KR100916657B1 - Seal Composition for LCD Panel - Google Patents
Seal Composition for LCD Panel Download PDFInfo
- Publication number
- KR100916657B1 KR100916657B1 KR1020070040858A KR20070040858A KR100916657B1 KR 100916657 B1 KR100916657 B1 KR 100916657B1 KR 1020070040858 A KR1020070040858 A KR 1020070040858A KR 20070040858 A KR20070040858 A KR 20070040858A KR 100916657 B1 KR100916657 B1 KR 100916657B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- liquid crystal
- weight
- parts
- epoxy
- meth
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2003/1034—Materials or components characterised by specific properties
- C09K2003/1059—Heat-curable materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K2003/1087—Materials or components characterised by specific uses
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
본 발명은 액정 디스플레이 패널용 씰제로서, 하기 일반식(Ⅰ)로 표기되는 레조르시놀(resorcinol) 구조를 갖는 자외선 및 열경화형 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지를 함유하는 액정 디스플레이 패널용 씰제를 제공한다. The present invention provides a sealant for a liquid crystal display panel as a sealant for a liquid crystal display panel, comprising an ultraviolet ray and a thermosetting partial epoxy (meth) acrylate resin having a resorcinol structure represented by the following general formula (I). do.
일반식(Ⅰ)General formula (Ⅰ)
(상기 일반식(Ⅰ)에서, R1과 R2는 서로 같거나 다르며, C1 내지 C8의 탄소 주쇄 내에 각각 (메타)아크릴로일기로부터 유도된 카르보닐기와 에폭시 및 에폭시기로부터 유도된 수산기를 함유하고, R3과 R4는 서로 같거나 다르며, 자외선 경화 가능한 관능기를 의미하는 (메타)아크릴레이트 및/또는 열경화 가능한 에폭시 관능기를 의미한다.) (In the general formula (I), R 1 and R 2 are the same as or different from each other, and each contains a carbonyl group derived from a (meth) acryloyl group and a hydroxyl group derived from an epoxy and an epoxy group in the carbon main chain of C 1 to C 8 . R 3 and R 4 are the same as or different from each other and mean a (meth) acrylate and / or a thermosetting epoxy functional group which means an ultraviolet curable functional group.)
상기 일반식(Ⅰ)로 표기되는 레조르시놀(resorcinol) 구조를 갖는 자외선 및 열경화형 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지는, 저점도형으로서 바람직하게는 25℃에서 5,000cps 내지 50,000cps의 점도를 갖는다. 본 발명에 따른 씰제는 액정에 대한 오염성이 적을 뿐만 아니라, 낮은 점도로 인하여 빠른 공정속도를 가능하게 하여 액정표시 패널의 제조공정 효율을 높일 수 있다. Ultraviolet and thermosetting partial epoxy (meth) acrylate resins having a resorcinol structure represented by the general formula (I) are low viscosity and preferably have a viscosity of 5,000 cps to 50,000 cps at 25 ° C. . The sealant according to the present invention not only has a low pollution to the liquid crystal, but also enables a fast process speed due to the low viscosity, thereby improving the manufacturing process efficiency of the liquid crystal display panel.
레조르시놀, 액정적하공법, 씰제, 점도, 액정디스플레이, 패널Resorcinol, Liquid Crystal Dropping Method, Sealant, Viscosity, Liquid Crystal Display, Panel
Description
도 1은 액정 디스플레이 패널용 씰제의 접착력 측정용 시편의 개념도1 is a conceptual diagram of a specimen for measuring the adhesion of the sealant for a liquid crystal display panel
도 2는 열방성 액정의 온도변화에 따른 상 전이 거동 모폴로지2 is a phase transition behavior morphology according to the temperature change of the thermotropic liquid crystal
도 3은 액정 디스플레이 패널용 씰제의 경화 후 투습도 평가 개념도3 is a conceptual view of the moisture permeability evaluation after curing of a sealant for a liquid crystal display panel.
도 4a 내지 4d는 본 발명의 합성예에 따라 합성한 화합물을 핵 자기공명 분광기{1H-NMR(CDCl3, 400MHz)}에서 분석한 스펙트럼(spectrum)
*도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 * 4A to 4D show spectra of compounds synthesized according to the synthesis examples of the present invention using nuclear magnetic resonance spectroscopy { 1 H-NMR (CDCl 3 , 400 MHz)}.
Explanation of symbols on the main parts of the drawings
삭제delete
22, 23 :인듐틴옥사이드 증착유리(ITO glass) 22, 23: indium tin oxide deposited glass (ITO glass)
31 :완전한 비등방상(isotropic phase)31: complete isotropic phase
32 :비등방상에서 등방상으로의 전이시작(iso-anisotropic co-exist phase) 32: Initiation of transition from anisotropic to isotropic (iso-anisotropic co-exist phase)
33 :완전한 등방상(anisotropic phase) 33: complete anisotropic phase
41 :칼슘 클로라이드(Calcium chloride) 41: Calcium chloride
42 :본 발명의 씰제(또는 그 경화 필름)42: Sealing agent (or cured film thereof) of this invention
본 발명은 액정 디스플레이(LCD) 패널용 씰제에 관한 것으로, 좀 더 구체적으로는 레조르시놀(resorcinol) 구조를 갖는 저점도의 자외선 및 열경화형 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지를 함유하여 액정에 대한 오염성이 적을 뿐만 아니라, 낮은 점도로 인하여 빠른 공정속도를 가능하게 하여 액정 디스플레이 패널의 제조공정 효율을 높일 수 있는 액정 디스플레이(LCD) 패널용 씰제에 관한 것이다. The present invention relates to a sealant for a liquid crystal display (LCD) panel, and more particularly, to a liquid crystal containing a low viscosity ultraviolet ray and thermosetting partial epoxy (meth) acrylate resin having a resorcinol structure. The present invention relates to a sealant for a liquid crystal display (LCD) panel which is not only less contaminant but also enables a fast process speed due to a low viscosity, thereby improving the manufacturing process efficiency of the liquid crystal display panel.
최근 액정 디스플레이(액정 표시) 패널의 제조방법으로서 액정적하공법이 새로이 개발됨에 따라 새로운 재료의 개발이 요구되었고, 이러한 재료의 요구되는 특성으로는 자외선 및 열 경화공정 과정에 있어서 경화공정 전 액정으로의 용출이 거의 없으며, 경화공정 과정이나 경화공정 후에도 액정으로의 용출이 거의 없고 액정의 전기적, 화학적 특성을 저해함으로 하여 얼룩이나 액정표시 불량을 야기시키지 말아야 한다는 필요조건이 발생하였다. Recently, as the liquid crystal dropping method is newly developed as a method for manufacturing a liquid crystal display panel, new materials have been developed. The required properties of these materials include liquid crystals before the curing process in the ultraviolet and thermal curing processes. There is almost no elution, there is little elution to the liquid crystal even after the curing process or the curing process, and the requirement that the stain and liquid crystal display defects should not be caused by inhibiting the electrical and chemical properties of the liquid crystal.
이와 관련한 기술이 다수 개시되어 있다. 특허기술로서 국제공개번호 WO 02/092718호(A1)에서는 액정 적하공법용 씰제로서 비페닐, 나프탈렌, 비스페놀 A 및 노볼락을 이용한 수 평균 분자량 300g/mol 이상의 자외선 및 열 경화형 수지와 광개시제, 열경화제 및 표면처리가 된 무기충진제를 이용한 액정표시 패널용 씰제 를 개시하고 있고, 대한민국 공개특허 10-2006-0053095에서는 액정 표시셀의 제조에 사용되는 액정 표시 소자용 씰제 조성물로서 다기능성 신규 광중합 개시제를 사용하여 액정에 대한 오염성이 적고, 접착강도가 우수한 씰제를 개시하고 있다. 또한, 일본 특허공개공보 2001-133794호 역시 액정표시 패널용 씰제로서 미 경화 상태에서 접촉한 액정의 비 저항값이 거의 변하지 않는 특징을 갖는 광경화, 열 경화 성분 및 광 개시제와 잠재성 열 경화제를 갖는 광경화 열 경화 겸용형 액정 씰제를 개시하고 있고, 국제공개번호 WO/2004/041900에서는 액정에 대한 오염성이 낮고 실온에서의 가사시간이 길며 저온 경화성이 우수한 것을 특징으로 하는 액정표시 패널 제조용 씰제를 개시하고 있다. Many techniques in this regard are disclosed. As a patented technology, International Publication No. WO 02/092718 (A1) discloses a UV- and thermosetting resin, a photoinitiator, and a thermosetting agent having a number average molecular weight of 300 g / mol or more using biphenyl, naphthalene, bisphenol A, and novolac as a sealant for liquid crystal dropping methods. And a sealant for a liquid crystal display panel using an inorganic filler having a surface treatment, and in Korea Patent Publication No. 10-2006-0053095, a multifunctional novel photopolymerization initiator is used as a sealant composition for a liquid crystal display device used for manufacturing a liquid crystal display cell. Therefore, there is disclosed a sealing agent which is less contaminated with liquid crystal and has excellent adhesive strength. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-133794 is also a sealant for liquid crystal display panels, which includes a photocurable, thermally curable component, a photoinitiator, and a latent thermal curing agent having a characteristic that the specific resistance of the liquid crystal in contact with the uncured state is hardly changed. A photocurable thermosetting combined type liquid crystal sealant is disclosed, and International Publication No. WO / 2004/041900 discloses a sealant for manufacturing a liquid crystal display panel, characterized by low contamination with liquid crystals, long pot life at room temperature, and excellent low temperature curability. It is starting.
