KR100933493B1 - 비황분계 부취제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 연료가스 누출에 대한 경고를 줄 수 있는 액화석유가스, 천연가스, 도시가스 또는 메탄가스, 프로판가스, 부탄가스, 디메칠에테르-액화석유가스 등의 연료가스 또는 수소가스 등의 연료전지용 가스에 포함되는 비황분계 부취제에 관한 것이다.
본 발명에 따른 연료가스용 비황분계 부취제는 에스테르계 유기화합물인 알킬 이소발레이트과 아크릴계 유기화합물인 알킬 아크릴레이트 및 함질소 유기화합물인 알킬 피라진을 기저로 한 조성물이며, 취기 강도 및 취질 등의 부취 성능이 매우 우수하고 후각 피로 회복 속도가 빨라 소량을 사용하여도 부취제로서 우수한 효과를 나타낼 수 있다. 또한 화학적 안정성이 우수하며 금속 부식성이 거의 없으며 황을 함유하지 않기 때문에 연료가스에 첨가하여 사용할 때 연소 시 아황산가스 등의 배출가스가 적은 청정성 연료가스로 사용할 수 있는 효과가 있다.
부취제, 연료가스, 비황분계, 액화석유가스, 천연가스, 도시가스, 메탄가스, 수소가스, 디메칠에테르-액화석유가스, 연료전지

Description

비황분계 부취제 조성물{The Compositions of Sulfur Free Odorant}
본 발명은 액화석유가스, 천연가스, 도시가스 또는 메탄가스, 프로판가스, 부탄가스, 디메칠에테르-액화석유가스 등의 연료가스 또는 수소가스 등의 연료전지용 가스에 포함되는 비황분계 부취제에 관한 것이다. 보다 구체적으로는 화학적 안정성이 우수하고, 금속 부식성이 거의 없으며, 황성분을 포함하지 않는 에스테르계 유기화합물인 알킬 이소발레이트과 아크릴계 유기화합물인 알킬 아크릴레이트 및 함질소 유기화합물인 알킬 피라진을 기저로 한 부취제의 조성물에 관한 것이다.
전 세계적으로 수송용 연료의 황분에 규제가 강화되고 있으며, 최근 친환경 연료 및 신재생에너지 확대보급에 따라 국내 자동차용 휘발유, 경유 및 액화석유가스 (Liquefied Petroleum Gas, LPG) 등 수송용 연료의 법상 품질기준 내 황 함량도 저황분 또는 비황분(sulfur free, 10 mg/kg 이하) 추세이다.
액화석유가스, 도시가스, 공업용 가스 또는 천연가스(natural gas) 등의 연료가스는 냄새가 적기 때문에 이것들은 누설되어도 감지할 수 없고 인화, 폭발 또는 중독 등의 재해를 일으키는 우려가 있었다. 이러한 연료가스에는 누출이 발생할 경우 그것을 인간의 후각으로 용이하게 감지하고 사고를 미연에 방지하기 위해 부취제가 첨가되어 있다.
현재 첨가되고 있는 부취제는 황성분을 함유하고 있는 유기황화합물로써 그 종류는 머캡탄, 환상황화물, 황화알킬 등 세가지 그룹으로 분류되고 있다. 국제적으로 사용되고 있는 머캡탄류은 에틸머캡탄(Ethyl mercaptan), tert-부틸머캡탄(tert-butyl mercaptan), 노말프로필머캡탄(n-propyl mercaptan), sec-부틸머캡탄(sec-butylmercaptan) 등이 있으며 환상황화물에는 테트라하이드로티오펜(tetrahydrothiophene)과 황화물에는 황화이메틸(dimethylsulfide), 황화메틸에틸(methylethylsulfide) 등이 있다. 이 물질 중에서 하나 혹은 두 가지 이상을 혼합하여 연료가스에 첨가하고 있다.
부취제의 궁극적인 목적은 사용 안정성 확보이며 아래와 같은 조건을 구비하여야 한다.
첫째, 인체에 해가 없고 독성이 없어야 한다.
둘째, 연료가스에 균일하게 혼합되어져야 한다.
셋째, 연료가스에 대하여 휘발성이 높아야 한다.
