KR100919272B1 - 나노구조체 전도성 고분자 볼 및 그 제조방법 - Google Patents

나노구조체 전도성 고분자 볼 및 그 제조방법

Info

Publication number
KR100919272B1
KR100919272B1 KR1020070071811A KR20070071811A KR100919272B1 KR 100919272 B1 KR100919272 B1 KR 100919272B1 KR 1020070071811 A KR1020070071811 A KR 1020070071811A KR 20070071811 A KR20070071811 A KR 20070071811A KR 100919272 B1 KR100919272 B1 KR 100919272B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
conductive polymer
core
ball
nanostructure
shell
Prior art date
Application number
KR1020070071811A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20090008679A (ko
Inventor
최성호
윤정아
Original Assignee
한남대학교 산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한남대학교 산학협력단 filed Critical 한남대학교 산학협력단
Priority to KR1020070071811A priority Critical patent/KR100919272B1/ko
Publication of KR20090008679A publication Critical patent/KR20090008679A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100919272B1 publication Critical patent/KR100919272B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/005—Reinforced macromolecular compounds with nanosized materials, e.g. nanoparticles, nanofibres, nanotubes, nanowires, nanorods or nanolayered materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/124—Treatment for improving the free-flowing characteristics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 나노구조체 전도성 고분자 볼 및 그 제조방법에 관한 것으로, 더욱 구체적으로는 나노구조체 전도성 고분자 볼에 있어서, 상기 나노구조체 전도성 고분자 볼은 코아로 작용하는 에멀젼 중합의 기능성 고분자 볼에 쉘로 작용하는 전도성 고분자가 코팅된 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼이고, 또한, 상기 나노구조체 전도성 고분자 볼은 코아로 작용하는 에멀젼 중합의 기능성 고분자 볼에 쉘로 작용하는 전도성 고분자가 코팅된 후 상기 코아 기능성 고분자가 제거된 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼인, 나노구조체 전도성 고분자 볼 및 그 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 나노구조체 전도성 고분자 볼은 폴리스티렌을 사용하는 경우 전도성이 크고, 폴리스티렌을 개질하는 경우 계면활성제를 사용하지 않고도 나노구조체 전도성 고분자 볼을 제조할 수 있어, 공정을 획기적으로 단축할 수 있어 시간적, 경제적으로 유리하다. 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼은 전도성, 분산성, 탄력성 및 신축성이 우수하고, 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼은 전도성, 물질 함유성 및 분산성이 우수하다.