위와 같은 종래의 기술들은 모두 공통적으로 자외선 및 열 경화형 씰제가 액정과 섞이지 않는 비 상용성에 대한 특성을 주장하고 있지만, 이와 관련된 구체적 정량치는 주로 전기적 특성에 중점을 두고 있으며 화학적 정량법에 의거하여 액정으로 용출되는 양에 대한 정량치는 언급되고있지 않다. 뿐만 아니라, 고체상의 광개시제 및 (잠재성)열경화제와 무기충진제를 함유하는 경우, 최종 배합 조성물이 최소 200,000cps 내지는 최대 500,000cps의 고점도상을 형성하고 있다. 이와 같은 성상의 특징으로는 액정적하방식의 씰제를 이용한 액정표시 셀의 제조에 있어서 공정적으로 탈포가 어렵고 디스펜싱에 대한 조건이 열악하여 0.3mm보다 작은 디스펜서 노즐 적용 및 100mm/sec 이상의 빠른 씰 패턴 드로잉이 어렵다는 단점이 있다. All of the above conventional techniques insist on the incompatibility of UV and heat curable sealants that do not mix with the liquid crystal, but the specific quantitative value is mainly focused on the electrical properties and elutes into the liquid crystal based on the chemical quantitative method. Quantification of the amount to be made is not mentioned. In addition, when the solid phase photoinitiator and (potential) thermosetting agent and inorganic filler are included, the final blended composition forms a high viscosity phase of at least 200,000 cps to at most 500,000 cps. Such characteristics include the fact that it is difficult to defoaming process and the dispensing conditions are poor in the manufacturing of liquid crystal display cells using liquid crystal drop-type sealant, and dispenser nozzles smaller than 0.3 mm and fast seal patterns of 100 mm / sec or more The disadvantage is that drawing is difficult.
현재 이미 개발 완료되었거나 혹은 개발중인 자외선 및 열 경화형 액정표시 패널용 씰제 또는 봉지제의 공통적인 특징은 액정으로의 용출을 최대한 억제함으로 하여 액정표시 패널의 불량을 가급적 줄이는데 그 목적이 있으며 현재 이와 관련된 기술적 수준은 이미 언급한 다양한 공개특허를 통해 알 수 있듯이 다양한 시도와 검증된 실효를 거두고 있다. The common feature of the sealant or encapsulant for UV and thermosetting liquid crystal display panels, which is already developed or under development, is to reduce the dissolution of liquid crystals as much as possible and to reduce the defects of the liquid crystal display panels as much as possible. The level has a variety of attempts and proven effectiveness, as can be seen from the various publications already mentioned.
그러나, 아직까지 해결되지 않고 있는 부분으로서, 액정표시 패널 접합용 씰제의 경우, 미 경화 상태에서의 액정과의 접촉뿐만 아니라, 자외선 및 열 경화 후에도 액정으로의 용출을 최대한 억제해야 하는 이유로 인해 모노머와 용매, 그리고 저 분자량의 자외선 및 열 경화 반응성 수지의 사용이 극도로 제한되고 있다. 이러한 모노머 혹은 용매나 저 분자량의 물질을 적용하지 않는 씰제가 실제 패널제조 공정과 유사한 조건 하에서 얼마만큼의 용출물이 액정으로 유출되는가에 대한 정량적 기준은 마련되고 있지 않을 뿐만 아니라, 일부 양산에 적용되고 있는 씰제의 경우 무려 5% 이상의 용출량을 보이고 있다. However, as a part which has not been solved until now, in the case of the sealant for bonding the liquid crystal display panel, not only the contact with the liquid crystal in the uncured state, but also the reason why the elution to the liquid crystal should be suppressed as much as possible after the ultraviolet ray and the thermal curing is not possible. The use of solvents and low molecular weight ultraviolet and thermoset reactive resins is extremely limited. There is no quantitative standard for how much eluate flows into the liquid crystal under conditions similar to the actual panel manufacturing process for sealants that do not apply such monomers or solvents or low molecular weight materials. In the case of sealant, the dissolution amount is over 5%.
이러한 용출양은 단기간 내에 액정패널에 큰 영향을 주지 않는다 하더라도 장기간의 사용 중, 문제를 야기시킬 수 있는 가능성을 안고 있으며 기타 다른 제조사양을 갖는 패널에는 광범위하게 적용될 수 없다. Although the amount of leaching does not have a large effect on the liquid crystal panel in a short period of time, it has a possibility of causing a problem during long-term use and cannot be widely applied to a panel having other manufacturers' quantities.
이러한 이유로 고품질의 액정패널 생산을 목적으로 하기 위해서는 1% 이하의 용출율을 나타내는 씰제 조성물이 요구되고 있다. For this reason, in order to produce a high quality liquid crystal panel, the sealant composition which shows the dissolution rate of 1% or less is calculated | required.
뿐만 아니라, 기존에 개발된 액정적하공법형 씰제 조성물의 경우 아무리 점 도를 낮춘다 하더라도 최소 200,000cps 이상의 점도 값을 가지며 이는 보다 빠른 양산성을 요구하는 최근 액정표시 패널의 제조공정 경향에 부합되지 못하고 있는 실정이다. 특히, 15인치급 이상의 중대형 액정표시 패널 외에 10인치 이하의 소형 액정표시 패널의 경우 고속화 공정이 지속적으로 요구되고 있다.In addition, in the case of the previously developed liquid crystal drop method sealant composition, even if the viscosity is lowered, it has a viscosity value of at least 200,000 cps or more, which does not meet the trend of the manufacturing process of the recent liquid crystal display panel requiring faster mass production. It is true. In particular, in addition to the medium-large size liquid crystal display panel of 15 inches or more, the small-size liquid crystal display panel of 10 inches or less is constantly required to have a high speed process.
본 발명은 위와 같은 종래의 액정 디스플레이 패널용 씰제의 문제점을 해결하려는 것으로서, 레조르시놀(resorcinol) 구조를 갖는 자외선 및 열 경화형 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지를 함유하는 액정 디스플레이 패널용 씰제를 제공하려는 것이다.The present invention is to solve the problems of the conventional sealant for a liquid crystal display panel, to provide a sealant for a liquid crystal display panel containing an ultraviolet and heat curable epoxy (meth) acrylate resin having a resorcinol structure. will be.
본 발명은 액정 적하공법에 적합한 5,000cps 내지 50,000cps의 저점도를 갖는 액정 디스플레이 패널용 씰제를 제공하려는 것이다.The present invention is to provide a sealant for a liquid crystal display panel having a low viscosity of 5,000 cps to 50,000 cps suitable for the liquid crystal dropping method.
또한, 본 발명은 종래의 액정 적하공법용 액정 디스플레이 패널용 씰제보다 월등히 낮은 액정으로의 용출량을 보이는 액정 디스플레이 패널용 씰제를 제공하려는 것이다. Moreover, this invention is providing the sealing agent for liquid crystal display panels which shows the elution amount to the liquid crystal much lower than the conventional sealing agent for liquid crystal display panels for liquid crystal dropping methods.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 액정 디스플레이 패널용 씰제는, 하기 일반식(Ⅰ)로 표기되는 레조르시놀(resorcinol) 구조를 갖는 자외선 및 열 경화형 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지(또는 올리고머)를 함유하는 것을 특징으로 한다. The sealing agent for liquid crystal display panels of this invention for achieving the said objective is an ultraviolet-ray and thermosetting partial epoxy (meth) acrylate resin (or oligomer) which has a resorcinol structure represented by following General formula (I). It is characterized by containing.
일반식 (Ⅰ)General formula (Ⅰ)
(상기 일반식(Ⅰ)에서, R1과 R2는 서로 같거나 다르며, C1 내지 C8의 탄소주쇄 내에 각각 (메타)아크릴로일기로부터 유도된 카르보닐기와 에폭시 및 에폭시기로부터 유도된 수산기를 함유하고, R3과 R4는 서로 같거나 다르며, 자외선 경화 가능한 관능기를 의미하는 (메타)아크릴레이트 및/또는 열경화 가능한 에폭시 관능기를 의미한다.) (In the general formula (I), R 1 and R 2 are the same as or different from each other, and each contains a carbonyl group derived from a (meth) acryloyl group and a hydroxyl group derived from an epoxy and an epoxy group in the C 1 to C 8 carbon chain. R 3 and R 4 are the same as or different from each other and mean a (meth) acrylate and / or a thermosetting epoxy functional group which means an ultraviolet curable functional group.)
본 발명의 액정 디스플레이 패널용 씰제를 구성하는 상기 일반식(Ⅰ)로 표기되는 레조르시놀 구조를 갖는 자외선 및 열 경화형 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지(또는 올리고머)는 그 점도가 5,000cps 내지 50,000cps인 것으로서 저점도형이 바람직하다. The ultraviolet and heat-curable partial epoxy (meth) acrylate resins (or oligomers) having the resorcinol structure represented by the general formula (I) constituting the sealant for a liquid crystal display panel of the present invention have a viscosity of 5,000 cps to 50,000 The low viscosity type is preferable as being cps.
또한, 본 발명의 액정 디스플레이 패널용 씰제를 구성하는 상기 일반식(Ⅰ)로 표기되는 레조르시놀 구조를 갖는 자외선 및 열경화형 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지(또는 올리고머)는 수 평균 분자량이 700그램 퍼 몰(g/mol) 내지 3,000 그램 퍼 몰(g/mol)인 것이 바람직하다. Moreover, the ultraviolet-ray and thermosetting partial epoxy (meth) acrylate resin (or oligomer) which has the resorcinol structure represented by the said General formula (I) which comprises the sealing agent for liquid crystal display panels of this invention have a number average molecular weight of 700. It is preferred that it is between gram per mole (g / mol) and 3,000 gram per mole (g / mol).
