이퍼, 플라스틱으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종을 사용할 수 있다.The binder and the carbon nanotubes are mixed to prepare a carbon nanotube binder mixture solution, which is coated on the substrate. Here, the substrate may be a variety of conductive or non-conductive substrates due to the excellent reactivity and electrical conductivity of the carbon nanotubes, preferably one selected from the group consisting of glass, quartz, glass wafers, silicon wafers, and plastics. Can be used.

여기에서 상기 기질에의 탄소나노튜브 바인더 혼합액의 코팅방법은, 스프레이, 딥코팅, 스핀코팅, 스크린코팅, 잉크젯프린팅, 패드프린팅, 나이프코팅, 키스코팅 및 그라비아코팅 중에서 어느 하나의 방법에 의해 이루어지는 것이 바람직하다. 또한 코팅과정을 거치기 전에 각 코팅방법에 따른 용매의 별도의 추가나 감압증류 등의 방법을 통해 상기 탄소나노튜브 바인더 혼합액의 점도를 제어한 후 기질에 코팅시킬 수도 있다.The coating method of the carbon nanotube binder mixture solution on the substrate may be performed by any one of spraying, dip coating, spin coating, screen coating, inkjet printing, pad printing, knife coating, key coating and gravure coating. desirable. In addition, the coating process may be coated on a substrate after controlling the viscosity of the carbon nanotube binder mixed solution through a method such as a separate addition of solvent or distillation under reduced pressure before the coating process.

이러한 코팅방법에 의해 상기 기질 상면에 투명전도성 필름의 용도 등에 따라 수십 내지 수백 nm 두께로 코팅하게 되며, 용매 건조 및 바인더 물질의 고화과정을 거침으로써 본 발명에 따른 다층으로 형성된 투명전도성 필름이 완성되게 되는 것이다.The coating method coats the upper surface of the substrate with a thickness of several tens to hundreds of nm according to the use of the transparent conductive film, and the solvent is dried and the solidification of the binder material is completed. Thus, the transparent conductive film formed in the multilayer according to the present invention is completed. Will be.

또한, 다층의 투명전도성막 형성 중에 각 층별로 용매 건조 및 바인더 물질의 고화과정을 거칠 수도 있으며, 전체 다층의 투명전도성막 형성 완료 후에 용매 건조 및 바인더 물질의 고화과정을 거칠 수도 있다.In addition, the solvent drying and the solidification of the binder material may be performed for each layer during the formation of the multilayer transparent conductive film, and the solvent drying and the solidification of the binder material may be performed after the formation of the entire transparent conductive film is completed.

이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예에 대해 설명하고자 하며, 이에 대해 비교예를 예시하였다.Hereinafter, a preferred embodiment of the present invention will be described, for which a comparative example is illustrated.

<실시예 1> <Example 1>

본 발명의 실시예 1로써, 탄소나노튜브 분산액에 광경화형 에폭시기를 첨가하여 탄소나노튜브 광경화용 에폭시 혼합액을 제조하고, 이를 3단계의 코팅 과정을 통해, 필름보호기능, 전도성기능, 기질과의 접착 기능을 지니는 보호층, 전도층 및 접착층으로 이루어진 다층의 투명전도성막이 형성된 투명전도성 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다.As Example 1 of the present invention, by adding a photocurable epoxy group to the carbon nanotube dispersion liquid to prepare a carbon nanotube photocuring epoxy mixture solution, through a three-step coating process, the film protective function, conductive function, adhesion to the substrate The present invention relates to a method for producing a transparent conductive film having a multi-layer transparent conductive film formed of a protective layer, a conductive layer, and an adhesive layer having a function.