Description

나노구조체 전도성 고분자 볼 및 그 제조방법{Nanostructured conducting polymer ball and preparation method thereof}
본 발명은 나노구조체 전도성 고분자 볼 및 그 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 상기 나노구조체 전도성 고분자 볼은 기능성 고분자 볼 표면에 전도성 고분자가 코팅됨으로써, 부서지기 쉽거나 결정화되는 것이 방지되고, 전도도가 높고, 유기용액 및 수용액에 잘 분산되는 나노구조체 전도성 고분자 볼 및 그 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로, 나노 입자는 분자 상태와 벌크 상태의 중간 크기에 해당하는 물질로서, 벌크 상태와 다른 새로운 전자기적, 광학적 성질을 갖는다. 특히, 벌크 입자는 다자구(multidomain)이나 나노 입자는 단자구(single domain)이다.
이러한, 나노 입자의 특성에 인해 나노 크기에서 분자를 설계하여 다양한 용도로 사용하고 있다. 그중, 전기 전도성 고분자 나노 입자는 금속과 같은 전기적 성질을 가지고 있으면서도 가볍고 탄성적인 고분자의 특성을 갖추고 있어, 전도성 페인트, 전자파 차폐용 코팅제, 고분자 첨가제, 금속촉매 담체, 단백질 담체, 센서 재료 등 그 용도가 다양하다.
그러나, 전도성 고분자는 부서지기 쉽고, 결정화되고, 유기용액 또는 수용액에 잘 분산되지 않는 문제점이 있다.
이와 같은 문제점 해결을 위한 것으로 나노크기의 폴리스티렌 볼, 일명 라텍스볼'을 주형제로 사용하여 폴리피롤을 코팅하여 코아-쉘 전도성 고분자 볼을 제조하는 방법이 보고되어 있다(Sun-Hee Cho, et. al., Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects 255 (2005) 79-83.; Claire Mangeney et al., Langmuir 22 (2006) 10163-10169.). 그러나, 상기 연구는 소수적 성질을 갖은 폴리스티렌에 친수성 기를 갖은 폴리피롤을 코팅하기 위하여 반드시 계면활성제가 필요하다. 이때, 코아 볼과 계면활성제의 비는 매우 중요한 변수 중의 하나이고 이를 결정하기는 매우 어려운 실정이다.
또한, 계면활성제를 사용하지 않고 폴리피롤 및 폴리아닐린을 폴리스티렌 표면에 코팅하기 위하여, 소수적 성질을 갖은 폴리스티렌 볼의 표면을 술폰산기의 도입으로 화학적으로 개질하고, 전도성 고분자인 폴리피롤 및 폴리아닐린을 코팅하여 코아-쉘 전도성 볼을 제조한 연구가 알려져 있다(Yang Yang, et al., Materials Chemistry and Physics 92 (2005) 164-171.). 그러나, 상기 연구는 폴리스티렌의 크기가 2㎛ 크기로 전자파 차폐 페인트로 이용하기는 큰 문제점을 가지고 있다.
또한, 서로 뭉치지 않고 구형을 유지하며 균일한 크기로 형성될 수 있는 에멀젼 중합의 나노 크기 전기 전도성 고분자 입자의 제조방법(한국 특허등록 제711,958호)에 관한 기술이 알려져 있다. 그러나, 상기 전도성 고분자는 충격에 약하여 잘 깨어지는 문제점이 남아 있다.
본 발명은 상기 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서 기능성 고분자 볼 표면에 전도성 고분자가 코팅됨으로써, 부서지기 쉽거나 결정화되는 것이 방지되고, 전도도가 높고, 유기용액 및 수용액에 잘 분산되는 나노구조체 전도성 고분자 볼을 제공하는 데 그 목적이 있다.
본 발명의 상기 목적은 코아로 작용하는 에멀젼 중합의 기능성 고분자 볼에 쉘로 작용하는 전도성 고분자가 코팅된 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼을 형성함으로써 달성할 수 있다.
또한, 본 발명의 상기 목적은 코아로 작용하는 에멀젼 중합의 기능성 고분자 볼에 쉘로 작용하는 전도성 고분자가 코팅된 후, 상기 코아 기능성 고분자가 제거된 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼을 형성함으로써 달성할 수 있다.
그리고, 본 발명은 기능성 고분자를 다양하게 형성하고, 그에 따라 안정적으로 형성되는 나노구조체 전도성 고분자 볼 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
본 발명의 상기 목적은 코아로 작용하는 기능성 고분자 볼을 형성하는 단계; 상기 기능성 고분자 볼에 전도성 단량체와 개시제를 첨가하여 10 ~ 50℃에서 20 ~ 40 시간 반응시켜 쉘로 작용하는 전도성 고분자를 코팅하는 단계; 상기 코팅이 끝난 후, 알코올을 사용하여 침전시키는 단계; 및 분리 건조하는 단계;를 포함하는 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼 제조방법을 제공함으로써 달성할 수 있다.
또한, 본 발명의 상기 목적은 코아로 작용하는 기능성 고분자 볼을 형성하는 단계; 상기 기능성 고분자 볼에 전도성 단량체와 개시제를 첨가하여 10 ~ 50℃에서 20 ~ 40 시간 반응시켜 쉘로 작용하는 전도성 고분자를 코팅하는 단계; 상기 코팅이 끝난 후, 알코올을 사용하여 침전시켜 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼을 형성하는 단계; 상기 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼을 무극성 유기용매 또는 극성 유기용매에 넣어 상기 기능성 고분자 볼을 제거하는 단계; 및 분리 건조하는 단계;를 포함하는 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼 제조방법을 제공함으로써 달성할 수 있다.
본 발명은 나노구조체 전도성 고분자 볼에 있어서, 상기 나노구조체 전도성 고분자 볼은 코아로 작용하는 에멀젼 중합의 기능성 고분자 볼에 쉘로 작용하는 전도성 고분자가 코팅된 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼인 것을 특징으로 한다.