본 발명의 상기 액정 디스플레이 패널용 씰제는, (1) 상기 일반식 (Ⅰ)로 표기되는 레조르시놀(resorcinol) 구조를 갖는 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지(또는 올리고머), (2) 광개시제, (3) 잠재성 열경화제 및 (4) 무기 충진제를 함유하는 것이 좋다. The sealing agent for liquid crystal display panels of this invention is (1) partial epoxy (meth) acrylate resin (or oligomer) which has a resorcinol structure represented by the said General formula (I), (2) photoinitiator, It is preferred to contain (3) latent thermosetting agents and (4) inorganic fillers.
본 발명의 상기 액정 디스플레이 패널용 씰제는, (1) 상기 일반식 (Ⅰ)로 표기되는 레조르시놀 구조를 갖는 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지(또는 올리고머) 30중량부 내지 80중량부, 바람직하게는 40중량부 내지 70중량부, (2) 광개시제 0.5중량부 내지 10중량부, 바람직하게는 2중량부 내지 7중량부, (3) 잠재성 열경화제 5중량부 내지 30중량부, 바람직하게는 10중량부 내지 30중량부 및 (4) 무기 충진제 10중량부 내지 40중량부, 바람직하게는 15중량부 내지 35중량부로 함유하는 것이 좋다. (1) 30 weight part-80 weight part of partial epoxy (meth) acrylate resins (or oligomers) which have the resorcinol structure represented by the said General formula (I), and the said sealing agent for liquid crystal display panels of this invention are preferable. Preferably 40 to 70 parts by weight, (2) 0.5 to 10 parts by weight of photoinitiator, preferably 2 to 7 parts by weight, (3) 5 to 30 parts by weight of latent thermosetting agent, preferably Is preferably contained in an amount of 10 parts by weight to 30 parts by weight and (4) 10 parts by weight to 40 parts by weight of inorganic filler, preferably 15 parts by weight to 35 parts by weight.
상기 일반식(Ⅰ)의 구조를 갖는 자외선 및 열 경화형 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지(또는 올리고머)는 레조르시놀 구조를 갖는 에폭시와 (메타)아크릴산 및/또는 (메타)아크릴레이트를 중합 반응시켜 제조할 수 있다. Ultraviolet and heat-curable partial epoxy (meth) acrylate resins (or oligomers) having the structure of the general formula (I) are polymerized by reacting epoxy having a resorcinol structure with (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylate. Can be prepared.
본 발명의 상기 일반식(Ⅰ)로 표기되는 자외선 및 열 경화형 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지의 제조를 위한 레조르시놀 구조를 갖는 에폭시는 레조르시놀 디글리시딜 에테르(Resorsinol Diglycidyl Ether)로서 예를 들면, 미합중국 CVC specialty chemicals사의 제품명 ERISYS RDGE (CAS NO:101-90-6: C12H14O4:Epoxy Lquid and Epoxy Elastomer), ERISYS RDGE/H(CAS NO:101-90- 6;C12H14O4; Epoxy Lquid), ERISYS RN-3650(CAS NO:101-90-6; 50% + Bisphenol F Epoxy Resine;CAS NO:28064-14-4; 50%) 등과 같은 화합물을 사용할 수 있다. Epoxy having a resorcinol structure for the production of ultraviolet and heat curable partial epoxy (meth) acrylate resins represented by the general formula (I) of the present invention is as Resorsinol Diglycidyl Ether. For example, the US CVC specialty chemicals company name ERISYS RDGE (CAS NO: 101-90-6: C12H14O4: Epoxy Lquid and Epoxy Elastomer), ERISYS RDGE / H (CAS NO: 101-90-6; C12H14O4; Epoxy Lquid) , ERISYS RN-3650 (CAS NO: 101-90-6; 50% + Bisphenol F Epoxy Resine; CAS NO: 28064-14-4; 50%) and the like can be used.
본 발명에 따른 상기 일반식(Ⅰ)의 구조를 갖는 자외선 및 열 경화형 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지는 상기 레조르시놀 구조를 갖는 에폭시 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상과 상기 (메타)아크릴산 및/또는 (메타)아크릴레이트를 트리메틸 아민과 같은 촉매 존재 하에서 에폭시-산 중합방법에 의해 중합시켜 제조할 수 있다.The ultraviolet and heat-curable partial epoxy (meth) acrylate resins having the structure of the general formula (I) according to the present invention include one or two or more selected from epoxy having the resorcinol structure and the (meth) acrylic acid. And / or (meth) acrylates can be prepared by polymerization in the presence of a catalyst such as trimethyl amine by the epoxy-acid polymerization method.
좀 더 구체적으로 그 제조방법을 설명하면, 상기 레조르시놀 구조를 갖는 에폭시를 100℃ 내외로 승온 설정되어 있는 중합 반응기에 투입한 후, 반응 촉매와 반응 안정제를 첨가하고, 용해되어 있는 (메타)아크릴산 및/또는 (메타)아크릴레이트를 2 내지 4회 분할 투입하고, 질소환경 조건에서 140℃를 넘지않도록 조절하며 5시간 정도 교반하면서 반응을 진행시킨 다음, 그 반응 생성물을 정제한다. 그 정제방법으로서는 상기 반응생성물에 톨루엔을 첨가하여 충분히 용해시킨 후, 초 순수 증류수를 이용하여 미반응 아크릴산 및 잔존 이온성분을 제거한다. 이 정제공정은 동일한 방법으로 수차례 반복적으로 이루어지는데 앞서 언급한 바와 같이, 톨루엔에 용해되어있는 상기 반응 생성물에 3배 양의 초 순수 증류수를 투입하고 45℃ 내지 50℃ 조건 하에서 30분 동안 교반한 다음, 물 층과 톨루엔 및 반응생성물 층을 분리하고, 다시 초 순수 증류수를 투입하여 교반하는 공정을 추가로 2회 동일하게 진행한 후, 마지막으로 10-1 torr 내지 10-2 torr의 압력조건이 가능한 진공설비 를 이용하여 잔존하는 용매 및 수분을 제거하여 고 순도로 정제된 상기 일반식(Ⅰ)의 구조를 갖는 자외선 및 열 경화형 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지(또는 올리고머)를 제조할 수 있다.In more detail, the preparation method is described below. After the epoxy having the resorcinol structure is introduced into a polymerization reactor at which the temperature is set at about 100 ° C, the reaction catalyst and the reaction stabilizer are added and dissolved (meth). Acrylic acid and / or (meth) acrylate is divided into two to four times, controlled to not exceed 140 ℃ under nitrogen environment conditions, the reaction proceeds with stirring for about 5 hours, and then the reaction product is purified. As the purification method, toluene is added to the reaction product to dissolve it sufficiently, and then unreacted acrylic acid and residual ionic components are removed using ultra pure distilled water. This purification process is repeated several times in the same way. As mentioned above, three times the amount of ultra pure distilled water was added to the reaction product dissolved in toluene and stirred for 30 minutes under the conditions of 45 ° C to 50 ° C. Next, the water layer and the toluene and the reaction product layer is separated, and then the ultrapure distilled water is added and stirred twice a second time, and then the pressure condition of 10 -1 torr to 10 -2 torr Possible vacuum equipment can be used to prepare the ultraviolet and heat curable partial epoxy (meth) acrylate resins (or oligomers) having the structure of general formula (I) purified to high purity by removing residual solvents and water. .
본 발명의 액정 디스플레이 패널용 씰제를 구성하는 상기 광개시제로는 수산기 및/또는 질소원자가 함유된 광개시제로서, 흡수 파장영역은 254nm 내지 365nm의 단~중파장 영역 및 365nm 내지 440nm 이상의 장파장역역을 주 흡수파장으로 하는 것이 바람직하다. 위와 같은 광개시제로서 구체적인 예를 들면, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-몰포리노페닐)-부탄-1{2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1}(시바가이기社, Irgacure 369), 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide(BASF社, Lucirin TPO), 1-hydroxycyclohexylphenylketone(시바가이기社, Irgacure 184), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-on(시바가이기社, Irgacure 1173) 및 1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one(시바가이기社, Irgacure 2959) 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 상기 1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one(시바가이기社, Irgacure 2959), 1-hydroxycyclohexylphenylketone(시바가이기社, Irgacure 184) 및 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide(BASF社, Lucirin TPO)을 사용하는 것이 좋다. The photoinitiator constituting the sealant for a liquid crystal display panel of the present invention is a photoinitiator containing a hydroxyl group and / or a nitrogen atom, the absorption wavelength region is the main absorption wavelength of the short-medium wavelength region of 254nm to 365nm and the long wavelength region of 365nm to 440nm or more It is preferable to set it as. Specific examples of such photoinitiators include 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butane-1 {2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone- 1} (Shibagaigi, Irgacure 369), 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (BASF, Lucirin TPO), 1-hydroxycyclohexylphenylketone (Shibagaigi, Irgacure 184), 2-hydroxy-2-methyl-1 -phenylpropane-1-on (Shibagaiki Co., Irgacure 1173) and 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one , Irgacure 2959) and the like, and preferably 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-one (Shibagai Corporation, Irgacure). 2959), 1-hydroxycyclohexylphenylketone (Irgacure 184, Shiba-Gaigi Co.) and 2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (BASF, Lucirin TPO) are recommended.
본 발명에서 상기 광개시제의 함량은 상기 일반식(Ⅰ)로 표기되는 레조르시놀 구조를 갖는 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지(또는 올리고머) 30중량부 내 지 80중량부에 대하여 0.5중량부 내지 10중량부, 바람직하게는 2중량부 내지 7중량부이다. The content of the photoinitiator in the present invention is 0.5 to 10 parts by weight based on 30 parts by weight to 80 parts by weight of a partial epoxy (meth) acrylate resin (or oligomer) having a resorcinol structure represented by the general formula (I). Parts by weight, preferably 2 parts by weight to 7 parts by weight.
