KR100954425B1 - Method for preparation of silver powder by continuous solution reduction - Google Patents

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Abstract

본 발명은 더블-제트형 연속식 용액환원에 의해 평균 입경(D50)을 0.1∼2㎛ 범위에서 임의로 조절할 수 있고 균일한 입도 분포를 가지며 단분산된 진구형 은(銀, Ag) 분말을 제조하는 장치 및 방법에 관한 것이다. In the present invention, the average particle diameter (D 50 ) can be arbitrarily controlled in a range of 0.1 to 2 μm by a double-jet continuous solution reduction, and a uniformly dispersed spherical silver (A, Ag) powder is prepared. It relates to an apparatus and a method.

본 발명은 더블-제트형 연속식 용액환원에 의해 은(銀, Ag) 분말을 제조하는 장치로서, 질산은(AgNO3) 수용액과 암모니아수(NH4OH)의 혼합 용액, 또는 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리비닐알콜(PVA), 아라비아 검(arabic gum) 및 젤라틴(gelatin)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 분산제가 포함된 질산은 혼합 용액, 및 하이드로퀴논(hydroquinone), 하이드라진(hydrazine), 아스코르브산(ascorbic acid) 및 포름알데히드(formaldehyde)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 환원제의 수용액을 투입하기 위한 복수의 투입구; 상기 용액들을 교반하기 위한 교반기; 반응 용액의 수위를 일정하게 조절하기 위한 수위 조절 밸브; 반응 용액을 연속적으로 배출하는 용액 배출구; 온도 조절수 투입구 및 온도 조절수 배출구; 및 상기 용액들의 투입 속도와 온도를 조절하는 컨트롤부를 포함하는 것을 특징으로 하는 장치를 제공한다. The present invention is an apparatus for producing silver (Ag) powder by a double-jet continuous solution reduction, a mixed solution of an aqueous solution of silver nitrate (AgNO 3 ) and aqueous ammonia (NH 4 OH), or polyvinylpyrrolidone ( Silver nitrate mixed solution containing at least one dispersant selected from the group consisting of PVP), polyvinyl alcohol (PVA), arabic gum and gelatin, and hydroquinone, hydrazine, A plurality of inlets for introducing an aqueous solution of at least one reducing agent selected from the group consisting of ascorbic acid and formaldehyde; A stirrer for stirring the solutions; A level control valve for constantly adjusting the level of the reaction solution; A solution outlet for continuously discharging the reaction solution; Thermostatic inlet and thermostatic outlet; And it provides a device comprising a control unit for adjusting the rate and temperature of the solution input.

또한, 본 발명은 더블-제트형 연속식 용액환원에 의해 은(銀, Ag) 분말을 제조하는 방법으로서, (a) 0.01∼3M의 질산은(AgNO3) 수용액에 당량점 이상으로 암모니아수(NH4OH)를 첨가하여 제조된 질산은 혼합 용액, 또는 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리비닐알콜(PVA), 아라비아 검(arabic gum) 및 젤라틴(gelatin)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 분산제가 포함된 질산은 혼합 용액, 및 0.005∼1.5M의 하이드로퀴논(hydroquinone), 하이드라진(hydrazine), 아스코르브산(ascorbic acid) 및 포름알데히드(formaldehyde)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 환원제의 수용액을 각각 준비하는 단계; (b) 상기 용액들의 온도와 전술한 장치의 컨트롤부의 온도를 15∼80℃의 범위에서 일정하게 유지하면서, 상기 질산은 혼합 용액을 전술한 장치의 제 1 투입구에 5∼30 ml/분의 속도로 투입하고, 상기 환원제의 수용액을 전술한 장치의 제 2 투입구에 5∼100 ml/분의 속도로 투입한 후, 상기 용액들을 혼합 및 교반하여 반응시킴으로써, 균일한 입도 분포를 갖는 진구형 은 분말을 생성시키는 단계; 및 (c) 상기 은 분말을 세척한 여액의 전기전도도가 400μS/㎝ 이하가 되도록 증류수로 반복 세척한 다음, 에탄올을 이용하여 세척하고 여과한 후, 70∼90℃에서 10∼14시간 동안 건조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법을 제공한다. In addition, the present invention is a method for producing a silver (Ag) powder by a double-jet continuous solution reduction, (a) ammonia water (NH 4 OH) in an aqueous solution of 0.01-3M silver nitrate (AgNO 3 ) above the equivalent point Silver nitrate mixed solution prepared by the addition of) or at least one dispersant selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinyl alcohol (PVA), arabic gum and gelatin To prepare a mixed solution and an aqueous solution of at least one reducing agent selected from the group consisting of 0.005-1.5 M hydroquinone, hydrazine, ascorbic acid and formaldehyde, respectively. step; (b) while maintaining the temperature of the solutions and the temperature of the control section of the device described above in the range of 15 to 80 ° C., the silver nitrate mixed solution at a rate of 5 to 30 ml / min to the first inlet of the device described above. Injecting the aqueous solution of the reducing agent into the second inlet of the above-described device at a rate of 5 to 100 ml / min, and reacted by mixing and stirring the solutions, thereby producing a spherical silver powder having a uniform particle size distribution Generating; And (c) washing the silver powder repeatedly with distilled water such that the filtrate has a conductivity of 400 μS / cm or less, washed with ethanol, filtered, and dried at 70 to 90 ° C. for 10 to 14 hours. It provides a method comprising the step of.

도전성 페이스트, 진구형 은(銀) 분말, 더블-제트(double-jet)형 연속식 용액환원, 증류수, 질산은 (ＡｇＮＯ₃), 환원제, 분산제, 균일한 입도 분포, 단분산. Conductive paste, spherical silver powder, double-jet continuous solution reduction, distilled water, silver nitrate (AgNO3), reducing agent, dispersant, uniform particle size distribution, monodispersion.

Description

연속식 용액환원에 의해 은 분말을 제조하는 방법{METHOD FOR PREPARATION OF SILVER POWDER BY CONTINUOUS SOLUTION REDUCTION}METHODS FOR PREPARATION OF SILVER POWDER BY CONTINUOUS SOLUTION REDUCTION}

본 발명은 더블-제트형 연속식 용액환원에 의해 평균 입경(D50)을 0.1∼2㎛ 범위에서 임의로 조절할 수 있고 균일한 입도 분포를 가지며 단분산된 진구형 은(銀, Ag) 분말을 제조하는 장치 및 방법에 관한 것이다. In the present invention, the average particle diameter (D 50 ) can be arbitrarily controlled in a range of 0.1 to 2 μm by a double-jet continuous solution reduction, and a uniformly dispersed spherical silver (A, Ag) powder is prepared. It relates to an apparatus and a method.