구체적으로, 상기 나노구조체 전도성 고분자 볼은 나노 크기의 기능성 라텍스 볼 표면에 전도성 고분자인 폴리피롤, 폴리아닐린, 또는 폴리티오펜 등을 코팅 처리하여 형성한 전도도가 높고, 잘 깨어지지 않고, 결정화되지 않는 나노구조체 전도성 고분자 볼이다.
여기서, 코아로 작용하는 기능성 고분자는 물과 단량체를 혼합한 후, pH 조정하고, 질소상태에서 유화반응시킨 후, 개시제를 넣어 에멀젼 중합하여 형성된다.
또한, 상기 기능성 고분자는 폴리스티렌 자체 또는 폴리스티렌에 카르복시기, 술폰산기, 인하이드라이기, 아민기, 또는 보른산기를 반응시켜 형성된다. 상기 기능성 고분자는 전도성을 갖지 않는다.
특히, 상기 기능성 고분자는 폴리스티렌, 폴리(스티렌-co-4-비닐벤조익산), 폴리(스티렌-co-4-비닐페닐보로닉산), 또는 폴리(스티렌-co-말레익 무수물) 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 한다.
상기 기능성 고분자 중 상기 폴리스티렌은 계면활성제를 더 포함한다. 상기 폴리스티렌은 폴리스티렌 자체로는 상기 전도성 고분자를 코팅할 수 없으므로, 상기 계면활성제를 사용하여 상기 폴리스티렌 표면을 활성화한 후 상기 전도성 고분자를 코팅한다. 상기 계면활성제는 소듐 도데실설페이트(sodium dodecylsulfate, SDS) 또는 폴리(비닐피롤리돈)(poly(vinylpyrrolidone), PVP)를 사용한다.
이때, 상기 폴리스티렌을 카르복시기, 술폰산기, 인하이드라이기, 아민기, 또는 보른산기를 반응시켜 개질한 상기 폴리(스티렌-co-4-비닐벤조익산), 폴리(스티렌-co-4-비닐페닐보로닉산), 또는 폴리(스티렌-co-말레익 무수물)은 고분자 표면이 활성화되어 있어, 상기 계면활성제를 사용하지 않더라도 상기 전도성 고분자가 코팅되는 특성이 있다.
여기서, 상기 전도성 고분자는 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리아세틸렌, 폴리페닐렌, 폴리티오펜, 폴리톨루딘, 또는 폴리아센 중에서 선택된 어느 하나 이상이다. 상기 기능성 고분자 볼에 상기 전도성 고분자의 단량체와 개시제를 넣어 반응시켜 상기 기능성 고분자 볼에 상기 전도성 고분자를 코팅한다.
상기 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 크기는 100nm ~ 600nm이다. 상기 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼은 구형의 형상이다.
상기 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼은 코아 고분자를 사용하므로 부서지지 않고, 콜로이드 상태에서 형성되므로, 결정화되지 않으며, 유기용액 또는 수용액에서 균일하게 분산된다.
또한, 본 발명은 나노구조체 전도성 고분자 볼에 있어서, 상기 나노구조체 전도성 고분자 볼은 코아로 작용하는 에멀젼 중합의 기능성 고분자 볼에 쉘로 작용하는 전도성 고분자가 코팅된 후, 상기 코아 기능성 고분자가 제거된 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼인 것을 특징으로 한다.
상기 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼은 상기 코아 기능성 고분자를 제거하는 것을 제외하고, 상기 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼과 그 성분 및 형성과정이 동일하다.
상기 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 크기는 100nm ~ 600nm이다. 상기 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼은 속이 빈 구형의 형상이고 표면적이 크다.
상기 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼은 코아로 작용하는 에멀젼 중합의 기능성 고분자 볼에 쉘로 작용하는 전도성 고분자를 코팅한 후, 톨루엔과 같은 비극성 유기용매 또는 아세톤과 같은 극성 유기용매에 상기 코팅된 나노구조체 전도성 고분자 볼을 침지시켜, 상기 코아 기능성 고분자를 용해 제거함으로써 속이 빈 구형의 형상으로 형성된다.
상기 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼은 속이 빈 구형의 형상이므로, 그 빈 곳에 물질을 함유할 수 있다.
또한, 본 발명의 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼 제조방법에 있어서, 상기 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼 제조방법은, 코아로 작용하는 기능성 고분자 볼을 형성하는 단계; 상기 기능성 고분자 볼에 전도성 단량체와 개시제를 첨가하여 10 ~ 50℃에서 20 ~ 40 시간 반응시켜 쉘로 작용하는 전도성 고분자를 코팅하는 단계; 상기 코팅이 끝난 후, 알코올을 사용하여 침전시키는 단계; 및 분리 건조하는 단계;를 포함한다.
상기 기능성 고분자는 폴리스티렌 자체 또는 폴리스티렌에 카르복시기, 술폰산기, 인하이드라이기, 아민기, 또는 보른산기를 반응시켜 형성된다.
특히, 상기 기능성 고분자는 폴리스티렌, 폴리(스티렌-co-4-비닐벤조익산), 폴리(스티렌-co-4-비닐페닐보로닉산), 또는 폴리(스티렌-co-말레익 무수물) 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 한다.
상기 기능성 고분자 볼 형성 단계는, 물과 스티렌을 혼합하는 단계; 상기 혼합물에 KH2PO4 및 KOH를 넣어 pH를 조절하는 단계; 상기 반응물을 수시간 동안 50 ~ 90℃, 300 ~ 500 rpm, 질소 상태에서 에멀젼화시키는 단계; 및 상기 에멀젼 반응이 끝난 후, 개시제인 과황산 칼륨를 첨가하여 20 ~ 40 시간 동안 중합 반응시켜 콜로이드 형태의 폴리스티렌 기능성 고분자 볼을 형성하는 단계;를 포함한다.