넷째, 일반적으로 느낄 수 있는 생활 악취와 명료하게 구별되어야 하며, 여러 가지 냄새가 섞여 있어도 가스냄새로서 톡 쏘는 특유한 냄새를 가져야 한다.
다섯째, 후각 피로가 빨리 회복 될 수 있는 것 이어야 한다.
여섯째, 화학적 안정성은 높고 부식성은 낮아야 한다.
일곱째, 완전연소 되고 연소 후에는 유해하거나 냄새를 가지는 물질이 없어 야한다.
여덟째, 물에 녹지 않으며, 낮은 응고점 및 비점을 가져야 한다.
아홉째, 토양에 대한 투과성이 좋아야 한다.
열 번째, 관능 이외의 다른 검지 방법이 있어야 한다.
열 한 번 째, 가격이 저렴하고 수급이 용이하여야 한다.
국내 부취제 관련 규정은 "액화석유가스의 안전 및 사업관리법" 및 "도시가스사업법"에서는 가스누출 등 안정성 차원에서 공기 중의 혼합비율 용량이 1000분의 1 상태에서 감지할 수 있는 부취제를 혼합토록 규정하고 이를 위한 장치를 할 것으로 명문화하고 있다. 따라서 국내에서 사용되고 있는 부취제는 황분계로써 에틸머캡탄(ethyl mercaptan), vigilleak 7030(황화이메틸(70%)와 tert-부틸머캡탄(30%)) 및 CP 630(황화메틸에틸(5%), 황화이메틸(3%), tert-부틸어캡탄(13%), n-펜탄(1%) 및 n-헥산(76%)) 등이 사용되고 있으며, 액화석유가스 생산사별로 투입량은 20~40 mg/kg으로 품질관리를 하고 있는 실정이다. 또한 천연가스에도 테트라하이드로티오펜(tetrahydrothiophene)(70%)와 tert-부틸머캡탄(tert-butylmercaptan) (30%)의 혼합물로 사용하고 있다.
한편, 일본에서도 "고압가스보안법", "액화석유가스 보안규칙 제9조"에 액화석유가스를 용기에 충전할 때 가스 내 공기 중 용량으로 1,000분의 1의 상태에서 감지할 수 있는 물질을 첨가하도록 되어 있다. 천연가스에도 사용되고 있는 부취제는 황화이메틸(dimethylsulfide)과 tert-부틸머캡탄(tert-butyl mercaptan)의 혼합물로 첨가하여 사용하고 있다.
유럽의 경우, 각국별로 약간 상이하나 현행 부취제 중 상대적으로 저렴하고 기능성이 뛰어난 에틸머캡탄(ethyl mercaptan)(70%)을 사용하고 있으며, 테트라하이드로티오펜(tetrahydrothiophene)과 에틸머캡탄(ethyl mercaptan)의 혼합물을 사용하고 있는 실정이다.
이러한 황분계 부취제가 연료가스에 첨가되어 폭넓게 사용되고 있으나, 황 화합물인 부취제에서 절대적으로 기인된 황분이 대기 중으로 아황산가스(Sulfur dioxide)로 배출되어 대기오염의 원인이 되고 있다. 특히, 국내 액화석유가스는 무황 또는 저황이지만 사용 안정성을 목적으로 투입되는 황분계 부취제의 영향으로 황분이 높게 관리되고 있는 실정이다. 액화석유가스의 높은 황분은 연료시스템의 금속부식을 일으킬 수 있는 주요인 중 하나로 알려지고 있다. 또한 연료전지 등의 액화석유가스를 사용하는 새로운 기기 등이 개발되고 있는데 종래의 황이 함유된 부취제를 사용할 경우 부취제를 제거해야 하는 문제점을 안고 있다. 전 세계적으로 강화되는 수송용 연료의 배출가스(아황산가스) 규제 및 친환경 연료 보급에 따라 현행 액화석유가스에 인위적으로 투입하고 있는 부취제의 비황분화에 대한 필요성이 대두되고 있는 실정이다.
연료가스용 비황분계의 부취제로서는 미합중국 특허 제7,108,803호에서 아크릴산과 질소 화합물의 혼합물로 개시하고 있으나, 수송용 연료가스로 사용 시 잔류성에 문제점이 있으며, 미합중국 특허 제7,182,176호에서 나타내고 있는 부취제는 알데하이드류, 케톤류 등으로 장기저장 시 화학적으로 불안정하는 문제점이 있다.
본 발명은 상기한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 비황분계 부취제로서 화학적 안정성이 우수하며 금속 부식성이 거의 없고, 황성분을 함유하지 않기 때문에 연료가스로 사용하여 연소할 때 아황산가스 등의 배출가스가 적은 청정성 비황분계 부취제의 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명은 상기 기술적 과제를 달성하기 위하여 비황분계 부취제 조성물로서 에스테르계 유기화합물인 알킬 이소발레이트와, 아크릴계 유기화합물인 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 피라진으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 포함하는 비황분계 부취제 조성물을 제공한다. 본 발명에 따른 비황분계 부취제 조성물은 알킬 이소발레이트에 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 피라진으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 혼합하여 사용함으로써 각각을 단독으로 사용하였을 때보다 취기 강도 및 취질이 현저히 향상되며 후각 피로가 빨리 회복되는 효과가 있다. 또한, 종래에 알킬 아크릴레이트 및 알킬 피라진 2종의 화합물로 이루어진 비황분계 부취제에 비하여 본 발명에 따른 비황분계 부취제 조성물이 취기 강도 및 취질 측면에서 훨씬 우수한 효과를 가진다.
이하 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 비황분계 부취제 조성물은 구체적으로 하기 화학식 1의 이소 발레이트계 화합물로부터 선택되는 1종 이상(A)과, 하기 화학식 2의 아크릴레이트계 화합물로부터 선택되는 1종 이상(B) 또는 하기 화학식 3의 함질소화합물로부터 선택되는 1종 이상(C) 또는 이들의 혼합물을 함유하며, 부가적으로 산화방지제를 더 함유할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112008076762527-pat00001
[화학식 2]
Figure 112008076762527-pat00002
[화학식 3]
Figure 112008076762527-pat00003
상기 화학식 1 내지 화학식 2에서 R1 및 R2는 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄의 (C1~C5)알킬로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 R1 및 R2는 독립적으로 메틸, 에틸 또는 프로필로부터 선택된다.
또한, 상기 화학식 3에서 R3 내지 R6은 독립적으로 수소이거나, 직쇄 또는 분지쇄의 (C1~C4) 알킬로부터 선택된다.
상기 화학식 1의 화합물로는 메틸 이소발레이트, 에틸 이소발레이트, 프로필 이소발레이트를 예로 들 수 있고, 상기 화학식 2의 화합물로는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트를 예로 들 수 있다.
상기 화학식 2의 화합물로부터 선택되는 1종 이상(B)은 상기 화학식 1의 화합물로부터 선택되는 1종 이상(A)에 대하여 중량비(A:B) 3~7 : 7~3 인 범위에서 사용되는 것이 바람직한데, 이는 상기 범위로 혼합되는 경우 상기 범위를 벗어나는 경우에 비해 부취제로서 취기 강도 및 취질이 높아지며, 후각 피로가 빨리 회복되기 때문이다.
상기 화학식 3의 함질소 화합물로부터 선택되는 1종 이상(C)은 상기 화학식 1의 화합물로부터 선택되는 1종 이상(A)에 대하여 중량비(A:C)로 1 : 0.01 ~ 0.5 인 것이 바람직한데, 이는 상기 화학식 2의 화학적 안정성과 취기 강도 및 취질을 위하여 상기 중량비로 혼합되며, 중량비(A:C) 1 : 0.5 이상으로 혼합할 경우 연료가스의 잔류성이 높아져 연료시스템에 문제를 일으킬 수도 있어 바람직하지는 않다.
상기 화학식 3의 함질소 화합물로부터 선택되는 1종 이상(C)은 2-에틸-3-메틸 피라진, 2,6-디메틸 피라진, 2-메틸 피라진, 2-에틸 피라진, 2,3-디메틸 피라진, 2,3-디에틸 피라진, 2,6-디에틸 피라진, 테트라메틸 피라진 또는 이들의 혼합물을 예로 들 수 있다.
본 발명에 따른 비황분계 부취제 조성물을 예로 들면 아래와 같다.
조성물 1, 메틸 이소발레이트 : 메틸 아크릴레이트;
조성물 2, 메틸 이소발레이트 : 에틸 아크릴레이트;
조성물 3, 에틸 이소발레이트 : 메틸 아크릴레이트;
조성물 4, 에틸 이소발레이트 : 에틸 아크릴레이트;
조성물 5, 메틸 이소발레이트 : 메틸 아크릴레이트 : 2-에틸-3-메틸 피라진;
조성물 6, 메틸 이소발레이트 : 에틸 아크릴레이트 : 2-에틸-3-메틸 피라진;
조성물 7, 에틸 이소발레이트 : 메틸 아크릴레이트 : 2-에틸-3-메틸 피라진;
조성물 8, 에틸 이소발레이트 : 에틸 아크릴레이트 : 2-에틸-3-메틸 피라진;
조성물 9, 메틸 이소발레이트 : 메틸 아크릴레이트 : 2,6-디메틸 피라진;
조성물 10, 메틸 이소발레이트 : 에틸 아크릴레이트 : 2,6-디메틸 피라진;
조성물 11, 에틸 이소발레이트 : 메틸 아크릴레이트 : 2,6-디메틸 피라진;
조성물 12, 에틸 이소발레이트 : 에틸 아크릴레이트 : 2,6-디메틸 피라진;
조성물 13, 메틸 이소발레이트 : 메틸 아크릴레이트 : 2,3-디메틸 피라진;
조성물 14, 메틸 이소발레이트 : 에틸 아크릴레이트 : 2,3-디메틸 피라진;
조성물 15, 에틸 이소발레이트 : 메틸 아크릴레이트 : 2,3-디메틸 피라진;
조성물 16, 에틸 이소발레이트 : 에틸 아크릴레이트 : 2,3-디메틸 피라진;
조성물 17, 메틸 이소발레이트 : 메틸 아크릴레이트 : 2-메틸 피라진;
조성물 18, 메틸 이소발레이트 : 에틸 아크릴레이트 : 2-메틸 피라진;
조성물 19, 에틸 이소발레이트 : 메틸 아크릴레이트 : 2-메틸 피라진;
조성물 20, 에틸 이소발레이트 : 에틸 아크릴레이트 : 2-메틸 피라진;
조성물 21, 메틸 이소발레이트 : 메틸 아크릴레이트 : 2-에틸 피라진;
조성물 22, 메틸 이소발레이트 : 에틸 아크릴레이트 : 2-에틸 피라진;
조성물 23, 에틸 이소발레이트 : 메틸 아크릴레이트 : 2-에틸 피라진;
조성물 24, 에틸 이소발레이트 : 에틸 아크릴레이트 : 2-에틸 피라진;
조성물 25, 메틸 이소발레이트 : 프로필 아크릴레이트 : 2-에틸-3-메틸 피라진;
조성물 26, 에틸 이소발레이트 : 프로필 아크릴레이트 : 2-에틸-3-메틸 피라진;
조성물 27, 프로필 이소발레이트 : 메틸 아크릴레이트 : 2-에틸-3-메틸 피라진;
조성물 28, 프로필 이소발레이트 : 에틸 아크릴레이트 : 2-에틸-3-메틸 피라진;
조성물 29, 메틸 이소발레이트 : 2-메틸 피라진;
조성물 30, 에틸 이소발레이트 : 2-에틸 피라진.
본 발명에 따른 비황분계 부취제 조성물은 취기 강도 및 취질 등의 부취 성능이 매우 우수하고 후각 피로 회복 속도가 빨라 소량을 사용하여도 부취제로서 우수한 효과를 나타내며 화학적 안정성이 우수하고 금속 부식성이 거의 없으며 황을 함유하지 않기 때문에 연료가스에 함유될 경우 연소 시 아황산가스 등의 배출가스가 적은 장점이 있다.
또한 연료전지용 부취제로 사용할 경우 황 성분을 함유하지 않기 때문에 황 성분을 제거할 필요성이 없어 기존의 문제점을 해결할 수 있어 연료전지 기술에 유용하게 이용할 수 있다.