본 발명의 액정 디스플레이 패널용 씰제를 구성하는 잠재성 열경화제로는 디시안디아미드(dicyandiamide)계로써, 구체적인 예를 들면, 상기 잠재성 열경화재는 앵커(Anchor) 케미칼사의 잠재성 경화제인 제품명 CG1400, 동일구조의 CG325, 에이씨알(ACR)사의 제품명 3615S 등을 예로 들 수 있으며, 변성 히드라지드계 잠재성 경화제로는 아지노모또(Ajinomoto)사의 제품명 Ajicure VDH(4-isopropyl-2,5-dioxoimidazolidine-1,3-di(propionohydrazide), Ajicure ADH(Adipic dihydrazide), IDH(Isophthalic dihydrazide)를 예로 들 수 있다. 여기에 경화촉매제로 아지노모또사의 제품명 Ajicure PN23, 산-아프로(San-Apro)사의 제품명 U-CAT 3503N, 3-(3,4-dichlorophenyl)-1,1-dimethyl urea 등을 사용하면 효과적이다. 이들 가운데 바람직하게는 디시안디아미드계 잠재성 경화제인 아지노모또사의 제품명 Ajicure VDH(4-isopropyl-2,5-dioxoimidazolidine-1,3-di(propionohydrazide), Ajicure ADH(Adipic dihydrazide), IDH(Isophthalic dihydrazide)와, 경화촉매로 아지노모또사의 제품명 Ajicure PN23을 사용하는 것이 좋다. The latent thermosetting agent constituting the sealant for a liquid crystal display panel of the present invention is a dicyandiamide system. For example, the latent thermosetting material is a latent hardener of Anchor Chemical Co., Ltd. product name CG1400, For example, CG325 of the same structure, product name 3615S of ACR, etc., and the modified hydrazide-based latent curing agent Ajicure VDH (4-isopropyl-2,5-dioxoimidazolidine-) For example, 1,3-di (propionohydrazide), Ajicure ADH (Adipic dihydrazide), and IDH (Isophthalic dihydrazide) are examples of the curing catalyst Ajicure PN23, a product of San-Apro. It is effective to use U-CAT 3503N, 3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethyl urea, etc. Among them, Ajincure VDH (4 -isopropyl-2,5-dioxoimidazolidine -1,3-di (propionohydrazide), Ajicure ADH (Adipic dihydrazide), IDH (Isophthalic dihydrazide) and Ajinomoto's product name Ajicure PN23 are recommended as a curing catalyst.
이들의 함량은 각각 경화제와 촉매의 비율이 95 : 5 내지 80 : 20으로서, 이들의 혼합 함량은 상기 일반식 (Ⅰ)로 표기되는 레조르시놀 구조를 갖는 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지(또는 올리고머) 30중량부 내지 80중량부에 대하여 5중량부 내지 30중량부이며 바람직하게는 10중량부 내지 30중량부이다. Their content is a ratio of the curing agent and the catalyst, respectively, 95: 5 to 80: 20, and their mixed content is a partial epoxy (meth) acrylate resin (or) having a resorcinol structure represented by the general formula (I). Oligomer) 5 to 30 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight, based on 30 parts by weight to 80 parts by weight.
본 발명의 액정 디스플레이 패널용 씰제를 구성하는 무기첨가물은 입자크기 0.1 미크론미터(㎛) ~ 10 미크론미터(㎛) 크기의 합성실리카(데구사사의 Aerosil R200, R202, R972, R8200 시리즈, OX50, OK607) 및 분쇄된 자연광물계로써 탄산칼슘, 탈크, 실리카, 구형 실리카, 실란커플링제처리 변성 실리카, 알루미나 실리케이트, 휘스커, 제올라이트 등을 사용할 수 있다. 바람직하게는 0.5 미크론미터(㎛) 내지 4 미크론미터(㎛)에 이르는 것이 효과적이다. 이러한 무기첨가물은 에폭시 아크릴레이트의 자외선 광경화반응 및 가열경화시의 중합반응수축율을 낮추고 경화물의 기계적 물성을 향상시키는 역할을 부여하게 된다. The inorganic additive constituting the sealant for a liquid crystal display panel of the present invention is a synthetic silica having a particle size of 0.1 micron (μm) to 10 micron (μm) in size (Degussa Aerosil R200, R202, R972, R8200 series, OX50, OK607). And calcium carbonate, talc, silica, spherical silica, silane coupling agent-treated modified silica, alumina silicate, whiskers, zeolites, and the like. Preferably it is effective to range from 0.5 micron (μm) to 4 micron (μm). Such inorganic additives give the role of lowering the polymerization shrinkage rate during the ultraviolet photocuring reaction and heat curing of the epoxy acrylate and improving the mechanical properties of the cured product.
본 발명에 적용되는 무기첨가물의 함량은 상기 일반식(Ⅰ)로 표기되는 레조르시놀 구조를 갖는 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지(또는 올리고머) 30중량부 내지 80중량부에 대하여 10중량부 내지 40중량부이며, 바람직하게는 15중량부 내지 35중량부이다. The content of the inorganic additives applied to the present invention is from 10 parts by weight to 30 parts by weight to 80 parts by weight based on 30 parts by weight to 80 parts by weight of a partial epoxy (meth) acrylate resin (or oligomer) having a resorcinol structure represented by the general formula (I). 40 parts by weight, preferably 15 parts by weight to 35 parts by weight.
이하, 본 발명을 실시예에 의하여 좀 더 구체적으로 설명하나 본 발명은 아래의 실시예에 반드시 한정되는 것은 아니다. 아래에서, 합성예 1은 본 발명에 따라서 상기 일반식(Ⅰ)로 표기되는 레조르시놀 구조의 자외선 및 열 경화형 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지의 합성예를 보인 것이고, 합성예 2 ~ 5는 비 레조르시놀 구조의 자외선 및 열경화형 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지의 합성예를 보인 것이다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not necessarily limited to the following Examples. In the following, Synthesis Example 1 shows a synthesis example of the ultraviolet and heat curable partial epoxy (meth) acrylate resin of the resorcinol structure represented by the general formula (I) according to the present invention, Synthesis Examples 2 to 5 The synthesis example of the ultraviolet-ray and thermosetting epoxy (meth) acrylate resin of a non-resorcinol structure is shown.
합성예Synthesis Example 1 One
[상기 일반식(Ⅰ)로 표기되는 레조르시놀 구조의 자외선 및 열 경화형 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지의 합성][Synthesis of Ultraviolet and Heat Curing Partial Epoxy (meth) acrylate Resin of Resorcinol Structure Represented by General Formula (I)]
레조르시놀 구조를 갖는 에폭시로서 상기 레조르시놀 디글리시딜 에테르(Resorcinol diglycidyl ether; CVC specialty chemicals사의 RDGE/H)131.64g을 100℃로 승온 설정되어 있는 둥근바닥 3구 플라스크에 투입한 후, 반응촉매로서 트리메틸 아민 0.03g, 반응 안정제로 톨루엔히드로퀴논을 0.04g이용해 첨가되어 있는 아크릴산(덕산약품 공업사) 68.37g을 3회 분할 투입하여 질소환경 조건에서 5시간동안 교반하였다. 이때 반응온도는 140℃를 넘지않도록 조절하였으며 반응의 종결여부는 GPC를 통해 잔류하고 있는 아크릴산이 모두 소진되는 시점으로 선정하였다.As an epoxy having a resorcinol structure, the resorcinol diglycidyl ether; 131.64 g of RDGE / H) from CVC Specialty Chemicals was added to a round-bottomed three-necked flask set at a temperature of 100 ° C., followed by addition of 0.03 g of trimethylamine as a reaction catalyst and 0.04 g of toluene hydroquinone as a reaction stabilizer. Deoksan Pharmaceutical Co., Ltd.) 68.37 g was added in three portions and stirred for 5 hours under nitrogen environment conditions. At this time, the reaction temperature was controlled so as not to exceed 140 ℃, and the termination of the reaction was selected as the time when all the remaining acrylic acid was exhausted through GPC.
최종적으로 얻어진 상기 반응 생성물 200그램(g)을 냉각공정 없이 바로 정제공정을 실시하였다. 그 정제방법으로서 톨루엔 100g을 첨가하여 충분히 용해시킨 후, 4차 초 순수 증류수 600g을 이용하여 미 반응 아크릴산 및 잔존 이온성분을 제거하였다. 이 정제공정은 동일한 방법으로 총 3회를 반복 실시하였다. 톨루엔에 용해되어있는 상기 반응 생성물에 3배 양의 초 순수 증류수를 투입하고 45℃ 내지 50℃ 조건 하에서 30분동안 교반하였다. 그런 다음, 물 층과 톨루엔 및 반응 생성물 층을 분리하고, 다시 초 순수 증류수를 투입하여 교반하는 공정을 추가로 2회, 총 3회 동일하게 진행한 다음, 마지막으로 얻어진 반응 생성물을 10-1 torr 내지 10-2 torr의 압력조건이 가능한 진공설비를 이용하여 잔존하는 용매 및 수분을 제거하였 다. Finally, 200 g (g) of the reaction product was directly purified without a cooling step. As a purification method, 100 g of toluene was added to dissolve sufficiently, and then, unreacted acrylic acid and residual ionic components were removed using 600 g of 4th ultrapure distilled water. This purification process was repeated three times in the same manner. Three times the amount of ultra pure distilled water was added to the reaction product dissolved in toluene, and stirred for 30 minutes under 45 ° C to 50 ° C. Thereafter, the water layer, the toluene and the reaction product layer were separated, followed by the addition of ultra pure distilled water, followed by stirring two more times, a total of three times, and finally, the reaction product obtained was 10 -1 torr. The remaining solvent and water were removed by using a vacuum equipment capable of a pressure of 10 to -2 torr.