여기서, 상기 기능성 고분자 중 상기 폴리스티렌은 계면활성제를 더 포함한다. 상기 폴리스티렌은 폴리스티렌 자체로는 상기 전도성 고분자를 코팅할 수 없으므로, 상기 계면활성제를 사용하여 상기 폴리스티렌 표면을 활성화한 후 상기 전도성 고분자를 코팅한다. 상기 계면활성제는 소듐 도데실설페이트(sodium dodecylsulfate, SDS) 또는 폴리(비닐피롤리돈)(poly(vinylpyrrolidone), PVP)를 사용한다.
이때, 상기 폴리스티렌을 카르복시기, 술폰산기, 인하이드라이기, 아민기, 또는 보른산기를 반응시켜 개질한 상기 폴리(스티렌-co-4-비닐벤조익산), 폴리(스티렌-co-4-비닐페닐보로닉산), 또는 폴리(스티렌-co-말레익 무수물)은 고분자 표면이 활성화되어 있어, 상기 계면활성제를 사용하지 않더라도 상기 전도성 고분자가 코팅되는 특성이 있다.
상기 기능성 고분자 볼 형성 단계는 상기 개시제를 가할 때 4-비닐벤조익산, 4-비닐페닐보로닉산 또는 말레익 무수물을 각각 첨가하여 폴리(스티렌-co-4-비닐벤조익산), 폴리(스티렌-co-4-비닐페닐보로닉산), 또는 폴리(스티렌-co-말레익 무수물) 기능성 고분자 볼을 더 형성한다.
상기 전도성 단량체는 피롤, 아닐린, 아세틸렌, 페닐렌, 티오펜, 톨루딘, 아센 중에서 선택된 어느 하나 이상이다.
상기 전도성 단량체는 개시제인 FeCl3과 반응하여, 상기 코아 기능성 고분자 볼 표면을 코팅하면서 중합된다. 상기 전도성 단량체를 중합시키는 다른 일반적인 개시제도 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼 제조방법에 있어서, 상기 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼 제조방법은, 코아로 작용하는 기능성 고분자 볼을 형성하는 단계; 상기 기능성 고분자 볼에 전도성 단량체와 개시제를 첨가하여 10 ~ 50℃에서 20 ~ 40 시간 반응시켜 쉘로 작용하는 전도성 고분자를 코팅하는 단계; 상기 코팅이 끝난 후, 알코올을 사용하여 침전시켜 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼을 형성하는 단계; 상기 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼을 무극성 유기용매 또는 극성 유기용매에 넣어 상기 기능성 고분자 볼을 제거하는 단계; 및 분리 건조하는 단계;를 포함한다.
상기 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼 제보방법은 상기 코아 기능성 고분자를 제거하는 방법을 제외하고는, 상기 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼 제조방법과 그 성분 및 형성과정이 동일하다.
상기 기능성 고분자를 제거하는 상기 무극성 유기용매는 벤젠, 톨루엔, 또는 자일렌인 것을 특징으로 한다. 상기 극성 유기용매는 테트라하이드로퓨란 또는 아세톤인 것을 특징으로 한다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 나노구조체 전도성 고분자 볼 및 그 제조방법은 폴리스티렌을 사용하는 경우 전도성이 크고, 폴리스티렌을 개질하는 경우 계면활성제를 사용하지 않고도 나노구조체 전도성 고분자 볼을 제조할 수 있어, 공정을 획기적으로 단축할 수 있어 시간적, 경제적으로 유리하다. 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼은 전도성, 분산성, 탄력성 및 신축성이 우수하여, 전도성 페인트, 전자파차폐용 필름 코팅제, 고분자 첨가제 등 그 용도가 매우 다양하다. 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼은 전도성, 물질 함유성 및 분산성이 우수하여 금속촉매 담체, 단백질 담체, 센서재료 등 그 용도가 매우 다양하다.
도 1은 계면활성제를 이용하여 나노구조체 전도성 고분자 볼을 제조하는 과정을 나타낸 도면이다.
도 2s 및 도 2b는 폴리스티렌 볼의 FE-SEM 이미지 사진이다.
도 3a는 소듐 도데실설페이트(SDS) 계면활성제를 이용하여 제조한 폴리스티렌 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 FE-SEM 이미지 사진이고, 도 3b는 폴리스티렌 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 TEM 이미지 사진이고, 도 3c는 폴리스티렌 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 FE-SEM 이미지 사진이고, 도 3d는 폴리스티렌 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 TEM 이미지 사진이다.
도 4a는 폴리비닐피롤리돈(PVP) 계면활성제를 이용하여 제조한 폴리스티렌 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 FE-SEM 이미지 사진이고, 도 4b는 폴리스티렌 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 TEM 이미지 사진이고, 도 4c는 폴리스티렌 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 TEM 이미지 사진이다.
도 5는 계면활성제를 사용하지 않고 나노구조체 전도성 고분자 볼을 제조하는 과정을 나타낸 도면이다.
도 6은 계면활성제를 사용하지 않은 기능성 고분자 볼의 FE-SEM 이미지 사진이다.
도 7은 계면활성제를 사용하지 않은 기능성 고분자 볼의 TEM 이미지 사진이다.
도 8a는 Poly(styrene-co-maleic anhydride) 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 FE-SEM 이미지 사진이고, 도 8b는 Poly(styrene-co-maleic anhydride) 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 TEM 이미지 사진이고, 도 8c는 Poly(styrene-co-maleic anhydride) 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 TEM 이미지 사진이다.