은(銀)은 연성과 전성이 우수할 뿐만 아니라, 전기전도성 및 열전도성이 높고 접촉저항성이 낮기 때문에 전도성 재료로 적합하며, 전기·전자 및 디스플레이 부품의 회로와 전극 등의 고밀도화, 정밀화에 따라, 이들 회로 및 전극 등의 형성에 사용되는 도전성 페이스트의 대표적인 재료인 은 분말도 또한 미세화, 균일화, 고신뢰성이 요구되고 있다. Silver is not only excellent in ductility and conductivity, but also suitable as a conductive material because of its high electrical and thermal conductivity and low contact resistance, and according to the high density and precision of circuits and electrodes of electric, electronic and display parts, Silver powder, which is a representative material of the conductive paste used for the formation of these circuits and electrodes, is also required to be refined, uniformized, and highly reliable.

은 분말의 제조 방법으로는 증발/응축법, 열분해법, 에어로졸법 등과 같은 기상 반응법과 용액환원법(용액환원법), 마이크로에멀젼법, 초음파분해법, 수열합성법, 졸-겔(sol-gel)법 등과 같은 액상 석출법 등을 들 수 있으나, 전기·전자 및 디스플레이 부품용 은 분말의 제조에는 대량 생산이 가능하고, 입도 분포 기타 물성의 제어 및 공정 제어가 용이하며, 설비 비용이 비교적 저렴한 용액환원법이 주로 이용되고 있다. 용액환원법은 회분식(batch type) 용액환원법과 연속식 용액환원법으로 대별되는데, 회분식 용액환원법은 원하는 입자 크기 및 형상과 입도 분포로 제어하는데 어려움이 있을 뿐만 아니라, 대량 생산을 위해서는 반응기의 크기가 증가하여 많은 공간이 필요하다는 문제점이 있는 반면에, 연속식 용액환원법은 비교적 좁은 공간에서 대량의 은 분말을 제조할 수 있고, 입자 크기 및 형상과 입도 분포 등의 제어가 용이하다는 장점이 있다. 좁은 입도 분포, 진구형 형상, 고밀도 및 표면 특성이 우수한 은 분말을 제조하기 위해서는 적절한 첨가제 및 환원제의 선정 이외에도 pH, 온도, 농도, 반응 속도 등을 정밀하게 제어하는 것이 필요한데, 종래의 싱글-제트(single-jet)형 연속식 용액환원법은 위와 같은 반응 조건들을 정밀하게 제어하는 것이 비교적 어렵기 때문에 은 분말 제품의 재현성과 신뢰성 확보에 한계가 있을 수 있으며, 이러한 한계를 조금이나마 극복하기 위해서는 분급 등의 후처리를 거쳐야 하는 단점이 있다. 은 이온 또는 착화합물은 다른 금속 이온 또는 착화합물에 비하여 비교적 환원이 잘 되기 때문에, 환원시에 반응 속도가 매우 빨라서 반응 조건에 따라 생성된 은 분말의 크기와 형상에 차이가 많이 나고, 특히 1차 입자의 2차 성장에 의해 균일한 입도의 분말을 얻기 어렵다. 이러한 2차 성장의 조절은 입자 크기 및 입도 분포를 결정하는데 매우 중요한 변수가 된다. As a method for producing silver powder, vapor phase reaction method such as evaporation / condensation method, pyrolysis method, aerosol method, solution reduction method (solution reduction method), microemulsion method, sonication method, hydrothermal synthesis method, sol-gel method, etc. The liquid precipitation method may be used, but the production of silver powder for electric, electronic and display parts can be mass-produced, and the solution reduction method, which is easy to control particle size distribution and other physical properties and process control, and has relatively low equipment cost, is mainly used. It is becoming. The solution reduction method is roughly classified into a batch type solution solution and a continuous solution reduction method. The batch solution reduction method is not only difficult to control to a desired particle size, shape and particle size distribution, but also to increase the size of the reactor for mass production. While there is a problem that a large amount of space is required, the continuous solution reduction method can produce a large amount of silver powder in a relatively narrow space, and has the advantage of easy control of particle size, shape and particle size distribution. In addition to the selection of appropriate additives and reducing agents, it is necessary to precisely control pH, temperature, concentration, reaction rate, etc. to produce silver powder having a narrow particle size distribution, a spherical shape, high density, and surface characteristics. The single-jet continuous solution reduction method has a limitation in securing reproducibility and reliability of silver powder products because it is relatively difficult to precisely control the above reaction conditions. There is a disadvantage that it must go through post-processing. Since silver ions or complex compounds are relatively reduced in comparison with other metal ions or complex compounds, the reaction rate is very fast at the time of reduction, resulting in a large difference in the size and shape of the silver powder produced according to the reaction conditions. It is difficult to obtain a powder of uniform particle size by secondary growth. Control of this secondary growth is a very important variable in determining particle size and particle size distribution.