먼저, 응집된 상태로 존재하는 탄소나노튜브 0.1g과 농도가 30vol%인 질산(HNO3)용액 100㎖를 500㎖ 삼각플라스크에 넣고 초음파기(sonicatior)로 1시간 동안 탄소나노튜브를 분산시킨다.First, 0.1 g of carbon nanotubes present in agglomerated state and 100 ml of nitric acid (HNO 3 ) solution having a concentration of 30 vol% are placed in a 500 ml Erlenmeyer flask, and the carbon nanotubes are dispersed for 1 hour with a sonicator.

상기 제조된 용액을 1시간 동안 환류(refluxing)를 시킨 후 여과종이(Filter Paper)를 이용하여 탄소나노튜브에 남아있는 산용액을 4회 이상의 여과를 통하여 제거한 후 건조하여 불순물이 제거되고 카르복실기(-COOH)가 치환된 탄소나노튜브를 제조하였다.After refluxing the prepared solution for 1 hour, the acid solution remaining on the carbon nanotubes was removed through four or more filtrations using a filter paper, followed by drying to remove impurities and a carboxyl group (- COOH) substituted carbon nanotubes were prepared.

그 다음, 상기 탄소나노튜브를 용매에 분산시킨 분산용액은, 상기 탄소나노튜브 15mg과 에탄올(Ethanol) 용매 100㎖를 삼각플라스크에서 혼합한 후 초음파기로 1시간 동안 분산하여 탄소나노튜브 용액을 제조하였다.Then, the dispersion solution in which the carbon nanotubes were dispersed in a solvent was mixed with 15 mg of the carbon nanotubes and 100 ml of an ethanol solvent in a Erlenmeyer flask and dispersed for 1 hour by an ultrasonic wave to prepare a carbon nanotube solution. .

상기 용액에 바인더를 혼합하게 되는데, 상기 바인더는 광경화형 에폭시를 사용하며, 보호층 형성을 위한 탄소나노튜브 광경화용 에폭시 혼합액에 있어서 바인더 함량은 13.5mg, 전도층 형성을 위해서는 3.75mg, 접착층 형성을 위해서는 14.25mg을 각각 첨가하였고, 각각의 바인더 함량에 따라 광개시제와 공용매 등의 첨가제 양을 조절하였다. 혼합 후 2시간 동안 초음파 분산기를 이용하여 안정화된 탄소나노튜브 광경화용 에폭시 혼합액을 제조하였다.The binder is mixed in the solution, and the binder uses a photocurable epoxy, and the binder content is 13.5 mg, 3.75 mg to form a conductive layer, and an adhesive layer to form a carbon nanotube photocurable epoxy mixed solution for forming a protective layer. To this, 14.25mg was added, and the amount of additives such as photoinitiator and cosolvent was adjusted according to each binder content. After mixing for 2 hours to prepare a stabilized carbon nanotube photocuring epoxy mixed solution using an ultrasonic disperser.

상기에서 형성된 탄소나노튜브 광경화용 에폭시 혼합액을 접착층, 전도층, 보호층의 순으로 스프레이를 이용하여 유리 기판 및 폴리머 기판(PES 또는 PET 필름) 상면에 도포하였다. 코팅 후 90℃ 열풍 건조기에서 용매를 제거한 후 자외선 경화기를 이용하여 경화를 완료하여, 상기 기질 상층에 세 개의 층으로 이루어진 투명전도성막이 형성된 투명전도성 필름을 제조하였다. 이를 도 1에 도시하였다.The epoxy mixed solution for carbon nanotube photocuring formed above was applied to the upper surface of the glass substrate and the polymer substrate (PES or PET film) using a spray in the order of the adhesive layer, the conductive layer, and the protective layer. After coating, the solvent was removed from the hot air dryer at 90 ° C., and the curing was completed using an ultraviolet curing machine, thereby preparing a transparent conductive film having a transparent conductive film formed of three layers on the substrate. This is shown in FIG.

