본 발명은 배출되는 차아염소산 살균수의 pH를 4.3 ~ 5.9로 조절하는 방법에 관한 것으로, 일 측단에는 소금물을 공급하는 1개 이상의 입구, 다른 측단에는 차아염소산 살균수와 나트륨수를 각각 배출하는 2개 이상의 배출구; 및 양극과 음극 사이에 투입된 소금물이 전기분해를 일으키며 통과하여 배출구로 배출되는 통로;를 포함하는 차아염소산 살균수 생성모듈에 있어서, 상기 살균수 생성모듈의 내부 공간의 어느 한쪽에 양극이 존재하는 양극공간과 다른 한쪽에 음극이 존재하는 음극공간으로 구분시키는 살균수 생성모듈 격벽을 설치함으로써, 상기 양극공간의 염소이온류의 농도와 상기 음극공간의 나트륨이온의 농도를 증대시키고; 상기 살균수 생성모듈 격벽 내에 하나 이상의 통공을 구비함으로써, 상기 살균수 생성모듈 내부의 전기장의 형성을 용이하게 하여; 배출되는 차아염소산 살균수의 pH를 4.3 ~ 5.9로 조절하는 방법;을 포함한다.
또한, 배출되는 차아염소산 살균수의 pH를 4.3 ~ 5.9로 조절하는 방법은 상기 살균수 생성모듈 격벽에 상승 용액의 와류를 형성하기 위한 구조를 더 구비한다.
구체적으로, 상기 배출되는 차아염소산 살균수의 pH를 4.3 ~ 5.9로 조절하는 방법은 상기 살균수 생성모듈의 내부 공간을 격벽으로 물리적으로 분리하고, 상기 양극공간의 염소이온류의 농도와 상기 음극공간의 나트륨이온의 농도를 증대시켜 양극에서 생성된 차아염소산 살균수를 배출구로 배출하고, 상기 살균수 생성모듈의 차아염소산 살균수의 pH를 격벽의 위치, 전류밀도, 또는 소금물의 유속을 변화시켜 차아염소산 살균수의 pH를 4.3 ~ 5.9로 조절하고, 상기 격벽은 하나 이상의 통공을 구비하여 상기 살균수 생성모듈 용액의 이동을 촉진하고, 전기분해를 용이하게 하고, 상기 통공은 경계에 물결모양, 톱니모양, 날카로운 면, 또는 사선을 포함하는 구조를 포함하여 상기 살균수 생성모듈 상승 용액의 와류를 형성하여 전기분해를 더욱 용이하게 하여 pH 4.3 ~ 5.9 범위의 상기 차아염소산 살균수를 순도 높게 생산하는 것이다.
즉, 종래의 이온의 선택투과성을 갖는 특수분리막을 사용하고 염산을 사용하여 차아염소산 살균수의 pH를 조절하거나, 구연산을 염수에 투여하여 생리식염수의 pH를 조절하는 방법에 의해 추가 비용이 많이 들며 불이익한 화학성분을 포함하여 보편성이 떨어지고, 현실적인 어려움이 있었다.
본 발명은 상기 문제를 살균수 생성모듈의 내부 공간을 격벽으로 물리적으로 분리하여 차아염소산 살균수를 배출구로 배출하여 해결하고, 살균수 생성모듈의 차아염소산 살균수의 pH를 일정범위로 조절하지 못하는 문제를 격벽의 위치, 전류밀도, 또는 소금물의 유속을 변화시켜 해결하였다.
이에 본 발명은 배출구로 배출되는 생성된 차아염소산 살균수의 pH를 4.3 ~ 5.9로 조절함과 동시에 살균력이 매우 큰 차아염소산수를 월등하게 생산하는 보편성있고, 추가 비용없고, 획기적인 살균수의 pH 조절방법인 배출되는 차아염소산 살균수의 pH를 4.3 ~ 5.9로 조절하는 방법을 개발하였다.
이때, pH는 -log[H+]로서 수소이온농도를 의미한다.
여기서, 소금은 짠맛이 나는 백색의 결정체로서 주성분은 염화나트륨이다. 천연으로는 바닷물에 약 2.8% 들어 있으며, 암염으로도 산출된다. 소금의 종류에는 천일염, 기계염, 가공염, 암염, 제제염, 태움에 의한 가공염, 수입염이 있고, 소금의 용도는 탄산나트륨 성분으로서 염료, 종이펄프, 비누, 유리, 청량음료에 사용되고, 식염으로서 야채절임, 생선자반, 간장, 된장, 고추장, 빵, 식탁소금, 가축의 먹이에 사용되고, 염소 성분으로서 수도 살균, 표백제, 살충제, 염료, 염화비닐파이프, 섬유, 약품에 사용되고, 그 밖에 아연 도금, 비료, 건전지, 도로포장에 많이 사용된다.
물은 상온에서 색, 냄새, 맛이 없는 액체로서 수돗물, 바닷물, 강물, 지하수, 우물물, 빗물, 온천수 등이 있다.
이때, 소금물은 소금을 녹인 물, 소금기가 있는 물, 또는 매우 짠 물을 말하여 염수라 불리우고, 체액과 동일한 염화나트륨을 가진 경우 식염수라 불리운다.
염소이온은 화학식은 Cl-이온이고 염화이온이라고 불리우며, 소금이 물에 용해되어 생성되거나 염소가 물과 반응하여 생성된다.
차아염소산은 화학식은 HOCl 또는 HClO이고 하이포아염소산이라고도 불리우는 약산이다. 차아염소산의 용도에 따른 살균소독제 유효성분의 사용범위(농도)는 급식소, 접객업소 등은 200ppm 이하(유효염소), 유가공 설비, 기구 등은 200ppm 이 하(유효염소), 식품가공 설비, 기구 등은 200ppm 이하(유효염소)이다.
