KR100945425B1

KR100945425B1 - The titanium dioxide photocatalyst bond hydroxy apatite on the surface and its preparation method, the antibiotic coating composition containing thereof and the fabric for clothes adapted the antibiotic coating composition

Info

Publication number: KR100945425B1
Application number: KR1020080021330A
Authority: KR
Inventors: 김태영; 김규호; 이장목; 박상균; 원경철; 최정진; 빈성일
Original assignee: 김태영; 김규호
Priority date: 2008-03-07
Filing date: 2008-03-07
Publication date: 2010-03-12
Also published as: KR20090096012A

Abstract

본 발명은 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매가 적용된 의류용 원단에 관한 것으로, 증류수 5000㎖에 Na⁺ 213밀리몰(mM), K⁺ 7.5밀리몰(mM), Ca² ⁺ 50밀리몰(mM), Mg² ⁺ 1.5밀리몰(mM), Cl^_ 147.8밀리몰(mM), HCO₃ ^_ 6밀리몰(mM), HPO₄ ² ^- 12밀리몰(mM), SO₄ ² ^- 0.75밀리몰(mM)의 농도가 되도록 화합물들을 용해한 다음, 고속으로 교반시키면서 광촉매 TiO₂ 50g을 첨가하여 한 시간 교반하여 광촉매 TiO₂ 표면에 일정하게 아파타이트가 자리를 잡을 수 있도록 한 후, 교반을 멈춘 상태에서 24시간 가량 아파타이트를 성장시키고, 200∼300℃의 온도로 1시간 가열하여 안정화시킨 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 얻고, 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매 0.3∼64.2중량%, 수지 바인더 0.5∼64.4중량% 및 증류수 35∼98.9중량%를 혼합하고 저속으로 교반하면서 분산제 0.1∼64.0중량%, 증점제 0.1∼64.0중량% 및 방부제 0.1∼64.0중량%를 첨가하고 고속으로 교반하여 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물을 의류용 원단에 코팅하여 빛이 존재하지 않는 환경에서도 미생물 및 오염물을 흡착하여 잡아두고 빛이 존재하는 환경에서 광촉매 작용에 의해 미생물 및 오염물을 완전히 분해할 수 있도록 하여 빛이 존재하지 않아도 항균 및 탈취성능을 갖는 원단을 얻을 수 있었다.The present invention relates to a garment fabric to which a titanium dioxide photocatalyst is applied to the surface of the hydroxide apatite, Na ⁺ 213 mmol (mM), K ⁺ 7.5 mmol (mM), Ca ² ⁺ 50 mmol (mM) in 5000ml of distilled water to a concentration of 0.75 millimolar ^{^{^{(mM) -, Mg 2 +}}} 1.5 millimoles (mM), Cl ^_ 147.8 millimoles (mM), HCO ₃ ^_ 6 millimoles _{^{^{(mM), HPO 4 2 -}}} 12 millimoles (mM), sO ₄ ² After dissolving the compounds, while stirring at a high speed, 50 g of photocatalyst TiO ₂ was added thereto, and the mixture was stirred for one hour so that the apatite was uniformly settled on the surface of the photocatalyst TiO ₂ , and then the apatite was grown for about 24 hours while the stirring was stopped, Titanium hydroxide photocatalyst bonded to the surface was stabilized by heating at 200-300 DEG C for 1 hour to stabilize, 0.3-64.2 weight% of titanium dioxide photocatalyst bound to the surface of apatite, 0.5-64.4 weight% of resin binder, and Distilled water 35-98.9% by weight The antimicrobial coating composition containing titanium dioxide photocatalyst containing a hydroxide hydroxide apatite bonded to the surface was added at a high speed by adding 0.1-64.0% by weight of dispersant, 0.1-64.0% by weight of thickener and 0.1-64.0% by weight of a preservative while stirring at low speed. It is coated on the fabric for adsorption and capture of microorganisms and contaminants even in the absence of light, and it is possible to completely decompose microorganisms and contaminants by photocatalytic action in the presence of light. It was possible to obtain a fabric having.

아파타이트, 수산화 아파타이트, 광촉매, 이산화티탄, 항균성 코팅 조성물, 의류용 원단, 항균, 탈취 Apatite, Apatite Hydroxide, Photocatalyst, Titanium Dioxide, Antimicrobial Coating Composition, Clothing Fabric, Antibacterial, Deodorant

Description

수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매 및 이의 제조방법, 이를 함유하는 항균성 코팅 조성물 및 항균성 코팅 조성물이 적용된 의류용 원단{The titanium dioxide photocatalyst bond hydroxy apatite on the surface and its preparation method, the antibiotic coating composition containing thereof and the fabric for clothes adapted the antibiotic coating composition}Titanium dioxide photocatalyst bond hydroxy apatite on the surface and its preparation method, the antibiotic coating composition with a titanium dioxide photocatalyst bonded to the surface and a manufacturing method thereof, an antimicrobial coating composition containing the same and an antimicrobial coating composition containing specifically and the fabric for clothes adapted the antibiotic coating composition}

본 발명은 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매 및 이의 제조방법, 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물 및 이의 제조방법과 항균성 코팅 조성물이 적용된 의류용 원단에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물을 의류용 원단에 빛이 존재하지 않는 환경에서도 미생물 및 오염물을 흡착하여 잡아두고 빛이 존재하는 환경에서 광촉매 작용에 의해 미생물 및 오염물을 완전히 분해할 수 있도록 하여 빛이 존재하지 않아도 항균 및 탈취성능을 갖는 원단을 얻을 수 있도록 하는 항균성 코팅 조성물이 적용된 의류용 원단에 관한 것이다.The present invention relates to a titanium dioxide photocatalyst having a hydroxide apatite bonded to its surface and a method for manufacturing the same, an antimicrobial coating composition containing a titanium dioxide photocatalyst having a hydroxide apatite bonded to its surface, and a manufacturing method thereof and a garment fabric to which the antimicrobial coating composition is applied. More specifically, the antimicrobial coating composition containing the titanium dioxide photocatalyst, in which the hydroxide apatite is bonded to the surface, absorbs and traps microorganisms and contaminants even in the absence of light on the garment fabric, The present invention relates to a garment fabric to which an antimicrobial coating composition is applied so as to completely disintegrate microorganisms and contaminants so as to obtain a fabric having antibacterial and deodorizing performance even without light.

일반적으로 의복의 경우 인체와 직접 접촉하고, 내복의 경우에는 피부와 직접 접촉하게 되므로 인체의 피부로부터 배출되는 땀 등과 같은 분비물 및 외부 오염에 의해 미생물이 번식하기 쉬워 불쾌한 냄새가 발생됨은 물론 피부 질환을 유발하는 등 인체에 대한 유해성 문제가 발생되고 있기 때문에 과거부터 섬유재료에 항균성 및 방오성을 부여하고자 하는 많은 시도가 행하여지고 있다.In general, clothes are in direct contact with the human body, and in the case of underwear, they are in direct contact with the skin, and microorganisms are easily proliferated by secretions and external contamination such as sweat emitted from the skin of the human body, resulting in an unpleasant smell as well as skin diseases. Since harmful problems to the human body are being generated, many attempts have been made to provide antimicrobial and antifouling properties to textile materials.

한편, 섬유에 항균성 및 방오성을 부여하는 방법으로 광촉매를 섬유에 코팅하는 방법이 많이 사용되고 있다.　 이러한 광촉매는 빛에 의해 하이드록시 라디컬(OH^-)과 슈퍼 옥사이드 이온을 발생하여 각종 유기물, 미생물 등을 무차별적으로 완전하게 분해할 수 있는 물질로써 세탁 등 외부에서의 관리 없이 섬유를 청결하게 유지할 수 있기 때문에 청결과 관련한 최근 기능성 섬유 코팅 물질로 각광을 받고 있다. 예를 들어, 대한민국 공개특허 제2007-0069165호에는 무기바인더 등을 이용하여 광촉매를 코팅한 섬유 직물에서 암모니아, 황화수소, 아세트알데히드 등을 95% 이상 분해하고 있음을 기재하고 있다.On the other hand, a method of coating the photocatalyst on the fiber as a method of imparting antimicrobial and antifouling properties to the fiber is used a lot. This photocatalyst is hydroxy radical (OH ^-) by the light keep clean the fiber without management at the outside, such as washing by the superoxide ion various organic substances to generate, a substance capable of completely decomposing microorganisms such indiscriminately In recent years, the functional fiber coating material with respect to cleanliness has been in the spotlight. For example, Korean Patent Publication No. 2007-0069165 discloses that at least 95% of ammonia, hydrogen sulfide, acetaldehyde, etc. are decomposed in a fiber fabric coated with a photocatalyst using an inorganic binder or the like.

그러나, 광촉매는 빛이 있어야만 오염물을 분해할 수 있기 때문에 실내에서 생활하는 시간이 많은 현대인들이 착용하는 의복에 적용할 경우 그 효능이 크게 감소할 수 밖에 없다. 특히, 겉옷 안쪽에 입는 내의와 같은 경우 태양광 등의 빛에 직접적으로 노출이 되지 않기 때문에 광촉매만을 이용할 경우 탈취 및 항균 성능이 크게 저하되게 된다.However, since photocatalysts can decompose contaminants only with light, their efficacy can be greatly reduced when applied to clothing worn by modern people who spend a lot of time indoors. In particular, in the case of an inner garment worn inside the outer garment, since it is not directly exposed to light such as sunlight, deodorization and antibacterial performance are greatly reduced when only a photocatalyst is used.

전술한 바와 같은 문제를 해결하기 위하여 일본 특허 제2585946호에서는 아 파타이트 등이 코팅된 광촉매 입자를 제공한다. 아파타이트는 M₁₀(ZO₄)₆X₂의 분자식을 가지는 물질로서 유기물 및 세균을 흡착할 수 있는 능력을 가지고 있다. 따라서, 아파타이트가 코팅된 광촉매는 빛 에너지를 광촉매에 제공할 수 없는 환경에서 오염물 등을 아파타이트의 작용에 의해 광촉매 주변으로 흡착시켰다가 빛의 공급이 시작되면 광촉매가 오염물 등을 효율적으로 분해할 수 있게 한다.In order to solve the problems as described above, Japanese Patent No. 2585946 provides photocatalyst particles coated with apatite. Apatite is a substance having a molecular formula of M ₁₀ (ZO ₄ ) ₆ X ₂ , and has the ability to adsorb organic substances and bacteria. Therefore, the apatite-coated photocatalyst absorbs contaminants and the like around the photocatalyst by the action of apatite in an environment in which light energy cannot be provided to the photocatalyst. do.

또한, 대한민국 특허 제357755호 등에 의하면 하이드록시 아파타이트는 미생물 및 오염물에 대한 흡착력이 널리 알려진 물질이다. 이와 같은 장점 때문에 아파타이트가 코팅된 광촉매를 섬유에 적용하려는 다양한 시도가 있어왔다. 예를 들어, 대한민국 공개특허 제2007-72118호에서는 아파타이트가 코팅된 이산화티탄 미립자가 함유된 표면층을 가지고 있는 심초형 원사를 제시하고 있으며, 우수한 항균성 및 방오성을 가지고 있다고 기재하고 있다.In addition, according to Korean Patent No. 357755 and the like, hydroxyapatite is a substance well known for its ability to adsorb microorganisms and contaminants. Because of these advantages, various attempts have been made to apply apatite coated photocatalysts to fibers. For example, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2007-72118 discloses a deep sheath type yarn having a surface layer containing apatite-coated titanium dioxide fine particles, and describes that it has excellent antibacterial and antifouling properties.

그러나, 전술한 바와 같은 방법은 원사에 광촉매층을 코팅하여 2겹의 원사를 만들어야 하기 때문에 그 방법이 복잡하고 의류에 광촉매를 처리하는 비용이 상승하는 단점을 가지고 있다.However, the method as described above has a disadvantage in that the method is complicated and the cost of treating the photocatalyst on the garment increases because the yarn is coated with a photocatalyst layer to make two-ply yarns.

본 발명은 전술한 바와 같은 종래 기술의 제반 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 의류용 원단에 코팅의 방법으로 적용하기 용이한 항균성 조성물에 쉽게 적용될 수 있는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매 및 이의 제 조방법을 제공함에 그 목적이 있다.The present invention has been made to solve the problems of the prior art as described above, titanium dioxide photocatalyst is bonded to the surface of the hydroxide hydroxide apatite which can be easily applied to the antimicrobial composition that is easy to apply to the garment fabric by the method of coating and Its purpose is to provide a method for its preparation.

본 발명에 따른 기술의 다른 목적은 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 의류용 원단에 용이하게 부착 고정시킬 수 있도록 하는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.Another object of the technology according to the present invention is an antimicrobial coating composition containing a titanium dioxide photocatalyst bonded to the surface of the titanium dioxide photocatalyst coupled to the surface of the garment so that the titanium dioxide photocatalyst bonded to the surface of the garment can be easily attached and fixed, and its The purpose is to provide a manufacturing method.

아울러, 본 발명의 또 다른 목적은 항균성 코팅 조성물이 적용되어 빛이 존재하지 않는 환경에서도 미생물 및 오염물을 흡착하여 잡아두고 빛이 존재하는 환경에서 광촉매 작용에 의해 미생물 및 오염물을 완전히 분해할 수 있도록 하여 빛이 존재하지 않아도 항균 및 탈취성능을 갖는 의류용 원단을 제공함에 있다.In addition, another object of the present invention is to apply the antimicrobial coating composition to absorb and hold microorganisms and contaminants in the absence of light and to completely decompose microorganisms and contaminants by photocatalytic action in the presence of light It is to provide a garment fabric having antibacterial and deodorizing performance even if there is no light.