그리고 얻어진 최종 반응생성물의 구조를 핵 자기공명 분광기{1H-NMR(CDCl3, 400MHz)}에서 분석, 하기와 같은 레조르시놀 구조의 자외선 및 열경화형 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지임을 확인하였다.And the structure of the final reaction product obtained was analyzed by nuclear magnetic resonance spectroscopy { 1 H-NMR (CDCl 3 , 400MHz)}, it was confirmed that the ultraviolet and thermosetting partial epoxy (meth) acrylate resin of the resorcinol structure as follows. .
[비 레조르시놀 구조의 자외선 및 열경화형 에폭시 (메타)아크릴레이트 수지의 합성][Synthesis of Ultraviolet and Thermosetting Epoxy (meth) acrylate Resin of Non-Resorcinol Structure]
합성예Synthesis Example 2 2
글리세롤 디글리시딜 에테르(Glycerol diglycidyl ether, Aldrich社제품) 137.06g을 100℃로 승온 설정되어 있는 둥근바닥 3구 플라스크에 투입한 후, 반응 촉매로서 트리메틸 아민 0.03g, 반응 안정제로 톨루엔히드로퀴논을 0.04g이 용해 첨가되어 있는 아크릴산(덕산약품 공업사) 62.94g을 3회 분할 투입하여 질소환경 조건에서 5시간동안 교반하였다. 이 때, 반응온도는 140℃를 넘지않도록 조절하였으며 반응의 종결여부는 GPC를 통해 잔류하고 있는 아크릴산이 모두 소진되는 시점으로 선정하였다. 137.06 g of glycerol diglycidyl ether (manufactured by Aldrich Co., Ltd.) were charged to a round bottom three-necked flask set at 100 ° C, and then 0.03 g of trimethylamine as a reaction catalyst and 0.04 g of toluene hydroquinone as a reaction stabilizer. 62.94 g of acrylic acid (Duksan Chemical Co., Ltd.) to which g was dissolved and added was added three times, and stirred for 5 hours under nitrogen environment conditions. At this time, the reaction temperature was controlled so as not to exceed 140 ℃ and the termination of the reaction was selected as the time point when all the remaining acrylic acid is exhausted through GPC.
최종적으로 얻어진 반응물인 에폭시 아크릴레이트 올리고머 200그램(g)을 냉각공정 없이 바로 정제공정을 진행하였다. 톨루엔 100g을 첨가하여 충분히 용해시킨 후 4차 고순도 증류수 600g을 이용하여 미반응 아크릴산 및 잔존 이온성분을 제거하였다. 이 정제공정은 동일한 방법으로 총 3회로 이루어지는데, 앞서 언급한 바와 같이 톨루엔에 용해되어있는 에폭시 아크릴레이트 수지에 3배 양의 초순수 증류수를 투입하고 45℃ 내지 50℃ 조건하에서 30분동안 교반하였다. 그런 다음, 물 층과 톨루엔 및 경화성 수지 층을 분리하고 다시 초순수 증류수를 투입하여 교반하는 공정을 추가로 2회, 총 3회 동일하게 진행하여 고순도로 정제된 에폭시 아크릴레이트 올리고머를 얻었다. Epoxy acrylate, the final reactant 200 g (g) of the oligomer was subjected to a purification process without a cooling process. After 100 g of toluene was added and completely dissolved, 600 g of 4th high-purity distilled water was used to remove unreacted acrylic acid and residual ions. This purification process is carried out three times in the same manner. As mentioned above, three times the amount of ultrapure distilled water was added to the epoxy acrylate resin dissolved in toluene and stirred for 30 minutes under the conditions of 45 ° C to 50 ° C. Then, the water layer was separated from the toluene and the curable resin layer, and then the ultrapure distilled water was added to the process of stirring two more times, a total of three times, in order to obtain a highly purified epoxy acrylate oligomer.
마지막으로, 이와 같은 방법으로 얻어진 자외선 및 열 경화 반응성 부분 에폭시 아크릴레이트 올리고머를 최소한 10-1 torr 내지 10-2 torr의 압력조건이 가능한 진공설비를 이용하여 잔존하는 용매 및 수분을 충분히 제거하였다.Finally, the remaining solvent and water were sufficiently removed from the ultraviolet and heat-curable reactive partial epoxy acrylate oligomers obtained by the above method using a vacuum apparatus capable of a pressure condition of at least 10 −1 torr to 10 −2 torr.
합성예Synthesis Example 3 3
프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르(propylene glycol diglycidyl ether(Dow chemical社, DER732)) 118.40g을 100℃로 승온설정되어 있는 둥근바닥 3구 플라스크에 투입한 후, 반응 촉매로서 트리메틸 아민 0.03g, 반응 안정제로 톨루엔히드로퀴논을 0.04g이 용해 첨가되어 있는 아크릴산(덕산약품 공업사) 81.59g을 3회 분할 투입한 것을 제외하고는 합성예1과 동일한 방법과 조건으로 반응을 진행시켜 고순도로 정제된 부분 에폭시 아크릴레이트 올리고머를 얻었다. 118.40 g of propylene glycol diglycidyl ether (Dow Chemical, DER732) was added to a round bottom three-necked flask set to 100 ° C, and then 0.03 g of trimethylamine as a reaction catalyst and a reaction stabilizer. Partial epoxy acrylate purified by high purity through the same method and conditions as in Synthesis Example 1 except that 81.59 g of acrylic acid (Duksan Pharmaceutical Co., Ltd.), in which 0.04 g of toluene hydroquinone was dissolved and added, was added three times. Oligomer was obtained.
합성예Synthesis Example 4 4
디글리시딜 에테르, 비스페놀 A(diglycidyl ether of bisphenol A(국도화학주식회사, YD-128)) 144.79g을 100℃로 승온설정되어 있는 둥근바닥 3구 플라스크에 투입한 후, 반응 촉매로서 트리메틸 아민 0.03g, 반응 안정제로 톨루엔히드로퀴논을 0.04g이 용해 첨가되어 있는 아크릴산(덕산약품 공업사) 55.21g을 3회 분할 투입한 것을 제외하고는 합성예1과 동일한 방법과 조건으로 반응을 진행시켜 고순도로 정제된 부분 에폭시 아크릴레이트 올리고머를 얻었다. 144.79 g of diglycidyl ether and bisphenol A (Kukdo Chemical Co., Ltd., YD-128) were charged to a round bottom three-necked flask set to 100 ° C, and then trimethylamine 0.03 as a reaction catalyst. g, the reaction was conducted in the same manner and in the same manner as in Synthesis Example 1, except that 55.21 g of acrylic acid (Duksan Pharmaceutical Co., Ltd.), in which 0.04 g of toluene hydroquinone was added and dissolved as a reaction stabilizer, was purified to high purity. A partial epoxy acrylate oligomer was obtained.
합성예Synthesis Example 5 5
액상의 phenol novolac 에폭시 수지(다우케미칼社, DER-431) 160.93g을 100℃로 승온설정되어 있는 둥근바닥 3구 플라스크에 투입한 후, 반응 촉매로서 트리메틸 아민 0.03g, 반응 안정제로 톨루엔히드로퀴논을 0.04g이 용해 첨가되어 있는 아크릴산(덕산약품 공업사) 39.07g을 3회 분할 투입한 것을 제외하고는 합성예1과 동일한 방법과 조건으로 반응을 진행시켜 고순도로 정제된 부분 에폭시 아크릴레이트 올리고머를 얻었다. 160.93 g of a liquid phenol novolac epoxy resin (Dow Chemical Co., DER-431) was added to a round bottom three-necked flask set to 100 ° C., followed by 0.03 g of trimethylamine as a reaction catalyst and 0.04 of toluene hydroquinone as a reaction stabilizer. The reaction was carried out in the same manner and in the same manner as in Synthesis Example 1, except that 39.07 g of acrylic acid (Ducksan Pharmaceutical Co., Ltd.) in which g was dissolved was added three times, to obtain a partially purified epoxy acrylate oligomer with high purity.
[실시예 1]Example 1
합성예 1에서 얻은 자외선 및 열 경화형 부분 에폭시 아크릴레이트 올리고머 485그램(g), 광개시제로서 시바가이기社의 Irgacure 184를 50 그램(g), 잠재성 열경화제로서 일본히드라진공업社의 나프탈렌디히드라지드(NDH)를 200 그램(g), 여기에 열경화 촉진제로 아지노모또社의 제품명 Ajicure PN23을 50 그램(g), 무기 충진제로서 입경 1.5㎛크기의 알루미나 실리케이트를 200 그램(g), 그리고 15 그램(g)의 감마-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에츠社, KBM403)을 투입하여 3본 롤 밀로 충분히 교반하였다. 이렇게 제조된 혼합물을 상온 조건, 10-1torr 압력이 유지되는 진공챔버에서 10rpm로 30분간 교반하여 충분한 탈포공정을 진행시켜 액정 디스플레이 패널용 저점도형 씰제를 제조하였다. 485 grams (g) of ultraviolet and thermally curable partial epoxy acrylate oligomer obtained in Synthesis Example 1, 50 grams (g) of Irgacure 184 manufactured by Shivagai Co. (NDH) 200 grams (g), here, as a thermosetting accelerator, 50 grams (g) of the Ajicure PN23 product name of Ajinomoto, 200 grams (g) of alumina silicate having a particle size of 1.5 µm as an inorganic filler, and 15 Gram (g) of gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Co., Ltd., KBM403) was added and stirred sufficiently with a three roll mill. The mixture thus prepared was stirred at 10 rpm for 30 minutes in a vacuum chamber maintained at 10 -1 torr pressure at room temperature, and then subjected to a sufficient defoaming process to prepare a low viscosity sealant for a liquid crystal display panel.