<실시예 2><Example 2>

본 발명의 실시예 2로써, 탄소나노튜브 분산액에 광경화형 에폭시를 첨가하여 탄소나노튜브 광경화용 에폭시 혼합액을 제조하고, 이를 2단계의 코팅 과정을 통해, 필름보호기능과 전도성기능을 동시에 지니는 전도/보호 혼합 전도층과 기질과의 접착 기능을 지니는 접착층으로 이루어진 다층의 투명전도성막이 형성된 투명전도성 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다.As Example 2 of the present invention, by adding a photocurable epoxy to a carbon nanotube dispersion liquid to prepare a carbon nanotube photocuring epoxy mixture solution, and through this two-step coating process, having a film protection function and a conductive function at the same time / The present invention relates to a method for producing a transparent conductive film having a multilayer transparent conductive film formed of an adhesive layer having an adhesive function between a protective mixed conductive layer and a substrate.

상기 탄소나노튜브 분산액의 제조방법은 상기 실시예 1과 동일하다.The manufacturing method of the carbon nanotube dispersion is the same as in Example 1.

상기 분산액에 바인더 물질인 광경화형 에폭시기를 첨가함에 있어 바인더의 함량은 탄소나노튜브 15mg에 대해 전도/보호 혼합 전도층의 형성을 위해 6mg, 접착층 형성을 위해 14.25mg을 각각 첨가하여 탄소나노튜브 광경화용 에폭시 혼합액을 제조하였고, 상기 바인더의 함량에 따라 광개시제와 공용매 등의 첨가제 양을 조절하였다. 혼합 후 2시간 동안 초음파 분산기를 이용하여 안정화된 탄소나노튜브 광경화용 에폭시 혼합액을 제조하였다.In adding the photocurable epoxy group as a binder material to the dispersion, the binder content is about 15 mg of carbon nanotubes, and 6 mg for forming a conductive / protective mixed conductive layer and 14.25 mg for forming an adhesive layer, respectively, for carbon nanotube photocuring. The epoxy mixture was prepared, and the amount of additives such as photoinitiator and cosolvent was adjusted according to the content of the binder. After mixing for 2 hours to prepare a stabilized carbon nanotube photocuring epoxy mixed solution using an ultrasonic disperser.

상기에서 형성된 탄소나노튜브 광경화용 에폭시 혼합액을 실시예 1과 동일한 방법으로 기질 상층에 도포하여 두 개의 층으로 이루어진 투명전도성막이 형성된 투명전도성 필름을 제조하였다. 이를 도 2에 도시하였다.The carbon nanotube photocuring epoxy mixture solution formed above was applied to the substrate upper layer in the same manner as in Example 1 to prepare a transparent conductive film having a transparent conductive film formed of two layers. This is shown in FIG.

<실시예 3><Example 3>

본 발명의 실시예 3으로써, 탄소나노튜브 분산액에 광경화형 에폭시를 첨가하여 탄소나노튜브 광경화용 에폭시 혼합액을 제조하고, 이를 2단계의 코팅 과정을 통해, 필름보호기능을 지니는 보호층과, 전도성기능과 전도층과 기질과의 접착 기능을 동시에 지니는 전도/접착 혼합 전도층으로 이루어진 다층의 투명전도성막이 형성된 투명전도성 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다.As Example 3 of the present invention, by adding a photocurable epoxy to the carbon nanotube dispersion liquid to prepare a carbon nanotube photocuring epoxy mixture solution, through a two-step coating process, a protective layer having a film protection function, and a conductive function The present invention relates to a method for manufacturing a transparent conductive film having a multi-layer transparent conductive film formed of a conductive / adhesive mixed conductive layer having an adhesive function between a conductive layer and a substrate.

상기 탄소나노튜브 분산액의 제조방법은 상기 실시예 1과 동일하다.The manufacturing method of the carbon nanotube dispersion is the same as in Example 1.