전술한 바와 같은 목적을 달성하기 위해 구성되는 본 발명은 다음과 같다. 즉, 본 발명에 따른 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매의 제조방법은 증류수에 Na⁺ 213밀리몰(mM), K⁺ 7.5밀리몰(mM), Ca²⁺ 50밀리몰(mM), Mg²⁺ 1.5밀리몰(mM), Cl^_ 147.8밀리몰(mM), HCO₃ ^_ 6밀리몰(mM), HPO₄ ^2- 12밀리몰(mM) 및 SO₄ ^2- 0.75밀리몰(mM)의 몰비로 화합물들을 용해한 다음, 고속으로 교반시키면서 광촉매 TiO₂ 50g을 첨가하여 30∼90분간의 교반을 통해 광촉매 TiO₂ 표면에 일정하게 아파타이트가 자리를 잡을 수 있도록 한 후, 교반을 멈춘 상태에서 18∼30시간 동안 아파타이트를 성장시키고, 200∼300℃의 온도로 30∼90분간 가열하여 안정화시켜 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 제조한다.The present invention is configured to achieve the object as described above is as follows. That is, the method for producing a titanium dioxide photocatalyst in which the apatite hydroxide is bonded to the surface is Na ⁺ 213 mmol (mM), K ⁺ 7.5 mmol (mM), Ca ^{2 +} 50 mmol (mM), Mg ^{2 +} dissolving the 1.5 millimoles (mM), Cl ^_ 147.8 millimoles (mM), HCO ₃ compound in a molar ratio of ^_ 6 millimoles (mM), HPO ₄ ^2- 12 millimolar (mM) and SO ₄ ^2- 0.75 millimoles (mM), and then, While stirring at high speed, 50 g of photocatalyst TiO ₂ was added to allow apatite to settle on the surface of the photocatalyst TiO _{2 by} stirring for 30 to 90 minutes, and then the apatite was grown for 18 to 30 hours while the stirring was stopped. , And stabilized by heating for 30 to 90 minutes at a temperature of 200 ~ 300 ℃ to prepare a titanium dioxide photocatalyst in which apatite hydroxide is bonded to the surface.

본 발명의 다른 특징인 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물은 증류수에 Na⁺ 213밀리몰(mM), K⁺ 7.5밀리몰(mM), Ca²⁺ 50밀리몰(mM), Mg²⁺ 1.5밀리몰(mM), Cl^_ 147.8밀리몰(mM), HCO₃ ^_ 6밀리몰(mM), HPO₄ ^2- 12밀리몰(mM) 및 SO₄ ^2- 0.75밀리몰(mM)의 몰비로 화합물들을 용해한 다음, 고속으로 교반시키면서 광촉매 TiO₂ 50g을 첨가하여 30∼90분간의 교반을 통해 광촉매 TiO₂ 표면에 일정하게 아파타이트가 자리를 잡을 수 있도록 한 후, 교반을 멈춘 상태에서 18∼30시간 동안 아파타이트를 성장시키고, 200∼300℃의 온도로 30∼90분간 가열하여 안정화시켜 제조한 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매 0.3∼64.2중량%, 수지 바인더 0.5∼64.4중량%, 증류수 35∼98.9중량%, 분산제 0.1∼64.0중량%, 증점제 0.1∼64.0중량% 및 방부제 0.1∼64.0중량%의 조성비로 조성되어진다.Another antimicrobial coating composition containing a titanium dioxide photocatalyst in which apatite hydroxide is bonded to the surface is Na ⁺ 213 mmol (mM), K ⁺ 7.5 mmol (mM), Ca ²⁺ 50 mmol (mM), Mg ²⁺ 1.5 mmol of compound (mM), Cl ^_ molar ratio of 147.8 millimoles (mM), HCO ₃ ^_ 6 millimoles (mM), HPO ₄ ^2- 12 millimolar (mM) and SO ₄ ^2- 0.75 millimoles (mM) After dissolving, 50 g of photocatalyst TiO ₂ was added while stirring at a high speed to allow the apatite to settle on the surface of the photocatalytic TiO _{2 by} stirring for 30 to 90 minutes, and then the apatite was stopped for 18 to 30 hours while the stirring was stopped. 0.3-64.2% by weight of titanium dioxide photocatalyst bonded to the surface of apatite prepared by heating and stabilizing by heating for 30-90 minutes at a temperature of 200-300 ° C, 0.5-64.4% by weight of resin binder, and 35-98.9% by weight of distilled water. %, Dispersant 0.1-64.0% by weight, thickener 0.1-64.0% by weight and antiseptic It is 0.1 to 64.0% by weight of the composition as the composition ratio.

본 발명의 또 다른 특징인 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물의 제조방법은 증류수에 Na⁺ 213밀리몰(mM), K⁺ 7.5밀리몰(mM), Ca²⁺ 50밀리몰(mM), Mg²⁺ 1.5밀리몰(mM), Cl^_ 147.8밀리몰(mM), HCO₃ ^_ 6밀리몰(mM), HPO₄ ^2- 12밀리몰(mM) 및 SO₄ ^2- 0.75밀리몰(mM)의 몰비로 화합물들을 용해한 다음, 고속으로 교반시키면서 광촉매 TiO₂ 50g을 첨가하여 30∼90분간의 교반을 통해 광촉매 TiO₂ 표면에 일정하게 아파타이트가 자리를 잡을 수 있도록 한 후, 교반을 멈춘 상태에서 18∼30시간 동안 아파타이트를 성장시키고, 200∼300℃의 온도로 30∼90분간 가열하여 안정화시켜 제조한 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매 0.3∼64.2중량%, 수지 바인더 0.5∼64.4중량%, 증류수 35∼98.9중량%를 혼합하고 저속으로 교반하면서 분산제 0.1∼64.0중량%, 증점제 0.1∼64.0중량% 및 방부제 0.1∼64.0중량%의 조성비로 첨가하고 고속으로 교반하는 구성으로 특징지워진다.Another aspect of the present invention is a method for preparing an antimicrobial coating composition containing a titanium dioxide photocatalyst having apatite hydroxide bonded to its surface, in which Na ⁺ 213 mmol (mM), K ⁺ 7.5 mmol (mM), and Ca ²⁺ 50 mmol (mM), Mg ²⁺ 1.5 mmol (mM), Cl ^_ 147.8 millimoles (mM), HCO ₃ ^_ 6 millimoles (mM), HPO ₄ ^2- 12 millimolar (mM) and SO ₄ ^2- 0.75 millimoles (mM) of After dissolving the compounds in a molar ratio, 50 g of the photocatalyst TiO ₂ was added while stirring at a high speed to allow apatite to settle on the surface of the photocatalyst TiO _{2 by} stirring for 30 to 90 minutes, and then 18 to 18 at the state of stopping stirring. 0.3-64.2% by weight of titanium dioxide photocatalyst bonded to the surface of apatite prepared by growing apatite for 30 hours, heated and stabilized at a temperature of 200-300 ° C for 30-90 minutes, 0.5-64.4% by weight of resin binder, distilled water Mix 35 to 98.9 wt% and stir at low speed Adding to the composition ratio of the 0.1~64.0 wt%, thickening agent 0.1~64.0 wt%, and a preservative 0.1~64.0 wt%, and characterized by configuring the stirring at a high speed.

아울러, 본 발명에 따른 의류용 원단은 증류수에 Na⁺ 213밀리몰(mM), K⁺ 7.5밀리몰(mM), Ca²⁺ 50밀리몰(mM), Mg²⁺ 1.5밀리몰(mM), Cl^_ 147.8밀리몰(mM), HCO₃ ^_ 6밀리몰(mM), HPO₄ ^2- 12밀리몰(mM) 및 SO₄ ^2- 0.75밀리몰(mM)의 몰비로 화합물들을 용해한 다음, 고속으로 교반시키면서 광촉매 TiO₂ 50g을 첨가하여 30∼90분간의 교반을 통해 광촉매 TiO₂ 표면에 일정하게 아파타이트가 자리를 잡을 수 있도록 한 후, 교반을 멈춘 상태에서 18∼30시간 동안 아파타이트를 성장시키고, 200∼300℃의 온도로 30∼90분간 가열하여 안정화시켜 제조한 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매 0.3∼64.2중량%, 수지 바인더 0.5∼64.4중량%, 증류수 35∼98.9중량%를 혼합하고 저속으로 교반하면서 분산제 0.1∼64.0중량%, 증점제 0.1∼64.0중량% 및 방부제 0.1∼64.0중량%의 조성비로 첨가하고 고속으로 교반한 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물을 의류용 원단에 코팅한 것을 특징으로 한다.In addition, the garment fabric according to the invention is Na ⁺ 213 mmol (mM), K ⁺ 7.5 mmol (mM), Ca ^{2 +} 50 mmol (mM), Mg ^{2 +} 1.5 mmol (mM), Cl ^_ 147.8 mmol in distilled water (mM), HCO ₃ ^_ 6 millimoles (mM), HPO ₄ ^2- by dissolving the compound in a molar ratio of 12 millimolar (mM) and SO ₄ ^2- 0.75 millimoles (mM) and then, with stirring at a high speed is added to the photocatalytic TiO ₂ 50g The apatite was settled on the surface of the photocatalyst TiO ₂ uniformly by stirring for 30 to 90 minutes, and then the apatite was grown for 18 to 30 hours while the stirring was stopped. 0.3-64.2% by weight of titanium dioxide photocatalyst bonded to the surface of stabilized apatite prepared by heating for 90 minutes, 0.5-64.4% by weight of resin binder, 35-98.9% by weight of distilled water, and 0.1-64.0% by weight of dispersant while stirring at low speed %, Thickener 0.1-64.0% by weight and preservative 0.1-64.0% by weight, It characterized in that the antimicrobial coating composition containing a titanium dioxide photocatalyst bonded to the surface agitated hydroxide hydroxide is coated on a fabric for clothes.

본 발명에 따르면 의류용 원단에 코팅의 방법으로 적용하기 용이한 항균성 조성물에 쉽게 적용될 수 있는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 용이하게 제조할 수 있다는 효과가 발현된다.According to the present invention, the effect that the hydroxide apatite which can be easily applied to the antimicrobial composition, which is easy to apply to the garment fabric by coating, can easily prepare a titanium dioxide photocatalyst bonded to the surface.

아울러, 본 발명에 따르면 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물이 적용되어 빛이 존재하지 않는 환경에서도 미생물 및 오염물을 흡착하여 잡아두고 빛이 존재하는 환경에서 광촉매 작용에 의해 미생물 및 오염물을 완전히 분해할 수 있도록 하여 빛이 존재하지 않아도 항균 및 탈취성능을 갖는 의류용 원단을 얻을 수 있다.In addition, according to the present invention is applied to the antimicrobial coating composition containing a titanium dioxide photocatalyst in which the apatite hydroxide is bonded to the surface by adsorbing microorganisms and contaminants even in the absence of light and by photocatalytic action in the presence of light By completely decomposing microorganisms and contaminants, it is possible to obtain a garment fabric having antibacterial and deodorizing performance even in the absence of light.

본 발명에 따른 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매의 제조방법은 증류수에 Na⁺ 213밀리몰(mM), K⁺ 7.5밀리몰(mM), Ca²⁺ 50밀리몰(mM), Mg²⁺ 1.5밀리몰(mM), Cl^_ 147.8밀리몰(mM), HCO₃ ^_ 6밀리몰(mM), HPO₄ ^2- 12밀리몰(mM) 및 SO₄ ^2- 0.75밀리몰(mM)의 몰비로 화합물들을 용해한 다음, 고속으로 교반시키면서 광촉매 TiO₂ 50g을 첨가하여 30∼90분간의 교반을 통해 광촉매 TiO₂ 표면에 일정하게 아파타이트가 자리를 잡을 수 있도록 한 후, 교반을 멈춘 상태에서 18∼30시간 동안 아파타이트를 성장시키고, 200∼300℃의 온도로 30∼90분간 가열하여 안정화시키는 것으로 특징지워진다.The method for preparing a titanium dioxide photocatalyst in which the apatite hydroxide is bonded to the surface is Na ⁺ 213 mmol (mM), K ⁺ 7.5 mmol (mM), Ca ²⁺ 50 mmol (mM), Mg ^{2 +} 1.5 mmol (mM), in the following, a high speed by dissolving the compound in a molar ratio of Cl ^_ 147.8 millimoles (mM), HCO ₃ ^_ 6 millimoles (mM), HPO ₄ ^2- 12 millimolar (mM) and SO ₄ ^2- 0.75 millimoles (mM) While stirring, 50 g of photocatalyst TiO ₂ was added to allow apatite to settle on the surface of the photocatalyst TiO _{2 by} stirring for 30 to 90 minutes, and then the apatite was grown for 18 to 30 hours while the stirring was stopped, and 200 It is characterized by stabilization by heating at a temperature of ˜300 ° C. for 30 to 90 minutes.

또한, 본 발명에 따른 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물은 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매 0.3∼64.2중량%, 수지 바인더 0.5∼64.4중량%, 증류수 35∼98.9중량%, 분산제 0.1∼64.0중량%, 증점제 0.1∼64.0중량% 및 방부제 0.1∼64.0중량%의 조성비로 구성되어지되 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매, 수지 바인더 및 증류수를 혼합하고 저속으로 교반하면서 분산제, 증점제 및 방부제를 첨가하고 고속으로 교반하여 제조하는 것으로 특징지워진다.In addition, the antimicrobial coating composition containing the titanium dioxide photocatalyst in which the apatite hydroxide is bonded to the surface is 0.3-64.2% by weight of the titanium dioxide photocatalyst in which the apatite is bonded to the surface, 0.5-64.4% by weight of the resin binder, and 35-distilled water. 98.9% by weight, dispersant 0.1-64.0% by weight, thickener 0.1-64.0% by weight, and preservative 0.1-64.0% by weight, comprising a titanium dioxide photocatalyst, a resin binder and distilled water bonded to the surface of the apatite at low speed. It is characterized by the addition of dispersants, thickeners and preservatives with stirring and preparation by stirring at high speed.