도 9a는 Poly(styrene-co-4-vinylbenzoic acid, 4-VBA) 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 FE-SEM 이미지 사진이고, 도 9b는 Poly(styrene-co-4-vinylbenzoic acid, 4-VBA) 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 TEM 이미지 사진이고, 도 9c는 Poly(styrene-co-4-vinylbenzoic acid, 4-VBA) 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 TEM 이미지 사진이다.
도 10a는 Poly(styrene-co-4-vinylphenylboronic acid, 4-VPB) 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 FE-SEM 이미지 사진이고, 도 10b는 Poly(styrene-co-4-vinylphenylboronic acid, 4-VPB) 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 TEM 이미지 사진이고, 도 10c는 Poly(styrene-co-4-vinylphenylboronic acid, 4-VPB) 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 TEM 이미지 사진이다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다.
단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
계면활성제를 사용하여 나노구조체 전도성 고분자 볼을 제조하기 위한 방법은 도 1에 제시하였다. 코아로 작용하는 기능성 고분자 볼인 폴리스티렌 볼은 물 750 ml와 스티렌 50ml, 그리고 pH 맞추기 위해서 KH2PO4 0.05g과 KOH 0.08g을 넣고서 1시간 동안 75℃, 350rpm, 질소상태에서 반응 후 개시제인 과황산 칼륨(potassium persulfate, KPS)을 0.05g 넣고서 24시간 동안 반응시켜 제조하였다. 코아로 작용하는 기능성 고분자 볼인 폴리스티렌 볼은 라텍스 콜로이드 형태이다. 도 2는 제조된 폴리스티렌 볼의 장방출 주사전자현미경(Field Emission Scanning Electron Microscope, FE-SEM, 모델명: JSM-7000F, 제조회사: JEOL) 이미지 사진이다. 제조된 폴리스티렌 볼의 크기는 450nm 이었고, 균일한 크기의 볼이었다.
실시예 2
실시예 1에서 제조된 폴리스틸렌 라텍스 콜로이드에 계면활성제인 소듐 도데실설페이트(sodium dodecylsulfate, SDS)를 폴리스티렌 볼에 대하여 1.0 중량% 첨가하고, 여기에 피롤 단량체를 폴리스티렌 볼에 대하여 1.0 중량% 첨가 후, 개시제인 FeCl3을 피롤 단량체에 대하여 0.1 중량% 첨가 후, 실온에서 24시간 반응시켰다. 반응이 끝난 후, 과량의 메탄올용매를 가하여 침전시킨 후, 필터페이퍼를 이용하여 분리 후, 50℃ 오븐에서 건조시켰다. 건조시킨 후, 장방출 주사전자현미경(FE-SEM) 및 에너지여과 투과전자현미경(Transmission Electron Microscopy, TEM, 모델명: EM 912 omega, 제조회사: Carl Zeiss)을 이용하여 분석하여, 도 3의 (a)와 (b)에 나타내었다. 제조된 코아-쉘 전도성 고분자 볼의 크기는 378.5nm 이었고, 균일한 크기의 볼이었다. 이 코아-쉘 전도성 고분자 볼을 팰렛(pallet)으로 제조하여 전도도를 측정한 결과 5.7 S/cm2이었다.
실시예 3
실시예 2에서 제조된 코아-쉘 전도성 고분자 볼을 대량의 톨루엔 용매에 침지시켜, 24시간 동안 코아인 폴리스티렌 볼을 녹여 낸 후, 필터페이퍼를 통하여 할로우 캡슐을 취득하였다. 도 3의 (c)와 (d)는 할로우 캡슐의 SEM 이미지 사진 및 TEM 이미지 사진을 나타내었다. 할로우 캡슐 전도성 고분자 볼이 성공적으로 제조됨을 확인하였다. 이 할로우 캡슐 전도성 고분자 볼을 팰렛으로 제조하여 전도도를 측정한 결과 1.9 S/cm2이었다.
실시예 4
실시예 1에서 제조된 폴리스틸렌 라텍스 콜로이드에 계면활성제인 폴리(비닐피롤리돈)(poly(vinylpyrrolidone), PVP)를 폴리스티렌 볼에 대하여 1.0 중량% 첨가하고, 여기에 피롤 단량체를 폴리스티렌에 대하여 1.0 중량% 첨가 후, 개시제인 FeCl3을 피롤 단량체에 대하여 0.1 중량% 첨가 후, 실온에서 24시간 반응시켰다. 반응이 끝난 후, 과량의 메탄올을 가하여 침전시킨 후, 필터페이퍼를 이용하여 분리 후, 50℃ 오븐에서 건조시켰다. 건조시킨 후, SEM 및 TEM을 이용하여 분석한 결과를 도 4의 (a)와 (b)에 나타내었다. 제조된 코아-쉘 전도성 고분자 볼의 크기는 320nm 이었고, 균일한 크기의 볼이었다. 이 코아-쉘 전도성 고분자 볼을 팰렛으로 제조하여 전도도를 측정한 결과 7.8 S/cm2이었다. PVP 계면활성제를 사용하는 경우가, SDS 계면활성제를 사용하는 경우보다 전도도가 크다.
실시예 5
실시예 4에서 제조된 코아-쉘 전도성 고분자 볼을 대량의 톨루엔 용매에 침전시킨 후, 24시간 동안 코아인 폴리스티렌 볼을 녹여 낸 후, 필터페이퍼를 통하여 할로우 캡슐을 취득하였다. 도 4의 (c)와 (d)는 할로우 캡슐의 SEM 이미지 사진 및 TEM 이미지 사진을 나타내었다. 할로우 캡슐 전도성 고분자 볼이 성공적으로 제조됨을 확인하였다. 이 할로우 캡슐 전도성 고분자 볼을 팰렛으로 제조하여 전도도를 측정한 결과 4.2 S/cm2이었다. PVP 계면활성제를 사용하는 경우가, SDS 계면활성제를 사용하는 경우보다 전도도가 크다.
실시예 6