한편, 한국 등록특허공보 제368055호에는 「고온 공정을 피하여 에너지 소모를 줄임과 동시에 완전한 구형인 1∼2㎛ 크기의 입도 분포가 균질한 은 분말을 상 온에서 제조하는 방법으로서, 질산은 50∼500 g/ℓ를 상온에서 증류수에 완전히 용해시키고 암모니아수를 첨가하여 pH를 11로 맞추는 단계; 다른 용기에 환원제로 사용한 하이드로퀴논을 16.5∼165 g/ℓ를 넣고 상온에서 증류수로 완전히 용해시키는 단계 ; 상기 두 용액을 반응기에 넣어 혼합한 후 상온으로 10∼180분 동안 반응시키는 단계; 및 상기 반응이 종료되면 고/액을 분리하고 증류수를 이용해 여러 번 세척한 다음 50℃로 24시간 이상 건조하는 단계로 이루어진 것을 특징으로 하는 방법」이 기재되어 있다. 또한, 한국 등록특허공보 제490668호에는 「질산은(AgNO3) 수용액에 SDS(도데실황산나트륨), SC(시트르산나트륨), PAA(폴리아크릴산), PVP(폴리비닐피롤리돈), 글루코오스 중에서 어느 하나 또는 둘 이상을 혼합 첨가하여 중간상인 Ag계 복화합물을 용액 중에 생성시키는 단계; 상기 Ag계 복화합물이 생성된 용액에 수산화나트륨(NaOH)을 투입하여 은 산화물((Ag)y-O)을 용액 중에 생성시키는 단계; 상기 생성된 은 산화물((Ag)y-O)에 히드라진(N2H4)을 투입하여 극미세 Ag 분말로 환원 침전시키는 단계; 및 상기 환원 침전된 극미세 Ag 분말을 여과 및 세척하여 건조하는 단계로 구성되는 것을 특징으로 하는 용액환원법에 의한 극미세 Ag 분말의 제조 방법」이 기재되어 있다. 또한, 한국 등록특허공보 제564036호에는 「증류수에 질산은과 암모니아수를 혼합하여 반응액을 제조하는 반응액 제조 단계, 하이드로퀴논 및 아스코르브산을 공동환원제로서 혼합하여 환원액을 제조하는 환원액 제조 단계, 상기 반응액과 상기 환원액을 혼합하여 혼합액을 제조하는 혼합 단계, 및 상기 혼합액을 여과하고 세척하며 저온건조하는 후처리 단계를 거치고, 상 기 반응액 제조 단계의 반응액, 상기 환원액 제조 단계의 환원액, 또는 상기 혼합 단계의 혼합액의 온도는 10℃ 이하인 공정을 통하여 제조되는 은 분말이 Laser particle size analyzer D50 기준 0.2∼4㎛ 크기이고, 산소 농도 및 불순물 농도가 0.1 이하로 되는 것을 특징으로 하는 공동환원제를 이용한 구상형 은 분말의 제조 방법」이 기재되어 있다. 또한, 한국 등록특허공보 제124053호에는 「은 염의 수성 혼합물을 알칸올아민과 반응시켜 은 알칸올아민 착화합물이 용해된 균질한 수용액을 얻는 단계; 환원제 및 알칸올아민의 수용액을 제조하는 단계; 및 알칸올아민의 pH로 완충된 pH 및 10℃ 내지 100℃의 온도하에서 상기 은 알칸올아민 착화합물 용액과 상기 환원제 알칸올아민 용액을 함께 혼합하여 구형 은 미립자를 형성시키는 단계의 연속 단계로 이루어지는 조밀 패킹성 구형 은 미립자의 제조 방법」이 기재되어 있다. 이들 특허문헌에 기재되어 있는 구형 은 분말(또는 미립자)의 제조 방법은 대부분 회분식 용액환원법을 이용한 것이다. 회분식 용액환원법의 단점은 전술한 바와 같다. On the other hand, Korean Patent Publication No. 368055 describes, "A method for producing a uniform spherical silver powder having a homogeneous particle size distribution of 1 to 2㎛ size at room temperature while reducing energy consumption by avoiding a high temperature process. completely dissolving g / l in distilled water at room temperature and adjusting the pH to 11 by adding ammonia water; Adding 16.5 to 165 g / l of hydroquinone used as a reducing agent in another vessel and dissolving completely with distilled water at room temperature; Mixing the two solutions in a reactor and reacting at room temperature for 10 to 180 minutes; And separating the solid / liquid when the reaction is completed, washing with distilled water several times, and then drying at 50 ° C. for 24 hours or more. In addition, Korean Patent Publication No. 490668 discloses "A solution of silver nitrate (AgNO 3 ) in SDS (sodium dodecyl sulfate), SC (sodium citrate), PAA (polyacrylic acid), PVP (polyvinylpyrrolidone), glucose Or mixing two or more to form an intermediate complex compound Ag in a solution; Adding sodium hydroxide (NaOH) to the solution in which the Ag compound is formed to generate silver oxide ((Ag) y -O) in the solution; Hydrazine (N 2 H 4 ) is added to the generated silver oxide ((Ag) y -O) to reduce and precipitate the fine Ag powder; And filtering and washing the reduced precipitated ultra fine Ag powder to dry the fine Ag powder by a solution reduction method. In addition, Korean Patent Publication No. 564036, "Reaction solution preparation step of preparing a reaction solution by mixing silver nitrate and ammonia water in distilled water, reducing solution production step of preparing a reducing solution by mixing hydroquinone and ascorbic acid as a co-reducing agent, After the mixing step of preparing the mixed solution by mixing the reaction solution and the reducing solution, and the post-treatment step of filtering, washing and low temperature drying the mixed solution, the reaction solution of the reaction solution manufacturing step, The reducing liquid, or the temperature of the mixed liquid of the mixing step is a silver powder produced through a process of 10 ℃ or less is 0.2 to 4 ㎛ size based on Laser particle size analyzer D50, characterized in that the oxygen concentration and impurity concentration is 0.1 or less Method for producing spherical silver powder using a co-reducing agent. In addition, Korean Patent Publication No. 124053 discloses a method for preparing a homogeneous aqueous solution in which a silver alkanolamine complex is dissolved by reacting an aqueous mixture of silver salts with alkanolamine; Preparing an aqueous solution of a reducing agent and an alkanolamine; And a dense step consisting of mixing the silver alkanolamine complex solution and the reducing agent alkanolamine solution together at a pH buffered to pH of alkanolamine and a temperature of 10 ° C. to 100 ° C. to form spherical silver fine particles. Method for Producing Packing Spherical Silver Fine Particles ”. The manufacturing method of the spherical silver powder (or microparticles | fine-particles) described in these patent documents mostly uses a batch solution reduction method. The disadvantages of the batch solution reduction method are as described above.

본 발명은 더블-제트형 연속식 용액환원에 의해 평균 입경(D50)을 0.1∼2㎛ 범위에서 임의로 조절할 수 있고 균일한 입도 분포를 가지며 단분산된 진구형(완전한 구형)의 은(銀, Ag) 분말을 제조하는 장치 및 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. According to the present invention, the average particle diameter (D 50 ) can be arbitrarily adjusted in the range of 0.1 to 2 μm by the double-jet continuous solution reduction, and the uniformly distributed spherical (completely spherical) silver (銀, It is an object to provide an apparatus and a method for producing Ag) powder.

본 발명은 더블-제트형 연속식 용액환원에 의해 은(銀, Ag) 분말을 제조하는 장치로서, 질산은(AgNO3) 수용액과 암모니아수(NH4OH)의 혼합 용액, 또는 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리비닐알콜(PVA), 아라비아 검(arabic gum) 및 젤라틴(gelatin)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 분산제가 포함된 질산은 혼합 용액 , 및 하이드로퀴논 (hydroquinone), 하이드라진(hydrazine), 아스코르브산 (ascorbic acid) 및 포름알데히드(formaldehyde)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 환원제의 수용액을 투입하기 위한 복수의 투입구(1, 2); 상기 용액들을 교반하기 위한 교반기(3); 반응 용액의 수위를 일정하게 조절하기 위한 수위 조절 밸브(4); 반응 용액을 연속적으로 배출하는 용액 배출구(5); 온도 조절수 투입구(6); 온도 조절수 배출구(7); 및 상기 용액들의 투입 속도와 온도를 조절하는 컨트롤부(8)를 포함하는 것을 특징으로 하는 장치를 제공한다. The present invention is an apparatus for producing silver (Ag) powder by a double-jet continuous solution reduction, a mixed solution of an aqueous solution of silver nitrate (AgNO 3 ) and aqueous ammonia (NH 4 OH), or polyvinylpyrrolidone ( Silver nitrate mixed solution containing at least one dispersant selected from the group consisting of PVP), polyvinyl alcohol (PVA), arabic gum and gelatin, and hydroquinone, hydrazine, A plurality of inlets (1, 2) for injecting an aqueous solution of at least one reducing agent selected from the group consisting of ascorbic acid and formaldehyde; A stirrer (3) for stirring the solutions; A level control valve 4 for constantly adjusting the level of the reaction solution; A solution outlet 5 for continuously discharging the reaction solution; Temperature control water inlet 6; Temperature-controlled water outlet 7; And it provides a device characterized in that it comprises a control unit (8) for adjusting the rate and temperature of the solution input.