[비교예 1] Comparative Example 1
합성예 2와 같은 방법으로 제조된 자외선 및 열 경화형 부분 에폭시 아크릴레이트 올리고머 485 그램(g) 광개시제로서 시바가이기社의 Irgacure 184를 50 그램(g), 잠재성 열경화제로서 일본히드라진공업社의 나프탈렌디히드라지드(NDH) 200 그램(g), 여기에 열경화 촉진제로 아지노모또社의 제품명 Ajicure PN23 50 그램(g), 무기 충진제로서 입경 1.5㎛크기의 알루미나 실리케이트 200 그램(g), 그리고 15 그램(g)의 감마-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에츠社, KBM403)을 투입하여 3본 롤밀을로 충분히 교반하였다. 이렇게 제조된 혼합물을 상온 조건, 10-1torr 압력이 유지되는 진공챔버에서 10rpm로 30분간 교반하여 충분한 탈포공정을 진행시켜 액정 디스플레이 패널용 씰제를 제조하였다. UV and heat-curable partially epoxy acrylate oligomer 485 grams (g) photoinitiator prepared in the same manner as in Synthesis Example 2 50 g (g) of Irgacure 184 from Shivagai Co., Ltd. 200 grams of dihydrazide (NDH), 50 grams of Ajicure PN23 by Ajinomoto Co. as a thermosetting accelerator, 200 grams of alumina silicate having a particle size of 1.5 μm as an inorganic filler, and 15 Gram (g) of gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane (KBM403, Shin-Etsu Co., Ltd.) was added thereto, and the three roll mills were sufficiently stirred with. The mixture thus prepared was stirred at 10 rpm for 30 minutes in a vacuum chamber maintained at 10 -1 torr pressure at room temperature, and a sufficient defoaming process was performed to prepare a sealant for a liquid crystal display panel.
[비교예 2] Comparative Example 2
합성예 3에 따르는 방법으로 제조된 자외선 및 열경화형 부분 에폭시 아크릴레이트 올리고머 485 그램(g)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일방법 및 조건으로 액정 디스플레이 패널용 씰제를 제조하였다. A sealant for a liquid crystal display panel was prepared in the same manner and in the same manner as in Comparative Example 1 except that 485 grams (g) of ultraviolet and thermosetting partial epoxy acrylate oligomers prepared by the method according to Synthesis Example 3 were used.
[비교예 3]Comparative Example 3
합성예 4에 따르는 방법으로 제조된 자외선 및 열경화형 부분 에폭시 아크릴레이트 올리고머 485 그램(g)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일방법 및 조건으로 액정 디스플레이 패널용 씰제를 제조하였다. A sealant for a liquid crystal display panel was prepared in the same manner and in the same manner as in Comparative Example 1 except that 485 grams (g) of ultraviolet and thermosetting partial epoxy acrylate oligomers prepared by the method according to Synthesis Example 4 were used.
[비교예 4][Comparative Example 4]
합성예 5에 따르는 방법으로 제조된 자외선 및 열경화형 부분 페놀 노볼락 에폭시 아크릴레이트 올리고머 485 그램(g)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일방법 및 조건으로 액정 디스플레이 패널용 씰제를 제조하였다. A sealant for a liquid crystal display panel was prepared in the same manner and in the same manner as in Comparative Example 1 except that 485 grams (g) of ultraviolet and thermosetting partial phenol novolac epoxy acrylate oligomers prepared by the method according to Synthesis Example 5 were used.
[본 발명 조성물의 특성평가 항목 및 시료제조 조건] [Feature Evaluation Items and Sample Manufacturing Conditions of the Present Invention]
1. 점도 측정 1. Viscosity Measurement
본 발명의 합성예1 내지 5에서 얻은 에폭시 아크릴레이트 올리고머의 점도를 브룩필드(Brookfield)社의 콘-플레이트(Cone-plate)형 레오미터(모델 R/S Rheometer)를 이용하여 1rpm으로 25℃조건 하에서 측정하고 그 결과를 [표 1]에 나타내었다. The viscosity of the epoxy acrylate oligomers obtained in Synthesis Examples 1 to 5 of the present invention was 25 ° C. at 1 rpm using a Brook-field cone-plate type rheometer (model R / S Rheometer). It measured under and the result is shown in [Table 1].
그리고 실시예 및 비교예에 따른 액정 디스플레이 패널용 씰제의 점도도 브룩필드(Brookfield)社의 콘-플레이트(Cone-plate)형 레오미터(모델 R/S Rheometer)를 이용하여 1rpm으로 25℃조건 하에서 측정하였다. 이에 대한 결과를 [표 2]에 나타내었다.The viscosity of the sealant for liquid crystal display panels according to the Examples and Comparative Examples was also measured using a Brookfield Co.-plate rheometer (model R / S Rheometer) at 25 ° C. at 1 rpm. Measured. The results are shown in [Table 2].
2. 접착력 측정 2. Adhesion Measurement
본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 액정 디스플레이 패널용 씰제의 접착력을 평가하기 위하여 [도 1]과 같이 두 개의 인듐틴옥사이드(indium tin oxide) 글래스(22,23) 사이에 씨제(42)를 도포하고 글래스(22,23)를 십자로 포갠다. 이를 퓨죤(fusion)사의 경화기(모델번호 : DRS-120)로 3.5J/cm2가 되게 조사하고 120℃ 오 븐에서 1시간동안 열경화 공정을 진행한다. 그런 다음 유리의 상부와 하부를 인장시험기(모델번호 : Instron 4465)를 이용하여 25℃, 50% 상대습도의 조건에서 박리한다. 접착면적을 계산하고 단위 면적 당 강도를 계산한다. TFT 액정 패널용 봉지접합용 씰제로서의 적용 가능한 수준의 접착력을 30kgf/cm2으로 삼는다. 이에 대한 결과를 [표 3]에 나타내었다. In order to evaluate the adhesive strength of the sealant for the liquid crystal display panel according to the embodiment and the comparative example of the present invention, as shown in FIG. 1, a
3. 경화도 측정 3. Hardness Measurement
본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 액정 디스플레이 패널용 씰제의 경화도를 측정하기 위하여 아래와 같은 필름성형 공정을 우선으로 진행하였다. In order to measure the degree of curing of the sealant for a liquid crystal display panel according to the Examples and Comparative Examples of the present invention, the following film forming process was first performed.
① 필름성형 ① Film forming
테프론 코팅이 되어있는 유리위에 바코터(bar coater)를 이용하여 본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 액정 디스플레이 패널용 씰제를 0.1mm의 두께로 코팅한 후, 자외선경화기에서 3.0J/cm2으로 조사하여 경화필름을 제조한다. 그런다음 120℃ 오븐에 넣고 1시간동안 가열경화하여 경화공정을 마무리하였다. After coating a sealant for a liquid crystal display panel according to Examples and Comparative Examples of the present invention to a thickness of 0.1mm by using a bar coater on the Teflon coated glass, the UV curing machine to 3.0 J / cm 2 Irradiation produces a cured film. Then, the mixture was placed in an oven at 120 ° C. and heat cured for 1 hour to complete the curing process.
그런 다음, 겔분율(경화도, 속실렛법)을 이용하여 경화시킨 필름의 초기무게(Wo)를 측정한 후 메틸에틸케톤을 용매로 사용하여 24시간동안 속실렛(soxhlet) 추출 플라스크에서 추출한 후, 잔존물을 50℃에서 72시간동안 건조하여 무게(W1)를 측정하고 다음식에 의하여 겔분율(경화도)을 얻었다. Then, the initial weight (W o ) of the cured film was measured using a gel fraction (hardness, soxhlet method), and then extracted from a soxhlet extraction flask for 24 hours using methyl ethyl ketone as a solvent. The residue was dried at 50 ° C. for 72 hours to measure the weight (W 1 ) and to obtain a gel fraction (hardness) by the following formula.
겔분율(경화도)(%) = W1/Wo × 100 Gel fraction (hardness) (%) = W 1 / W o × 100
TFT 액정 패널용 봉지 접합용 씰제로서의 적용 가능한 수준의 겔분율을 99% 이상으로 삼는다. 이에 대한 결과를 [표 3]에 나타내었다. The gel fraction of the applicable level as a sealing agent for sealing bonding for TFT liquid crystal panels is made into 99% or more. The results are shown in [Table 3].
4. 선팽창계수 4. coefficient of linear expansion
본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 액정 디스플레이 패널용 씰제에 대한 고온 선팽창계수를 측정하기 위해 앞서 언급한 경화조건과 동일한 조건으로 자외선 및 가열경화하여 가로硫섭愧높이 각각 3mm인 정육면체로 제조한 후, 열동력학분석기기(TMA, TA Instrument사 모델명 TA2960/2940)를 이용, 액체질소 환경을 이용하여 -30℃ ~ 200℃까지 승온속도 10℃/min로 평가한다. 액정 패널용 봉지 접합 씰제로의 적용 가능한 선팽창율은 5.0 × 10-4cm/cm℃이하로 선정한다. 이에 대한 결과를 [표 3]에 나타내었다. In order to measure the high temperature coefficient of linear expansion of the sealant for the liquid crystal display panel according to the Examples and Comparative Examples of the present invention, UV and heat curing were performed under the same conditions as the aforementioned curing conditions. Then, using a thermodynamic analyzer (TMA, TA Instrument, model name TA2960 / 2940), using a liquid nitrogen environment to evaluate the temperature increase rate from 10 ℃ / min to -30 ℃ ~ 200 ℃. The applicable linear expansion rate to the sealing bonding sealing agent for liquid crystal panels is selected to 5.0 x 10 <-4> cm / cm or less. The results are shown in [Table 3].