상기 분산액에 바인더 물질인 광경화형 에폭시기를 첨가함에 있어 바인더의 함량은 탄소나노튜브 15mg에 대해 보호층의 형성을 위해 13.5mg, 전도/접착 혼합 전도층의 형성을 위해 3mg을 각각 첨가하여 탄소나노튜브 광경화용 에폭시 혼합액을 제조하였고, 상기 바인더의 함량에 따라 광개시제와 공용매 등의 첨가제 양을 조절하였다. 혼합 후 2시간 동안 초음파 분산기를 이용하여 안정화된 탄소나노튜브 광경화용 에폭시 혼합액을 제조하였다.In adding the photocurable epoxy group as a binder material to the dispersion, the binder content is about 15 mg of carbon nanotubes, 13.5 mg for forming a protective layer, and 3 mg for adding a conductive / adhesive mixed conductive layer, respectively. Photocuring epoxy mixture was prepared, and the amount of additives such as photoinitiator and cosolvent was adjusted according to the content of the binder. After mixing for 2 hours to prepare a stabilized carbon nanotube photocuring epoxy mixed solution using an ultrasonic disperser.

상기에서 형성된 탄소나노튜브 광경화용 에폭시 혼합액을 실시예 1과 동일한 방법으로 기질 상층에 도포하여 두 개의 층으로 이루어진 투명전도성막이 형성된 투명전도성 필름을 제조하였다. 이를 도 3에 도시하였다.The carbon nanotube photocuring epoxy mixture solution formed above was applied to the substrate upper layer in the same manner as in Example 1 to prepare a transparent conductive film having a transparent conductive film formed of two layers. This is illustrated in FIG. 3.

도 1 - 본 발명의 실시예 1에 따른 투명전도성 필름의 개략적인 단면도.1-schematic cross-sectional view of a transparent conductive film according to Example 1 of the present invention.

도 2 - 본 발명의 실시예 2에 따른 투명전도성 필름의 개략적인 단면도.2-schematic cross-sectional view of a transparent conductive film according to Example 2 of the present invention.

도 3 - 본 발명의 실시예 3에 따른 투명전도성 필름의 개략적인 단면도.3-schematic cross-sectional view of a transparent conductive film according to Example 3 of the present invention.

Claims (26)

탄소나노튜브와 바인더를 혼합한 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액으로부터 투명전도성 필름을 제조하는 방법에 있어서,In the method for producing a transparent conductive film from a one-component carbon nanotube binder mixed liquid of carbon nanotubes and a binder, 상기 바인더의 함량이 서로 다른 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 각각 제조하고, 이를 기질 상층에 순차적으로 코팅하여, 다층의 투명전도성막을 형성하는 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법.To prepare a carbon nanotube binder mixture of different amounts of the binder, respectively, and sequentially coating it on the upper layer of the substrate, to form a transparent conductive film of a one-component carbon nanotube binder, characterized in that the transparent conductive film Manufacturing method. 정제된 탄소나노튜브를 극성 또는 비극성 용매에 분산시켜 탄소나노튜브 분산용액을 제조하는 제1단계와;Dispersing the purified carbon nanotubes in a polar or nonpolar solvent to prepare a carbon nanotube dispersion solution; 상기 제1단계의 용매에 분산된 탄소나노튜브에 함량이 서로 다른 바인더를 혼합하여 다수의 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 제조하는 제2단계와;A second step of preparing a plurality of carbon nanotube binder mixture liquids by mixing binders having different contents with the carbon nanotubes dispersed in the solvent of the first step; 상기 제2단계의 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 기질 상층에 순차적으로 코팅시켜 다층의 투명전도성막을 형성시키는 제3단계와;A third step of forming a multilayer transparent conductive film by sequentially coating the carbon nanotube binder mixture solution of the second step on a substrate upper layer; 상기 제3단계의 다층의 투명전도성막 형성 도중 또는 형성 완료 후에, 투명전도성막 내부에 포함된 용매를 건조시키고 및 바인더 물질을 고화시키는 제4단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법.During the formation of the multilayer transparent conductive film of the third step or after the completion of the formation, a fourth step of drying the solvent contained in the transparent conductive film and solidifying the binder material; Method for producing a transparent conductive film using a tube binder liquid mixture. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 다층의 투명전도성막은,The method of claim 1 or 2, wherein the multilayer transparent conductive film, 적어도 전도층을 포함하면서,Including at least a conductive layer, 상기 전도층 상층에 코팅되는 보호층 또는 상기 전도층 하층에 코팅되는 접착층으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법.Method for producing a transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture liquid comprising a protective layer coated on the conductive layer upper layer or an adhesive layer coated on the lower conductive layer. 제 3항에 있어서, 상기 전도층은 상기 접착층 또는 상기 보호층에 비해 상대적으로 낮은 바인더 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법.The method of claim 3, wherein the conductive layer has a relatively lower binder content than the adhesive layer or the protective layer. 제 3항에 있어서, 상기 다층의 투명전도성막은,The method of claim 3, wherein the multilayer transparent conductive film, 기질 상층에 코팅되는 접착층과;An adhesive layer coated on the substrate upper layer; 상기 접착층 상층에 코팅되는 전도층과;A conductive layer coated on the adhesive layer; 상기 전도층 상층에 코팅되는 보호층;을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법.A protective layer coated on the upper conductive layer; Method for producing a transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture liquid comprising a. 제 5항에 있어서, 상기 접착층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 20 내지 99.9중량부,The method of claim 5, wherein the binder content of the adhesive layer is 20 to 99.9 parts by weight based on 100 parts by weight of carbon nanotubes and a binder mixture, 상기 전도층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 0.1 내지 50중량부,The binder content of the conductive layer is 0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of carbon nanotubes and a binder mixture, 상기 보호층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 20 내지 99.9중량부인 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법.The binder content of the protective layer is a method for producing a transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture liquid, characterized in that 20 to 99.9 parts by weight based on 100 parts by weight of carbon nanotubes and a binder mixture. 제 3항에 있어서, 상기 다층의 투명전도성막은,The method of claim 3, wherein the multilayer transparent conductive film, 기질 상층에 코팅되는 접착층과;An adhesive layer coated on the substrate upper layer; 상기 접착층 상층에 코팅되어 전도층 및 보호층 역할을 동시에 하는 전도/보호 혼합 전도층;을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법.Method for manufacturing a transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture liquid comprising a; conductive / protective mixed conductive layer which is coated on the adhesive layer and acts as a conductive layer and a protective layer at the same time. 제 7항에 있어서, 상기 접착층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 20 내지 99.9중량부,The method of claim 7, wherein the binder content of the adhesive layer is 20 to 99.9 parts by weight, based on 100 parts by weight of carbon nanotubes and a binder mixture, 상기 전도/보호 혼합 전도층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 0.1 내지 70중량부인 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법.The binder content of the conductive / protective mixed conductive layer is 0.1 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the carbon nanotubes and the binder mixture, the method of producing a transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture. 