또한, 본 발명은 더블-제트형 연속식 용액환원에 의해 은(銀, Ag) 분말을 제 조하는 방법으로서, (a) 0.01∼3M의 질산은(AgNO3) 수용액에 당량점 이상이 되도록 암모니아수(NH4OH)를 첨가하여 제조된 질산은 혼합 용액, 또는 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리비닐알콜(PVA), 아라비아 검(arabic gum) 및 젤라틴(gelatin)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 분산제가 포함된 질산은 혼합 용액, 및 0.005∼1.5M의 하이드로퀴논(hydroquinone), 하이드라진(hydrazine), 아스코르브산(ascorbic acid) 및 포름알데히드(formaldehyde)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 환원제의 수용액을 각각 준비하는 단계; (b) 상기 용액들의 온도와 전술한 장치의 컨트롤부의 온도를 15∼80℃의 범위에서 일정하게 유지하면서, 상기 질산은 혼합 용액 또는 상기 분산제가 포함된 질산은 혼합 용액을 전술한 장치의 제 1 투입구에 5∼30 ml/분의 속도로 투입하고, 상기 환원제의 수용액을 전술한 장치의 제 2 투입구에 5∼100 ml/분의 속도로 투입한 후, 상기 용액들을 혼합 및 교반하여 반응시킴으로써, 균일한 입도 분포를 갖는 진구형 은 분말을 생성시키는 단계; 및 (c) 상기 은 분말을 세척한 여액의 전기전도도가 400μS/㎝ 이하가 되도록 증류수로 반복 세척한 다음, 에탄올을 이용하여 세척하고 여과한 후, 70∼90℃에서 10∼14시간 동안 건조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법을 제공한다. In addition, the present invention is a method for producing silver (Ag) powder by the double-jet continuous solution reduction, (a) ammonia water (NH) so as to be equivalent to the equivalent point or more in the aqueous solution of silver nitrate (AgNO 3 ) of 0.01 to 3M Silver nitrate prepared by the addition of 4 OH) or at least one dispersant selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinyl alcohol (PVA), arabic gum and gelatin Silver nitrate containing a mixed solution, and an aqueous solution of at least one reducing agent selected from the group consisting of hydroquinone (hydrazine), hydrazine (hydrazine), ascorbic acid (formaldehyde) and formaldehyde (0.00aldehyde) of 0.005 to 1.5M, respectively Preparing; (b) the silver nitrate mixed solution or the silver nitrate mixed solution containing the dispersant is kept at the first inlet of the above device while maintaining the temperature of the solutions and the temperature of the control section of the apparatus described above in the range of 15 to 80 ° C. The solution was added at a rate of 5 to 30 ml / min, and the aqueous solution of the reducing agent was introduced at a rate of 5 to 100 ml / min to the second inlet of the apparatus described above, and then the mixtures were mixed and stirred to react. Producing a spherical silver powder having a particle size distribution; And (c) washing the silver powder repeatedly with distilled water such that the filtrate has a conductivity of 400 μS / cm or less, washed with ethanol, filtered, and dried at 70 to 90 ° C. for 10 to 14 hours. It provides a method comprising the step of.

증류수에 질산은(AgNO3)을 용해시켜 제조된 질산은 수용액의 농도는 바람직하게는 0.01∼3M, 가장 바람직하게는 2M이다. 질산은 수용액의 농도가 0.01M보다 낮으면 경제성이 현저히 떨어지고, 3M보다 높으면 은 분말 제조시 은 분말의 응집이 발생하여 단분산된 진구형 은 분말을 얻기 어렵다. 질산은 용액은 pH가 당량점 이상(바람직하게는, pH 11 이상)이 되도록 암모니아수(NH4OH)를 바람직하게는 10%∼80%, 가장 바람직하게는 70% 과량 첨가한다. 10% 미만의 양을 첨가하는 경우에는 은암모늄 착화합물 수용액 중에 산화은이 발생하기 쉽고, 80% 초과의 양을 첨가하는 경우에는 은암모늄 착화합물을 제조하는데 효과가 없으므로 경제적으로 낭비이다. The concentration of the silver nitrate aqueous solution prepared by dissolving silver nitrate (AgNO 3 ) in distilled water is preferably 0.01 to 3M, most preferably 2M. When the concentration of the silver nitrate solution is lower than 0.01M, the economic efficiency is remarkably decreased, and when the concentration of the silver nitrate is higher than 3M, aggregation of silver powder occurs during the production of silver powder, making it difficult to obtain monodisperse spherical silver powder. The silver nitrate solution is preferably added with an ammonia water (NH 4 OH) in excess of 10% to 80%, most preferably 70% so that the pH is equal to or higher than the equivalent point (preferably, pH 11 or higher). If an amount of less than 10% is added, silver oxide is likely to occur in the aqueous solution of silver ammonium complex, and if an amount of more than 80% is added, it is inefficient in preparing the silver ammonium complex.

상기 분산제는 질산은에 대하여 바람직하게는 0.15∼20 중량%, 가장 바람직하게는 1.5 중량%가 사용된다. 0.15 중량% 미만의 경우에는 입자의 응집이 발생하기 쉽고, 20중량%를 초과하는 경우에는 입자가 작아지는 경향이 있으며, 제조된 은 분말의 세척 과정에서 세척 공정이 길어지는 문제가 있다. 상기 환원제 수용액의 농도는 0.005∼1.5M인 것이 바람직하다. 질산은 수용액과 암모니아수의 혼합 용액, 또는 분산제가 포함된 질산은 혼합 용액, 및 환원제 수용액의 온도와 전술한 장치의 컨트롤부(8)의 온도는 15∼80℃, 바람직하게는 20∼30℃, 가장 바람직하게는 25℃로 일정하게 유지시킨다. The dispersant is preferably 0.15 to 20% by weight, most preferably 1.5% by weight relative to silver nitrate. If less than 0.15% by weight, agglomeration of particles tends to occur, and if it exceeds 20% by weight, the particles tend to become small, and there is a problem in that the washing process is long in the process of washing the prepared silver powder. It is preferable that the density | concentration of the said reducing agent aqueous solution is 0.005-1.5M. The temperature of the mixed solution of the aqueous solution of silver nitrate and aqueous ammonia, or the mixed solution of silver nitrate containing the dispersant, the reducing agent solution and the temperature of the control unit 8 of the above-mentioned apparatus is 15 to 80 ° C, preferably 20 to 30 ° C, most preferably. Preferably kept constant at 25 ° C.