5. 투습도 평가 5. Vapor permeability evaluation
본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 액정 디스플레이 패널용 씰제의 투습도 평가를 위하여 [도 3]과 같은 장비를 이용하여 KS M 6882에 준거하여 65℃, 상대습도 95%조건하에서 24시간 동안 평가한다. 이때 사용하는 밀봉재료로는 고밀도 폴리에틸렌 왁스를 사용하는 것으로 한다. 경화된 액정주입구 봉지용 수지조성물을 이용하여 투습도 평가 전의 칼슘클로라이드 무게와 투습도 평가 후의 무게비를 이용 하여 투습도를 계산한다. 액정 패널용 봉지 접합 씰제로의 적용 가능한 투습도는 30g/cm224hrs를 기준으로 선정한다. 이에 대한 결과를 [표 3]에 나타내었다. In order to evaluate the moisture permeability of the sealant for the liquid crystal display panel according to the Examples and Comparative Examples of the present invention, using the equipment as shown in FIG. 3, the temperature was evaluated for 24 hours under 65 ° C and 95% RH based on KS M 6882. . At this time, a high density polyethylene wax shall be used as the sealing material. Using the cured resin composition for encapsulating liquid crystal inlet, the moisture permeability is calculated using the weight ratio of calcium chloride before the moisture permeability evaluation and the weight ratio after the moisture permeability evaluation. The moisture permeability applicable to the sealing bonding sealant for liquid crystal panels is selected based on 30 g / cm 2 24hrs. The results are shown in [Table 3].
6. 액정 신뢰성 평가 6. LCD reliability evaluation
본 발명의 액정표시 패널 접착용 씰제 및 봉지제에 대한 액정과의 안정성을 평가하기 위해 아래와 같은 공정으로 신뢰성 평가용 액정 시료를 얻었다. In order to evaluate stability with the liquid crystal with respect to the sealing agent and sealing agent for liquid crystal display panel adhesion of this invention, the liquid crystal sample for reliability evaluation was obtained by the following process.
① 액정신뢰성 평가용 시료제조 ① Sample manufacturing for liquid crystal reliability evaluation
25℃, 상대습도 50% 조건 하에서 10㎖ 바이얼에 본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 액정 디스플레이 패널용 씰제 0.5g과 오염되지 않은 고 순도 액정 1g을 투입하여 질소를 불어넣어주고 밀봉한다. 이와 같이 실시예 및 비교예의 액정 디스플레이 패널용 씰제와 액정을 접촉한 상태로 25℃, 상대습도 50% 환경에서 2시간 방치하고 3.5J/cm2으로 자외선 경화시킨 후 120℃온도조건 하에서 1시간동안 방치하여 가열경화한다. 그런 다음 다시 150℃ 오븐을 이용하여 4시간동안 저장 방치하여 최종적으로 실시예 및 비교예의 액정 디스플레이 패널용 씰제와 접촉한 액정부분만 추출한다. 이후 특별한 언급이 없는 한 액정신뢰성평가항목에 한하여 이러한 조건으로 제조된 신뢰성 평가용 액정을 액정시료라 명명하기로 한다. Under a condition of 25 ° C. and 50% relative humidity, 0.5 g of a sealant for a liquid crystal display panel and 1 g of a non-contaminated high purity liquid crystal according to the Examples and Comparative Examples of the present invention were introduced into a 10 ml vial to blow nitrogen and seal. Thus, the liquid crystal display panel sealant of the Examples and Comparative Examples and the liquid crystal in contact with the liquid and left at 25 ℃, 50% relative humidity for 2 hours and UV-cured at 3.5 J / cm 2 for 1 hour under 120 ℃ temperature conditions It is left to harden by heating. Then, the mixture was left to stand for 4 hours using an oven at 150 ° C. to extract only the liquid crystal portion finally contacted with the sealant for liquid crystal display panels of Examples and Comparative Examples. Thereafter, unless otherwise stated, the liquid crystal reliability evaluation liquid crystal prepared under these conditions will be referred to as a liquid crystal sample.
② 액정시료의 전이온도측정② Measurement of transition temperature of liquid crystal sample
준비된 액정시료를 소량(0.03g) 채취하여 핫스테이지(Hot-stage)가 장착된 편광현미경을 이용하여 액정시료 고유의 전이온도측정을 통해 오염여부를 판단한다. 사용되는 핫스테이지는 승온조절감도 ±0.1℃ 이상의 정확도를 갖는 것으로 한다. 본 발명에 사용된 핫스테이지는 메틀러토레이도(Mettler-Toledo)사의 모델명 FP90을 이용하였으며 편광현미경은 편광각 0°~ 270°를 갖는 니콘(Nikon)사의 모델명 Optiphot-2 pol을 이용하였고 부가장비로 제이브이씨(JVC)사의 CCD카메라와 컴퓨터 연동을 통한 화상관찰을 하였다. 화상관찰에 사용된 이미지분석 프로그램은 미디어사이버네틱스(Media cybernetics)사의 Image Pro Plus v.1.2를 이용하였으며 배율은 50배로 고정하였다. A small amount (0.03 g) of the prepared liquid crystal sample is collected and the contamination is determined by measuring a transition temperature inherent in the liquid crystal sample using a polarization microscope equipped with a hot-stage. The hot stage used has an accuracy of ± 0.1 ° C or higher. The hot stage used in the present invention used a model name FP90 manufactured by Mettler-Toledo, and the polarization microscope used Nikon's model name Optiphot-2 pol having a polarization angle of 0 ° to 270 ° and additional equipment. Image observation was performed by interlocking with a CCD camera of low JVC. The image analysis program used for image observation was done using Media cybernetics Image Pro Plus v.1.2 and the magnification was fixed at 50 times.
실험용 슬라이드 글라스를 핫스테이지의 가열부에 위치시키고 관찰부에 액정시료를 점적하여 커버글라스로 기포가 생기지 않게 고정한다. 그런다음 시작온도 25℃, 종료온도 200℃로 설정한 후 승온속도 3℃/min으로 액정시료부를 가열한다. 가열과정동안 편광상태의 액정화상관찰을 통해 온도변화에 따라 열방성 액정고유의 이방성(31)에서 등방성(32,33)으로 완전히 상전이가 종료되는 점을 기록한다. 이러한 신뢰성 평가는 오염되지 않은 순수한 액정과 상기의 액정시료 모두 실시하며 각 시료당 3회 반복하여 평균값을 얻는다. 액정의 비오염 기준은 순수한 액정의 상전이 온도에 대하여 ±0.5℃ 변화폭을 비오염 기준으로 삼는다. Place the experimental slide glass on the heating stage of the hot stage, and drop the liquid crystal sample on the observation section and fix it with bubbles. Then set the start temperature to 25 ℃, the
③ 액정시료의 가스크로마토그래피 분석 ③ Gas chromatography analysis of liquid crystal samples
①과 동일한 조건으로 제조된 액정신뢰성 평가용 액정시료를 이용하여 가스 크로마토그래피를 이용하여 액정시료의 오염여부를 판단한다. 본 장에 한하여 특별한 언급이 없는 한 가스크로마토그래피를 GC로 명명하기로 한다. GC는 영린과학의 HP-1 type 50m컬럼을 적용한 M600D기종을 사용하였으며 액정의 전이온도와 마찬가지로 오염되지 않은 순수한 액정의 특성피크와 비교하여 봉지 접합용 씰제와 ①의 액정시료제조조건으로 제조된 액정시료의 GC 특성피크를 상호 비교하여 첨삭되는 액정특성 피크의 유무를 관찰한다. ①의 실시예와 같이 시료당 3회 반복하여 재연성 있는 결과를 얻는다. 액정의 비오염 기준은 순수한 액정의 GC분석 피크에 대해 첨삭되지 않는 것을 비오염 기준으로 삼는다.Using the liquid crystal sample for liquid crystal reliability evaluation prepared under the same conditions as ①, determine whether the liquid crystal sample is contaminated by gas chromatography. In this chapter, gas chromatography is referred to as GC unless otherwise specified. GC used M600D model applied HP-1 type 50m column of Younglin Science and compared with the characteristic peak of uncontaminated pure liquid crystal like liquid crystal's transition temperature. The GC characteristic peaks of the samples were compared with each other to observe the presence or absence of the liquid crystal characteristic peaks. Repeated three times per sample as in Example 1 to obtain reproducible results. The non-contamination criterion of the liquid crystal is based on the non-contamination criterion that is not added to the GC analysis peak of the pure liquid crystal.
④ 액정비저항 측정 ④ Liquid crystal resistivity measurement
액정신뢰성 평가용 액정시료를 이용하여 액정고유의 비 저항값 변화를 측정함으로 하여 액정신뢰성에 대해 각 시료 당 3회 반복평가 한다. 액정의 비저항 측정용 장비(한국머크 주식회사, 토요(Toyo) 상사 제품, 모델명 SR-6517)로 오염되지 않은 순수한 액정의 비저항값을 측정한 후 이에 대하여 ①과 동일한 조건으로 제조된 액정신뢰성 평가용 액정시료의 비 저항값을 측정하여 두 액정의 변화폭이 102단위보다 적은 범위내의 감소치를 비 오염 액정 기준으로 삼는다. The liquid crystal reliability was evaluated three times for each sample by measuring the change in specific resistivity value of the liquid crystal using a liquid crystal sample for liquid crystal reliability evaluation. After measuring the specific resistance value of pure liquid that is not contaminated with the equipment for measuring the specific resistance of liquid crystal (Merck Korea, Toyo Corporation, model name SR-6517), the liquid crystal for evaluation of liquid crystal reliability manufactured under the same conditions as ① The specific resistance value of the sample is measured and the reduction value within the range where the change range of the two liquid crystals is less than 10 2 units is used as the non-contaminated liquid crystal reference.