제 3항에 있어서, 상기 다층의 투명전도성막은,The method of claim 3, wherein the multilayer transparent conductive film, 기질 상층에 코팅되어 전도층 및 접착층 역할을 동시에 하는 전도/접착 혼합 전도층과;A conductive / adhesive mixed conductive layer coated on the substrate and serving as a conductive layer and an adhesive layer at the same time; 상기 전도/접착 혼합 전도층 상층에 코팅되는 보호층;을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법.And a protective layer coated on the upper conductive / adhesive mixed conductive layer. A method of manufacturing a transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixed solution, comprising a. 제 9항에 있어서, 상기 전도/접착 혼합 전도층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 0.1 내지 70중량부,The binder content of the conductive / adhesive mixed conductive layer is 0.1 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the carbon nanotubes and the binder mixture. 상기 보호층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 20 내지 99.9중량부인 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법.The binder content of the protective layer is a method for producing a transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture liquid, characterized in that 20 to 99.9 parts by weight based on 100 parts by weight of carbon nanotubes and a binder mixture. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 바인더는,The method of claim 1 or 2, wherein the binder, 열가소성수지, 열경화형수지, 광경화형수지, 실란컴파운드, 티타늄컴파운드, 고분자 공중합체, 자기조립형수지, 전도성 고분자및 이들의 조합물 중에서 선택된 물질을 포함하는 유기물질 중에서 선택된 1종으로 이루어진 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법.Thermoplastic resin, thermosetting resin, photocurable resin, silane compound, titanium compound, polymer copolymer, self-assembled resin, conductive polymer, and a combination of organic materials including a material selected from a combination thereof Method for producing a transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture liquid. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 기질은,The method of claim 1 or 2, wherein the substrate, 유리, 수정, 글래스웨이퍼, 실리콘웨이퍼, 플라스틱으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종으로 이루어진 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법.Method for producing a transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture liquid, characterized in that consisting of one kind selected from the group consisting of glass, quartz, glass wafer, silicon wafer, plastic. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 탄소나노튜브는,The method of claim 1 or 2, wherein the carbon nanotubes, 외경이 0.5 내지 15nm 미만인 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법.A method for producing a transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture liquid, characterized in that the outer diameter is less than 0.5 to 15nm. 제 2항에 있어서, 상기 제2단계는,The method of claim 2, wherein the second step, 바인더와 극성 또는 비극성 용매를 포함하는 바인더 용액을 제조하여, 상기 제1단계의 탄소나노튜브 분산용액과 혼합시키는 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법.A method for producing a transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture solution, characterized in that a binder solution containing a binder and a polar or nonpolar solvent is prepared and mixed with the carbon nanotube dispersion solution of the first step. 제 2항에 있어서, 상기 제3단계 이전에 상기 탄소나노튜브 바인더 혼합액의 점도를 제어하는 점도제어단계가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법.3. The method of claim 2, further comprising a viscosity control step of controlling the viscosity of the carbon nanotube binder mixture liquid before the third step. 4. 제 2항에 있어서, 상기 4단계는,The method of claim 2, wherein the step 4, 제 3단계의 다층의 투명전도성막 형성 중에 각 층별로 이루어지는 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름의 제조방법.A method for producing a transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture liquid, characterized in that each layer during the third step of forming a transparent conductive film. 기질과;Substrate; 바인더의 함량이 서로 다른 탄소나노튜브 바인더 혼합액이 상기 기질 상층에 순차적으로 코팅되어 형성된 다층의 투명전도성막;을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름.A transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture liquid, characterized in that it comprises a; a multi-layer transparent conductive film formed by sequentially coating the carbon nanotube binder mixture liquid different from each other in the binder. 제 17항에 있어서, 상기 다층의 투명전도성막은,The method of claim 17, wherein the multilayer transparent conductive film, 상기 기질 상층에 형성된 접착층과;An adhesive layer formed on the substrate; 상기 접착층 상층에 형성된 전도층과;A conductive layer formed on the adhesive layer; 상기 전도층 상층에 형성된 보호층;을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름.A transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture liquid comprising a; a protective layer formed on the conductive layer. 