차아염소산나트륨은 화학식은 NaClO 또는 NaOCl이고 무색 혹은 엷은 녹황색의 액체로서 염소 냄새가 있으며 락스제품의 원료이다. 물에 잘 녹으며, 수용액은 저장 중 분해되어 염소가스를 발생하므로 장기간 보관하게 되면 살균제로서 효력이 없어진다. 살균력은 pH와 유효염소량에 영향을 받는데, 비해리 상태이며, pH가 낮을수록 살균력이 강하며, 아미노산, 단백질, 당분 등에 의해 살균력이 감소한다. 살균력은 100ppm농도로 희석한 것을 pH 8 ~ 9로 조정한 것이 살균력이 가장 크다. 부식성이 강하여 금속용기와 접촉하지 않도록 해야 하며, 식기 소독에 사용 시 식기를 깨끗이 세척 후에 사용하여야 살균력이 크다. 보관은 차광한 유리용기에 한다.
차아염소산나트륨의 용도에 따른 살균소독제 유효성분의 사용범위(농도)는 급식소와 접객업소 등은 200ppm 이하(유효염소), 유가공 설비와 기구 등은 200ppm 이하(유효염소), 식품가공 설비와 기구 등은 200ppm 이하(유효염소)이다.
여기서, 유효염소는 유효염소량으로 살균이나 소독에 유효한 염소의 양을 표시한 것으로서 해리된 염소의 양이든 결합된 염소의 양이든 물질에 염소가 있다면 모든 염소의 양을 유효 염소 또는 유리 염소라고 한다. 즉, 포함하고 있는 모든 염소의 양을 말한다. 예를들어, 어떤 혼합물에 해리된 Cl-와 결합된 ClO3 -라는 물질이 있다면 유효 염소는 두가지 물질 내에 있는 모든 Cl을 의미한다.
유리염소이온은 차아염소산이온과 염소이온이다. 즉, 염소(Cl2)와 물(H2O)를 반응시 유리 염소가 생성되고 유리 염소는 하이포아염소산(HClO) 즉 차아염소산(HOCl)이므로, 유리염소이온은 차아염소산이온과, 염소이온을 칭한다.
잔류염소이온은 유효염소 또는 유리염소이온이라고도 불리우며, 염소이온(염화이온; Cl-)과 차아염소산이온(OCl-)을 총칭한다. 상기 잔류염소이온은 pH에 따라 강산 조건하(pH 1.7 미만)에서는 차아염소산이온이 적게 존재하므로 주로 염소이온으로 존재하고, 약산과 중성 조건하(pH 1.7 ~ 7.5)에서는 염소이온이 적게 존재하므로 주로 차아염소산이온으로 존재한다. 알칼리 조건하(pH 7.5 ~ 11)에서는 염소이온은 극히 적고, 차아염소산이온은 나트륨과 반응하여 고체화되므로 수용액상에 거의 존재하지 못한다.
차아염소산수는 차아염소산(분자식 HOCl 또는 HClO)을 함유하고 있는 수용액이고, 차아염소산나트륨(NaOCl)보다 살균, 소독 효과가 70 ~ 80배 정도 높은 수용액이다. 차아염소산수는 생성과정에서 어떠한 자극성 냄새나 위험성이 없다. 또한, 사용시에도 자극성 냄새가 없고 피부에 전혀 자극을 주지않는다.
종래기술인, 2 ~ 6% 염산을 무격막 살균수 생성모듈 안에서 전해해서 얻어지는 수용액인 pH 5.0 ~ 6.5인 차아염소산수는 한국식품의약품 안전청에서도 2007년에 공식적인 식품제조나 식품에 첨가해도 좋다는 "식품의약품안전청고시 제2007-74호"로 지정되었다.
본 발명은 저농도의 소금물을 격벽이 있는 살균수 생성모듈에서 전기분해하여 차아염소산을 생성하고, 배출구로 배출되는 차아염소산 살균수의 pH를 4.3 ~ 5.9로 조절하는 방법으로서 상기 "식품의약품안전청고시 제2007-74호"의 제조방법보다 더 순하고 안전하고 경제적인 차아염소산 살균수의 제조방법이다.
차아염소산이온(OCl-)의 산도에 따른 결합물질은 pH 1.7 ~ 7.5에서는 주로 수소이온(H+)과 결합하여 차아염소산(HOCl)을 생성하고, pH 7.5 ~ 11에서는 주로 나트륨이온(Na+)과 결합하여 차아염소산나트륨(NaOCl)을 생성한다.
살균수는 차아염소산과 염소가 용해되어 있는 수용액으로서 pH 4.3 ~ 5.9에서는 주로 차아염소산수이다.
나트륨수는 차아염소산나트륨이 용해되어 있는 수용액으로서 알칼리성을 강하게 나타내므로 알칼리수라고도 불리운다.
하기 화학식 1 내지 화학식 7에 상기 차아염소산의 전기분해식을 기재하였다. 하기 화학식 1 내지 화학식 7은 격벽이 없을 때의 차아염소산의 전기분해식이다.
NaCl ↔ Na+ + Cl- K1 = Ksp = [Na+][Cl-] = 37.3
2Cl- ↔ Cl2 + 2e- (양극, anode)
Cl2 + H2O ↔ HOCl + H+ + Cl- (양극, anode) K3 = 4.5 × 10-4
HOCl ↔ OCl- + H+ K4 = 3.2 × 10-8
2H2O + 2e- ↔ H2 + 2OH- (음극, cathode)
2H2O ↔ 4H+ + O2 + 4e- (양극, anode, kinetically very slow)
Na+ + OCl- ↔ NaOCl(고체) K7 = 3.2 × 106
상기 화학식 1 내지 화학식 7과 같이 양극에서 생성된 염소는 다시 차아염소산을 생성하는 데 사용되어 양극에서 차아염소산이 생성되고, 음극에서는 물이 분해되어 수소가 발생하고, 매우 느리게 양극에서 물이 분해되어 산소를 발생하는 소금물의 전체 전기분해 과정을 볼 수 있다.