질산은 수용액과 암모니아수의 혼합 용액, 또는 분산제가 포함된 질산은 혼합 용액은 전술한 장치의 제 1 투입구에 바람직하게는 5∼30 ml/분, 가장 바람직하게는 10 ml/분의 투입 속도로 투입된다. 동일한 질산은 혼합 용액의 농도에서 투입 속도가 5 ml/분 미만인 경우에는 제조된 은 입자의 크기가 증가하는 경향이 있고 제조 시간이 많이 소요되며, 투입 속도가 30 ml/분 초과의 경우에는 입자의 응집이 발생되고 입도 분포가 커지는 경향이 있다. 상기 환원제 용액의 첨가 속도는 상기 질산은 혼합 용액 또는 분산제가 포함된 질산은 혼합 용액의 첨가 속도에 대하여 당량점보다 5% 이상이 되도록 하는 것이 바람직하며, 상기 환원제 수용액은 전술한 장치의 제 2 투입구에 바람직하게는 5∼100 ml/분, 가장 바람직하게는 75 ml/분의 투입 속도로 투입된다. 이는 은 이온 또는 은 착화합물의 완전한 환원 반응을 위함이다. A mixed solution of an aqueous solution of silver nitrate and aqueous ammonia, or a mixed solution of silver nitrate containing a dispersant is introduced into the first inlet of the apparatus described above at a rate of preferably 5 to 30 ml / min, most preferably 10 ml / min. The same nitric acid tends to increase in size of the produced silver particles when the feed rate is less than 5 ml / min at the concentration of the mixed solution, and takes a long time, and agglomeration of particles when the feed rate is above 30 ml / min. Is generated and the particle size distribution tends to be large. The addition rate of the reducing agent solution is preferably to be 5% or more above the equivalent point to the addition rate of the silver nitrate mixed solution or the silver nitrate mixed solution containing the dispersant, and the aqueous solution of the reducing agent is preferably used in the second inlet of the apparatus described above. Is added at a rate of 5 to 100 ml / min, most preferably 75 ml / min. This is for complete reduction of silver ions or silver complexes.

상기 진구형 은 분말의 평균 입경은 0.1∼2㎛ 범위인 것이 바람직하다. 상기 진구형 은 분말의 건조는 70∼90℃, 바람직하게는 80℃에서 10∼14시간, 바람직하게는 12시간 동안 수행되는 것이 바람직하다. It is preferable that the average particle diameter of the said true spherical silver powder is 0.1-2 micrometers. The drying of the spherical silver powder is preferably carried out at 70 to 90 ° C, preferably at 80 ° C for 10 to 14 hours, preferably for 12 hours.

본 발명에 따르면, 평균 입경(D50)을 0.1∼2㎛ 범위에서 임의로 조절할 수 있고 균일한 입도 분포를 가지며 단분산된 진구형의 은(銀, Ag) 분말을 간단하고 경제적으로 대량 생산할 수 있다. 또한, 회로 및 전극 등의 형성에 사용되는 도전성 페이스트로서 사용되는 은 분말의 미세화, 균일화, 고신뢰성 등을 확보할 수 있을 것이다. According to the present invention, the average particle diameter (D 50 ) can be arbitrarily adjusted in the range of 0.1 to 2 μm, and a uniform particle size distribution can be produced simply and economically in large quantities in a monodisperse, spherical silver powder. . In addition, it will be possible to ensure the refinement, uniformity, high reliability, and the like of the silver powder used as the conductive paste used for the formation of circuits and electrodes.

하기 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐이므로, 본 발명의 범주가 하기 실시예에 국한되는 것으로 해석되어서는 아니된다. 따라서, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자(이른바 "당업자" 또는 "평균적 기술자")는 첨부된 특 허청구범위에 기재된 사항으로부터 도출되는 기술적 사상의 범위 내에서 하기 실시예의 다양한 변형, 수정 및 응용이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. Through the following examples will be described in more detail the present invention. However, the following examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the following examples. Accordingly, one of ordinary skill in the art (so-called "man skilled person" or "average technician") has various modifications of the following examples within the scope of the technical idea derived from the matters described in the appended claims. It will be appreciated that modifications and applications are possible.

실시예Example 1 One

500ml 비이커에 상온의 증류수 290g을 넣고, 80g의 질산은(AgNO3)을 첨가하여, 자석 교반기(magnetic stirrer)에서 충분히 용해시킨 후, 당량점 이상이 되도록 28%의 암모니아수(NH4OH) 110ml를 첨가하여 은 착화합물을 생성시켰다. 여기에 분산제로 6g의 폴리비닐피롤리돈(PVP, k:85, 20% 액상)을 첨가하여 제 1 용액을 제조하였다. 한편, 500ml 비이커에 상온의 증류수 300g을 넣고, 42g의 하이드로퀴논을 첨가하여 자석 교반기에서 충분히 교반하여 제 2 용액을 제조하였다. 상기 제 1 용액과 상기 제 2 용액의 온도를 25℃로 유지하고, 더블-제트형 연속식 용액환원 장치의 반응 온도가 25℃로 일정하게 유지되도록 컨트롤부를 조절하였다. 200ml의 반응기에 120g의 증류수를 첨가하고, 200rpm의 교반 속도로 교반하면서, 제 1 용액과 제 2 용액을 각각 10 ml/분과 75 ml/분의 속도로 반응기의 제 1 투입구와 제 2 투입구로 투입시키면서 반응기의 용액량이 일정한 부피(반응기의 2/3 부피)를 갖도록 수위 조절 밸브를 조절하였다. 상기 용액들을 반응기에서 혼합하고 200rpm으로 교반하여 반응시키고, 반응과 동시에 용액 배출구를 통하여 반응후의 용액을 연속적으로 배출시킴으로써, 균일한 입도 분포를 갖는 진구형 은 분말을 생성시켰다. 상기 은 분말을 세척한 여액의 전기전도도가 400μS/㎝ 이하가 되도록 증류수로 수차례 반복 세척한 다음, 500ml의 에탄올을 이용하여 1회 세척하고 여과한 후, 80℃에서 12시간 동안 건조하였다. 최종적으로 수득된 분말의 결정상은 분말 XRD에 의해 은 분말임을 확인하였고(도 2 참조), 입도 분석기(Malvern사 Mastersizer 2000S)에 의해 측정된 은 분말의 평균 입경(D50)은 1.8㎛이었으며, 탭 밀도(tap density, 3000회)는 4.8g/㎤이었다. 제조된 은 분말의 형상에 대한 전계방출 주사전자현미경(FE-SEM) 관찰 결과, 응집이 없는 진구형 은 분말임을 확인하였다(도 3 참조). Place 290 g of distilled water at room temperature in a 500 ml beaker, add 80 g of silver nitrate (AgNO 3 ), dissolve it sufficiently in a magnetic stirrer, and add 110 ml of 28% aqueous ammonia (NH 4 OH) to at least the equivalent point. Silver complex was produced. 6 g of polyvinylpyrrolidone (PVP, k: 85, 20% liquid) was added thereto as a dispersant to prepare a first solution. Meanwhile, 300 g of distilled water at room temperature was put in a 500 ml beaker, 42 g of hydroquinone was added, and sufficiently stirred in a magnetic stirrer to prepare a second solution. The temperature of the first solution and the second solution was maintained at 25 ° C., and the control part was adjusted so that the reaction temperature of the double-jet continuous solution reduction device was kept constant at 25 ° C. 120 g of distilled water was added to the 200 ml reactor and the mixture was stirred at a stirring speed of 200 rpm while the first and second solutions were introduced into the reactor's first and second inlets at a rate of 10 ml / min and 75 ml / min, respectively. The level control valve was adjusted so that the solution volume of the reactor had a constant volume (2/3 volume of the reactor). The solutions were mixed in a reactor and stirred at 200 rpm to react, and simultaneously discharged the solution after the reaction through the solution outlet, thereby producing a spherical silver powder having a uniform particle size distribution. The silver powder was washed several times with distilled water repeatedly so that the filtrate of the filtrate was 400 μS / cm or less, washed once with 500 ml of ethanol, filtered, and dried at 80 ° C. for 12 hours. The crystal phase of the finally obtained powder was confirmed to be a silver powder by powder XRD (see Fig. 2), the average particle diameter (D 50 ) of the silver powder measured by a particle size analyzer (Malvern's Mastersizer 2000S) was 1.8 ㎛, tap The tap density (3000 times) was 4.8 g / cm 3. Field emission scanning electron microscopy (FE-SEM) observation of the shape of the prepared silver powder confirmed that the spherical silver powder without aggregation (see FIG. 3).