아래에 실시예를 통하여 본 발명을 더 구체적으로 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명의 예시에 불과한 것으로서 본 발명의 특허 청구 범위가 이에 따라 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
본 발명에 따른 비황분계 부취제는 하기의 표 1에 나타낸 것 같이 각각의 부취물질을 일정 질량비로 혼합하여 제조되었다.
본 발명에 있어서 비황분계 부취제는 1차적으로 인간의 후각을 이용한 직접관능법인 9단계 취질평가법과 6단계 취기강도법에 선정한 후, 각 금속에 대한 부취제의 화학 안정성평가, 금속 부식성평가, 그리고 아황산가스의 배기가스 실험을 하였으며 그 결과를 표 1 내지 표 3에 나타내었다.
취질 및 취기강도 평가
하기 표 1에 나타낸 바와 같이 혼합 비황분계 부취제들을 다양한 조성으로 만들어 13명의 패널에 의한 취질 및 취기강도를 평가하였다. 아래와 같은 인간의 후각을 이용한 직접관능법인 9단계 취질평가법과 6단계 취기강도법에 의해 동시에 평가되었다.
9단계 취질평가법은 아래와 같이 혼합 부취제의 취질에 따라 나누어 평가된다.
Figure 112008076762527-pat00004
또한 6단계 취기강도평가법도 아래와 같이 혼합 부취제의 냄새강도에 따라 나누어 평가된다.
Figure 112008076762527-pat00005
후드 안에서 가스백 3 L에 50% 정도 질소가스를 주입 한 후 각각의 조성으로 제시된 하기 표 1에 제시된 비황분계 부취제들을 마이크로 주사기를 이용하여 3 μL 넣고 가스백에 추가로 80% 정도까지 질소가스로 채우고 25 ℃에서 24시간 안정화 시킨 시켜서 부취제가 가스백 안에서 완전히 포화되어 안전화 시킨 후, 13명의 패널에 상기와 같은 인간의 후각을 이용한 직접관능법인 9단계 취질평가법과 6단계 취기강도법에 의해 동시에 측정하였으며 측정값은 3회의 평균값으로 사용되었다.
화학반응성에 따른 안정성 평가
비황분계 부취제에 대한 화학반응성에 따른 안정성 평가는 하기의 표 1에 각각의 조성으로 구성되어 혼합된 부취제 조성물 10 g을 갈색 시료용기에 담고 밀봉한 후 25 ℃에서 60일 간 방치한 후 가스크로마토그래피를 이용하여 측정하였다. 방치 60일 후, 화학반응성에 따른 안정성은 방치 전의 혼합 부취제의 크로마토그램의 피크 개수로 판단할 수 있는데 각 부취제들이 화학적으로 안정하여 크로마토그램의 피크 개수는 변화가 없었다.
[표 1]
Figure 112008076762527-pat00006
금속 부식성 평가
비황분계 부취제를 사용한 금속 부식성 평가는 잘 연마된 동판, 철판, 니켈 판 그리고 알루미늄판을 사용하여 평가되었으며 부취제 미첨가 액화석유가스에 하기의 표 2와 같은 조성으로 구성된 비황분계 부취제를 40 무게 ppm 첨가하여 시료를 제조하였다. 금속부식 용기에 금속을 넣은 후 비황분계 부취제를 함유한 액화석유가스를 100 mL 채워서 40 ℃의 온도에서 30일 동안 침지한 후 각각의 금속에 대한 무게를 0.0001 g 까지 측정하여 금속 침지 전·후의 무게를 비교하고 그 결과를하기 표 2에 나타내었다. 하기 표 2의 결과를 참조하면 평가한 모든 금속에 대하여 부식성을 나타내지 않았다.
[표 2]
Figure 112008076762527-pat00007
아황산가스에 대한 배기가스 저감 특성
본 발명의 비황분계 부취제의 가장 큰 효과인 아황산가스에 대한 배기가스 저감 특성을 평가하기 위해, 바탕시료인 부취제가 미첨가 여름용 액화석유가스 및 겨울용 액화석유가스에 하기의 표 3과 같은 조성으로 구성된 비황분계 부취제를 40 무게 ppm 첨가하여 제조된 시료를 사용하였다.