계면활성제을 이용하여 나노구조체 전도성 고분자 볼을 제조하는 경우, 공정이 매우 까다롭다. 특히, 폴리스티렌:계면활성제의 비율의 선택은 반복적인 실험을 통하여 그 비율을 결정할 수밖에 없다. 따라서, 계면활성제를 사용하지 않고, 나노구조체 전도성 고분자 볼을 제조하기 위하여, 도 5와 같은 반응과정을 통하여 나노구조체 전도성 고분자 볼을 제조하였다. 코아로 사용되는 기능성 고분자는 poly(styrene-co-maleic anhydride), poly(styrene-co-4-vinylphenylboronic acid, 4-VPB) 또는 poly(styrene-co-4-vinylbenzoic acid, 4-VBA)이고, 하기 표 1의 조성으로 제조하였다.
poly(styrene-co-maleic anhydride), poly(styrene-co-4-vinylphenylboronic acid, 4-VPB) 또는 poly(styrene-co-4-vinylbenzoic acid, 4-VBA)은 물 775 ml와 스티렌 45.3ml 그리고 pH 맞추기 위해서 KH2PO4 0.05g과 KOH 0.08g을 넣고서 1시간 동안 75℃, 350rpm, 질소상태에서 반응 후, 개시제인 KPS를 0.08g와 maleic anhydride, 4-vinylphenylboronic acid, 또는 4-vinylbenzoic acid를 각각 1g 넣고, 24시간 동안 반응시켜 제조하였다. 하기 표 1의 방법으로 제조된 기능성 고분자 볼의 SEM 및 TEM 이미지 사진을 도 6 및 도 7에 나타내었다. 형성된 기능성 고분자 볼의 크기는 200nm ~ 480nm이었다.
기능성 고분자 볼의 조성 및 크기
번호 스티렌(g) 4-VBA(g) 크기(nm) 번호 스티렌(g) 4-VPB(g) 크기(nm)
1 45.3 0 450 - - - -
2 45.3 0.5 400 5 45.3 0.5 305
3 45.3 1 280 6 45.3 1 260
4 45.3 2 220 7 45.3 2 240
실시예 7
실시예 6에서 제조한 기능성 고분자 볼에 피롤 단량체를 기능성 고분자 볼에 대하여 1.0 중량% 첨가한 후, 개시제인 FeCl3을 피롤단량체에 대하여 0.1 중량% 첨가한 후, 실온에서 24시간 반응시켰다. 반응이 끝난 후, 과량의 메탄올 용매를 가하여 침전시킨 후, 필터페이퍼를 이용하여 분리하였고, 50℃ 오븐에서 건조시켰다. 건조시킨 후, SEM 및 TEM을 이용하여 분석한 결과를 도 8의 (a)와 (b), 도 9의 (a)와 (b), 및 도 10의 (a)와 (b)에 나타내었다. 이 코아-쉘 전도성 고분자 볼을 팰렛으로 제조하여 전도도를 측정한 결과 poly(styrene-co-maleic anhydride)의 전도도는 6.3 S/cm2이었고, poly(styrene-co-4-vinylphenylboronic acid, 4-VPB)의 전도도는 5.0 S/cm2이었고, poly(styrene-co-4-vinylbenzoic acid, 4-VBA)의 전도도는 5.0 S/cm2이었다.
실시예 8
실시예 6에서 제조된 코아-쉘 전도성 고분자 볼을 대량의 톨루엔 용매에 침지시킨 후, 24시간 동안 코아인 폴리스티렌 볼을 녹여 낸 후, 필터페이퍼를 통하여 할로우 캡슐을 취득하였다. 도 8, 9, 및 10의 (c)는 할로우 캡슐의 TEM 이미지 사진을 나타내었다. 할로우 캡슐 전도성 고분자 볼이 성공적으로 제조됨을 확인하였다. 이 할로우 캡슐 전도성 고분자 볼을 팰렛으로 제조하여 전도도를 측정한 결과 poly(styrene-co-maleic anhydride)의 전도도는 2.8 S/cm2이었고, poly(styrene-co-4-vinylphenylboronic acid, 4-VPB)의 전도도는 0.9 S/cm2이었고, poly(styrene-co-4-vinylbenzoic acid, 4-VBA)의 전도도는 1.1 S/cm2이었다.
이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명에 개시된 실시예들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (22)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 1) 물과 스티렌을 혼합하고, 상기 혼합물에 KH2PO4 및 KOH를 넣어 pH를 조절한 다음 1~2시간 동안 50~90℃, 300~500rpm, 질소 상태에서 에멀젼화시키고, 여기에 개시제인 과황산칼륨을 첨가하여 20~40시간 동안 중합 반응시켜, 코아로 작용하는 콜로이드 형태의 폴리스티렌 기능성 고분자 볼을 형성하는 단계;
    2) 상기 폴리스티렌 기능성 고분자 볼에 계면활성제를 가하고, 여기에 전도성 단량체와 개시제인 FeCl3를 첨가하여 10~50℃에서 20~40시간 동안 반응시켜, 쉘로 작용하는 전도성 고분자를 코팅하는 단계;
    3) 상기 코팅이 끝난 후, 알코올을 사용하여 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼을 침전시키는 단계; 및
    4) 상기 침전된 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼을 분리 및 건조하는 단계;를 포함하는 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 제조방법.
  10. 1) 물과 스티렌을 혼합하고, 상기 혼합물에 KH2PO4 및 KOH를 넣어 pH를 조절한 다음 1~2시간 동안 50~90℃, 300~500rpm, 질소 상태에서 에멀젼화시키고, 여기에 개시제인 과황산칼륨을 첨가하여 20~40시간 동안 중합 반응시켜, 코아로 작용하는 콜로이드 형태의 폴리스티렌 기능성 고분자 볼을 형성하는 단계;
    2) 상기 폴리스티렌 기능성 고분자 볼에 계면활성제를 가하고, 여기에 전도성 단량체와 개시제인 FeCl3를 첨가하여 10~50℃에서 20~40시간 동안 반응시켜, 쉘로 작용하는 전도성 고분자를 코팅하는 단계;
    3) 상기 코팅이 끝난 후, 알코올을 사용하여 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼을 침전시키는 단계;
    4) 상기 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼을 무극성 유기용매 또는 극성 유기용매에 넣어 기능성 고분자 볼을 제거하는 단계; 및