실시예Example 2 2

500ml 비이커에 상온의 증류수 445g을 넣고, 45g의 질산은(AgNO3)을 첨가하여, 자석 교반기(magnetic stirrer)에서 충분히 용해시킨 후, 당량점 이상이 되도록 28%의 암모니아수(NH4OH) 55ml를 첨가하여 은 착화합물을 생성시켰다. 여기에 분산제로 2.5g의 아라비아 검(arabic gum)을 첨가하여 제 1 용액을 제조하였다. 한편 , 500ml 비이커에 상온의 증류수 500g을 넣고, 분산제로 2.5g의 아라비아 검을 첨가하여 자석 교반기에서 충분히 교반하여 분산시킨 다음, 27g의 아스코르브산 (ascorbic acid)을 첨가하여 제 2 용액을 제조하였다. 상기 제 1 용액과 상기 제 2 용액의 온도를 25℃로 유지하고, 더블-제트형 연속식 용액환원 장치의 반응 온도가 25℃로 일정하게 유지되도록 컨트롤부를 조절하였다. 200ml의 반응기에 120g의 증류수를 첨가하고, 200rpm의 교반 속도로 교반하면서, 제 1 용액과 제 2 용액을 각각 20 ml/분과 20 ml/분의 속도로 반응기의 제 1 투입구와 제 2 투입구로 투입시키면서 반응기의 용액량이 일정한 부피(반응기의 2/3 부피)를 갖도록 수위 조절 밸브 를 조절하였다. 상기 용액들을 반응기에서 혼합하고 200rpm으로 교반하여 반응시키고, 반응과 동시에 용액 배출구를 통하여 반응후의 용액을 연속적으로 배출시킴으로써, 균일한 입도 분포를 갖는 진구형 은 분말을 생성시켰다. 상기 은 분말을 세척한 여액의 전기전도도가 400μS/㎝ 이하가 되도록 증류수로 수차례 반복 세척한 다음, 500ml의 에탄올을 이용하여 1회 세척하고 여과한 후, 80℃에서 12시간 동안 건조하였다. 최종적으로 수득된 분말의 결정상은 분말 XRD에 의해 은 분말임을 확인하였고, 입도 분석기(Malvern사 Mastersizer 2000S)에 의해 측정된 은 분말의 평균 입경(D50)은 0.6㎛이었으며, 탭 밀도(tap density, 3000회)는 4.2g/㎤이었다. 제조된 은 분말의 형상에 대한 전계방출 주사전자현미경(FE-SEM) 관찰 결과, 실시예 1에 비하여 입자의 구형도가 떨어지고, 입자의 크기는 작으나 입도 분포가 비교적 큰 은 분말 입자가 형성되었음을 확인하였다(도 4 참조). Place 445 g of distilled water at room temperature in a 500 ml beaker, add 45 g of silver nitrate (AgNO 3 ), dissolve it sufficiently in a magnetic stirrer, and add 55 ml of 28% aqueous ammonia (NH 4 OH) to the equivalent point or more. Silver complex was produced. A first solution was prepared by adding 2.5 g of arabic gum as a dispersant. On the other hand, 500g of beaker distilled water 500g at room temperature, 2.5g Arabic gum was added as a dispersant and sufficiently stirred and dispersed in a magnetic stirrer, and 27g of ascorbic acid was added to prepare a second solution. The temperature of the first solution and the second solution was maintained at 25 ° C., and the control part was adjusted so that the reaction temperature of the double-jet continuous solution reduction device was kept constant at 25 ° C. 120 g of distilled water was added to the 200 ml reactor and the mixture was stirred at a stirring speed of 200 rpm while the first and second solutions were fed into the first and second inlets of the reactor at a rate of 20 ml / min and 20 ml / min, respectively. The level control valve was adjusted so that the solution volume of the reactor had a constant volume (2/3 volume of the reactor). The solutions were mixed in a reactor and stirred at 200 rpm to react, and simultaneously discharged the solution after the reaction through the solution outlet, thereby producing a spherical silver powder having a uniform particle size distribution. The silver powder was washed several times with distilled water repeatedly so that the filtrate of the filtrate was 400 μS / cm or less, washed once with 500 ml of ethanol, filtered, and dried at 80 ° C. for 12 hours. The crystal phase of the finally obtained powder was confirmed to be a silver powder by powder XRD, the average particle diameter (D 50 ) of the silver powder measured by a particle size analyzer (Malvern's Mastersizer 2000S) was 0.6 ㎛, tap density (tap density, 3000 cycles) was 4.2 g / cm 3. Field emission scanning electron microscopy (FE-SEM) observation of the shape of the prepared silver powder showed that the particle size was lower than that of Example 1, and silver powder particles having a small particle size but a relatively large particle size distribution were formed. (See FIG. 4).