상기 부취제 미첨가 여름용 액화석유가스의 조성은 프로판 1.3 mol%, 이소-부탄 49.5 mol%, 노말-부탄 49.2 mol% 및 황함량 5 무게 ppm이며, 또한 상기 겨울용 액화석유가스는 에탄 0.42 mol%, 프로판 23.17 mol%, 이소부탄 27.14 mol%, 노말-부탄 48.44 mol%, 이소-부텐 0.26 mol%, 이소-펜탄 0.57 mol% 및 황함량 5 무게 ppm 이었다.
또한 현행 유통 중인 황분계 부취제 에틸 머캡탄을 상기 바탕시료인 여름용 및 겨울용 액화석유가스에 40 무게 ppm 첨가하여 비교 시료를 제조하였다.
제조된 액화석유가스를 액화석유가스 엔진을 사용하여 아황산가스의 배기가스 농도를 측정하였으며, 현행 황분계 부취제인 에틸 머캡탄(EM)를 함유한 액화석유가스와 비교하였다. 실험엔진은 배기량이 1,998 cc이며, 4행정 4실린더 DOHC 엔진이고, 연료분사방식은 액화석유가스 액상분사(LPi, LP injection) 방식이었다. 아황산가스 배기가스의 농도는 1000 rpm부터 6000 rpm까지 전부하(full load) 조건에서 FT-IR로 분석하였으며, 그 결과를 하기 표 3에 기재하였다. 하기 표 3의 결과를 참조하면 비황분계 부취제를 첨가한 여름용 및 겨울용 액화석유가스 연료가 황 분계 부취제를 첨가한 액화석유가스 연료에 비해 아황산가스의 배기가스 농도가 각각 저감되어 우수한 효과를 보여주었다. 또한, 실제 차량주행 2000 rpm에서 비황분계 부취제를 첨가한 여름용 및 겨울용 액화석유가스에 대한 부하별 아황산가스 배기가스 농도는 황분계 부취제와 비교한 결과, 각각 저감되는 효과를 보여주었으며, 겨울용 액화석유가스 연료보다 부탄을 주성분으로 하고 있는 여름용 액화석유가스 연료에서 아황산 배기가스 저감효과가 더 컸다.
[표 3]
Figure 112008076762527-pat00008

Claims (5)

  1. 하기 화학식 1의 (C1~C5)알킬 이소발레이트로부터 선택되는 1종 이상(A)과;
    하기 화학식 2의 아크릴레이트계 화합물로부터 선택되는 1종 이상(B); 및
    하기 화학식 3의 함질소화합물로부터 선택되는 1종 이상(C);을 함유하고,
    상기 화학식 2의 화합물로부터 선택되는 1종 이상(B)은 상기 화학식 1의 (C1~C5)알킬 이소발레이트로부터 선택되는 1종 이상(A)에 대하여 중량비(A:B) 3~7 : 7~3 인 범위에서 사용되고,
    상기 화학식 3의 함질소 화합물로부터 선택되는 1종 이상(C)은 상기 화학식 1의 (C1~C5)알킬 이소발레이트로부터 선택되는 1종 이상(A)에 대하여 중량비(A:C) 1 : 0.01 ~ 0.5 인 범위에서 사용되는 비황분계 부취제 조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112009053539862-pat00009
    [화학식 2]
    Figure 112009053539862-pat00010
    [화학식 3]
    Figure 112009053539862-pat00011
    [상기 화학식 1 내지 화학식 2에서 R1 및 R2는 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄의 (C1~C5)알킬로부터 선택되고, 상기 화학식 3에서 R3 내지 R6은 독립적으로 수소이거나, 직쇄 또는 분지쇄의 (C1~C3)알킬로부터 선택된다.]
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 화학식 1 내지 화학식 2에서 R1 및 R2는 독립적으로 메틸, 에틸 또는 프로필로부터 선택되는 비황분계 부취제 조성물.
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 화학식 3의 함질소 화합물로부터 선택되는 1종 이상(C)은 2-에틸-3-메틸 피라진, 2,6-디메틸 피라진, 2-메틸 피라진, 2-에틸 피라진, 2,3-디메틸 피라진, 2,3-디에틸 피라진, 2,6-디에틸 피라진, 테트라메틸 피라진, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 비황분계 부취제 조성물.
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