상기에 언급한 액정 신뢰성에 대한 결과는 하기의 [표 4]에 표기하였다.The results for the above-mentioned liquid crystal reliability are shown in the following [Table 4].
[표 1] 내지 [표 2]에서 알 수 있듯이 본 발명에서 사용된 자외선 및 열 경화형 부분 에폭시 (메타)아크릴레이트를 이용한 액정적하공법용 액정 디스플레이 패널용 저점도형 씰제는 점도가 비교예 4 및 비교예 5로 대표될 수 있는 기존 씰제 조성물에 비하여 월등히 낮은 점도를 가지고 있기 때문에 종래에 적용하던 디스펜싱 공정보다 훨씬 적은 토출압력 및 빠른 드로잉 속도를 가질 수 있다는 장점이 있다. As can be seen from Tables 1 to 2, the low-viscosity sealant for the liquid crystal display panel for the liquid crystal dropping method using the ultraviolet ray and the thermosetting partial epoxy (meth) acrylate used in the present invention has a viscosity of Comparative Example 4 and a comparison. Since it has a significantly lower viscosity than the conventional sealant composition that can be represented by Example 5 has the advantage that it can have a much lower discharge pressure and faster drawing speed than the conventional dispensing process.
다른 한편으로, 본 발명의 실시예 1의 씰제 조성물과 단순히 유사한 점도를 갖는 비교예 2 및 비교예 3의 경우, 액정 패널 접착용 씰제로서의 기본 요구특성인 액정신뢰성 특성이 현저하게 떨어지는 결과를 보이고 있다.On the other hand, in Comparative Example 2 and Comparative Example 3 having a viscosity similar to that of the sealant composition of Example 1 of the present invention, the liquid crystal reliability characteristic, which is a basic requirement as a sealant for bonding liquid crystal panels, is markedly inferior. .
뿐만 아니라, [표 3] 내지 [표 4]에서 보이는 바와 같이, 이러한 낮은 점도에도 불구하고 접착력, 자외선 및 열 경화도, 선팽창율 등의 씰제로서의 물성에 손색이 전혀 없으며, In addition, as shown in Tables 3 to 4, in spite of such low viscosity, there are no inferior physical properties as a sealant such as adhesive strength, ultraviolet ray and thermal curing degree, and linear expansion rate.
액정신뢰성은 종래의 개발품(비교예3, 4) 대비 매우 향상된 우수한 특성을 가지고 있다. 기존 종래 개발품(비교예3, 4)의 경우, 비록 비저항값 및 액정전이온도 값이 액정불량 여부의 판정기준에 부합한다 하더라도, 다소 부족한 경화도 및 액정으로 용출되는 특성은 여전히 갖고있기 때문에 종종 액정패널의 불량에 대한 불안요소는 남아있다. 하지만, 본 발명으로부터 얻어진 합성물을 이용하여 자외선 및 열경화형 씰제 조성물로 제조할 경우, 매우 높은 자외선 및 열 경화도로 인해 경화 후 액정으로의 용출물이 거의 없으면서 씰제로서 필요한 기본 물성은 동일 혹은 우수한 특성을 보이고 있다. The liquid crystal reliability has excellent characteristics which are greatly improved compared to the conventional developed products (Comparative Examples 3 and 4). In the case of existing conventional products (Comparative Examples 3 and 4), even if the resistivity value and the liquid crystal transition temperature value meet the criteria for determining whether the liquid crystal is defective, the liquid crystal is often insufficient because the degree of hardening and eluting into the liquid crystal is still retained. Anxiety over panel failure remains. However, when using the composite obtained from the present invention to produce a UV and thermosetting sealant composition, the basic physical properties required as a sealant have almost the same or superior properties due to the very high UV and thermal curing degree and almost no elution to the liquid crystal after curing. It is showing.
따라서, 액정 적하 공법을 이용하는 액정패널 제조공정에 있어서 종래의 자외선 및 열경화형 씰제 및 봉지제보다 월등히 우수한 액정신뢰성을 갖지면서 낮은 점도로 인해 빠른 공정속도를 가능하게 하는 응용에 대단히 적합한 효과가 있다.Therefore, in the liquid crystal panel manufacturing process using the liquid crystal dropping method, it has a liquid crystal reliability superior to that of the conventional ultraviolet ray and thermosetting sealant and encapsulant, and has an effect that is very suitable for an application that enables a high process speed due to the low viscosity.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020070040858A KR100916657B1 (en) | 2007-04-26 | 2007-04-26 | Seal Composition for LCD Panel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020070040858A KR100916657B1 (en) | 2007-04-26 | 2007-04-26 | Seal Composition for LCD Panel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20080096025A KR20080096025A (en) | 2008-10-30 |
| KR100916657B1 true KR100916657B1 (en) | 2009-09-08 |
Family
ID=40155457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020070040858A KR100916657B1 (en) | 2007-04-26 | 2007-04-26 | Seal Composition for LCD Panel |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100916657B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107075144A (en) * | 2014-09-22 | 2017-08-18 | Lg化学株式会社 | Optical film with excellent water resistance and solvent resistance and the polarization plates including the optical film |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101486635B1 (en) * | 2012-11-26 | 2015-01-29 | 주식회사 엘지화학 | Curable composition, cured film manufactured by using the curable composition and display device having the same |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05262850A (en) * | 1992-03-18 | 1993-10-12 | Nippon Kayaku Co Ltd | Sealing composition for liquid crystal cell, and liquid crystal display element |
| KR20000057386A (en) * | 1996-12-04 | 2000-09-15 | 리타 버어그스트롬 | Multilayer packaging material for oxygen sensitive food and baverages |
| JP2004323762A (en) * | 2003-04-28 | 2004-11-18 | Nippon Kayaku Co Ltd | Liquid epoxy resin composition for sealing material, semiconductor device and laser marking process |
-
2007
- 2007-04-26 KR KR1020070040858A patent/KR100916657B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05262850A (en) * | 1992-03-18 | 1993-10-12 | Nippon Kayaku Co Ltd | Sealing composition for liquid crystal cell, and liquid crystal display element |
| KR20000057386A (en) * | 1996-12-04 | 2000-09-15 | 리타 버어그스트롬 | Multilayer packaging material for oxygen sensitive food and baverages |
| JP2004323762A (en) * | 2003-04-28 | 2004-11-18 | Nippon Kayaku Co Ltd | Liquid epoxy resin composition for sealing material, semiconductor device and laser marking process |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107075144A (en) * | 2014-09-22 | 2017-08-18 | Lg化学株式会社 | Optical film with excellent water resistance and solvent resistance and the polarization plates including the optical film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20080096025A (en) | 2008-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101064344B1 (en) | Liquid crystal sealing agent and liquid crystalline display cell using the same | |
| WO2004027502A1 (en) | Sealing composition for liquid crystal displays and process for production of liquid crystal display panels | |
| WO2002092718A1 (en) | Curing resin composition and sealants and end-sealing materials for displays | |
| KR20100084162A (en) | Liquid crystal sealing agent and liquid crystal display cell using the same | |
| WO2012011220A1 (en) | Liquid crystal sealing agent and liquid crystal display cell using same | |
| JP2005222037A (en) | Sealing agent composition for liquid crystal display element | |
| JP4974344B2 (en) | Liquid crystal sealant and liquid crystal display cell using the same | |
| JP5443941B2 (en) | Sealant for liquid crystal dropping method, vertical conduction material, and liquid crystal display element | |
| TWI519632B (en) | Liquid crystal display device | |
| KR100808973B1 (en) | Sealant composition for LCD device and seals using the same | |
| JP5645765B2 (en) | Liquid crystal sealant and liquid crystal display cell using the same | |
| KR100916657B1 (en) | Seal Composition for LCD Panel | |
| JP4022194B2 (en) | Curable resin composition for liquid crystal display element, sealing agent for liquid crystal display element, sealing agent for liquid crystal display element, vertical conduction material for liquid crystal display element, and liquid crystal display device | |
| JP2007219039A (en) | Sealant composition for liquid crystal display cell | |
| KR20090022121A (en) | Sealant composition for liquid crystal display panel | |
| JP4532883B2 (en) | Photocurable resin composition, liquid crystal display element sealing agent, liquid crystal display element sealing agent, liquid crystal display element vertical conduction material, and liquid crystal display device | |
| KR20140081806A (en) | Liquid crystal sealing agent, and liquid crystal display cell using same | |
| JP4845667B2 (en) | Liquid crystal sealant, liquid crystal display panel manufacturing method using the same, and liquid crystal display panel | |
| WO2011129087A1 (en) | Liquid crystal sealing agent and liquid crystal display cell using same | |
| JP5748273B2 (en) | Liquid crystal sealant and liquid crystal display cell using the same | |
| KR20130058517A (en) | Composition of a sealant resin for the contamination of liquid crystal improved and sealant formed by curing thereof | |
| JP2005054164A (en) | Photo- and heat-curable resin composition, sealing agent for liquid crystal display element, opening-sealing agent for the liquid crystal display element, vertically-conducting material for the liquid crystal display element, and liquid crystal display device | |
| KR20090021797A (en) | Sealant composition with surface treated inorganic fillers for liquid crystal display panel | |
| JP2005179657A (en) | Sealing compound composition for liquid crystal displaying apparatus | |
| JP2005060651A (en) | Curable resin composition, sealing agent for liquid crystal display element, mouth-sealing agent for liquid crystal display element, vertical conduction material for liquid crystal display element and liquid crystal display element |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| N231 | Notification of change of applicant | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20120830 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130830 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140827 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160829 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170904 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180903 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190829 Year of fee payment: 11 |