여기서, 전기적인 인력으로 양극으로 염소이온이 이동하고 음극으로 나트륨이온이 이동한다. 양극으로 이동한 염소이온은 염소를 생성하고, 생성된 염소는 물과 반응하여 양극에서 차아염소산을 생성하고, 상기 차아염소산은 다시 차아염소산이온과 수소이온으로 해리되어, 상기 차아염소산이온은 음극으로 이동해온 나트륨이온과 결합하여 음극 주변에서 차아염소산나트륨을 생성한다.
이때, 생성되는 수소이온농도(pH)에 따라 생성되는 차아염소산과 염소, 차아염소산나트륨의 함량에 변화가 있다.
여기서, 상기 하나 이상의 통공을 구비한 격벽을 상기 살균수 생성모듈에 설치하여 양극 영역과 음극 영역을 분리하면 양극에서 생성된 차아염소산과 음극 주변에서 생성된 차아염소산나트륨을 물리적으로 분리할 수 있고, 전기적인 인력으로 양극으로 이동한 염소이온과 차아염소산이온의 염소이온류과 음극으로 이동한 나트륨이온의 농도 구배를 가지도록 할 수 있다. 양극으로 이동한 염소이온은 염소를 생성하고, 생성된 염소는 물과 반응하여 양극에서 차아염소산을 생성하고, 상기 차아염소산은 다시 차아염소산이온과 수소이온으로 해리되어, 상기 차아염소산이온은 음극으로 이동해온 나트륨이온과 결합하여 음극 주변에서 차아염소산나트륨을 생성한다. 상기 농도 구배로서 염소이온은 주로 양극에 밀집하고 나트륨이온은 주로 음극에 밀집하며 통공을 통해서만 이동할 수 있어 각각 양극과 음극에 분리되어 있을 수 있고, 이에 따라 양극에서는 주로 차아염소산이 생성되고, 음극에서는 주로 차아염소산나트륨이 생성될 수 있다.
격벽이 없을 때에는 상기 생성된 차아염소산과 상기 차아염소산나트륨이 혼합되어 약 알칼리성의 혼합수가 형성되나, 상기 격벽을 설치함에 의해 상기 차아염소산을 살균수 배출구로 분리 배출하고 상기 차아염소산나트륨은 나트륨수 배출구로 분리 배출할 수 있어 상기 차아염소산의 살균능력이 상기 차아염소산나트륨의 70 ~ 80배에 달하는 성질을 이용하여 적은 양의 차아염소산으로도 기준치를 초과하는 살균력을 얻을 수 있다.
또한, 상기 격벽을 상기 살균수 생성모듈에 상기 양극 공간과 상기 음극 공간을 물리적으로 분리하도록 설치함에 의해 상기 차아염소산 살균수와 상기 나트륨수를 분리함으로써 원하는 pH의 상기 차아염소산 살균수를 얻을 수 있어 상기 차아염소산 살균수의 pH 4.3 ~ 5.9로의 pH조절이 용이하다. 또한, 양극 주변에 형성된 차아염소산이온(OCl-)의 농도 구배에 따라 양극에서 H+와 결합하여 상기 차아염소산을 생성하고 원하는 상기 차아염소산 살균수의 pH를 얻기 위하여 상기 살균수 생성모듈의 전류밀도와 소금물의 유속을 변화시킨다. 또한, 상기 격벽의 위치를 변화시켜 상기 차아염소산 살균수의 pH가 4.3 ~ 5.9가 되도록 한다. 상기 격벽의 위치를 음극쪽으로 조금 가까이 할 때 약산의 pH가 얻어지는 데 이것은 음극 주변의 나트륨이온(Na+)과 차아염소산이온(OCl-)의 결합정도에 따라 차아염소산나트륨이 생성되어 살균수 생성 반응을 약산으로 이동시키는 것으로 볼 수 있다.
또한, 상기 격벽에 구비된 통공은 상기 염소이온류의 이동을 원활히 함과 동시에 상기 양극과 상기 음극 사이에 형성된 전기장의 형성을 용이하게 하는 역할을 하여 전류밀도를 변화시켜 상기 차아염소산 살균수의 pH 조절에 기여한다.
또한, 상기 통공 경계에 형성된 구조는 와류를 형성하여 상기 양극과 상기 음극 사이에 형성된 전기장의 형성을 용이하게 하는 역할을 하여 전류밀도를 변화시켜 상기 차아염소산 살균수의 pH 조절에 기여한다.
하기 그래프 1에 수소이온농도(pH)에 따라 생성되는 차아염소산과 염소, 차아염소산나트륨의 함량을 나타내었다.
[그래프 1]
여기서, 상기 OCl-는 고체인 차아염소산나트륨을 의미한다.
상기 그래프 1에 나타난 바와 같이, 수소이온농도(pH)가 1.7 미만이면 염소의 농도가 높아지고, 상기 수소이온농도(pH)가 7.5를 초과하면 차아염소산이온이 나트륨과 반응하여 고체인 차아염소산나트륨을 생성하여 반응이 비가역적이 된다. 상기 수소이온농도(pH)가 1.7 ~ 7.5 인 경우 상기 차아염소산이온이 상기 차아염소산 형태로 대량 존재하고 순도도 높다. 특히, 상기 수소이온농도(pH)가 4.3 ~ 5.9 인 경우 상기 차아염소산이 대부분이고, 순도도 매우 높다.
따라서, 본 발명은 상기 차아염소산이 대부분인 순도 높은 살균수를 생성하기 위하여 상기 살균수 생성모듈의 양극의 살균수의 수소이온농도(pH)를 pH 4.3 ~ 5.9 범위로 조절하는 방법이다.
이때, 배출되는 차아염소산 살균수의 pH를 4.3 ~ 5.9로 조절하는 방법은 상기 격벽의 위치를 상기 양극과 상기 음극의 중앙 위치에서 상기 음극쪽으로 이동시켜 상기 살균수 생성모듈의 살균수의 pH를 상승시킨다.
상기 격벽의 위치가 상기 중앙 위치에서 보다 상기 음극쪽으로 이동하면 상기 차아염소산의 수소이온농도(pH)가 상승하고 상기 차아염소산의 생성이 증가된다. 상기 격벽의 위치가 상기 중앙 위치보다 상기 음극쪽으로 치우치면 상기 차아염소산의 수소이온농도(pH)가 일례로 3에서 4.3 ~ 5.9 범위로 들어간다.
여기서, 상기 격벽의 위치는 상기 양극과 상기 음극의 중앙 위치에서 상기 양극과 상기 음극간 거리의 0.01 ~ 0.4배 만큼 상기 음극쪽으로 치우친다.
상기 격벽이 상기 중앙 위치에 있는 경우 상기 수소이온농도(pH)는 3이라 할때, 상기 격벽이 상기 음극쪽으로 상기 0.01배 만큼 이동시키면 상기 수소이온농도 (pH)는 상기 중앙 위치에서의 pH=3보다 조금 상승하고, 상기 격벽이 상기 음극쪽으로 상기 0.4배 만큼 이동시키면 상기 수소이온농도(pH)는 상기 중앙 위치에서의 pH=3보다 많이 상승하여 원하는 pH 범위인 pH 4.3 ~ 5.9를 얻는다.
또한, 상기 살균수의 pH가 4.3 ~ 5.9의 목표 pH보다 낮은 경우 전류밀도를 감소시키고, 상기 살균수의 pH가 상기 목표 pH보다 높은 경우 전류밀도를 증가시켜 상기 목표 pH를 미세하게 조절한다.
여기서, 상기 목표 pH는 pH 4.3 ~ 5.9를 말한다.
상기 살균수의 pH가 상기 목표 pH보다 낮은 경우는 전기분해가 활발히 일어나는 것을 뜻하므로 투입되는 전류밀도를 감소시키고, 상기 살균수의 pH가 상기 목표 pH보다 높은 경우는 전기분해가 활발하지 않다는 것이므로 투입되는 전류밀도를 증가시켜 상기 전기분해 반응을 활발히 유도하는 방법으로 상기 전류밀도를 조절하여 상기 목표 pH를 미세하게 조절한다.
또한, 전류밀도 0.5 ~ 10A/dm2, 1일 2 ~ 10 시간 가동, 소금물의 농도 0.1 ~ 3 중량% 일 때, 잔류염소이온농도는 1.75 ~ 43ppm 이면서, 상기 pH는 4.3 ~ 5.9 범위를 가질 수 있다.
따라서, 상기 살균수의 pH를 전류밀도를 조절하여 상기 목표 pH로 조절한다.
또한, 사용장소에 따라 다른 pH 범위가 필요한 경우 목표 pH 보다 실측치가 낮은 경우, 전류밀도를 감소시키고, 목표 pH 보다 실측치가 높은 경우 전류밀도를 증가시킨다.
이때, 상기 전류밀도에 변동하는 상기 살균수의 pH에 따라 상기 살균수의 pH가 4.3 ~ 5.9의 목표 pH가 되도록 미세하게 조절하는 pH 자동조절장치를 구비한다.
상기 전류밀도에 따른 pH 자동조절장치는 살균수 생성모듈 양극에서 생성되는 살균수의 pH를 센서로 감지하여 상기 살균수 생성모듈에 피드백하는 것을 포함한다.
또한, 상기 살균수의 pH가 4.3 ~ 5.9의 목표 pH보다 낮은 경우 소금물의 유속을 감소시키고, 상기 살균수의 pH가 상기 목표 pH보다 높은 경우 소금물의 유속을 증가시켜 상기 목표 pH를 미세하게 조절한다.
또한, 소금물의 유속 8 ~ 50cm/sec, 1일 2 ~ 10 시간 가동, 소금물의 농도 0.1 ~ 3 중량% 일 때, 잔류염소이온농도는 1.75 ~ 43ppm 이면서, 상기 pH는 4.3 ~ 5.9 범위를 가질 수 있다.
또한, 사용장소에 따라 다른 pH 범위가 필요한 경우 목표 pH 보다 실측치가 낮은 경우, 소금물의 유속을 감소시키고, 목표 pH 보다 실측치가 높은 경우 소금물의 유속을 증가시킨다.
이때, 상기 소금물의 유속에 변동하는 상기 살균수의 pH에 따라 상기 살균수의 pH가 4.3 ~ 5.9의 목표 pH가 되도록 미세하게 조절하는 pH 자동조절장치를 구비한다.
상기 소금물의 유속에 따른 pH 자동조절장치는 살균수 생성모듈 양극에서 생성되는 살균수의 pH를 센서로 감지하여 상기 살균수 생성모듈에 피드백하는 것을 포함한다.
또한, 바람직하게는 상기 살균수의 pH는 4.5 ~ 5.5 이다.
상기 살균수 생성모듈의 양극의 살균수가 대부분 차아염소산이 되도록 pH를 4.5 ~ 5.5로 조절한다.
또한, 상기 살균수 생성모듈은 상기 소금물이 수직 방향으로 상기 음극과 상기 양극으로 투입되는 수직 살균수 생성모듈이다.
도 1은 본 발명에 따른 수직 살균수 생성모듈의 구성을 보인 예시도이다.
도 1과 같이, 상기 수직 살균수 생성모듈은 하단의 소금물 투입구(105)에서 소금물이 연직상방으로 투입되는 수직 살균수 생성모듈(100)과 차아염소산을 생성하는 양극(102)과 물이 전기분해되는 음극(101), 또는 상기 수직 살균수 생성모듈(100)의 내부 공간을 분리하는 상기 양극(102)과 상기 음극(101) 사이에 위치하는 격벽(110)으로 구성된다. 상기 격벽(110)으로 분리되었으므로 상기 수직 살균수 생성모듈(100)을 통해 양극(102)에서 생성된 차아염소산 살균수는 살균수 배출구(120)을 통해 배출되고, 음극(101)에서 생성된 차아염소산나트륨수는 나트륨수 배출구(130)을 통해 배출된다. 상기 격벽(110)에는 염소이온류의 이동을 용이하게 하고 전기장을 형성하여 전기분해를 촉진하는 하나 이상의 통공(115)이 형성되어 있고, 상기 통공(115) 경계에는 물결모양, 톱니모양, 날카로운 면, 또는 사선을 포함하는 구조(117)를 포함하여 상기 살균수 생성모듈 상승 용액의 와류를 형성하여 전기분해가 용이하도록 한다.
또한, 상기 살균수 생성모듈은 상기 소금물이 수평 방향으로 상기 음극과 상기 양극으로 투입되는 수평 살균수 생성모듈이다.
도 2는 본 발명에 따른 수평 살균수 생성모듈의 구성을 보인 예시도이다.
도 2와 같이, 상기 수평 살균수 생성모듈은 하단의 소금물 투입구(105)에서 소금물이 수평방향으로 투입되는 수평 살균수 생성모듈(150)과 차아염소산을 생성하는 양극(102)과 물이 전기분해되는 음극(101), 또는 상기 수평 살균수 생성모듈(150)의 내부 공간을 분리하는 상기 양극(102)과 상기 음극(101) 사이에 위치하는 격벽(110)으로 구성된다. 상기 격벽(110)으로 분리되었으므로 상기 수평 살균수 생성모듈(150)을 통해 양극(102)에서 생성된 차아염소산 살균수는 살균수 배출구(120)을 통해 배출되고, 음극(101)에서 생성된 차아염소산나트륨수는 나트륨수 배출구(130)을 통해 배출된다. 상기 격벽(110)에는 염소이온류의 이동을 용이하게 하고 전기장을 형성하여 전기분해를 촉진하는 하나 이상의 통공(115)이 형성되어 있고, 상기 통공(115) 경계에는 물결모양, 톱니모양, 날카로운 면, 또는 사선을 포함하는 구조(117)를 포함하여 상기 살균수 생성모듈 상승 용액의 와류를 형성하여 전기분해가 용이하도록 한다.
또한, 본 발명은 차아염소산 살균수의 pH를 4.3 ~ 5.9로 조절하는 방법에 의해 제조된 차아염소산 살균수를 제공한다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다.
단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1. 소금물의 농도, 전류, 및 유속에 따른 pH와 잔류염소의 농도
소금물의 농도, 전류밀도, 및 소금물의 유속을 하기 표 1 내지 표 12와 같이 하여 2시간 동안 격벽이 있는 상태에서 전기분해하여 차아염소산 살균수의 pH와 잔류 염소의 농도를 측정하였다. 격벽은 양극과 음극의 중앙 위치 또는 음극쪽에 가깝게 설치하였다.
여기서, 전류는 전류밀도를 의미한다. 잔류염소는 잔류염소이온농도를 의미한다.
소금물의 농도 3 중량%; 유속 25cm/sec; 격벽: 양극과 음극의 중앙 위치
전류 (A) |
전압 (V) |
pH |
잔류염소 (ppm) |
0A |
0 |
6.731 |
0.36 |
1A (2A/dm2) |
3.1 |
6.182 |
3.2 |
2A (4A/dm2) |
4.1 |
4.750 |
9 |
3A (6A/dm2) |
5.0 |
4.153 |
18 |
4A (8A/dm2) |
5.7 |
3.975 |
27.5 |
5A (10A/dm2) |
6.6 |
3.960 |
29 |
표 1과 같이, 전류밀도 4A/dm2, 6A/dm2에서 원하는 pH 4.3 ~ 5.9 범위를 얻을 수 있었고, 사용장소에 따라 다른 pH 범위가 필요한 때 목표 pH 보다 실측치가 낮은 경우, 전류밀도를 감소시키고, 목표 pH 보다 실측치가 높은 경우 전류밀도를 증가시켰다.
소금물의 농도 3 중량%; 유속 8.3cm/sec; 격벽: 양극과 음극의 중앙 위치
전류(A) |
전압 (V) |
pH |
잔류염소 (ppm) |
0A |
0 |
6.731 |
0.36 |
1A (2A/dm2) |
3.1 |
4.400 |
19 |
2A (4A/dm2) |
3.9 |
3.658 |
33 |
3A (6A/dm2) |
4.7 |
3.367 |
51 |
4A (8A/dm2) |
5.5 |
3.202 |
71 |
5A (10A/dm2) |
6.3 |
3.087 |
83 |
표 2와 같이, 전류밀도 2A/dm2에서 원하는 pH 4.3 ~ 5.9 범위를 얻었고, 사용장소에 따라 다른 pH 범위가 필요한 때 목표 pH 보다 실측치가 낮은 경우, 전류밀도를 감소시키고 소금물의 유속을 감소시키고, 목표 pH 보다 실측치가 높은 경우 전류밀도를 증가시키고 소금물의 유속을 증가시켰다(표 1과 대비하여).