실시예Example 3 3

500ml 비이커에 상온의 증류수 480g을 넣고, 16g의 질산은(AgNO3)을 첨가하여, 자석 교반기(magnetic stirrer)에서 충분히 용해시킨 후, 당량점 이상이 되도록 28%의 암모니아수(NH4OH) 20ml를 첨가하여 은 착화합물을 생성시켰다. 여기에 분산제로 2g의 폴리비닐피롤리돈(PVP, k:85, 20% 액상)을 첨가하여 제 1 용액을 제조하였다. 한편, 500ml 비이커에 상온의 증류수 500g을 넣고, 분산제로 2g의 폴리비닐피롤리돈(PVP, k:85, 20% 액상)을 첨가하여 자석 교반기에서 충분히 교반하여 분산시킨 다음, 10g의 아스코르브산을 첨가하여 제 2 용액을 제조하였다. 상기 제 1 용액과 상기 제 2 용액의 온도를 20℃로 유지하고, 더블-제트형 연속식 용액환원 장치의 반응 온도가 20℃로 일정하게 유지되도록 컨트롤부를 조절하였다. 200ml의 반응기에 120g의 증류수를 첨가하고, 200rpm의 교반 속도로 교반하면서, 제 1 용액과 제 2 용액을 각각 10 ml/분과 10 ml/분의 속도로 반응기의 제 1 투입구와 제 2 투입구로 투입시키면서 반응기의 용액량이 일정한 부피(반응기의 2/3 부피)를 갖도록 수위 조절 밸브를 조절하였다. 상기 용액들을 반응기에서 혼합하고 200rpm으로 교반하여 반응시키고, 반응과 동시에 용액 배출구를 통하여 반응후의 용액을 연속적으로 배출시킴으로써, 균일한 입도 분포를 갖는 진구형 은 분말을 생성시켰다. 상기 은 분말을 세척한 여액의 전기전도도가 400μS/㎝ 이하가 되도록 증류수로 수차례 반복 세척한 다음, 500ml의 에탄올을 이용하여 1회 세척하고 여과한 후, 80℃에서 12시간 동안 건조하였다. 최종적으로 수득된 분말의 결정상은 분말 XRD에 의해 은 분말임을 확인하였고(도 2 참조), 입도 분석기(Malvern사 Mastersizer 2000S)에 의해 측정된 은 분말의 평균 입경(D50)은 0.4㎛이었으며, 탭 밀도(tap density, 3000회)는 4.4g/㎤이었다. 제조된 은 분말의 형상에 대한 전계방출 주사전자현미경(FE-SEM) 관찰 결과, 실시예 1에 비하여 구형도는 떨어지나 입자의 크기가 작고 응집이 없으며 단분산된 구형 은 분말이 형성되었음을 확인하였다(도 5 참조). Put 480 g of distilled water at room temperature in a 500 ml beaker, add 16 g of silver nitrate (AgNO 3 ), dissolve it sufficiently in a magnetic stirrer, and add 20 ml of 28% aqueous ammonia (NH 4 OH) to the equivalent point or more. Silver complex was produced. 2 g of polyvinylpyrrolidone (PVP, k: 85, 20% liquid) was added thereto as a dispersant to prepare a first solution. Meanwhile, 500 g of distilled water at room temperature was added to a 500 ml beaker, and 2 g of polyvinylpyrrolidone (PVP, k: 85, 20% liquid) was added as a dispersant, followed by sufficient stirring and dispersion in a magnetic stirrer, followed by 10 g of ascorbic acid. Was added to prepare a second solution. The temperature of the first solution and the second solution was maintained at 20 ° C., and the control unit was adjusted so that the reaction temperature of the double-jet continuous solution reduction device was kept constant at 20 ° C. 120 g of distilled water was added to the 200 ml reactor and the mixture was stirred at a stirring speed of 200 rpm while the first and second solutions were introduced into the reactor's first and second inlets at 10 ml / min and 10 ml / min, respectively. The level control valve was adjusted so that the solution volume of the reactor had a constant volume (2/3 volume of the reactor). The solutions were mixed in a reactor and stirred at 200 rpm to react, and simultaneously discharged the solution after the reaction through the solution outlet, thereby producing a spherical silver powder having a uniform particle size distribution. The silver powder was washed several times with distilled water repeatedly so that the filtrate of the filtrate was 400 μS / cm or less, washed once with 500 ml of ethanol, filtered, and dried at 80 ° C. for 12 hours. The crystal phase of the finally obtained powder was confirmed to be a silver powder by powder XRD (see Fig. 2), the average particle diameter (D 50 ) of the silver powder measured by a particle size analyzer (Malvern Mastersizer 2000S) was 0.4 ㎛, tap The tap density (3000 times) was 4.4 g / cm 3. Field emission scanning electron microscopy (FE-SEM) observation of the shape of the prepared silver powder showed that the spherical shape was lower than that of Example 1, but the particle size was small, there was no aggregation, and the monodisperse spherical silver powder was formed. See FIG. 5).

실시예 1 내지 실시예 3에 따른, 더블-제트형 연속식 용액환원 장치를 이용한 은 분말 제조에 있어서의 반응 조건과 결과는 하기 표 1에 제시되어 있다. The reaction conditions and results for preparing silver powder using the double-jet type continuous solution reduction apparatus according to Examples 1 to 3 are shown in Table 1 below.

실시예 1    Example 1 실시예 2   Example 2 실시예 3   Example 3 제 1 용액     First solution 증류수(g)Distilled water (g) 290     290 445     445 480     480 질산은(g)Silver nitrate (g) 80      80 45      45 16      16 암모니아수(ml)Ammonia water (ml) 110     110 55      55 20      20 분산제 종류Dispersant Type PVP(k:85)   PVP (k: 85) 아라비아 검 Arabian sword PVP(k:85)   PVP (k: 85) 분산제 사용량(g)Dispersant Usage (g) 6       6 2.5       2.5 2       2 투입 속도(ml/분)Feed rate (ml / min) 10      10 20      20 10      10 제 2 용액     Second solution 증류수(g)Distilled water (g) 300    300 500500 500500 환원제 종류Reducing agent type 하이드로퀴논 Hydroquinone 아스코르브산 Ascorbic acid 아스코르브산 Ascorbic acid 환원제 사용량(g)Reductant Usage (g) 42      42 27      27 10      10 분산제 종류Dispersant Type 아라비아 검  Arabian sword PVP(k:8.5)    PVP (k: 8.5) 분산제 사용량(g)Dispersant Usage (g) 2.5       2.5 2       2 투입 속도(ml/분)Feed rate (ml / min) 75      75 20      20 10      10 반응 온도(℃)        Reaction temperature (℃) 25      25 25      25 20       20 탭 밀도(g/㎤)        Tap density (g / cm 3) 4.8       4.8 4.2       4.2 4.4       4.4 평균 입경(㎛)        Average particle size (㎛) 1.8       1.8 0.6       0.6 0.4       0.4

도 1은 본 발명의 더블-제트형 연속식 용액환원에 의해 은(銀, Ag) 분말을 제조하기 위한 장치의 구성을 도시한 것이다. Fig. 1 shows the configuration of an apparatus for producing silver (Ag) powder by the double-jet continuous solution reduction of the present invention.