제 18항에 있어서, 상기 다층의 투명전도성막은,The method of claim 18, wherein the multilayer transparent conductive film, 상기 접착층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 20 내지 99.9중량부,The binder content of the adhesive layer is 20 to 99.9 parts by weight based on 100 parts by weight of carbon nanotubes and a binder mixture, 상기 전도층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 0.1 내지 50중량부,The binder content of the conductive layer is 0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of carbon nanotubes and a binder mixture, 상기 보호층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 20 내지 99.9중량부인 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름.The binder content of the protective layer is a transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture liquid, characterized in that 20 to 99.9 parts by weight based on 100 parts by weight of carbon nanotubes and a binder mixture. 제 17항에 있어서, 상기 다층의 투명전도성막은,The method of claim 17, wherein the multilayer transparent conductive film, 기질 상층에 형성된 접착층과;An adhesive layer formed on the substrate upper layer; 상기 접착층 상층에 형성되어 전도층 및 보호층 역할을 동시에 하는 전도/보호 혼합 전도층;을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름.Transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture liquid, characterized in that it comprises a; conductive / protective mixed conductive layer formed on the adhesive layer to serve as a conductive layer and a protective layer at the same time. 제 20항에 있어서, 상기 접착층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 70 내지 99.9중량부,21. The method of claim 20, wherein the binder content of the adhesive layer is 70 to 99.9 parts by weight, based on 100 parts by weight of carbon nanotubes and a binder mixture, 상기 전도/보호 혼합 전도층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 20 내지 99.9중량부인 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름.The binder content of the conductive / protective mixed conductive layer is 20 to 99.9 parts by weight based on 100 parts by weight of the carbon nanotubes and the binder mixture, the transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture. 제 17항에 있어서, 상기 다층의 투명전도성막은,The method of claim 17, wherein the multilayer transparent conductive film, 기질 상층에 코팅되어 전도층 및 접착층 역할을 동시에 하는 전도/접착 혼합 전도층과;A conductive / adhesive mixed conductive layer coated on the substrate and serving as a conductive layer and an adhesive layer at the same time; 상기 전도/접착 혼합 전도층 상층에 코팅되는 보호층;을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름.A transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture liquid comprising a; a protective layer coated on the conductive / adhesive mixed conductive layer upper layer. 제 22항에 있어서, 상기 전도/접착 혼합 전도층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대해 0.1 내지 50중량부,The binder content of claim 22, wherein the binder content of the conductive / adhesive mixed conductive layer is 0.1 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the carbon nanotubes and the binder mixture, 상기 보호층의 바인더 함량은 탄소나노튜브와 바인더 혼합물 100중량부에 대 해 70 내지 99.9중량부인 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름.The binder content of the protective layer is a transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture liquid, characterized in that 70 to 99.9 parts by weight relative to 100 parts by weight of carbon nanotubes and a binder mixture. 제 17항에 있어서, 상기 바인더는,The method of claim 17, wherein the binder, 열가소성수지, 열경화형수지, 광경화형수지, 실란컴파운드, 고분자 공중합체, 자기조립형수지 및 이들의 조합물 중에서 선택된 물질을 포함하는 유기물질 중에서 선택된 1종으로 이루어진 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름.One-component carbon nanotubes comprising one selected from organic materials, including materials selected from thermoplastic resins, thermosetting resins, photocurable resins, silane compounds, polymer copolymers, self-assembled resins, and combinations thereof Transparent conductive film using a binder liquid mixture. 제 17항에 있어서, 상기 기질은,The method of claim 17, wherein the substrate, 유리, 수정, 글래스웨이퍼, 실리콘웨이퍼, 플라스틱으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종으로 이루어진 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름.Transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture liquid, characterized in that consisting of one kind selected from the group consisting of glass, quartz, glass wafer, silicon wafer, plastic. 제 17항 내지 제 25항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 탄소나노튜브는,26. The method of claim 17, wherein the carbon nanotubes, 외경이 0.5~15nm 미만인 것을 특징으로 하는 일액형 탄소나노튜브 바인더 혼합액을 이용한 투명전도성 필름.Transparent conductive film using a one-component carbon nanotube binder mixture liquid characterized in that the outer diameter is less than 0.5 ~ 15nm.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US20060188721A1 (en) 2005-02-22 2006-08-24 Eastman Kodak Company Adhesive transfer method of carbon nanotube layer
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Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070298253A1 (en) 2004-09-17 2007-12-27 Kenji Hata Transparent Conductive Carbon Nanotube Film and a Method for Producing the Same
US20060188721A1 (en) 2005-02-22 2006-08-24 Eastman Kodak Company Adhesive transfer method of carbon nanotube layer
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