소금물의 농도 0.5 중량%; 유속 33.3cm/sec; 격벽: 양극과 음극의 중앙 위치
전류(A) |
전압 (V) |
pH |
잔류염소 (ppm) |
0A |
0 |
7.241 |
0.02 |
1A (2A/dm2) |
5.9 |
6.061 |
3.9 |
2A (4A/dm2) |
9.6 |
4.216 |
8.7 |
3A (6A/dm2) |
13.4 |
3.875 |
11.1 |
4A (8A/dm2) |
16.6 |
3.758 |
12.9 |
5A (10A/dm2) |
20.0 |
3.616 |
14.1 |
표 3과 같이, 전류밀도 4A/dm2에서 원하는 pH 4.3 ~ 5.9 범위에 근접하였고, 사용장소에 따라 다른 pH 범위가 필요한 때 목표 pH 보다 실측치가 낮은 경우, 전류밀도를 감소시키고 소금물의 유속을 감소시키고, 목표 pH 보다 실측치가 높은 경우 전류밀도를 증가시키고 소금물의 유속을 증가시켰다(표 1과 대비하여).
소금물의 농도 0.5 중량%; 유속 25cm/sec; 격벽: 양극과 음극의 중앙 위치
전류 (A) |
전압 (V) |
pH |
잔류염소 (ppm) |
0A |
0 |
7.241 |
0.02 |
1A (2A/dm2) |
6.0 |
5.696 |
3 |
2A (4A/dm2) |
9.4 |
4.121 |
8.1 |
3A (6A/dm2) |
12.6 |
3.821 |
12 |
4A (8A/dm2) |
15.8 |
3.714 |
12 |
5A (10A/dm2) |
20.0 |
3.382 |
19.5 |
표 4와 같이, 전류밀도 4A/dm2에서 원하는 pH 4.3 ~ 5.9 범위에 근접하였고, 사용장소에 따라 다른 pH 범위가 필요한 때 목표 pH 보다 실측치가 낮은 경우, 전류밀도를 감소시키고 소금물의 유속을 감소시키고, 목표 pH 보다 실측치가 높은 경우 전류밀도를 증가시키고 소금물의 유속을 증가시켰다(표 1과 대비하여).
소금물의 농도 0.5 중량%; 유속 8.3cm/sec; 격벽: 양극과 음극의 중앙 위치
전류 (A) |
전압 (V) |
pH |
잔류염소 (ppm) |
0A |
0 |
7.241 |
0.02 |
1A (2A/dm2) |
5.9 |
3.818 |
14.4 |
2A (4A/dm2) |
9.5 |
3.308 |
23.4 |
3A (6A/dm2) |
12.8 |
3.050 |
37 |
4A (8A/dm2) |
15.8 |
2.886 |
40 |
5A (10A/dm2) |
18.8 |
2.802 |
43 |
표 5와 같이, 전류밀도 2A/dm2에서 원하는 pH 4.3 ~ 5.9 범위에 근접하였고, 사용장소에 따라 다른 pH 범위가 필요한 때 목표 pH 보다 실측치가 낮은 경우, 전류밀도를 감소시키고 소금물의 유속을 감소시키고, 목표 pH 보다 실측치가 높은 경우 전류밀도를 증가시키고 소금물의 유속을 증가시켰다(표 1과 대비하여).
소금물의 농도 0.3 중량%; 유속 33.3cm/sec; 격벽: 양극과 음극의 중앙 위치
전류 (A) |
전압 (V) |
pH |
잔류염소 (ppm) |
0A |
0 |
6.607 |
0.03 |
1A (2A/dm2) |
8.4 |
5.502 |
3 |
2A (4A/dm2) |
14.3 |
4.046 |
4.8 |
3A (6A/dm2) |
19.4 |
3.763 |
6.6 |
4A (8A/dm2) |
25.0 |
3.546 |
8.4 |
5A (10A/dm2) |
30.7 |
3.425 |
10.5 |
표 6과 같이, 전류밀도 2A/dm2에서 원하는 pH 4.3 ~ 5.9 범위를 얻을 수 있었고, 사용장소에 따라 다른 pH 범위가 필요한 때 목표 pH 보다 실측치가 낮은 경우, 전류밀도를 감소시키고 소금물의 유속을 감소시키고, 목표 pH 보다 실측치가 높은 경우 전류밀도를 증가시키고 소금물의 유속을 증가시켰다(표 1과 대비하여).
소금물의 농도 0.3 중량%; 유속 33.3cm/sec; 격벽: 격벽: 양극과 음극의 중앙 위치에서 상기 양극과 상기 음극간 거리의 0.15배 만큼 상기 음극쪽에 가깝게 위치
전류 (A) |
전압 (V) |
pH |
잔류염소 (ppm) |
0A |
0 |
- |
- |
1A (2A/dm2) |
7.9 |
6.752 |
2.4 |
2A (4A/dm2) |
13.7 |
6.400 |
5.4 |
3A (6A/dm2) |
18.7 |
5.981 |
8.7 |
4A (8A/dm2) |
23.8 |
5.183 |
10.2 |
5A (10A/dm2) |
28.7 |
4.035 |
13.5 |
표 7과 같이, 전류밀도 4A/dm2에서 원하는 pH 4.3 ~ 5.9 범위를 얻을 수 있었고, 사용장소에 따라 다른 pH 범위가 필요한 때 목표 pH 보다 실측치가 낮은 경우, 전류밀도를 감소시키고 소금물의 유속을 감소시키고, 목표 pH 보다 실측치가 높은 경우 전류밀도를 증가시키고 소금물의 유속을 증가시켰다(표 1과 대비하여).
표 7과 같이, 상기 격벽이 양극과 음극의 중앙 위치에서 상기 양극과 상기 음극간 거리의 0.01 ~ 0.4배 만큼 상기 음극쪽으로 이동되었을 때 상기 차아염소산 살균수의 pH는 보다 커졌고, 상기 나트륨수의 pH는 보다 낮아졌고, 상기 차아염소산 살균수의 pH는 목표 pH인 4.3 ~ 5.9 범위내에 들어가면서, 차아염소산 살균수 배출구로 배출되는 상기 차아염소산 살균수의 양이 많아졌다(표 6과 대비하여).
따라서, 상기 격벽을 양극과 음극의 중앙 위치에 설치하는 것보다 상기 음극쪽으로 이동시키면 목표 pH인 4,3 ~ 5.9 범위를 갖는 상기 차아염소산 살균수의 생성량이 많아지게 된다
소금물의 농도 0.3 중량%; 유속 25cm/sec; 격벽: 양극과 음극의 중앙 위치
전류 (A) |
전압 (V) |
pH |
잔류염소 (ppm) |
0A |
0 |
6.607 |
0.03 |
1A (2A/dm2) |
8.2 |
5.180 |
2.7 |
2A (4A/dm2) |
13.8 |
3.944 |
6.6 |
3A (6A/dm2) |
18.7 |
3.869 |
5.5 |
4A (8A/dm2) |
22.6 |
3.465 |
11.5 |
5A (10A/dm2) |
28.6 |
3.304 |
15 |
표 8과 같이, 전류밀도 2A/dm2에서 원하는 pH 4.3 ~ 5.9 범위를 얻을 수 있었고, 사용장소에 따라 다른 pH 범위가 필요한 때 목표 pH 보다 실측치가 낮은 경우, 전류밀도를 감소시키고 소금물의 유속을 감소시키고, 목표 pH 보다 실측치가 높은 경우 전류밀도를 증가시키고 소금물의 유속을 증가시켰다(표 1과 대비하여).
소금물의 농도 0.3 중량%; 유속 8.3cm/sec; 격벽: 양극과 음극의 중앙 위치
전류 (A) |
전압 (V) |
pH |
잔류염소 (ppm) |
0A |
0 |
6.607 |
0.03 |
1A (2A/dm2) |
7.9 |
3.392 |
16.5 |
2A (4A/dm2) |
13.0 |
3.105 |
28.5 |
3A (6A/dm2) |
19.6 |
3.041 |
26.5 |
4A (8A/dm2) |
24.4 |
2.804 |
34 |
5A (10A/dm2) |
29.3 |
2.749 |
41 |
표 9와 같이, 전류밀도 범위에서 원하는 pH 4.3 ~ 5.9 범위를 얻을 수 없었고, 사용장소에 따라 다른 pH 범위가 필요한 때 목표 pH 보다 실측치가 낮은 경우, 전류밀도를 감소시키고 소금물의 유속을 감소시키고, 목표 pH 보다 실측치가 높은 경우 전류밀도를 증가시키고 소금물의 유속을 증가시켰다(표 1과 대비하여).
소금물의 농도 0.2 중량%; 유속 33.3cm/sec; 격벽: 양극과 음극의 중앙 위치
전류 (A) |
전압 (V) |
pH |
잔류염소 (ppm) |
0A |
0 |
7.103 |
0.03 |
1A (2A/dm2) |
10.3 |
4.558 |
2.7 |
2A (4A/dm2) |
17.8 |
3.903 |
4.2 |
3A (6A/dm2) |
25.6 |
3.690 |
6.6 |
4A (8A/dm2) |
33.0 |
3.469 |
7.8 |
5A (10A/dm2) |
39.7 |
3.377 |
9 |
표 10과 같이, 전류밀도 2A/dm2에서 원하는 pH 4.3 ~ 5.9 범위를 얻을 수 있었고, 사용장소에 따라 다른 pH 범위가 필요한 때 목표 pH 보다 실측치가 낮은 경우, 전류밀도를 감소시키고 소금물의 유속을 감소시키고, 목표 pH 보다 실측치가 높은 경우 전류밀도를 증가시키고 소금물의 유속을 증가시켰다(표 1과 대비하여).
소금물의 농도 0.1 중량%; 유속 33.3cm/sec; 격벽: 양극과 음극의 중앙 위치
전류 (A) |
전압 (V) |
pH |
잔류염소 (ppm) |
0A |
0 |
7.292 |
0.05 |
1A (2A/dm2) |
17.9 |
4.916 |
1.75 |
2A (4A/dm2) |
33.3 |
3.883 |
3.3 |
3A (6A/dm2) |
47.2 |
3.702 |
3.6 |
표 11과 같이, 전류밀도 2A/dm2에서 원하는 pH 4.3 ~ 5.9 범위를 얻을 수 있었고, 사용장소에 따라 다른 pH 범위가 필요한 때 목표 pH 보다 실측치가 낮은 경우, 전류밀도를 감소시키고 소금물의 유속을 감소시키고, 목표 pH 보다 실측치가 높은 경우 전류밀도를 증가시키고 소금물의 유속을 증가시켰다(표 1과 대비하여).
소금물의 농도 0.1 중량%; 유속 8.3cm/sec; 격벽: 양극과 음극의 중앙 위치
전류 (A) |
전압 (V) |
pH |
잔류염소 (ppm) |
0A |
0 |
7.292 |
0.05 |
1A (2A/dm2) |
17.6 |
3.401 |
8.7 |
2A (4A/dm2) |
30.8 |
3.185 |
11.1 |
3A (6A/dm2) |
41.0 |
2.822 |
22.5 |
표 12와 같이, 전류밀도 범위에서 원하는 pH 4.3 ~ 5.9 범위를 얻을 수 없었고, 사용장소에 따라 다른 pH 범위가 필요한 때 목표 pH 보다 실측치가 낮은 경우, 전류밀도를 감소시키고 소금물의 유속을 감소시키고, 목표 pH 보다 실측치가 높은 경우 전류밀도를 증가시키고 소금물의 유속을 증가시켰다(표 1과 대비하여).
상기 결과와 같이 전류밀도 2A/dm2 또는 4A/dm2, 소금물의 유속 33.3cm/sec 또는 25cm/sec이면 원하는 pH 4.3 ~ 5.9 범위를 추가 조절없이 얻을 수 있었다. 사용장소에 따라 다른 pH 범위가 필요한 때 목표 pH 보다 실측치가 낮은 경우, 전류밀도를 감소시키고 소금물의 유속을 감소시키고, 목표 pH 보다 실측치가 높은 경우 전류밀도를 증가시키고 소금물의 유속을 증가시켰다.
또한, 상기 격벽을 양극과 음극의 중앙 위치에서 상기 양극과 상기 음극간 거리의 0.01 ~ 0.4배 만큼 상기 음극쪽으로 이동시켰을 때 상기 차아염소산 살균수의 pH는 보다 커졌고, 상기 나트륨수의 pH는 보다 낮아졌고, 상기 차아염소산 살균수의 pH는 목표 pH인 4.3 ~ 5.9 범위내에 들어가면서, 차아염소산 살균수 배출구로 배출되는 상기 차아염소산 살균수의 양이 많아졌다.
따라서, 상기 격벽을 양극과 음극의 중앙 위치에 설치하는 것보다 상기 음극쪽으로 이동시키면 목표 pH인 4,3 ~ 5.9 범위를 갖는 상기 차아염소산 살균수의 생성량이 많아지게 된다.
실시예 2. 차아염소산 살균수의 살균력 시험
미국 공인분석화학회(AOAC; Association of Official Agricultural Chemists), 유럽연합 표준화위원회(CEN; European Committee for Standardization) 시험방법을 포함하여, 잔류염소이온 농도가 10, 20, 50ppm인 살균수를 이용하여 세균 시험을 수행하였다. 사용된 실험균주는 대장균과 포도상구균으로 그 농도는 다음과 같다.
- Eshcherichia coli ATCC 25922 (E. coli, 대장균) 1.5×106개/㎖
- Staphylicoccus aureus (S. aureus, 황색 포도상구균) : 8.0×106개/㎖
세균 배양 방법은 배양 방법은 통상에 적용되는 도말법과 medium법으로 수행하였다. 도말법은 반응액 1㎖를 TSA(Tryptic soy agar) 배지 위에 분주한 뒤, 로더를 이용하여 문지른 다음 배양하는 것이며, Medium 법은 반응액 1㎖을 빈 플레이트(plate)에 분주한 뒤, 45℃에 보관되어 있는 멸균된 TSA(Tryptic soy agar) 배지와 혼합한 후 응고시킨 다음 배양하는 방법이다. 살균력은 다음과 같이 계산된다.
살균력(%)= [실험 전 세균농도-실험 후 세균농도)×100]/실험 전 세균농도
대장균의 경우, 잔류염소이온 농도가 50ppm 및 20ppm에서 단 1 개체도 살아있지 못했고, 10ppm에서는 1 개체가 발견되었다. 살균력은 거의 100%이었다. 포도상구균의 경우에도 50ppm에서는 개체가 발견되지 않았고, 20ppm에서는 1개체, 10ppm에서는 18개체만 발견되었으므로 살균력은 거의 100%이었다.
위의 결과를 보아 살균수는 살균 효과가 극대화되는 pH를 나타내고 있기 때문에 잔류염소이온 농도는 10 ~ 20 ppm 수준에서도 매우 우수한 살균효과를 나타내고 있음을 확인하였다.
농도 (ppm) |
배양방법 |
처리방법 |
Bacteria |
E. coli
|
S. aureus
|
1min |
5min |
1min |
5min |
세균 농도 (개/㎖) |
살균력 (%) |
세균 농도 (개/㎖) |
살균력 (%) |
세균 농도 (개/㎖) |
살균력 (%) |
세균 농도 (개/㎖) |
살균력 (%) |
50 |
도말 |
D.W. |
0 |
100 |
0 |
100 |
0 |
100 |
0 |
100 |
Medium |
0 |
100 |
0 |
100 |
0 |
100 |
0 |
100 |
20 |
도말 |
D.W |
0 |
100 |
0 |
100 |
12 |
99.99 |
1 |
99.99 |
Medium |
0 |
100 |
0 |
100 |
0 |
100 |
0 |
100 |
10 |
도말 |
D.W |
0 |
100 |
1 |
99.99 |
16 |
99.99 |
7 |
99.99 |
Medium |
0 |
100 |
0 |
100 |
15 |
99.99 |
18 |
99.99 |
비고 |
Eshcherichia coli ATCC 25922 (E. coli, 대장균) 1.5×106개/㎖ Staphylicoccus aureus (S. aureus, 황색 포도상구균) : 8.0×106개/㎖ 살균력 : [실험 전 세균농도-실험 후 세균농도)×100]/실험 전 세균농도 |
이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명에 개시된 실시예들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.