뿐만 아니라, 본 발명에 따른 의류용 원단은 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물을 의류용 원단에 스프레이 코팅, 딥 코팅 또는 로울러 코팅의 방법으로 코팅한 것으로 특징지워진다.In addition, the garment fabric according to the present invention is characterized in that the antimicrobial coating composition containing a titanium dioxide photocatalyst in which the hydroxide apatite is bonded to the surface of the garment fabric by spray coating, dip coating or roller coating.

먼저, 본 발명의 목적은 현재까지 광촉매를 이용하여 의류용 원단에 적용한 예가 있고, 광촉매 이산화티탄이 유기물을 효과적으로 분해할 수 있는 뛰어난 소재임에는 확실하지만 유기물에 대한 선별성이 없어 사용되는 유기 소재를 무차별적으로 분해하는 치명적인 단점을 가지고 있기 때문에 본 발명에서는 이러한 문제점을 해결함과 동시에 내구성을 향상시켜 뛰어난 기능을 갖는 광촉매를 제조하고, 이를 함유하되 원단에 견고하게 부착이 되도록 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물을 제조하여 원단에 코팅함으로써 광 촉매가 가지고 있는 유해 유기 물질, 악취 성분, 각종 바이러스, 미생물의 증식을 억제시키고 분해·제거하는 각종 의류용 원단을 제공한다.First of all, the object of the present invention has been applied to the fabric for clothes using a photocatalyst to date, and it is certain that the photocatalyst titanium dioxide is an excellent material capable of effectively decomposing organic matter, but the organic material used without any selectivity for organic matter is indiscriminate. Since the present invention solves these problems and improves durability, the present invention provides a photocatalyst having excellent functions by improving the durability, and containing the same, but the hydroxide apatite is bonded to the surface so as to be firmly attached to the fabric. By preparing an antimicrobial coating composition containing a titanium photocatalyst and coating it on a fabric, it provides various fabrics for clothing that inhibit, decompose and remove the proliferation of harmful organic substances, odor components, various viruses, and microorganisms possessed by the photocatalyst.

한편, 아파타이트는 생체 내에서 상온, 높은 압력, 중성 조건에서 합성되며, 인공 합성할 경우 일반적으로 수용액반응으로 제조되며, 아파타이트로 피복된 이산화티탄은 아파타이트의 장점인 강한 흡착력을 이용하여 빛이 존재하지 않는 환경에서도 미생물 및 오염물을 흡착하여 잡아두고 빛이 존재하는 환경에서 광촉매 작용에 의해 미생물 및 오염물을 완전히 분해할 수 있기 때문에 빛이 존재하지 않아도 항균 및 탈취성능을 가질 수 있지만, 아파타이트는 자체적으로 흡착성이 매우 뛰어나기 때문에 물속에서도 자체 입자들 간의 응집력이 매우 강하므로 아파타이트가 표면처리된 광촉매 입자를 수분산시키기 위해서 일반 광촉매 입자와 다른 조성으로 분산액을 만들 필요가 있다.On the other hand, apatite is synthesized at room temperature, high pressure, and neutral conditions in vivo, and when artificially synthesized, it is generally prepared by aqueous solution reaction. Titanium dioxide coated with apatite does not have light using strong adsorption, which is an advantage of apatite. Adsorption of microorganisms and contaminants even in a non-environmental environment, and in the presence of light, can completely decompose microorganisms and contaminants by photocatalytic action. Because of its excellent cohesion between its own particles in water, it is necessary to make a dispersion with a composition different from that of ordinary photocatalyst particles in order to disperse the surface-treated photocatalyst particles.

본 발명에서는 유사체액의 조건을 형성하여 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 제조한다.In the present invention, a titanium dioxide photocatalyst in which the hydroxide apatite is bonded to the surface is prepared by forming conditions of the analog liquid.

즉, 증류수 5000㎖에 Na⁺ 213밀리몰(mM), K⁺ 7.5밀리몰(mM), Ca²⁺ 50밀리몰(mM), Mg²⁺ 1.5밀리몰(mM), Cl^_ 147.8밀리몰(mM), HCO₃ ^_ 6밀리몰(mM), HPO₄ ^2- 12밀리몰(mM), SO₄ ^2- 0.75밀리몰(mM)의 농도가 되도록 화합물들을 용해한 다음, 고속으로 교반시키면서 광촉매 TiO₂ 50g을 첨가하여 30∼90분간의 교반을 통해 광촉매 TiO₂ 표면에 일정하게 아파타이트가 자리를 잡을 수 있도록 한 후, 교반을 멈춘 상태에서 18∼30시간 동안 아파타이트를 성장시키고, 200∼300℃의 온도로 30∼90분간 가열하여 안정화시킨 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 얻는다.In other words, Na ⁺ 213 mmol (mM), K ⁺ 7.5 mmol (mM), Ca ²⁺ 50 mmol (mM), Mg ²⁺ 1.5 mmol (mM), Cl ^_ 147.8 mmol (mM), HCO ₃ ^_ 6 millimoles (mM), HPO ₄ ^2- 12 millimoles (mM), sO ₄ ^2- by dissolving the compound at a concentration of 0.75 millimolar (mM) and then, with stirring at a high speed by the addition of photocatalytic TiO ₂ 50g 30~90 bungan After allowing the apatite to settle on the surface of the photocatalyst TiO ₂ constantly by stirring, the apatite was grown for 18 to 30 hours while the stirring was stopped, and then stabilized by heating at a temperature of 200 to 300 ° C for 30 to 90 minutes. Titanium hydroxide photocatalyst in which the hydrated apatite was bonded to the surface is obtained.

전술한 Na⁺, K⁺, Ca² ⁺, Mg² ⁺, Cl^_, HCO₃ ^_, HPO₄ ² ^-및 SO₄ ² ^-은 물에 용해되어 이온들을 생성할 수 있는 화합물들을 모두 사용할 수 있지만, 각각 상기의 농도가 될 수 있도록 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 따라서, 가능한 한 인체에 해를 끼치지 않는 화합물을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.The aforementioned Na ⁺ , K ⁺ , Ca ² ⁺ , Mg ² ⁺ , Cl ^_ , HCO ₃ ^_ , HPO ₄ ² ^- and SO ₄ ² ^- can be used for all compounds which can be dissolved in water to generate ions, It may be appropriately selected and used to achieve the above concentrations, respectively. Therefore, it is desirable to select and use a compound which does not harm the human body as much as possible.

한편, 이온들의 농도는 일반적인 생체 내의 무기물 이온 농도로서 생체 내에서 검출되는 다른 무기물들도 일반적으로 검출되는 농도가 되도록 용해하여 사용할 수도 있다.On the other hand, the concentration of the ions may be used by dissolving so that the concentration of other inorganic substances generally detected in vivo as the inorganic ion concentration in the living body in general.

본 발명에서 사용되는 광촉매는 이산화 티탄으로써 입자상인 것을 사용하며, 입도가 1∼150nm인 것을 사용하는 것이 바람직하다.As the photocatalyst used in the present invention, a titanium dioxide particle is preferably used, and a particle size of 1 to 150 nm is preferably used.

전술한 이산화 티탄이 입자가 아닌 격자 등과 같은 형상의 것을 사용할 경우에는 코팅 조성물로써 원단에 도포된 후에 인체의 피부와 접촉시 인체 피부에 손상을 유발할 우려가 있기 때문이며, 입도가 1nm 미만일 경우에는 이산화 티탄 원료의 가격 상승으로 인하여 제품의 가격 상승을 초래하는 문제점이 있고, 150nm를 초과할 경우에는 코팅층으로부터 이산화 티탄이 탈리될 가능성이 있으며 원단의 유연성 및 신축성이 좋지 못하고 촉감이 좋지 않은 단점이 있다.When the above-described titanium dioxide is used in the form of a lattice, etc., rather than particles, it may cause damage to human skin when contacted with the skin of the human body after being applied to the fabric as a coating composition, and if the particle size is less than 1nm titanium dioxide There is a problem that the price of the product due to the increase in the price of the raw material, and if it exceeds 150nm, there is a possibility that the titanium dioxide is detached from the coating layer, the flexibility and elasticity of the fabric is not good and the touch is not good.

뿐만 아니라, 수산화 아파타이트가 이산화티탄의 표면에 1∼99%, 바람직하게 는 5∼36%가 결합된 광촉매를 사용하는 것이 효과적이고, 이산화 티탄으로는 아나타제, 루타일, 부룩카이트의 종류 중에서 어떠한 것을 사용하여도 무방하며, 본 발명에서는 범용으로 사용되는 아나타제의 P25타입(독일 데구사 제품)을 사용하였다.In addition, it is effective to use a photocatalyst in which 1 to 99%, preferably 5 to 36%, of apatite is bonded to the surface of titanium dioxide, and titanium dioxide may be any of anatase, rutile and brookite. It is also possible to use, and in the present invention, anatase P25 type (manufactured by Degus Co., Ltd.) is used.

또한, 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매의 안정화 온도가 200℃ 미만일 경우에는 안정화가 완전히 이루어지지 않아 코팅 조성물로 제조시 아파타이트가 이산화 티탄으로부터 분리되는 문제점이 있고, 300℃를 초과할 경우에는 온도 상승에 따른 안정화 효과가 미약하여 경제적이지 못하다.In addition, when the stabilization temperature of the titanium dioxide photocatalyst in which the apatite hydroxide is bonded to the surface is less than 200 ° C, the stabilization is not completely performed. Thus, the apatite is separated from the titanium dioxide when prepared as a coating composition. Stabilization effect due to temperature increase is not economical.

전술한 바와 같이 제조된 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매 0.3∼64.2중량%, 수지 바인더 0.5∼64.4중량% 및 증류수 35∼98.9중량%를 혼합하고 저속으로 교반하면서 분산제 0.1∼64.0중량%, 증점제 0.1∼64.0중량% 및 방부제 0.1∼64.0중량%를 첨가하고 고속으로 교반하여 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물을 얻는다.0.3-64.2% by weight of titanium dioxide photocatalyst bonded to the surface prepared as described above, 0.5-64.4% by weight of resin binder, 35-98.9% by weight of distilled water, and 0.1-64.0% by weight of dispersant while stirring at low speed, 0.1-64.0% by weight of thickener and 0.1-64.0% by weight of a preservative are added and stirred at a high speed to obtain an antimicrobial coating composition containing a titanium dioxide photocatalyst in which apatite hydroxide is bound to the surface.

한편, 전술한 바와 같은 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매의 사용량이 0.3중량% 미만일 경우에는 광촉매가 가지고 있는 항균성, 방오성, 탈취성 등의 기능성이 발휘되는 것이 어려우며, 64.2중량%를 초과할 경우에는 광촉매가 원래 가지고 있는 백색에 의하여 원단의 색상을 변화시킬 수 있으며, 원단 표면에 광촉매 입자들이 응집하여 원단의 표면에 존재할 수 있고, 원단 표면에 응집된 광촉매 입자들은 쉽게 탈리되어 광촉매가 처리된 원단 및 이로부터 제조된 의복의 기능성 유지가 곤란해지는 단점이 있다.On the other hand, when the amount of titanium dioxide photocatalyst in which the hydroxide hydroxide apatite is bonded to the surface is less than 0.3% by weight, it is difficult to exhibit the antibacterial, antifouling and deodorizing properties of the photocatalyst, and exceed 64.2% by weight. In this case, the color of the fabric may be changed by the original white of the photocatalyst, the photocatalytic particles may be present on the surface of the fabric by aggregation of the photocatalyst particles on the surface of the fabric, and the photocatalytic particles aggregated on the surface of the fabric may be easily detached and the photocatalyst is treated. There is a disadvantage that it is difficult to maintain the functionality of the fabric and the garment prepared therefrom.

또한, 종래의 광촉매 보다 수분산시 응집이 잘 되는 수산화 아파타이트가 표 면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 분산시키고 원단에 코팅시키기 위하여 수지 바인더가 사용되며, 수분산성의 아크릴산알킬에스테르 공중합체, 아크릴계, 메타크릴계, 아크릴 공중합체, 초산 비닐계, 에틸렌 초산비닐 공중합체 등과 같이 경화 이후에도 뻣뻣해지지 않는 특징을 갖는 바인더는 모두 사용 가능하고, 본 발명에서는 아크릴산알킬에스테르 공중합체를 사용하였다.In addition, a resin binder is used to disperse the titanium dioxide photocatalyst in which agglomerated hydroxide apatite, which is more cohesive when dispersing than a conventional photocatalyst, is coated on a surface, and a water-dispersible alkyl acrylate ester copolymer, acrylic, meta Binders that do not become stiff even after curing, such as krill-based, acrylic copolymers, vinyl acetate-based, ethylene-vinyl acetate copolymers, and the like can be used, and in the present invention, acrylic acrylate ester copolymers are used.

그리고, 수지 바인더의 사용량이 0.5중량% 미만일 경우에는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매가 원단에 잘 코팅되지 않는 문제점이 있고, 64.4중량%를 초과하여 사용할 경우에는 광촉매의 분산이 용이하지 못하여 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매의 균질한 도포가 어려울 뿐만 아니라 원단 표면이 딱딱해지는 느낌이 있게 된다.In addition, when the amount of the resin binder is less than 0.5% by weight, there is a problem that the titanium dioxide photocatalyst in which the apatite hydroxide is bonded to the surface is not coated on the fabric, and when it is used in excess of 64.4% by weight, the dispersion of the photocatalyst is not easy. The homogeneous application of the titanium dioxide photocatalyst in which the hydroxide apatite is bonded to the surface is difficult, as well as the surface of the fabric becomes hard.