    5) 상기 기능성 고분자 볼이 제거된 나노구조체 전도성 고분자 볼을 분리 및 건조하는 단계;를 포함하는 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 제조방법.
  11. 1) 물과 스티렌을 혼합하고, 상기 혼합물에 KH2PO4 및 KOH를 넣어 pH를 조절한 다음 1~2시간 동안 50~90℃, 300~500rpm, 질소 상태에서 에멀젼화시키고, 여기에 개시제인 과황산칼륨과 4-비닐벤조익산, 4-비닐페닐보로닉산 또는 말레익 무수물 중에서 선택된 1종을 첨가하여 20~40시간 동안 중합 반응시켜, 코아로 작용하는 콜로이드 형태의 기능성 고분자 볼을 형성하는 단계;
    2) 상기 기능성 고분자 볼에 전도성 단량체와 개시제인 FeCl3를 첨가하여 10~50℃에서 20~40시간 동안 반응시켜, 쉘로 작용하는 전도성 고분자를 코팅하는 단계;
    3) 상기 코팅이 끝난 후, 알코올을 사용하여 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼을 침전시키는 단계; 및
    4) 상기 침전된 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼을 분리 및 건조하는 단계;를 포함하는 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 제조방법.
  12. 1) 물과 스티렌을 혼합하고, 상기 혼합물에 KH2PO4 및 KOH를 넣어 pH를 조절한 다음 1~2시간 동안 50~90℃, 300~500rpm, 질소 상태에서 에멀젼화시키고, 여기에 개시제인 과황산칼륨과 4-비닐벤조익산, 4-비닐페닐보로닉산 또는 말레익 무수물 중에서 선택된 1종을 첨가하여 20~40시간 동안 중합 반응시켜, 코아로 작용하는 콜로이드 형태의 기능성 고분자 볼을 형성하는 단계;
    2) 상기 기능성 고분자 볼에 전도성 단량체와 개시제인 FeCl3를 첨가하여 10~50℃에서 20~40시간 동안 반응시켜, 쉘로 작용하는 전도성 고분자를 코팅하는 단계;
    3) 상기 코팅이 끝난 후, 알코올을 사용하여 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼을 침전시키는 단계;
    4) 상기 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼을 무극성 유기용매 또는 극성 유기용매에 넣어 기능성 고분자 볼을 제거하는 단계; 및
    5) 상기 기능성 고분자 볼이 제거된 나노구조체 전도성 고분자 볼을 분리 및 건조하는 단계;를 포함하는 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 제조방법.
  13. 제9항 또는 제11항에 있어서, 상기 2)단계에서 전도성 단량체는 피롤, 아닐린, 아세틸렌, 페닐렌, 티오펜, 톨루딘, 아센 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 제조방법.
  14. 제9항에 있어서, 상기 2)단계에서 계면활성제는 소듐 도데실설페이트 또는 폴리(비닐피롤리돈)인 것을 특징으로 하는 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 제조방법.
  15. 제10항 또는 제12항에 있어서, 상기 4)단계에서 무극성 유기용매는 벤젠, 톨루엔, 또는 자일렌인 것을 특징으로 하는 나노구조체 전도성 고분자 볼의 제조방법.
  16. 제10항 또는 제12항에 있어서, 상기 4)단계에서 극성 유기용매는 테트라하이드로퓨란 또는 아세톤인 것을 특징으로 하는 나노구조체 전도성 고분자 볼의 제조방법.
  17. 제11항에 있어서, 상기 1)단계에서 기능성 고분자 볼은 폴리(스티렌-co-4-비닐벤조익산), 폴리(스티렌-co-4-비닐페닐보로닉산), 또는 폴리(스티렌-co-말레익 무수물)인 것을 특징으로 하는 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 제조방법.
  18. 제9항 또는 제11항에 의해 제조되며, 고분자 볼의 크기가 220~450㎚인 코아-쉘 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼.
  19. 제10항 또는 제12항에 의해 제조되며, 고분자 볼의 크기가 220~450㎚인 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼.
  20. 제10항 또는 제12항에 있어서, 상기 2)단계에서 전도성 단량체는 피롤, 아닐린, 아세틸렌, 페닐렌, 티오펜, 톨루딘, 아센 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 제조방법.
  21. 제10항에 있어서, 상기 2)단계에서 계면활성제는 소듐 도데실설페이트 또는 폴리(비닐피롤리돈)인 것을 특징으로 하는 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 제조방법.
  22. 제12항에 있어서, 상기 1)단계에서 기능성 고분자 볼은 폴리(스티렌-co-4-비닐벤조익산), 폴리(스티렌-co-4-비닐페닐보로닉산), 또는 폴리(스티렌-co-말레익 무수물)인 것을 특징으로 하는 할로우 캡슐 형태의 나노구조체 전도성 고분자 볼의 제조방법.
KR1020070071811A 2007-07-18 2007-07-18 나노구조체 전도성 고분자 볼 및 그 제조방법 KR100919272B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070071811A KR100919272B1 (ko) 2007-07-18 2007-07-18 나노구조체 전도성 고분자 볼 및 그 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070071811A KR100919272B1 (ko) 2007-07-18 2007-07-18 나노구조체 전도성 고분자 볼 및 그 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090008679A KR20090008679A (ko) 2009-01-22
KR100919272B1 true KR100919272B1 (ko) 2009-09-30