도 2는 본 발명의 실시예 1에 의해 제조된 은 분말의 X-선 회절 패턴이다.2 is an X-ray diffraction pattern of the silver powder prepared by Example 1 of the present invention.

도 3은 본 발명의 실시예 1에 의해 제조된 은 분말의 전계발광 주사전자현미경 사진이다. 3 is an electroluminescent scanning electron micrograph of silver powder prepared according to Example 1 of the present invention.

도 4는 본 발명의 실시예 2에 의해 제조된 은 분말의 전계발광 주사전자현미경 사진이다.Figure 4 is an electroluminescent scanning electron micrograph of the silver powder prepared by Example 2 of the present invention.

도 5는 본 발명의 실시예 3에 의해 제조된 은 분말의 전계발광 주사전자현미경 사진이다. 5 is an electroluminescent scanning electron micrograph of silver powder prepared according to Example 3 of the present invention.

<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명><Explanation of symbols for the main parts of the drawings>

(1): 제 1 투입구 (2): 제 2 투입구 (3): 교반기(1): first inlet (2): second inlet (3): agitator

(4): 수위 조절 밸브 (5) 용액 배출구 (6): 온도 조절수 투입구(4): level control valve (5) solution outlet (6): temperature control water inlet

(7): 온도 조절수 배출구 (8): 컨트롤부 (7): temperature control outlet (8): control unit

Claims (6)

삭제delete (a) 0.01∼3M의 질산은(AgNO3) 수용액에 당량점 이상이 되도록 암모니아수(NH4OH)를 첨가하고 여기에 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리비닐알콜(PVA), 아라비아 검(arabic gum) 및 젤라틴(gelatin)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 분산제를 질산은에 대하여 0.15~20 중량%의 양으로 첨가하여 제조된 질산은 혼합 용액, 및 하이드로퀴논(hydroquinone), 하이드라진(hydrazine), 아스코르브산(ascorbic acid) 및 포름알데히드(formaldehyde)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 환원제를 포함하고 환원제의 농도가 0.005∼1.5M인 환원제 수용액을 각각 준비하는 단계; (a) Aqueous ammonia (NH 4 OH) is added to an aqueous solution of 0.01-3 M silver nitrate (AgNO 3 ) at an equivalent point or higher, and polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinyl alcohol (PVA), and arabic gum ) And a mixed solution of silver nitrate prepared by adding at least one dispersing agent selected from the group consisting of gelatin and gelatin in an amount of 0.15 to 20% by weight based on silver nitrate, and hydroquinone, hydrazine, and ascorbic acid. preparing an aqueous reducing agent solution containing at least one reducing agent selected from the group consisting of (ascorbic acid) and formaldehyde (formaldehyde) and having a concentration of 0.005 to 1.5 M; (b) 상기 질산은 혼합 용액 및 환원제 수용액의 온도와 교반기의 온도를 15∼80℃의 범위에서 일정하게 유지하면서, 상기 질산은 혼합 용액을 제 1 투입구를 통하여 교반기에 연속적으로 투입하고, 동시에 상기 환원제 수용액을 제 1 투입구와 별개의 제 2 투입구를 통하여 질산은 혼합 용액 첨가 속도 기준으로 당량점보다 5% 이상인 속도로 교반기에 연속적으로 투입한 후, 상기 용액들을 혼합 및 교반하여 반응시키고, 반응 용액을 연속적으로 배출시킴으로써, 균일한 입도 분포를 갖는 진구형 은 분말을 생성시키는 단계; 및 (b) while continuously maintaining the temperature of the silver nitrate mixed solution and the reducing agent aqueous solution and the temperature of the stirrer in the range of 15 to 80 ° C., the silver nitrate mixed solution is continuously added to the stirrer through a first inlet, and at the same time, the reducing agent aqueous solution. Was continuously added to the stirrer at a rate of at least 5% above the equivalence point on the basis of the addition rate of the mixed solution through a second inlet separate from the first inlet, and then the mixtures were mixed and stirred to react, and the reaction solution was continuously discharged. Thereby producing a spherical silver powder having a uniform particle size distribution; And (c) 상기 생성된 은 분말을, 세척한 여액의 전기전도도가 400μS/㎝ 이하가 되도록, 증류수로 반복 세척한 다음, 에탄올을 이용하여 세척하고 여과한 후, 70∼90℃에서 10∼14시간 동안 건조하는 단계;를 포함하는 연속식 용액환원에 의해 은(銀, Ag) 분말을 제조하는 방법.(c) the resulting silver powder was washed repeatedly with distilled water so that the electrical conductivity of the washed filtrate was 400 μS / cm or less, washed with ethanol and filtered, and then filtered at 70-90 ° C. for 10-14 hours. Method of producing a silver (銀, Ag) powder by a continuous solution reduction comprising the step of drying during. 제 2 항에 있어서, The method of claim 2, 상기 (a) 단계의 환원제 수용액은 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리비닐알콜(PVA), 아라비아 검(arabic gum) 및 젤라틴(gelatin)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 분산제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 연속식 용액환원에 의해 은(銀, Ag) 분말을 제조하는 방법.The reducing agent solution of step (a) further comprises at least one dispersant selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinyl alcohol (PVA), arabic gum and gelatin (gelatin). A method for producing silver (Ag) powder by continuous solution reduction, characterized in that. 삭제delete 제 2 항에 있어서, The method of claim 2, 상기 (b) 단계의 질산은 혼합 용액 또는 환원제 수용액의 온도와 교반기의 온도를 20∼30℃의 범위에서 일정하게 유지시키는 것을 특징으로 하는 연속식 용액환원에 의해 은(銀, Ag) 분말을 제조하는 방법.To prepare a silver (의, Ag) powder by the continuous solution reduction, characterized in that the temperature of the mixed solution or the reducing agent aqueous solution of the step (b) and the temperature of the stirrer is kept constant in the range of 20 ~ 30 ℃ Way. 제 2 항, 제 3 항, 또는 제 5 항 중 어느 하나의 항에 있어서, The method according to any one of claims 2, 3, or 5, 상기 진구형 은 분말의 평균 입경(D50)은 0.1∼2㎛인 것을 특징으로 하는 연속식 용액환원에 의해 은(銀, Ag) 분말을 제조하는 방법.A method for producing silver (Ag) powder by continuous solution reduction, characterized in that the average particle diameter (D 50 ) of the true spherical silver powder is 0.1 to 2 μm.
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