또한, 증류수는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매와 수지 바인더를 분산시키기고, 점도를 조절하여 코팅이 용아하게 이루어지도록 하는 것으로 35∼98.9중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 35중량% 미만으로 사용될 경우에는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매와 수지 바인더의 분산이 용이하게 이루어지지 않는 단점이 있고, 98.9중량%를 초과하여 사용될 경우에는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매가 원단에 잘 코팅되지 않는 문제점이 있다.In addition, distilled water disperses the titanium dioxide photocatalyst and the resin binder in which the apatite hydroxide is bonded to the surface, and adjusts the viscosity so that the coating can be made easier. It is preferable to use 35 to 98.9% by weight, and less than 35% by weight. When used as a catalyst, the titanium dioxide photocatalyst in which the hydroxide apatite is bonded to the surface and the resin binder are not easily dispersed, and when used in excess of 98.9% by weight, the titanium dioxide photocatalyst in which the apatite hydroxide is bonded to the fabric is fabricated. There is a problem that is not coated well.

뿐만 아니라, 수지 바인더와 광촉매의 분산이 용이하게 이루어지도록 하기 위하여 분산제를 사용하는 것이 효과적이며, 본 발명에서는 분산제로써 메틸알코올 또는 에틸알코올을 사용하였다. 이때, 분산제는 0.1∼64.0중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 분산제의 사용량이 0.1중량% 미만일 경우에는 분산 효과가 미약하여 광촉매가 응집되는 현상이 발생되는 문제점이 있고, 64.0중량%를 초과할 경우에는 첨가 상승 효과가 미약할 뿐만 아니라 다른 성분들의 사용량이 감소하여 본 발명에서 목적하는 효과를 얻을 수 없다.In addition, it is effective to use a dispersant in order to facilitate the dispersion of the resin binder and the photocatalyst, and in the present invention, methyl alcohol or ethyl alcohol was used as the dispersant. At this time, the dispersant is preferably used 0.1 to 6.40% by weight, when the amount of the dispersant is less than 0.1% by weight, there is a problem in that the photocatalyst agglomeration occurs due to a weak dispersion effect, when the amount exceeds 64.0% by weight In addition, the synergistic effect of addition is weak, and the amount of the other components is reduced, so that the effect desired in the present invention cannot be obtained.

또한, 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 원단에 코팅되기에 적당한 점도를 유지시키기 위하여 증점제를 사용하는 것이 효과적이며, 본 발명에서는 케르산을 사용하였다. 이러한 증점제는 0.1∼64.0중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 증점제의 사용량이 0.1중량% 미만일 경우에는 제조되는 조성물의 점도가 낮아 코팅이 불량해지는 문제점이 있고, 64.0중량%를 초과할 경우에는 첨가 상승 효과가 미약할 뿐만 아니라 다른 성분들의 사용량이 감소하여 본 발명에서 목적하는 효과를 얻을 수 없다.In addition, it is effective to use a thickener in order to maintain a suitable viscosity for the antimicrobial coating composition according to the present invention to be coated on the fabric, and in the present invention, keric acid was used. It is preferable to use 0.1 to 6.40% by weight of such thickener, and when the amount of the thickener is less than 0.1% by weight, there is a problem in that the coating is poor due to the low viscosity of the composition to be prepared. Not only the effect is weak, but the amount of other components is reduced, so that the effect desired in the present invention cannot be obtained.

그리고, 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물의 저장 및 유통시 변질을 방지하기 위하여 방부제를 사용하는 것이 효과적이며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 방부제가 모두 사용될 수 있다. 이러한 방부제는 0.1∼64.0중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 방부제의 사용량이 0.1중량% 미만일 경우에는 조성물의 저장 및 유통시 변질의 우려가 있고, 64.0중량%를 초과할 경우에는 첨가 상승 효과가 미약할 뿐만 아니라 다른 성분들의 사용량이 감소하기 때문에 본 발명에서 목적하는 효과를 얻을 수 없다.In addition, it is effective to use a preservative in order to prevent alteration during storage and distribution of the antimicrobial coating composition according to the present invention, all of the preservatives commonly used in the art to which the present invention belongs. It is preferable to use 0.1 to 6.40% by weight of such preservatives, and if the amount of the preservative is less than 0.1% by weight, there is a risk of deterioration during storage and distribution of the composition. In addition, since the amount of other components used is reduced, the desired effect is not obtained in the present invention.

전술한 바와 같이 제조된 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물을 의류용 원단에 스프레이 코팅, 딥 코팅 또 는 로울러 코팅의 방법으로 코팅하되 원단 1㎡당 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매가 1∼100g의 양이 되도록 코팅한다. 이때, 원단 1㎡당 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매 코팅량이 1g 미만일 경우에는 코팅 효과가 미약하여 항균성, 방오성, 탈취성 등의 기능성이 발휘되는 것이 어려우며, 100g을 초과할 경우에는 원단 표면의 뻣뻣해져서 촉감이 좋지 않은 단점이 있다.The antimicrobial coating composition containing the titanium dioxide photocatalyst in which the hydroxide apatite prepared as described above is bonded to the surface is coated on the garment fabric by spray coating, dip coating or roller coating, and the hydroxide apatite per square meter of the fabric is coated on the surface. The combined titanium dioxide photocatalyst is coated in an amount of 1 to 100 g. At this time, when the amount of titanium dioxide photocatalyst coated with hydroxide apatite per 1 m 2 of the fabric is less than 1 g, it is difficult to exert the antimicrobial, antifouling, deodorizing, and the like function. There is a disadvantage that the stiffness of the touch is not good.

아울러, 전술한 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물이 적용될 수 있는 의류용 원단으로는 천연섬유 원단, 화학섬유 원단 및 천연섬유와 화학섬유의 혼방 섬유 원단 등과 같이 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 원단 모두가 사용 가능하다.In addition, the garment fabric which can be applied to the antimicrobial coating composition containing the titanium dioxide photocatalyst bonded to the surface of the apatite hydroxide, such as natural fiber fabrics, chemical fiber fabrics and blended fiber fabrics of natural fibers and chemical fibers, etc. All of the fabrics commonly used in the art may be used.

전술한 바와 같이 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물을 의류용 원단에 코팅한 후, 70∼250℃의 온도, 바람직하게는 100∼200℃의 온도로 건조한다. 이때, 건조 온도가 250℃를 초과할 경우에는 섬유 기재가 열화될 가능성이 있으며, 70℃ 미만일 경우에는 광촉매 도료의 경화가 제대로 되지 않아 광촉매 코팅의 내구성이 감소할 수 있다.As described above, the antimicrobial coating composition containing the titanium dioxide photocatalyst having the apatite hydroxide bonded to the surface thereof is coated on the garment fabric, and then dried at a temperature of 70 to 250 ° C, preferably 100 to 200 ° C. In this case, when the drying temperature exceeds 250 ℃, there is a possibility that the fibrous substrate is deteriorated, when the drying temperature is less than 70 ℃, the curing of the photocatalyst coating is not properly done, the durability of the photocatalyst coating may be reduced.

다음의 실시 예 및 비교 예는 본 발명을 좀 더 상세히 설명하는 것이지만, 본 발명의 범주를 한정하는 것은 아니다.The following examples and comparative examples illustrate the invention in more detail, but do not limit the scope of the invention.

[실시 예 1]Example 1

증류수 5000㎖에 Na⁺ 213밀리몰(mM), K⁺ 7.5밀리몰(mM), Ca² ⁺ 50밀리몰(mM), Mg²⁺ 1.5밀리몰(mM), Cl^_ 147.8밀리몰(mM), HCO₃ ^_ 6밀리몰(mM), HPO₄ ² ^- 12밀리몰(mM) 및 SO₄ ² ^- 0.75밀리몰(mM)의 농도가 되도록 화합물들을 용해한 다음, 고속으로 교반시키면서 광촉매 TiO₂ 50g을 첨가하여 한 시간의 교반을 통해 광촉매 TiO₂ 표면에 일정하게 아파타이트가 자리를 잡을 수 있도록 한 후, 교반을 멈춘 상태에서 24시간 가량 아파타이트를 성장시키고, 250℃의 온도로 1시간 가열하여 안정화시키는 방법으로 본 발명에 따른 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 제조하였다.Na ⁺ 213 mmol (mM), K ⁺ 7.5 mmol (mM), Ca ² ⁺ 50 mmol (mM), Mg ²⁺ 1.5 mmol (mM), Cl ^_ 147.8 mmol (mM), HCO ₃ ^_ 6 millimolar (mM), HPO ₄ ² ^- through dissolving the compound at a concentration of 0.75 millimolar (mM) and then, one hour of stirring by stirring at high speed is added to the photocatalytic TiO ₂ 50g ^- 12 millimoles (mM) and sO ₄ ² The apatite hydroxide according to the present invention was stabilized by allowing apatite to be uniformly positioned on the surface of the photocatalyst TiO ₂ and growing the apatite for about 24 hours while stopping stirring, and heating it at a temperature of 250 ° C. for 1 hour. A titanium dioxide photocatalyst bound to the surface was prepared.

[실시 예 2]Example 2

실시 예 1을 통해 제조된 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매 20g을 물 920g에 슬러리상으로 혼합한 광촉매의 수용액상 슬러리 940g에 아크릴산알킬에스테르공중합물 45%와 물 55%로 구성된 수지 바인더를 40g 혼합하여 저속으로 교반하면서 에틸알코올 7g, 케르산 7g 및 방부제 7g을 첨가하여 고속으로 교반하여 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물을 제조하였다.A resin binder composed of 45% alkyl acrylate copolymer and 55% water in 940 g of an aqueous slurry of a photocatalyst in which 20 g of titanium dioxide photocatalyst having apatite hydroxide bonded to the surface prepared in Example 1 was mixed in a slurry form in 920 g of water. 7 g of ethyl alcohol, 7 g of keric acid, and 7 g of preservative were added while stirring at a low speed to prepare an antimicrobial coating composition containing a titanium dioxide photocatalyst in which apatite hydroxide was bound to the surface.

[실시 예 3]Example 3

실시 예 2를 통해 제조된 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물과 물을 1 : 7의 중량비로 혼합한 용액에 쿨론 소재의 섬유 원단을 1분간 침지한 후, 꺼내어 120℃에서 1시간 건조하여 본 발명에 따른 원단을 제조하였다.The antimicrobial coating composition containing titanium dioxide photocatalyst, prepared by Example 2, and water was mixed at a weight ratio of 1: 7 in a solution containing a weight ratio of 1: 7, and then immersed in a fiber fabric made of Cullon for 1 minute, and then taken out. 1 hour drying at ℃ was prepared a fabric according to the present invention.

[실시 예 4∼5][Examples 4 to 5]

쿨론 소재의 섬유 원단 대신에 면 소재의 섬유 원단 또는 혼방 소재의 섬유 원단을 사용한 것을 제외하고는 실시 예 3과 동일한 방법으로 본 발명에 따른 원단을 제조하였다.The fabric according to the present invention was manufactured in the same manner as in Example 3, except that the fiber fabric of the cotton material or the fiber fabric of the blend material was used instead of the fiber fabric of the coolon material.

[비교 예 1][Comparative Example 1]

실시 예 3과 동일한 방법으로 제조하되 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매가 중량대비 1% 포함된 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물을 사용하였다.An antimicrobial coating composition was prepared in the same manner as in Example 3, but using a titanium dioxide photocatalyst having a titanium dioxide photocatalyst having 1% by weight of titanium dioxide photocatalyst bonded to the surface thereof.

[실험 예 1]Experimental Example 1

실시 예 3∼5 및 비교 예 1의 원단에 대장균을 접종하고 상온에서 3일간 방치한 후, 20W 블랙라이트 램프(black light lamp : Sanyo Denki BLB20)하에서 1시간 동안 노출시키는 방법으로 항균실험(대장균제거율)을 행하고, 탈취실험(아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물이 코팅되 기 전의 아세트 알데하이드의 양과 코팅후 1일 후의 아세트알데하이드의 양으로부터 제거율 측정)을 행하고, 실험 결과를 표 1 에 기재하였다.After inoculating E. coli in the fabrics of Examples 3 to 5 and Comparative Example 1 and left for 3 days at room temperature, the antimicrobial experiment (E. coli removal rate) by exposure under a 20W black light lamp (Sanyo Denki BLB20) for 1 hour. And deodorization experiment (measurement of removal rate from the amount of acetaldehyde before coating of the antimicrobial coating composition containing titanium dioxide photocatalyst with apatite bonded to the surface and the amount of acetaldehyde 1 day after coating) was performed. It is shown in Table 1.

구　 분division 항균시험 (대장균 제거율)Antibacterial test (E. coli removal rate) 탈취시험 (아세트 알데히드 제거율, %)Deodorization test (Acetaldehyde removal rate,%) 실시 예 1Example 1 99.999.9 100　100 실시 예 2Example 2 99.999.9 100　100 실시 예 3Example 3 99.999.9 100　100 비교 예 1Comparative Example 1 87.287.2 00

다음은 실시 예 3∼5 및 비교 예 1의 원단인 쿨론 소재의 섬유 원단, 면 소재의 섬유 원단 및 혼방 소재의 섬유 원단 각각에 다른 사용균주를 적용하여 본 발명에 따른 항균 코팅 조성물이 코팅된 의류용 원단의 항균시험을 한 결과를 보인 것이다.The following is a garment coated with an antimicrobial coating composition according to the present invention by applying different strains to each of the fiber fabric of the Cullon material, the cotton material and the blend material of the fabrics of Examples 3 to 5 and Comparative Example 1 It shows the result of antibacterial test of dragon fabric.

[실험 예 2]Experimental Example 2

실시 예 3에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 쿨론 소재의 섬유 원단에 사용균주로 Escherichia coli ATCC 25922의 대장균을 사용하여 항균시험을 하였다. 이때, 항균시험에 대한 실험결과는 표 2 에 나타냈으며, 도 1a 및 도 1b 를 통해 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 쿨론 원단 시료의 항균 효과를 사진으로 나타내었다.As in Example 3 Escherichia as a strain used in the textile fabric of the Cullon material to which the apatite-TiO ₂ photocatalyst is applied Use of E. coli ATCC 25922 was coli antibacterial test. At this time, the experimental results for the antimicrobial test are shown in Table 2, and the antimicrobial effect of the Kulon fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention is applied through FIGS. 1A and 1B.

시험항목Test Items 시험결과Test result 초기농도 (CFU/100p)Initial concentration (CFU / 100p) 1시간후 농도 (CFU/100p)Concentration after 1 hour (CFU / 100p) 세균감소율(%)Bacterial Reduction (%) 대장균에 의한 항균시험Antibacterial test by E. coli BLANKBLANK 27782778 27782778 -- 아파타이트-TiO₂ 광촉매 적용섬유(쿨론)Apatite-TiO ₂ Photocatalyst Fiber (Coolon) 27782778 22 99.999.9

* 시료명 : 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용 섬유(쿨론)* Sample name: Apatite-TiO ₂ photocatalyst applied fiber (Culon)

* 사용균주 : Escherichia coli ATCC 25922* Strains used: Escherichia coli ATCC 25922

* 시험방법* Test Methods

- U.V light(Black Light) 조사강도 : 1.0 ㎻/㎠ -U.V light (Black Light) irradiation intensity: 1.0 ㎻ / ㎠

- U.V light(Black Light) 조사영역 : 310∼400㎚ -U.V light (Black Light) irradiation area: 310 ~ 400nm

- U.V 측정장치 : KONICA MINOLTA UM-360 -U.V measuring device: KONICA MINOLTA UM-360

- U.V light(Black Light) 조사시간 : 1 시간 -U.V light (Black Light) irradiation time: 1 hour

- 시료를 위의 U.V 조사 조건에서 2시간 노출시킨 후 시료 위에 균액을 접종한다. 다시 1 시간 동안 U.V에 노출시키고 Buffer로 Washing하여 남아있는 균수 측정. -Inoculate the bacterial solution on the sample after exposing the sample for 2 hours under U.V irradiation condition. Measure the remaining bacteria by again exposure to U.V for 1 hour and washing with Buffer.

[실험 예 3]Experimental Example 3

실시 예 3에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 쿨론 소재의 섬유 원단에 사용균주로 Staphylococcus aureus ATCC 6538의 화농균을 사용하여 항균시험을 하였다. 이때, 항균시험에 대한 실험결과는 표 3 에 나타냈으며, 도 2a 및 도 2b 를 통해 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 쿨론 원단 시료의 항균 효과를 사진으로 나타내었다.As in Example 3, Staphylococcus as a strain to be used in the textile fabric of the Cullon material to which the apatite-TiO ₂ photocatalyst was applied Antimicrobial testing was carried out using aureus ATCC 6538 Pseudomonas aeruginosa. At this time, the experimental results for the antimicrobial test are shown in Table 3, the antimicrobial effect of the Kulon fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention is applied through Figures 2a and 2b.

시험항목Test Items 시험결과Test result 초기농도 (CFU/100p)Initial concentration (CFU / 100p) 1시간후 농도 (CFU/100p)Concentration after 1 hour (CFU / 100p) 세균감소율(%)Bacterial Reduction (%) 화농균에 의한 항균시험Antibacterial test by P. aeruginosa BLANKBLANK 25572557 25572557 -- 아파타이트-TiO₂ 광촉매 적용섬유(쿨론)Apatite-TiO ₂ Photocatalyst Fiber (Coolon) 25572557 22 99.999.9

* 사용균주 : Staphylococcus aureus ATCC 6538* Used strain: Staphylococcus aureus ATCC 6538

* 시험방법* Test Methods

[실험 예 4]Experimental Example 4

실시 예 3에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 쿨론 소재의 섬유 원단에 사용균주로 Klebsiella pneumoniae ATCC 4352의 폐렴균을 사용하여 항균시험을 하였다. 이때, 항균시험에 대한 실험결과는 표 4 에 나타냈으며, 도 3a 및 도 3b 를 통해 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 쿨론 원단 시료의 항균 효과를 사진으로 나타내었다.As in Example 3, Klebsiella as a strain used in a textile fabric of a Cullon material to which an apatite-TiO ₂ photocatalyst was applied pneumoniae ATCC 4352 pneumococcus was tested using. At this time, the experimental results for the antimicrobial test are shown in Table 4, and the antimicrobial effect of the Kulon fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention is applied through FIGS. 3A and 3B.

시험항목Test Items 시험결과Test result 초기농도 (CFU/100p)Initial concentration (CFU / 100p) 1시간후 농도 (CFU/100p)Concentration after 1 hour (CFU / 100p) 세균감소율(%)Bacterial Reduction (%) 폐렴균에 의한 항균시험Antibacterial test by pneumococcal BLANKBLANK 26952695 26952695 -- 아파타이트-TiO₂ 광촉매 적용섬유(쿨론)Apatite-TiO ₂ Photocatalyst Fiber (Coolon) 26952695 22 99.999.9

* 사용균주 : Klebsiella pneumoniae ATCC 4352* Use strain: Klebsiella pneumoniae ATCC 4352

* 시험방법* Test Methods

[실험 예 5]Experimental Example 5

실시 예 4에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 면 소재의 섬유 원단에 사용균주로 Escherichia coli ATCC 25922의 대장균을 사용하여 항균시험을 하였다. 이때, 항균시험에 대한 실험결과는 표 5 에 나타냈으며, 도 4a 및 도 4b 를 통해 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 면 원단 시료의 항균 효과를 사진으로 나타내었다.As in Example 4, Escherichia is used as a strain for cotton fabrics with apatite-TiO ₂ photocatalyst. Use of the E. coli coli ATCC 25922 was an antimicrobial test. At this time, the experimental results for the antimicrobial test are shown in Table 5, the antimicrobial effect of the cotton fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention is applied in Fig. 4a and 4b.

시험항목Test Items 시험결과Test result 초기농도 (CFU/100p)Initial concentration (CFU / 100p) 1시간후 농도 (CFU/100p)Concentration after 1 hour (CFU / 100p) 세균감소율(%)Bacterial Reduction (%) 대장균에 의한 항균시험Antibacterial test by E. coli BLANKBLANK 27782778 27782778 -- 아파타이트-TiO₂ 광촉매 적용섬유(면)Apatite-TiO ₂ Photocatalyst Fiber (Cotton) 27782778 22 99.999.9

* 시료명 : 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용 섬유(면)* Sample name: Apatite-TiO ₂ photocatalyst applied fiber (cotton)

* 시험방법* Test Methods

[실험 예 6]Experimental Example 6

실시 예 4에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 면 소재의 섬유 원단에 사용균주로 Staphylococcus aureus ATCC 6538의 화농균을 사용하여 항균시험을 하였다. 이때, 항균시험에 대한 실험결과는 표 6 에 나타냈으며, 도 5a 및 도 5b 를 통해 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 면 원단 시료의 항균 효과를 사진으로 나타내었다.As in Example 4, Staphylococcus is used as a strain for cotton fabrics with apatite-TiO ₂ photocatalyst. Antimicrobial testing was carried out using aureus ATCC 6538 Pseudomonas aeruginosa. At this time, the experimental results for the antimicrobial test are shown in Table 6, and the antimicrobial effect of the cotton fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention is applied through Figs. 5a and 5b.

시험항목Test Items 시험결과Test result 초기농도 (CFU/100p)Initial concentration (CFU / 100p) 1시간후 농도 (CFU/100p)Concentration after 1 hour (CFU / 100p) 세균감소율(%)Bacterial Reduction (%) 화농균에 의한 항균시험Antibacterial test by P. aeruginosa BLANKBLANK 25572557 25572557 -- 아파타이트-TiO₂ 광촉매 적용섬유(면)Apatite-TiO ₂ Photocatalyst Fiber (Cotton) 25572557 22 99.999.9

* 시험방법* Test Methods

[실험 예 7]Experimental Example 7

실시 예 4에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 면 소재의 섬유 원단에 사용균주로 Klebsiella pneumoniae ATCC 4352의 폐렴균을 사용하여 항균시험을 하였다. 이때, 항균시험에 대한 실험결과는 표 7 에 나타냈으며, 도 6a 및 도 6b 를 통해 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 면 원단 시료의 항균 효과를 사진으로 나타내었다.As in Example 4, Klebsiella as a strain to be used in the textile fabric of cotton material to which the apatite-TiO ₂ photocatalyst was applied pneumoniae ATCC 4352 pneumococcus was tested using. At this time, the test results for the antimicrobial test are shown in Table 7, and the antimicrobial effect of the cotton fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention is applied through FIGS. 6A and 6B.

시험항목Test Items 시험결과Test result 초기농도 (CFU/100p)Initial concentration (CFU / 100p) 1시간후 농도 (CFU/100p)Concentration after 1 hour (CFU / 100p) 세균감소율(%)Bacterial Reduction (%) 폐렴균에 의한 항균시험Antibacterial test by pneumococcal BLANKBLANK 26952695 26952695 -- 아파타이트-TiO₂ 광촉매 적용섬유(면)Apatite-TiO ₂ Photocatalyst Fiber (Cotton) 26952695 22 99.999.9

* 시험방법* Test Methods

[실험 예 8]Experimental Example 8

실시 예 5에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 혼방 소재의 섬유 원단에 사용균주로 Escherichia coli ATCC 25922의 대장균을 사용하여 항균시험을 하였다. 이때, 항균시험에 대한 실험결과는 표 8 에 나타냈으며, 도 7a 및 도 7b 를 통해 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 혼방 원단 시료의 항균 효과를 사진으로 나타내었다.As in Example 5 Escherichia as a strain to be used in the textile fabric of blended materials to which the apatite-TiO ₂ photocatalyst is applied Use of E. coli ATCC 25922 was coli antibacterial test. At this time, the experimental results for the antimicrobial test are shown in Table 8, and the antimicrobial effect of the blend fabric samples to which the antimicrobial coating composition according to the present invention is applied through Figs. 7a and 7b.

시험항목Test Items 시험결과Test result 초기농도 (CFU/100p)Initial concentration (CFU / 100p) 1시간후 농도 (CFU/100p)Concentration after 1 hour (CFU / 100p) 세균감소율(%)Bacterial Reduction (%) 대장균에 의한 항균시험Antibacterial test by E. coli BLANKBLANK 27782778 27782778 -- 아파타이트-TiO₂ 광촉매 적용섬유(혼방)Apatite-TiO ₂ Photocatalyst Fiber 27782778 22 99.999.9

* 시료명 : 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용 섬유(혼방)* Sample name: Apatite-TiO ₂ photocatalyst applied fiber (blend)

* 시험방법* Test Methods

[실험 예 9]Experimental Example 9

실시 예 5에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 혼방 소재의 섬유 원단에 사용균주로 Staphylococcus aureus ATCC 6538의 화농균을 사용하여 항균시험을 하였다. 이때, 항균시험에 대한 실험결과는 표 9 에 나타냈으며, 도 8a 및 도 8b 를 통해 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 혼방 원단 시료의 항균 효과를 사진으로 나타내었다.As in Example 5, Staphylococcus is used as a strain for the fiber fabric of blended materials to which apatite-TiO ₂ photocatalyst is applied. Antimicrobial testing was carried out using aureus ATCC 6538 Pseudomonas aeruginosa. At this time, the test results for the antimicrobial test are shown in Table 9, and the antimicrobial effect of the blend fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention is applied through Figs. 8a and 8b.

시험항목Test Items 시험결과Test result 초기농도 (CFU/100p)Initial concentration (CFU / 100p) 1시간후 농도 (CFU/100p)Concentration after 1 hour (CFU / 100p) 세균감소율(%)Bacterial Reduction (%) 화농균에 의한 항균시험Antibacterial test by P. aeruginosa BLANKBLANK 25572557 25572557 -- 아파타이트-TiO₂ 광촉매 적용섬유(혼방)Apatite-TiO ₂ Photocatalyst Fiber 25572557 22 99.999.9

* 시험방법* Test Methods

[실험 예 10]Experimental Example 10

실시 예 5에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 혼방 소재의 섬유 원단에 사용균주로 Klebsiella pneumoniae ATCC 4352의 폐렴균을 사용하여 항균시험을 하였다. 이때, 항균시험에 대한 실험결과는 표 10 에 나타냈으며, 도 9a 및 도 9b 를 통해 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 혼방 원단 시료의 항균 효과를 사진으로 나타내었다.As in Example 5, Klebsiella as a strain used in a textile fabric of a blended material to which the apatite-TiO ₂ photocatalyst was applied pneumoniae ATCC 4352 pneumococcus was tested using. At this time, the test results for the antimicrobial test are shown in Table 10, and the antimicrobial effect of the blend fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention is applied through Figs. 9a and 9b.

시험항목Test Items 시험결과Test result 초기농도 (CFU/100p)Initial concentration (CFU / 100p) 1시간후 농도 (CFU/100p)Concentration after 1 hour (CFU / 100p) 세균감소율(%)Bacterial Reduction (%) 폐렴균에 의한 항균시험Antibacterial test by pneumococcal BLANKBLANK 26952695 26952695 -- 아파타이트-TiO₂ 광촉매 적용섬유(혼방)Apatite-TiO ₂ Photocatalyst Fiber 26952695 22 99.999.9

* 시험방법* Test Methods

[실험 예 11]Experimental Example 11

실시 예 3에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 쿨론 소재의 섬유 원단을 10회 세탁한 후, 사용균주로 Escherichia coli ATCC 25922의 대장균을 사용하여 항균시험을 하였다. 이때, 항균시험에 대한 실험결과는 표 11 에 나타냈으며, 도 10a 및 도 10b 를 통해 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 쿨론 원단 시료의 항균 효과를 사진으로 나타내었다.As in Example 3, after washing 10 times the fiber fabric of the Cullon material to which the apatite-TiO ₂ photocatalyst was applied, the Escherichia was used as a strain. Use of E. coli ATCC 25922 was coli antibacterial test. At this time, the experimental results for the antimicrobial test are shown in Table 11, and the antimicrobial effect of the Kulon fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention is applied through FIGS. 10A and 10B.

시험항목Test Items 시험결과Test result 초기농도 (CFU/100p)Initial concentration (CFU / 100p) 1시간후 농도 (CFU/100p)Concentration after 1 hour (CFU / 100p) 세균감소율(%)Bacterial Reduction (%) 대장균에 의한 항균시험Antibacterial test by E. coli BLANKBLANK 29142914 29142914 -- 아파타이트-TiO₂ 광촉매 적용섬유(쿨론) -10회세탁Apatite-TiO ₂ Photocatalyst Fiber (Coolon) -10 Washing 29142914 22 81.081.0

* 시료명 : 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용 섬유(쿨론)-10회 세탁* Sample name: Apatite-TiO ₂ photocatalyst applied fiber (Culon) -10 washes

* 시험방법* Test Methods

[실험 예 12]Experimental Example 12

실시 예 3에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 쿨론 소재의 섬유 원단을 10회 세탁한 후, 사용균주로 Staphylococcus aureus ATCC 6538의 화농균을 사용하여 항균시험을 하였다. 이때, 항균시험에 대한 실험결과는 표 12 에 나타냈으며, 도 11a 및 도 11b 를 통해 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 쿨론 원단 시료의 항균 효과를 사진으로 나타내었다.As in Example 3, after washing 10 times the fiber fabric of the Cullon material to which the apatite-TiO ₂ photocatalyst was applied, Staphylococcus was used as a strain. Antimicrobial testing was carried out using aureus ATCC 6538 Pseudomonas aeruginosa. At this time, the experimental results for the antimicrobial test are shown in Table 12, and the antimicrobial effect of the Kulon fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention is applied through FIGS. 11A and 11B.

시험항목Test Items 시험결과Test result 초기농도 (CFU/100p)Initial concentration (CFU / 100p) 1시간후 농도 (CFU/100p)Concentration after 1 hour (CFU / 100p) 세균감소율(%)Bacterial Reduction (%) 화농균에 의한 항균시험Antibacterial test by P. aeruginosa BLANKBLANK 27962796 27962796 -- 아파타이트-TiO₂ 광촉매 적용섬유(쿨론) -10회 세탁Apatite-TiO ₂ Photocatalyst Fiber (Coolon) -10 Washing 27962796 22 84.084.0

* 시험방법* Test Methods

[실험 예 13]Experimental Example 13

실시 예 3에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 쿨론 소재의 섬유 원단을 10회 세탁한 후, 사용균주로 Klebsiella pneumoniae ATCC 4352의 폐렴균을 사용하여 항균시험을 하였다. 이때, 항균시험에 대한 실험결과는 표 13 에 나타냈으며, 도 12a 및 도 12b 를 통해 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 쿨론 원단 시료의 항균 효과를 사진으로 나타내었다.As in Example 3, after washing the textile fabric of the Cullon material to which the apatite-TiO ₂ photocatalyst was applied 10 times, Klebsiella was used as a strain. pneumoniae ATCC 4352 pneumococcus was tested using. At this time, the experimental results for the antimicrobial test are shown in Table 13, and the antimicrobial effect of the Kulon fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention is applied through FIGS. 12A and 12B.

시험항목Test Items 시험결과Test result 초기농도 (CFU/100p)Initial concentration (CFU / 100p) 1시간후 농도 (CFU/100p)Concentration after 1 hour (CFU / 100p) 세균감소율(%)Bacterial Reduction (%) 폐렴균에 의한 항균시험Antibacterial test by pneumococcal BLANKBLANK 28712871 28712871 -- 아파타이트-TiO₂ 광촉매 적용섬유(쿨론) -10회 세탁Apatite-TiO ₂ Photocatalyst Fiber (Coolon) -10 Washing 28712871 22 83.483.4

* 시험방법* Test Methods

[실험 예 14]Experimental Example 14

실시 예 4에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 면 소재의 섬유 원단을 10회 세탁한 후, 사용균주로 Escherichia coli ATCC 25922의 대장균을 사용하여 항균시험을 하였다. 이때, 항균시험에 대한 실험결과는 표 14 에 나타냈으며, 도 13a 및 도 13b 를 통해 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 면 원단 시료의 항균 효과를 사진으로 나타내었다.As in Example 4, after washing 10 times the fabric of cotton fabric to which the apatite-TiO ₂ photocatalyst was applied, Escherichia Use of E. coli ATCC 25922 was coli antibacterial test. At this time, the experimental results for the antimicrobial test are shown in Table 14, and the antimicrobial effect of the cotton fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention is applied through FIGS. 13A and 13B.

시험항목Test Items 시험결과Test result 초기농도 (CFU/100p)Initial concentration (CFU / 100p) 1시간후 농도 (CFU/100p)Concentration after 1 hour (CFU / 100p) 세균감소율(%)Bacterial Reduction (%) 대장균에 의한 항균시험Antibacterial test by E. coli BLANKBLANK 29142914 29142914 -- 아파타이트-TiO₂ 광촉매 적용섬유(면) -10회 세탁Apatite-TiO ₂ Photocatalyst Fiber (Cotton) -10 Washing 29142914 22 60.260.2

* 시료명 : 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용 섬유(면)-10회 세탁* Sample name: Apatite-TiO ₂ photocatalyst applied fiber (cotton) -10 washes

* 시험방법* Test Methods

[실험 예 15]Experimental Example 15

실시 예 4에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 면 소재의 섬유 원단을 10회 세탁한 후, 사용균주로 Staphylococcus aureus ATCC 6538의 화농균을 사용하여 항균시험을 하였다. 이때, 항균시험에 대한 실험결과는 표 15 에 나타냈으며, 도 14a 및 도 14b 를 통해 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 면 원단 시료의 항균 효과를 사진으로 나타내었다.As in Example 4, the fabric was washed 10 times with apatite-TiO ₂ photocatalyst, and then Staphylococcus was used as a strain. Antimicrobial testing was carried out using aureus ATCC 6538 Pseudomonas aeruginosa. At this time, the test results for the antimicrobial test are shown in Table 15, and the antimicrobial effect of the cotton fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention is applied through FIGS. 14A and 14B.

시험항목Test Items 시험결과Test result 초기농도 (CFU/100p)Initial concentration (CFU / 100p) 1시간후 농도 (CFU/100p)Concentration after 1 hour (CFU / 100p) 세균감소율(%)Bacterial Reduction (%) 화농균에 의한 항균시험Antibacterial test by P. aeruginosa BLANKBLANK 27962796 27962796 -- 아파타이트-TiO₂ 광촉매 적용섬유(면) -1-회 세탁Apatite-TiO ₂ Photocatalyst Fiber (Cotton) 27962796 22 62.762.7

* 시험방법* Test Methods

[실험 예 16][Experimental Example 16]

실시 예 4에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 면 소재의 섬유 원단을 10회 세탁한 후, 사용균주로 Klebsiella pneumoniae ATCC 4352의 폐렴균을 사용하여 항균시험을 하였다. 이때, 항균시험에 대한 실험결과는 표 16 에 나타냈으며, 도 15a 및 도 15b 를 통해 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 면 원단 시료의 항균 효과를 사진으로 나타내었다.As in Example 4, after washing 10 times the fabric of cotton fabric to which the apatite-TiO ₂ photocatalyst was applied, Klebsiella pneumoniae ATCC 4352 pneumococcus was tested using. At this time, the experimental results for the antimicrobial test are shown in Table 16, and the antimicrobial effect of the cotton fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention is applied through FIGS. 15A and 15B.

시험항목Test Items 시험결과Test result 초기농도 (CFU/100p)Initial concentration (CFU / 100p) 1시간후 농도 (CFU/100p)Concentration after 1 hour (CFU / 100p) 세균감소율(%)Bacterial Reduction (%) 폐렴균에 의한 항균시험Antibacterial test by pneumococcal BLANKBLANK 28712871 28712871 -- 아파타이트-TiO₂ 광촉매 적용섬유(면) -10회 세탁Apatite-TiO ₂ Photocatalyst Fiber (Cotton) -10 Washing 28712871 22 62.262.2

* 시험방법* Test Methods

[실험 예 17]Experimental Example 17

실시 예 5에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 혼방 소재의 섬유 원단을 10회 세탁한 후, 사용균주로 Escherichia coli ATCC 25922의 대장균을 사용하여 항균시험을 하였다. 이때, 항균시험에 대한 실험결과는 표 17 에 나타냈으며, 도 16a 및 도 16b 를 통해 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 혼방 원단 시료의 항균 효과를 사진으로 나타내었다.As in Example 5, after washing 10 times the fabric fabric of the blended material to which the apatite-TiO ₂ photocatalyst was applied, Escherichia Use of E. coli ATCC 25922 was coli antibacterial test. At this time, the experimental results for the antimicrobial test are shown in Table 17, and the antimicrobial effect of the blend fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention is applied through FIGS. 16A and 16B.

시험항목Test Items 시험결과Test result 초기농도 (CFU/100p)Initial concentration (CFU / 100p) 1시간후 농도 (CFU/100p)Concentration after 1 hour (CFU / 100p) 세균감소율(%)Bacterial Reduction (%) 대장균에 의한 항균시험Antibacterial test by E. coli BLANKBLANK 29142914 29142914 -- 아파타이트-TiO₂ 광촉매 적용섬유(혼방) -10회 세탁Apatite-TiO ₂ photocatalyst applied fiber (blend) -10 times washing 29142914 22 67.367.3

* 시료명 : 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용 섬유(혼방)-10회 세탁* Sample name: Apatite-TiO ₂ photocatalyst applied fiber (blend) -10 washes

* 사용균주 : Escherichia coli ATCC 25922* Use strain:Esherichia coli ATCC 25922

* 시험방법* Test Methods

[실험 예 18]Experimental Example 18

실시 예 5에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 혼방 소재의 섬유 원단을 10회 세탁한 후, 사용균주로 Staphylococcus aureus ATCC 6538의 화농균을 사용하여 항균시험을 하였다. 이때, 항균시험에 대한 실험결과는 표 18 에 나타냈으며, 도 17a 및 도 17b 를 통해 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 혼방 원단 시료의 항균 효과를 사진으로 나타내었다.As in Example 5, after washing 10 times the fabric fabric of the blend material to which the apatite-TiO ₂ photocatalyst was applied, Staphylococcus as the strain used Antimicrobial testing was carried out using aureus ATCC 6538 Pseudomonas aeruginosa. At this time, the experimental results for the antimicrobial test are shown in Table 18, and the antimicrobial effect of the blend fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention is applied through Figs. 17a and 17b.

시험항목Test Items 시험결과Test result 초기농도 (CFU/100p)Initial concentration (CFU / 100p) 1시간후 농도 (CFU/100p)Concentration after 1 hour (CFU / 100p) 세균감소율(%)Bacterial Reduction (%) 화농균에 의한 항균시험Antibacterial test by P. aeruginosa BLANKBLANK 27962796 27962796 -- 아파타이트-TiO₂ 광촉매 적용섬유(혼방) -10회 세탁Apatite-TiO ₂ photocatalyst applied fiber (blend) -10 times washing 27962796 22 69.069.0

* 시험방법* Test Methods

[실험 예 19]Experimental Example 19

실시 예 5에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 혼방 소재의 섬유 원단을 10회 세탁한 후, 사용균주로 Klebsiella pneumoniae ATCC 4352의 폐렴균을 사용하여 항균시험을 하였다. 이때, 항균시험에 대한 실험결과는 표 19 에 나타냈으며, 도 18a 및 도 18b 를 통해 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 혼방 원단 시료의 항균 효과를 사진으로 나타내었다.As in Example 5, after washing 10 times the fabric fabric of the blend material to which the apatite-TiO ₂ photocatalyst was applied, Klebsiella as the strain used pneumoniae ATCC 4352 pneumococcus was tested using. At this time, the experimental results for the antimicrobial test are shown in Table 19, and the antimicrobial effect of the blend fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention is applied through Figs. 18a and 18b.

시험항목Test Items 시험결과Test result 초기농도 (CFU/100p)Initial concentration (CFU / 100p) 1시간후 농도 (CFU/100p)Concentration after 1 hour (CFU / 100p) 세균감소율(%)Bacterial Reduction (%) 폐렴균에 의한 항균시험Antibacterial test by pneumococcal BLANKBLANK 28712871 28712871 -- 아파타이트-TiO₂ 광촉매 적용섬유(혼방) -10회 세탁Apatite-TiO ₂ photocatalyst applied fiber (blend) -10 times washing 28712871 22 68.568.5

* 시험방법* Test Methods

전술한 실험 예 2 내지 실험 예 10 에서와 같이 본 발명에 따른 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매가 적용되어 항균성을 갖는 의류용 원단(쿨로, 면, 혼방 등)의 항균성은 세탁하지 않은 상태의 초기농도로부터 1시간 후의 세균 감소율은 거의 100%에 가까울 정도로 항균성이 극히 양호한 것임을 알 수 있다.As in Experimental Example 2 to Example 10 described above, the titanium dioxide photocatalyst in which the hydroxide hydroxide apatite according to the present invention is applied to the surface is applied, and the antimicrobial properties of the garment fabric (cool, cotton, blend, etc.) having antimicrobial properties are not washed. The bacterial reduction rate after 1 hour from the initial concentration of was nearly 100%, indicating that the antimicrobial activity was extremely good.

또한, 본 발명에 따른 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매가 적용되어 항균성을 갖는 의류용 원단(쿨로, 면, 혼방 등)은 실험 예 11 내지 실험 예 19 에서와 같이 본 발명에 따른 의류용 원단을 10회 세탁한 후 초기농도로부터 1시간 후의 세균 감소율 역시 60% 이상을 보이고 있어 본 발명에 따른 의류용 원단은 세탁후에도 그 항균성이 매우 양호함을 알 수 있다.In addition, a cloth for clothing (Cool, cotton, blend, etc.) having antimicrobial properties by applying a titanium dioxide photocatalyst having a hydroxide apatite bonded to the surface thereof is applied to the garment according to the present invention as in Experimental Examples 11 to 19. After washing the fabric 10 times, the bacterial reduction rate after 1 hour from the initial concentration is also showing 60% or more, it can be seen that the fabric for clothing according to the present invention is very good antibacterial even after washing.

아울러, 전술한 바와 같이 본 발명에 따른 의류용 원단을 10회 세탁한 후에도 그 항균성이 매우 양호하다는 것은 의류용 원단에 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매의 부착력이 우수하다는 것을 알 수 있다.In addition, as described above, even after washing the garment fabric according to the present invention 10 times, the antimicrobial activity is very good, and it can be seen that the adhesion of the titanium dioxide photocatalyst having the apatite hydroxide bonded to the surface of the garment fabric is excellent.

[실험 예 20]Experimental Example 20

실시 예 3에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 쿨론 소재의 섬유 원단을 통해 CH₃CHO 제거율 시험을 하여 그 결과를 표 20 에 나타내었다.As in Example 3, the CH ₃ CHO removal rate test was carried out through a fiber fabric made of apatite-TiO ₂ photocatalyst applied coolon, and the results are shown in Table 20.

시험항목Test Items 시험결과Test result 시험방법Test Methods CH₃CHO 제거율(%)CH ₃ CHO removal rate (%) N.D.(99 <)N.D. (99 <) PRKS-L 002 (가스백 A법)PRKS-L 002 (Gas Bag A Method)

* 시료명 : 아파타이트-TiO₂ 광촉맥 적용 섬유(쿨론)* Sample Name: Apatite-TiO ₂ Photo-pulp Fiber (Cullon)

* 비고* Remarks

1. N.D. : 가스백 A법에서 2시간 자외선 조사 후의 CH₃CHO의 농도가 검출되지 않거나 최소검출한계(0.25ppm) 미만의 농도.1. ND: The concentration of CH ₃ CHO after 2 hours of ultraviolet irradiation in gas bag A method is not detected or the concentration is less than the minimum detection limit (0.25 ppm).

2. 99 < : CH₃CHO 제거율 99% 초과.2. 99 <: CH ₃ CHO removal rate over 99%.

* 시험조건* Exam conditions

1. 블랙라이트 형광램프의 메이커명, 램프 수 : Sankyo denki, 2개 1.Manufacturer of black light fluorescent lamp, number of lamps: Sankyo denki, 2

2. 자외선 강도계의 메이커명, 형식 : Konica Minolta (UM-10), UD-360 2. Maker name and type of UV intensity meter: Konica Minolta (UM-10), UD-360

3. 시료의 채취량 : 10㎝×10㎝의 편직물 3. Sample collection amount: 10cm × 10cm knitted fabric

4. 시험편의 자외선 조사시간 : 전처리 없이 자외선 3시간 조사. 4. UV irradiation time of the test piece: UV irradiation for 3 hours without pretreatment.

5. 시험편 윗면끼리의 거리 : 램프 중앙에서 10㎝ 5. Distance between top of test specimens: 10 cm from the center of lamp

6. 시험실의 시험개시부터 종료때 까지의 온도 23℃ 6. Temperature from the start of the test to the end of the test room 23 ℃

7. 시험 성립조건 성립의 확인 7. Confirmation of establishment of test conditions

가스백 A법 : Blank 시험구 2개가 모두 당초 가스농도와 불변. Gas bag A method: Both blank test strips remain unchanged with the original gas concentration.

(최고 당초 가스농도-당초 가스농도)/산술평균값 = 0 (Maximum Initial Gas Concentration-Original Gas Concentration) / Arithmetic Average = 0

[실험 예 21]Experimental Example 21

실시 예 4에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 면 소재의 섬유 원단을 통해 CH₃CHO 제거율 시험을 하여 그 결과를 표 21 에 나타내었다.As in Example 4, the CH ₃ CHO removal rate test was performed through a fabric of a cotton material to which an apatite-TiO ₂ photocatalyst was applied, and the results are shown in Table 21.

* 시료명 : 아파타이트-TiO₂ 광촉맥 적용 섬유(면)* Sample Name: Apatite-TiO ₂ Photo-pulp Fiber (Cotton)

* 비고* Remarks

* 시험조건* Exam conditions

[실험 예 22]Experimental Example 22

실시 예 5에서와 같이 아파타이트-TiO₂ 광촉매가 적용된 혼방 소재의 섬유 원단을 통해 CH₃CHO 제거율 시험을 하여 그 결과를 표 22 에 나타내었다.As in Example 5, the CH ₃ CHO removal rate test was performed through a fiber fabric of a blended material to which an apatite-TiO ₂ photocatalyst was applied, and the results are shown in Table 22.

시험항목Test Items 시험결과Test result 시험방법Test Methods CH₃CHO 제거율(%)CH ₃ CHO removal rate (%) 9494 PRKS-L 002 (가스백 A법)PRKS-L 002 (Gas Bag A Method)

* 시료명 : 아파타이트-TiO₂ 광촉맥 적용 섬유(혼방)* Sample Name: Apatite-TiO ₂ Photo-pulp Fiber Applied (Blend)

* 시험조건* Exam conditions

전술한 실험 예 20 내지 실험 예 22 에서와 같이 본 발명에 따른 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매가 적용되어 항균성을 갖는 의류용 원단(쿨로, 면, 혼방 등)은 CH₃CHO 제거율 시험에서도 매우 우수함을 알 수 있다.The above-mentioned Experimental Examples 20 to Experimental Example, as shown in 22 in accordance with the present invention hydroxide apatite is applied to the titanium dioxide photocatalyst bonded to the surface of clothing fabrics with antimicrobial (kulro, cotton blends, etc.) CH ₃ CHO removal efficiency test in It can be seen that it is very excellent.

본 발명은 전술한 실시 예에 국한되지 않고 본 발명의 기술사상이 허용하는 범위 내에서 다양하게 변형하여 실시할 수가 있다.The present invention is not limited to the above embodiments, and various modifications can be made within the scope of the technical idea of the present invention.

도 1a 및 도 1b 는 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 쿨론 원단 시료의 항균(대장균) 효과를 초기농도와 1시간 후 농도 상에서 보인 사진.1a and 1b is a photograph showing the antimicrobial (E. coli) effect of the Kulon fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention was applied at an initial concentration and after 1 hour.

도 2a 및 도 2b 는 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 쿨론 원단 시료의 항균(화농균) 효과를 초기농도와 1시간 후 농도 상에서 보인 사진.Figure 2a and Figure 2b is a photograph showing the antimicrobial (Pseudomonas aeruginosa) effect of the Kulon fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention was applied at an initial concentration and after 1 hour.

도 3a 및 도 3b 는 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 쿨론 원단 시료의 항균(폐렴균) 효과를 초기농도와 1시간 후 농도 상에서 보인 사진.Figure 3a and Figure 3b is a photograph showing the antimicrobial (pneumococcal) effect of the Kulon fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention was applied at an initial concentration and after 1 hour.

도 4a 및 도 4b 는 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 면 원단 시료의 항균(대장균) 효과를 초기농도와 1시간 후 농도 상에서 보인 사진.4a and 4b is a photograph showing the antimicrobial (E. coli) effect of the cotton fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention was applied at an initial concentration and after 1 hour.

도 5a 및 도 5b 는 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 면 원단 시료의 항균(화농균) 효과를 초기농도와 1시간 후 농도 상에서 보인 사진.5a and 5b is a photograph showing the antimicrobial (pseudomonas aeruginosa) effect of the cotton fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention was applied at an initial concentration and after 1 hour.

도 6a 및 도 6b 는 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 면 원단 시료의 항균(폐렴균) 효과를 초기농도와 1시간 후 농도 상에서 보인 사진.6a and 6b is a photograph showing the antimicrobial (pneumococcal) effect of the cotton fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention was applied at an initial concentration and after 1 hour.

도 7a 및 도 7b 는 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 혼방 원단 시료의 항균(대장균) 효과를 초기농도와 1시간 후 농도 상에서 보인 사진.Figure 7a and 7b is a photograph showing the antimicrobial (E. coli) effect of the blend fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention on the initial concentration and after 1 hour concentration.

도 8a 및 도 8b 는 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 혼방 원단 시료의 항균(화농균) 효과를 초기농도와 1시간 후 농도 상에서 보인 사진.8a and 8b are photographs showing the antibacterial (pseudomonas aeruginosa) effect of the blend fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention was applied at an initial concentration and after 1 hour.

도 9a 및 도 9b 는 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 혼방 원단 시료의 항균(폐렴균) 효과를 초기농도와 1시간 후 농도 상에서 보인 사진.9a and 9b are photographs showing the antibacterial (pneumococcal) effect of the blend fabric sample to which the antimicrobial coating composition according to the present invention was applied at an initial concentration and after 1 hour.

도 10a 및 도 10b 는 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 쿨론 원 단의 10회 세탁 후 시료의 항균(대장균) 효과를 초기농도와 1시간 후 농도 상에서 보인 사진.Figure 10a and Figure 10b is a photograph showing the antimicrobial (E. coli) effect of the sample after washing 10 times of the Kulon fabric to which the antimicrobial coating composition according to the present invention was applied at an initial concentration and after 1 hour.

도 11a 및 도 11b 는 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 쿨론 원단의 10회 세탁 후 시료의 항균(화농균) 효과를 초기농도와 1시간 후 농도 상에서 보인 사진.Figure 11a and Figure 11b is a photograph showing the antibacterial (pseudomonas aeruginosa) effect of the sample after washing 10 times of the Kulon fabric to which the antimicrobial coating composition according to the present invention was applied on the initial concentration and after 1 hour concentration.

도 12a 및 도 12b 는 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 쿨론 원단의 10회 세탁 후 시료의 항균(폐렴균) 효과를 초기농도와 1시간 후 농도 상에서 보인 사진.12a and 12b is a photograph showing the antimicrobial (pneumococcal) effect of the sample after washing 10 times of the Kulon fabric to which the antimicrobial coating composition according to the present invention was applied at an initial concentration and after 1 hour.

도 13a 및 도 13b 는 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 면 원단의 10회 세탁 후 시료의 항균(대장균) 효과를 초기농도와 1시간 후 농도 상에서 보인 사진.Figure 13a and Figure 13b is a photograph showing the antimicrobial (E. coli) effect of the sample after washing 10 times of the cotton fabric to which the antimicrobial coating composition according to the present invention on the initial concentration and after 1 hour concentration.

도 14a 및 도 14b 는 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 면 원단의 10회 세탁 후 시료의 항균(화농균) 효과를 초기농도와 1시간 후 농도 상에서 보인 사진.14a and 14b is a photograph showing the antibacterial (pseudomonas aeruginosa) effect of the sample after washing 10 times of the cotton fabric to which the antimicrobial coating composition according to the present invention was applied at an initial concentration and a concentration after 1 hour.

도 15a 및 도 15b 는 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 면 원단의 10회 세탁 후 시료의 항균(폐렴균) 효과를 초기농도와 1시간 후 농도 상에서 보인 사진.15a and 15b are photographs showing the antimicrobial (pneumococcus) effect of the sample after washing 10 times of the cotton fabric to which the antimicrobial coating composition according to the present invention was applied at an initial concentration and after 1 hour.

도 16a 및 도 16b 는 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 혼방 원단의 10회 세탁 후 시료의 항균(대장균) 효과를 초기농도와 1시간 후 농도 상에서 보인 사진.Figures 16a and 16b is a photograph showing the antimicrobial (E. coli) effect of the sample after washing 10 times of the blend fabric to which the antimicrobial coating composition according to the present invention on the initial concentration and after 1 hour concentration.

도 17a 및 도 17b 는 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 혼방 원단의 10회 세탁 후 시료의 항균(화농균) 효과를 초기농도와 1시간 후 농도 상에서 보인 사진.Figures 17a and 17b is a photograph showing the antibacterial (pseudomonas aeruginosa) effect of the sample after washing 10 times of the blend fabric to which the antimicrobial coating composition according to the present invention on initial concentration and after 1 hour concentration.

도 18a 및 도 18b 는 본 발명에 따른 항균성 코팅 조성물이 적용된 혼방 원단의 10회 세탁 후 시료의 항균(폐렴균) 효과를 초기농도와 1시간 후 농도 상에서 보인 사진.18A and 18B are photographs showing the antimicrobial (pneumococcus) effect of the sample after washing 10 times of the blend fabric to which the antimicrobial coating composition according to the present invention was applied at an initial concentration and after 1 hour.

Claims

증류수에 Na⁺ 213밀리몰(mM), K⁺ 7.5밀리몰(mM), Ca²⁺ 50밀리몰(mM), Mg²⁺ 1.5밀리몰(mM), Cl^_ 147.8밀리몰(mM), HCO₃ ^_ 6밀리몰(mM), HPO₄ ^2- 12밀리몰(mM) 및 SO₄ ^2- 0.75밀리몰(mM)의 몰비로 화합물들을 용해한 다음, 고속으로 교반시키면서 광촉매 TiO₂ 50g을 첨가하여 30∼90분간의 교반을 통해 광촉매 TiO₂ 표면에 일정하게 아파타이트가 자리를 잡을 수 있도록 한 후, 교반을 멈춘 상태에서 18∼30시간 동안 아파타이트를 성장시키고, 200∼300℃의 온도로 30∼90분간 가열하여 안정화시키는 것을 특징으로 하는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매의 제조방법.Na ⁺ 213 mmol (mM), K ⁺ 7.5 mmol (mM), Ca ²⁺ 50 mmol (mM), Mg ²⁺ 1.5 mmol (mM), Cl ^_ 147.8 mmol (mM), HCO ₃ ^_ 6 mmol ( mM), HPO ₄ ^2- by dissolving the compound in a molar ratio of 12 millimolar (mM) and SO ₄ ^2- 0.75 millimoles (mM) and then, with stirring at a high speed by the addition of photocatalytic TiO ₂ photocatalyst 50g through stirring of 30-90 minutes After allowing the apatite to settle on the surface of TiO ₂ constantly, the apatite is grown for 18 to 30 hours while the stirring is stopped, and heated and stabilized at a temperature of 200 to 300 ° C. for 30 to 90 minutes. A method for producing a titanium dioxide photocatalyst in which apatite hydroxide is bonded to a surface thereof.

제 1 항에 있어서, 상기 제조된 광촉매는 수산화 아파타이트가 이산화티탄의 표면에 1 ∼99%가 결합된 것임을 특징으로 하는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매의 제조방법.[Claim 2] The method of claim 1, wherein the prepared photocatalyst is one to 99% bonded to the surface of titanium dioxide by apatite hydroxide apatite.

제 1 항에 있어서, 상기 이산화티탄은 입자상인 것을 사용함을 특징으로 하는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매의 제조방법.The method of claim 1, wherein the titanium dioxide is in the form of particles.

제 1 항에 있어서, 상기 이산화티탄의 입도는 1∼150nm인 것임을 특징으로 하는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매의 제조방법.2. The method of claim 1, wherein the titanium dioxide has a particle size of 1 to 150 nm.

제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항의 방법으로 제조된 것을 특징으로 하는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매.A titanium dioxide photocatalyst in which apatite hydroxide is bonded to a surface, which is prepared by the method of any one of claims 1 to 4.

증류수에 Na⁺ 213밀리몰(mM), K⁺ 7.5밀리몰(mM), Ca²⁺ 50밀리몰(mM), Mg²⁺ 1.5밀리몰(mM), Cl^_ 147.8밀리몰(mM), HCO₃ ^_ 6밀리몰(mM), HPO₄ ^2- 12밀리몰(mM) 및 SO₄ ^2- 0.75밀리몰(mM)의 몰비로 화합물들을 용해한 다음, 고속으로 교반시키면서 광촉매 TiO₂ 50g을 첨가하여 30∼90분간의 교반을 통해 광촉매 TiO₂ 표면에 일정하게 아파타이트가 자리를 잡을 수 있도록 한 후, 교반을 멈춘 상태에서 18∼30시간 동안 아파타이트를 성장시키고, 200∼300℃의 온도로 30∼90분간 가열하여 안정화시켜 제조한 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매 0.3∼64.2중량%, 수지 바인더 0.5∼64.4중량%, 증류수 35∼98.9중량%, 분산제 0.1∼64.0중량%, 증점제 0.1∼64.0중량% 및 방부제 0.1∼64.0중량%의 조성비로 조성된 것을 특징으로 하는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물.Na ⁺ 213 mmol (mM), K ⁺ 7.5 mmol (mM), Ca ²⁺ 50 mmol (mM), Mg ²⁺ 1.5 mmol (mM), Cl ^_ 147.8 mmol (mM), HCO ₃ ^_ 6 mmol ( mM), HPO ₄ ^2- by dissolving the compound in a molar ratio of 12 millimolar (mM) and SO ₄ ^2- 0.75 millimoles (mM) and then, with stirring at a high speed by the addition of photocatalytic TiO ₂ photocatalyst 50g through stirring of 30-90 minutes After allowing apatite to settle on the surface of TiO ₂ constantly, apatite was grown for 18-30 hours while the stirring was stopped, and then stabilized by heating for 30 to 90 minutes at a temperature of 200 to 300 ° C. 0.3-64.2% by weight of titanium dioxide photocatalyst, 0.5-64.4% by weight of resin binder, 35-98.9% by weight of distilled water, 0.1-64.0% by weight of dispersant, 0.1-64.0% by weight of thickener and 0.1-64.0% by weight of preservative Titanium dioxide photocatalyst bonded to the surface of the apatite hydroxide, characterized in that the composition ratio An antimicrobial coating composition containing.

제 6 항에 있어서, 상기 수지 바인더는 수분산성의 아크릴산알킬에스테르 공중합체, 아크릴계수지, 메타크릴계수지, 아크릴 공중합체, 초산 비닐계수지 또는 에틸렌 초산비닐 공중합체임을 특징으로 하는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물.The apatite hydroxide according to claim 6, wherein the resin binder is a water dispersible alkyl acrylate ester copolymer, an acrylic resin, a methacryl resin, an acrylic copolymer, a vinyl acetate resin, or an ethylene vinyl acetate copolymer. An antimicrobial coating composition containing a bound titanium dioxide photocatalyst.

제 6 항에 있어서, 상기 분산제는 메틸알코올 또는 에틸알코올임을 특징으로 하는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물.7. The antimicrobial coating composition of claim 6, wherein the dispersant is methyl alcohol or ethyl alcohol.

제 6 항에 있어서, 상기 증점제는 케르산임을 특징으로 하는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물.7. The antimicrobial coating composition of claim 6, wherein the thickener is keric acid.

증류수에 Na⁺ 213밀리몰(mM), K⁺ 7.5밀리몰(mM), Ca²⁺ 50밀리몰(mM), Mg²⁺ 1.5밀리몰(mM), Cl^_ 147.8밀리몰(mM), HCO₃ ^_ 6밀리몰(mM), HPO₄ ^2- 12밀리몰(mM) 및 SO₄ ^2- 0.75밀리몰(mM)의 몰비로 화합물들을 용해한 다음, 고속으로 교반시키면서 광촉매 TiO₂ 50g을 첨가하여 30∼90분간의 교반을 통해 광촉매 TiO₂ 표면에 일정하게 아파타이트가 자리를 잡을 수 있도록 한 후, 교반을 멈춘 상태에서 18∼30시간 동안 아파타이트를 성장시키고, 200∼300℃의 온도로 30∼90분간 가열하여 안정화시켜 제조한 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매 0.3∼64.2중량%, 수지 바인더 0.5∼64.4중량%, 증류수 35∼98.9중량%를 혼합하고 저속으로 교반하면서 분산제 0.1∼64.0중량%, 증점제 0.1∼64.0중량% 및 방부제 0.1∼64.0중량%의 조성비로 첨가하고 고속으로 교반하는 것을 특징으로 하는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물의 제조방법.Na ⁺ 213 mmol (mM), K ⁺ 7.5 mmol (mM), Ca ²⁺ 50 mmol (mM), Mg ²⁺ 1.5 mmol (mM), Cl ^_ 147.8 mmol (mM), HCO ₃ ^_ 6 mmol ( mM), HPO ₄ ^2- by dissolving the compound in a molar ratio of 12 millimolar (mM) and SO ₄ ^2- 0.75 millimoles (mM) and then, with stirring at a high speed by the addition of photocatalytic TiO ₂ photocatalyst 50g through stirring of 30-90 minutes After allowing apatite to settle on the surface of TiO ₂ constantly, apatite was grown for 18-30 hours while the stirring was stopped, and then stabilized by heating for 30 to 90 minutes at a temperature of 200 to 300 ° C. 0.3-64.2% by weight of titanium dioxide photocatalyst bound to the surface, 0.5-64.4% by weight of resin binder, 35-98.9% by weight of distilled water, and stirring at low speed, 0.1-64.0% by weight of dispersant, 0.1-64.0% by weight of thickener and preservative A water characterized by being added at a composition ratio of 0.1 to 6.30% by weight and stirring at high speed. The method for manufacturing a screen apatite antibacterial coating containing a photocatalytic titanium oxide bonded to the surface composition.

제 10 항에 있어서, 상기 수지 바인더는 수분산성의 아크릴산알킬에스테르 공중합체, 아크릴계수지, 메타크릴계수지, 아크릴 공중합체, 초산 비닐계수지 또는 에틸렌 초산비닐 공중합체임을 특징으로 하는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물의 제조방법.The apatite hydroxide according to claim 10, wherein the resin binder is a water dispersible alkyl acrylate ester copolymer, an acrylic resin, a methacryl resin, an acrylic copolymer, a vinyl acetate resin, or an ethylene vinyl acetate copolymer. A process for preparing an antimicrobial coating composition containing a bonded titanium dioxide photocatalyst.

제 10 항에 있어서, 상기 분산제는 메틸알코올 또는 에틸알코올임을 특징으로 하는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물의 제조방법.The method for preparing an antimicrobial coating composition according to claim 10, wherein the dispersant is methyl alcohol or ethyl alcohol.

제 10 항에 있어서, 상기 증점제는 케르산임을 특징으로 하는 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물의 제조방법.The method for preparing an antimicrobial coating composition according to claim 10, wherein the thickener is keric acid.

증류수에 Na⁺ 213밀리몰(mM), K⁺ 7.5밀리몰(mM), Ca²⁺ 50밀리몰(mM), Mg²⁺ 1.5밀리몰(mM), Cl^_ 147.8밀리몰(mM), HCO₃ ^_ 6밀리몰(mM), HPO₄ ^2- 12밀리몰(mM) 및 SO₄ ^2- 0.75밀리몰(mM)의 몰비로 화합물들을 용해한 다음, 고속으로 교반시키면서 광촉매 TiO₂ 50g을 첨가하여 30∼90분간의 교반을 통해 광촉매 TiO₂ 표면에 일정하게 아파타이트가 자리를 잡을 수 있도록 한 후, 교반을 멈춘 상태에서 18∼30시간 동안 아파타이트를 성장시키고, 200∼300℃의 온도로 30∼90분간 가열하여 안정화시켜 제조한 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매 0.3∼64.2중량%, 수지 바인더 0.5∼64.4중량%, 증류수 35∼98.9중량%를 혼합하고 저속으로 교반하면서 분산제 0.1∼64.0중량%, 증점제 0.1∼64.0중량% 및 방부제 0.1∼64.0중량%의 조성비로 첨가하고 고속으로 교반한 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매를 함유하는 항균성 코팅 조성물을 의류용 원단에 코팅한 것을 특징으로 하는 의류용 원단.Na ⁺ 213 mmol (mM), K ⁺ 7.5 mmol (mM), Ca ²⁺ 50 mmol (mM), Mg ²⁺ 1.5 mmol (mM), Cl ^_ 147.8 mmol (mM), HCO ₃ ^_ 6 mmol ( mM), HPO ₄ ^2- by dissolving the compound in a molar ratio of 12 millimolar (mM) and SO ₄ ^2- 0.75 millimoles (mM) and then, with stirring at a high speed by the addition of photocatalytic TiO ₂ photocatalyst 50g through stirring of 30-90 minutes After allowing apatite to settle on the surface of TiO ₂ constantly, apatite was grown for 18-30 hours while the stirring was stopped, and then stabilized by heating for 30 to 90 minutes at a temperature of 200 to 300 ° C. 0.3-64.2% by weight of titanium dioxide photocatalyst bound to the surface, 0.5-64.4% by weight of resin binder, 35-98.9% by weight of distilled water, and stirring at low speed, 0.1-64.0% by weight of dispersant, 0.1-64.0% by weight of thickener and preservative Apatite hydroxide surface was added at a composition ratio of 0.1 to 6.40% by weight and stirred at high speed. Clothing fabric, characterized in that the coating on the garment fabric with an antimicrobial coating composition containing a titanium dioxide photocatalyst bound to.

제 14 항에 있어서, 상기 항균성 코팅 조성물을 의류용 원단에 코팅하는 방법은 스프레이 코팅, 딥 코팅 또는 로울러 코팅의 방법으로 행한 것을 특징으로 하는 의류용 원단.15. The method of claim 14, wherein the antimicrobial coating composition is coated with a garment fabric, characterized in that the garment fabric, characterized in that the spray coating, dip coating or roller coating method.

제 14 항에 있어서, 상기 항균성 코팅 조성물을 의류용 원단에 코팅하는 경 우 상기 의류용 원단 1㎡당 수산화 아파타이트가 표면에 결합된 이산화티탄 광촉매가 1∼100g의 양이 되도록 코팅하는 것을 특징으로 하는 의류용 원단.15. The method according to claim 14, wherein when the antimicrobial coating composition is coated on the garment fabric, the titanium dioxide photocatalyst having the surface of the garment fabric bonded to the surface is coated with titanium dioxide photocatalyst in an amount of 1 to 100 g. Clothing fabrics.

제 14 항에 있어서, 상기 항균성 코팅 조성물을 의류용 원단에 코팅한 후 상기 항균성 코팅 조성물이 코팅된 의류용 원단을 70∼250℃의 온도로 건조한 것을 특징으로 하는 의류용 원단.15. The garment fabric of claim 14, wherein the garment fabric coated with the antimicrobial coating composition is dried at a temperature of 70 to 250 ° C. after the antimicrobial coating composition is coated on the garment fabric.