Family

ID=40488715

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020070071811A KR100919272B1 (ko) 2007-07-18 2007-07-18 나노구조체 전도성 고분자 볼 및 그 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100919272B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10563071B2 (en) * 2013-03-11 2020-02-18 Showa Denko K.K. Method for producing conductive polymer-containing dispersion

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004189796A (ja) * 2002-12-09 2004-07-08 Toyo Ink Mfg Co Ltd 導電性粒子
KR20050063436A (ko) * 2003-12-22 2005-06-28 재단법인서울대학교산학협력재단 초음파 이용 중합법에 의한 전도성 고분자 나노캡슐의제조 방법
KR20070016354A (ko) * 2005-08-03 2007-02-08 재단법인서울대학교산학협력재단 나노 크기의 전기 전도성 고분자 입자의 제조방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004189796A (ja) * 2002-12-09 2004-07-08 Toyo Ink Mfg Co Ltd 導電性粒子
KR20050063436A (ko) * 2003-12-22 2005-06-28 재단법인서울대학교산학협력재단 초음파 이용 중합법에 의한 전도성 고분자 나노캡슐의제조 방법
KR20070016354A (ko) * 2005-08-03 2007-02-08 재단법인서울대학교산학협력재단 나노 크기의 전기 전도성 고분자 입자의 제조방법

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
논문1:Materials Chemistry and Physics*

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10563071B2 (en) * 2013-03-11 2020-02-18 Showa Denko K.K. Method for producing conductive polymer-containing dispersion

Also Published As

Publication number Publication date
KR20090008679A (ko) 2009-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhang et al. Synthesis and applications of one-dimensional nano-structured polyaniline: An overview
Tran et al. One‐dimensional conducting polymer nanostructures: bulk synthesis and applications
KR101138295B1 (ko) 고유 전도성 중합체의 분산물 및 그의 제조방법
Zhu et al. Synthesis of core/shell metal oxide/polyaniline nanocomposites and hollow polyaniline capsules
Cooper et al. Electrically conducting organic films and beads based on conducting latex particles
CA2599655A1 (en) Conductive polymers consisting of anisotropic morphology particles
DE102009007594A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Elektrolytkondensatoren mit polymerer Außenschicht.
WO2010003874A2 (de) Verfahren zur herstellung von elektrolytkondensatoren
KR101870914B1 (ko) 전도성 고분자 복합체의 제조 방법 및 전도성 고분자 복합체
Ma et al. Cetyl trimethyl ammonium bromide (CTAB) micellar templates directed synthesis of water-dispersible polyaniline rhombic plates with excellent processability and flow-induced color variation
KR101338550B1 (ko) 전도도가 향상된 실리카-폴리 아닐린 코어-쉘 나노 입자 박막 제조방법
Imani et al. High‐resolution 3D printing of mechanically tough hydrogels prepared by thermo‐responsive poloxamer ink platform
KR100919272B1 (ko) 나노구조체 전도성 고분자 볼 및 그 제조방법
DE10194816T5 (de) Verfahren zur Herstellung eines Polyanilinsalzes
KR100958539B1 (ko) 계면 씨드 중합을 이용한 무기 나노입자/고분자 코어-셀나노복합체의 제조 방법
CA2838405A1 (en) Template-free aqueous synthesis of conductive polymer nanoparticles
Showkat et al. Characterization of poly (diphenylamine)-gold nanocomposites obtained by self-assembly
Singh Composites based on conducting polymers and carbon nanotubes for supercapacitors
KR101890308B1 (ko) 다층구조의 전도성 나노입자 및 이의 제조방법
Promlok et al. Fabrication of hollow magnetic polyaniline particles via in-situ polymerization in one-pot for UV–Vis-NIR and EMI applications
CN104829815A (zh) ZnO@PEDOT纳米线的制备方法
KR101687396B1 (ko) 전도성 고분자 나노 물질의 제조 방법
JP4385254B2 (ja) 導電性微粒子およびその製造方法
Chen et al. Conducting polyaniline nanoparticles encapsulated with polyacrylate via emulsifier-free seeded emulsion polymerization and their electroactive films
DE19631563A1 (de) Reine oder funktionalisierte oder ferromagnetisch funktionalisierte elektronisch leitfähige Polymermaterialien und ihre Bestandteile, deren Herstellung und deren Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120731

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130830

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee