KR100916085B1 - Negative c-plate optically anisotropic film and liquid crystal display including the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 네가티브 복굴절률을 갖는 중합체를 적어도 1 종 및 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체를 적어도 1종 포함하고, 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체는 1 내지 50 중량%로 포함되며, 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체의 함량에 따른 유리전이온도의 변화가 2℃ 이하인 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름 제조용 중합체 블렌드 조성물, 이를 이용하여 제조된 광학 이방성 필름 및 이를 포함하는 액정 표시 장치에 관한 것이다.The present invention includes at least one polymer having a negative birefringence and at least one polymer having a positive birefringence, wherein the polymer having a positive birefringence is included in an amount of 1 to 50% by weight, and has the positive birefringence. The present invention relates to a polymer blend composition for preparing an optically anisotropic film of negative C-plate type having a change in glass transition temperature depending on the content of a polymer, an optically anisotropic film prepared using the same, and a liquid crystal display including the same.

네가티브 C-플레이트, 네가티브 복굴절률, 고리형 올레핀계 부가중합체, 포지티브 복굴절률, 스티렌계 공중합체, 액정 표시 장치 Negative C-plate, negative birefringence, cyclic olefin addition polymer, positive birefringence, styrene copolymer, liquid crystal display device

Description

네가티브 Ｃ-플레이트형 광학 이방성 필름 및 이를 포함하는 액정 표시 장치{NEGATIVE C-PLATE OPTICALLY ANISOTROPIC FILM AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY INCLUDING THE SAME}Negative C-Plate type optically anisotropic film and liquid crystal display including the same {NEGATIVE C-PLATE OPTICALLY ANISOTROPIC FILM AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY INCLUDING THE SAME}

본 발명은 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름 제조용 중합체 블렌드 조성물, 이를 이용하여 제조된 네가티브 C-플레이트형 광학 이방성 필름 및 이를 포함하는 액정 표시 장치에 관한 것이다. 본 출원은 2006년 11월 22일에 한국 특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2006-0115794호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.The present invention relates to a polymer blend composition for producing an optically anisotropic film of negative C-plate type, a negative C-plate type optical anisotropic film prepared using the same, and a liquid crystal display device including the same. This application claims the benefit of the filing date of Korean Patent Application No. 10-2006-0115794 filed with the Korean Intellectual Property Office on November 22, 2006, the entire contents of which are incorporated herein.

액정 디스플레이는 음극선관(CRT; Cathode Ray Tube) 디스플레이에 비하여 저소비 전력으로 인해 배터리(battery)로 수 시간 동안 구동할 수 있고, 부피가 작아 차지하는 공간이 좁으며, 무게가 가벼워 휴대가 용이한 점 등의 이유로 빠른 속도로 보급이 확산되고 있다. 또한, 제품의 크기도 소형 위주에서 중대형 크기의 디스플레이 장치인 컴퓨터 모니터(computer monitor), TV 등으로 대면적화되어 가고 있는 추세이다. 그러나, 중대형 크기의 액정 디스플레이는 넓은 각도의 광 시야각에서 선명한 화질을 갖기 어렵고, 구동셀의 ON/OFF시의 밝기와 콘트라스 트(contrast)의 기능이 떨어지는 등의 문제점이 있어 이를 향상하는 것이 경쟁력 있는 디스플레이의 품질을 확보하는데 중요하다.The liquid crystal display can be driven for a few hours by a battery due to the low power consumption compared to the Cathode Ray Tube (CRT) display, the space is small, the space occupy is small, and the weight is light, making it easy to carry. The spread is rapidly spreading for reasons. In addition, the size of the product is also tending to large area, such as computer monitor (TV), TV, etc., which is a display device of medium to large size. However, the medium and large size liquid crystal display is difficult to have a clear image quality at a wide angle of view, and there is a problem such that the brightness and contrast function when the drive cell ON / OFF is reduced, so that it is competitive to improve It is important to ensure the quality of the display.

상기와 같은 액정 디스플레이의 단점은 액정 셀에서 발생하는 광학 위상차를 보상시켜주는 광학 보상 필름을 사용하여 극복될 수 있다. The disadvantage of the liquid crystal display as described above can be overcome by using an optical compensation film that compensates for the optical phase difference occurring in the liquid crystal cell.

상기 액정디스플레이로는 이중 분역(Dual Domain) TN, ASM(Axially symmetric aligned microcell), VA(vertical alig㎚ent), SE(surrounding electrode), PVA(Patterned VA), IPS(In-Plane Switching) 모드 등의 다양한 액정 모드(mode)의 디스플레이가 개발되고 있다. 이들 각각의 모드는 고유한 액정 배열을 하고 있으며, 고유한 광학 이방성을 갖고 있다. 따라서, 이들 액정 모드의 광학 이방성으로 인해 선형 편광된 빛의 광축의 변화를 보상하기 위해서는 다양한 광학 이방성의 보상 필름이 요구되고 있다.The liquid crystal display may include dual domain TN, axially symmetric aligned microcell (ASM), vertical alignment (VA), surrounding electrode (SE), patterned VA (PVA), and in-plane switching (IPS) mode. Display of various liquid crystal modes has been developed. Each of these modes has a unique liquid crystal array and has inherent optical anisotropy. Therefore, in order to compensate for the change in the optical axis of linearly polarized light due to the optical anisotropy of these liquid crystal modes, various optical anisotropy compensation films are required.

광학 이방성을 가진 보상 필름은 광학 이방체인 액정으로 인한 광학 보상뿐만 아니라, 직교 편광 소자의 광축에서 45°부근의 광 시야각에서 발생하는 광 유출을 개선하기 위해서도 중요하다. 따라서, 다양한 모드의 액정 디스플레이의 광학 보상을 하기 위해서는 정밀하고 효과적으로 광학 이방성을 제어할 수 있는 광학 필름을 개발하는 것이 무엇보다도 중요하다.The compensation film having optical anisotropy is important not only for optical compensation due to liquid crystal which is an optical anisotropic body but also for improving light leakage occurring at an optical viewing angle near 45 ° from the optical axis of the orthogonal polarizing element. Therefore, in order to compensate optically for liquid crystal displays in various modes, it is important to develop an optical film capable of precisely and effectively controlling optical anisotropy.

광학 이방성은 하기 수학식 1과 수학식 2와 같이 면내의 위상차 값인 Re와 두께 방향(z-axis)의 위상차 값인 Rth로 나눌 수 있다.Optical anisotropy may be divided into R e , which is an in-plane retardation value and R th , which is a phase difference value in the thickness direction (z-axis), as shown in Equations 1 and 2 below.

Figure 112007082806252-pat00001
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Figure 112007082806252-pat00002
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상기 수학식 1 및 2에서, nx는 면내의 저속 축(slow axis; x-axis)의 굴절률이고, ny는 면내의 고속 축(fast axis; y-axis)의 굴절률이며, nz는 두께 방향(z-axis)의 굴절률이고, d는 필름의 두께이다.In Equations 1 and 2, n x is the refractive index of the in-plane slow axis (x-axis), n y is the refractive index of the in-plane fast axis (y-axis), and n z is the thickness Is the refractive index in the z-axis, and d is the thickness of the film.

상기 수학식 1 및 2의 식으로부터 얻는 Re 및 Rth 중 한 성분이 다른 성분보다 값이 아주 클 경우 일축 광학 이방성을 가진 보상 필름으로 사용할 수 있으며, 두 성분의 절대값이 모두 0 보다 크고 유사할 경우 이축 광학 이방성을 가진 보상 필름으로 사용할 수 있다.When one of R e and R th obtained from the equations (1) and (2) is much larger than the other component, it can be used as a compensation film having uniaxial optical anisotropy, and the absolute value of both components is greater than 0 and similar. If used, it can be used as a compensation film having biaxial optical anisotropy.

일축 광학 이방성을 가진 보상 필름으로는 크게 A-플레이트(A-plate;

Figure 112007082806252-pat00003
)와 C-플레이트(C-plate;
Figure 112007082806252-pat00004
)가 있다. 면 방향에서의 위상차는 정밀 연신 등의 이차적인 필름 가공을 통해 제어가 가능하며, 광학적으로 등방성을 갖고 있는 재료를 일축 연신하여 제조할 수 있다. 그러나, 두께 방향의 광학 이방성의 조절은 이차적인 가공을 통해 제어하는데 한계가 있으며, 중합체의 두께 방향의 분자배열과 면 방향의 분자배열이 다른 특성을 보유한 투명 소재를 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 액정으로 인한 편광된 광축의 보상만을 고려할 경 우 이상적인 보상필름은 액정층(liquid crystal layer)의 광축에 대하여 거울상의 광축을 갖고 있어야 한다. 따라서, 면 방향의 굴절률보다 두께 방향의 굴절률이 크게 배향된 VA 모드나 TN 모드의 액정 디스플레이의 경우, 보상필름으로서 두께 방향으로 네가티브 복굴절률(negative birefringence)을 갖는 네가티브(negative) C-플레이트(C-plate)가 요구된다. Compensation films having uniaxial optical anisotropy include A-plates;
Figure 112007082806252-pat00003
) And C-plate;
Figure 112007082806252-pat00004
There is). The phase difference in the plane direction can be controlled through secondary film processing such as precision stretching, and can be manufactured by uniaxially stretching a material having optically isotropy. However, the control of the optical anisotropy in the thickness direction is limited to control through the secondary processing, it is preferable to use a transparent material having a different characteristic of the molecular arrangement in the thickness direction and the molecular arrangement in the plane direction of the polymer. In particular, when only the compensation of the polarized optical axis due to the liquid crystal is considered, the ideal compensation film should have an optical mirror image axis with respect to the optical axis of the liquid crystal layer (liquid crystal layer). Therefore, in the case of the VA mode or the TN mode liquid crystal display in which the refractive index in the thickness direction is greater than the refractive index in the plane direction, a negative C-plate (C) having negative birefringence in the thickness direction as a compensation film. -plate) is required.

네가티브 C-플레이트(Negative C-plate)는 Re 값이 아주 작으므로, Rth의 값은 고속 축(fast axis)의 굴절률 ny 와 필름의 면과 입사광의 각이 θ일 경우 굴절률 nθ 의 차이인 Δ(ny - nθ )와 광진행 경로의 길이와의 곱으로 표현되는 Rθ를 측정하여 하기 수학식 3으로 표시되는 관계식으로부터 구할 수 있다.Negative C-plates have very small values of R e , so the value of R th is the refractive index n θ of the refractive axis n y of the fast axis and the plane of the film and the angle of incident light is θ . R θ expressed by the product of the difference Δ (n y -n θ ) and the length of the light traveling path may be measured and obtained from a relational expression represented by Equation 3 below.

Figure 112007082806252-pat00005
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상기 수학식 3에서, Rth는 두께 방향의 위상차값이고, θf는 내각(internal angle)이다.In Equation 3, R th is a phase difference value in the thickness direction, and θ f is an internal angle.

이와 같은 네가티브 C-플레이트로 적용할 수 있는 고분자 재료를 사용한 종래기술은 미국특허 제5,583,679호에 개시된 디스코틱 액정, 미국특허 제5,344,916호에 개시된 주쇄에 평평한(planar) 페닐기(phenyl group)를 가지고 있는 폴리 이미드 및 국제공개특허공보 WO 2000/55657에 개시된 두께 방향으로 위상 지연제인 저분자량의 방향족 화합물을 포함하는 셀룰로오스 에스테르계 필름이 있다.The prior art using a polymer material applicable to such a negative C-plate is a discotic liquid crystal disclosed in US Pat. No. 5,583,679 and a planar phenyl group in the main chain disclosed in US Pat. No. 5,344,916. There is a cellulose ester-based film comprising a polyimide and a low molecular weight aromatic compound which is a phase retarder in the thickness direction disclosed in WO 2000/55657.

이들 재료 중, 상기 디스코틱 액정은 그 자체로는 사용될 수 없고 투명 지지체에 수 ㎛의 두께로 정밀 코팅하여 사용되야 하므로, 코팅 공정에 따른 비용이 많이 든다. 또한, 디스코틱 액정은 비교적 큰 복굴절률을 가지므로 코팅 두께의 미소한 차이에 의해서도 상대적으로 큰 위상차의 불균일을 가져오고, 코팅기재 필름 표면에 남아 있거나 디스코틱 액정 용액에 존재하는 먼지 등의 이물질로 인한 광학적 결함(defect) 등과 같은 문제가 있다.Among these materials, the discotic liquid crystal cannot be used on its own and must be used by precisely coating a thickness of several μm on the transparent support, which is expensive according to the coating process. In addition, since the discotic liquid crystal has a relatively large birefringence, even a small difference in the coating thickness brings about a relatively large phase difference, and is caused by foreign substances such as dust remaining on the surface of the coating substrate film or present in the discotic liquid crystal solution. There is a problem such as an optical defect due to.

또한, 상기 폴리 이미드는 가시광선 대에서의 광흡수로 인해 광 손실과 같은 결함이 있고, 접착력이 부족하며 수분 흡수율이 높아 접착계면에서 쉽게 박리가 일어나는 문제가 있다.In addition, the polyimide has a problem such as a loss of light due to the absorption of light in the visible light band, there is a problem that peeling off easily in the adhesion interface due to the lack of adhesion and high moisture absorption.

또한, 상기 셀룰로오스 에스테르계 필름은 높은 수분 흡수율로 인하여 치수 안정성 및 접착면에서의 박리와 같은 문제가 있고, 상대적으로 많은 양의 저분자량의 위상지연제 화합물의 함량으로 인해 내구성에서 고리형 올레핀계 중합체 보다 불리하다. 또한, 상기와 같은 방향족 위상지연제 화합물을 포함하는 수지들은 가시광선 영역 대에서의 광흡수로 인해 하기 수학식 4로 표시되는 셸메이어의 식(Sellmeyer's formular)과 같이 가시광선 영역에서 비교적 큰 파장 분산 특성을 가진다.In addition, the cellulose ester-based film has problems such as dimensional stability and peeling on the adhesive surface due to high water absorption rate, and cyclic olefin polymer in durability due to the content of a relatively large amount of low molecular weight phase retardant compound. More disadvantageous. In addition, resins containing such aromatic phase retardant compounds have relatively large wavelength dispersion in the visible region, such as Shellmeyer's formular represented by Equation 4, due to light absorption in the visible region. Has characteristics.

Figure 112007082806252-pat00006
Figure 112007082806252-pat00006

상기 수학식 4에서, n은 굴절률이고, λ1, λ2, …는 광흡수단의 파장이고, A1, A2 … 적절한 매개변수(fitting parameter)(실험상수)이다. In Equation 4, n is a refractive index and λ 1 , λ 2 ,... Is the wavelength of the light absorbing means, and A 1 , A 2 . Fitting parameter (experimental constant).

상기와 같은 방향족 화합물을 포함한 고분자 재료는 파장에 따라 위상차의 변화률이 크므로 상기 재료를 보상필름으로 사용하였을 경우, 상기 재료들로 인한 파장 분산에 대한 보상도 고려하여야 하는 어려움이 따른다. 즉, 상기 소재들로 구성된 보상필름이 최고의 광 효율을 나타내는 파장 550㎚ 근방의 광의 보상에 대해 최적화될 경우, 다른 파장의 광에 대한 최적의 보상 조건에서 어긋나서 착색 문제가 발생하게 된다. 이러한 문제는 디스플레이의 색상을 조절하는데 문제점을 야기한다.Since the polymer material including the aromatic compound has a large change rate of phase difference according to the wavelength, when the material is used as a compensation film, it is difficult to consider compensation for wavelength dispersion due to the materials. That is, when the compensation film composed of the above materials is optimized for compensation of light in the vicinity of the wavelength of 550 nm showing the highest light efficiency, color problems occur due to deviations from the optimum compensation conditions for light of different wavelengths. This problem causes problems in adjusting the color of the display.

한편, 고리형 올레핀계 중합체는 가시광선 영역 대에서의 광흡수단이 없으므로 파장 분산 특성이 편평(flat)하여 파장에 대한 위상차 값의 변화가 적다. 고리형 올레핀의 중합체는 잘 알려져 있으며, 탄화수소의 함량이 높아서 유전상수가 낮으며 흡습성이 낮은 특성을 갖는다.On the other hand, since the cyclic olefin-based polymer has no light absorbing means in the visible light band, the wavelength dispersion characteristic is flat, and thus the phase difference value with respect to the wavelength is small. Polymers of cyclic olefins are well known and have a high dielectric constant and low hygroscopicity due to the high hydrocarbon content.

균일계 촉매를 사용해 부가중합으로 얻어지는 고리형 올레핀계 중합체는 모든 주쇄의 단량체 유닛(unit)에 딱딱하고(rigid) 입체적으로 벌키(bulky)한 고리구조를 가지므로 유리전이온도(Tg)가 아주 높은 무정형 고분자이다. 따라서, 결정성 고분자에서와 같이 산란으로 인한 광손실이 없으며 파이-콘쥬게이션(π-conjugation)으로 인한 가시광선 영역에서의 광흡수가 없다. 특히, 유기금속 화합물을 촉매로 사용하여 부가중합으로 이루어진 분자량이 비교적 큰 고리형 올레핀계 중합체는 낮은 유전율을 가지고 있으며 전기적으로 우수한 등방성을 갖는다(J. Appl. Polym. Sci. Vol 80, p. 2328, 2001).The cyclic olefin polymer obtained by addition polymerization using a homogeneous catalyst has a rigid and three-dimensional bulky ring structure in all the main chain monomer units, and thus has a very high glass transition temperature (Tg). It is an amorphous polymer. Therefore, as in the crystalline polymer, there is no light loss due to scattering and no light absorption in the visible light region due to pi-conjugation. In particular, a cyclic olefin polymer having a relatively high molecular weight, which is made by addition polymerization using an organometallic compound as a catalyst, has a low dielectric constant and has excellent electrical isotropy (J. Appl. Polym. Sci. Vol 80, p. 2328 , 2001).

이와 같은 고투과도, 저복굴절률, 높은 유리전이온도(Tg) 등과 같은 물성을 갖고 있는 노보넨 단량체를 이용해 중합된 고리형 올레핀계 중합체들은 도광판 및 광디스크와 같은 광학 용도로 사용될 수 있고, 저유전율, 우수한 접착력, 전기적 등방성 및 높은 유리전이온도(Tg)로 인해 절연 소재로도 사용될 수 있다.Cyclic olefin polymers polymerized using norbornene monomers having properties such as high transmittance, low birefringence, and high glass transition temperature (Tg) can be used for optical applications such as light guide plates and optical discs. It can also be used as an insulating material because of its adhesion, electrical isotropy and high glass transition temperature (Tg).

이러한 고리형 올레핀계 중합체를 이용하여 만든 광학필름은 가시광선 영역대에서 광흡수단이 없어 파장 분산특성의 변화가 없기 때문에 파장에 대한 위상차 값의 변화가 적고, 다른 고분자에 비해 수분 흡수율이 매우 낮은 장점이 많다. 반면, 고리형 올레핀계 중합체를 이용하여 균일한 위상차를 갖는 보상 필름을 제조하는데 제조 비용이 많이 소요되며, 두 종류 이상의 보상 필름을 이용하여야만 균일할 위상차를 갖는 효과를 나타낼 수 있다. 이는 마찬가지로 제조 비용이 많이 소요된다. 또한, 이렇게 제조한 보상 필름의 위상차 값이 다른 고분자를 이용해서 제조한 보상 필름에 비해 크다는 단점이 있다.Since the optical film made of such a cyclic olefin polymer has no light absorbing means in the visible region, there is no change in wavelength dispersion characteristics, so the phase difference value for wavelength is small and the water absorption rate is very low compared to other polymers. There are many advantages. On the other hand, it takes a lot of manufacturing cost to prepare a compensation film having a uniform retardation using a cyclic olefin-based polymer, and only two or more types of compensation films may be used to exhibit an effect of having a uniform retardation. This is likewise expensive to manufacture. In addition, there is a disadvantage that the retardation value of the compensation film thus prepared is larger than that of the compensation film manufactured using another polymer.

이와 같이 제조비용이 많이 드는 문제를 해결하기 위해 일본특허공개 2001-235622호 및 일본특허공개 2001-337222호에서는 저비용으로 제조한 스티렌계 공중합체를 같이 섞어서 사용하고 있으나, 보상 필름의 위상차 값을 조절하는 방법에 대해서는 전무한 실정이다. In order to solve the problem of high manufacturing cost, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-235622 and Japanese Patent Laid-Open No. 2001-337222 are used by mixing styrene-based copolymers prepared at low cost, but adjusting the phase difference value of the compensation film. There is no way to do it.

따라서, 본 발명은 상기 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여 가시광선 영 역에서 광흡수로 인한 손실이 없으면서, 두께 방향으로의 네가티브 복굴절률을 자유 자재로 조절할 수 있어, 보상 필름을 2 종류 이상 사용할 필요가 없고, 액정과 달리 코팅 공정이 불필요하여 저비용으로 간단한 공정에 의해 제조될 수 있는 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름 제조용 조성물, 이를 이용하여 제조된 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름 및 이를 포함하는 액정 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.Therefore, the present invention can freely adjust the negative birefringence in the thickness direction without loss due to light absorption in the visible light area to solve the problems of the prior art, it is necessary to use two or more types of compensation film And a composition for preparing a negative C-plate type optically anisotropic film, which can be prepared by a simple process at low cost, unlike a liquid crystal, which requires no coating process, and a negative C-plate type optical anisotropic film prepared using the same, and the same. It is an object to provide a liquid crystal display device.

본 발명은 네가티브 복굴절률을 갖는 중합체를 적어도 1 종 및 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체를 적어도 1종 포함하고, 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체는 1 내지 50 중량%로 포함되며, 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체의 함량에 따른 유리전이온도의 변화가 2℃ 이하인 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름 제조용 중합체 블렌드 조성물을 제공한다. The present invention includes at least one polymer having a negative birefringence and at least one polymer having a positive birefringence, wherein the polymer having a positive birefringence is included in an amount of 1 to 50% by weight, and has the positive birefringence. Provided is a polymer blend composition for preparing an optically anisotropic film of negative C-plate type having a change in glass transition temperature depending on the content of the polymer.

또한, 본 발명은 상기 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름 제조용 중합체 블렌드 조성물을 이용하여 제조된 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름을 제공한다.The present invention also provides a negative C-plate type optically anisotropic film prepared using the polymer blend composition for producing the negative C-plate type optically anisotropic film.

또한, 본 발명은 상기 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름을 1장 이상 포함하는 액정 표시 장치를 제공한다.In addition, the present invention provides a liquid crystal display device comprising at least one optically anisotropic film of the negative C-plate type.

또한, 본 발명은 편광자 및 상기 편광자의 일면 또는 양면에 보호필름으로서 구비된 상기 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름을 포함하는 일체형 편광판을 제공한다. The present invention also provides an integrated polarizing plate comprising a polarizer and the negative C-plate optical anisotropic film provided as a protective film on one or both surfaces of the polarizer.

또한, 본 발명은 네가티브 복굴절률을 갖는 중합체를 적어도 1 종 및 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체를 적어도 1종 포함하고, 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체는 1 내지 50 중량%로 포함되며, 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체의 함량에 따른 유리전이온도의 변화가 2℃ 이하인 중합체 블렌드 조성물을 제조하는 단계; 및 상기 조성을 기판 위에 코팅 또는 캐스팅하고 건조하는 단계를 포함하는 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention comprises at least one polymer having a negative birefringence and at least one polymer having a positive birefringence, the polymer having a positive birefringence is contained in 1 to 50% by weight, the positive birefringence Preparing a polymer blend composition having a change in glass transition temperature according to the content of a polymer having 2 ° C. or less; And it provides a method for producing a negative C-plate-type optically anisotropic film comprising the step of coating or casting and drying the composition on a substrate.

본 발명에 따른 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름은 네가티브 복굴절성 중합체와 포지티브 복굴절성 중합체를 포함하는 블랜드 조성물로 이루어짐으로써, 두께 방향으로의 네가티브 복굴절률을 자유 자재로 조절할 수 있다. 따라서, 2 종류 이상이 보상 필름을 사용할 필요가 없어 저비용으로 간단한 공정으로 제작할 수 있다.The negative C-plate type optically anisotropic film according to the present invention is composed of a blend composition comprising a negative birefringent polymer and a positive birefringent polymer, whereby the negative birefringence in the thickness direction can be freely adjusted. Therefore, two or more types do not need to use a compensation film, and can be manufactured by a simple process at low cost.

이하, 본 발명에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름 제조용 중합체 블렌드 조성물은 네가티브 복굴절률을 갖는 중합체를 적어도 1 종 및 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체를 적어도 1종 포함하고, 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체는 1 내지 50 중량%로 포함되며, 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체의 함량에 따른 유리전이온도의 변화가 2℃ 이하인 것을 특징으로 한다.The polymer blend composition for producing an optically anisotropic film of negative C-plate type according to the present invention includes at least one polymer having a negative birefringence and at least one polymer having a positive birefringence, and the polymer having a positive birefringence It is contained in 1 to 50% by weight, characterized in that the change in glass transition temperature according to the content of the polymer having the positive birefringence is 2 ℃ or less.

본 발명에 있어서, 상기 네가티브 복굴절률을 갖는 중합체로는 고리형 올레 핀계 부가중합체가 바람직하다. In the present invention, the polymer having the negative birefringence is preferably a cyclic olefin fin addition polymer.

일반적인 고리형 올레핀계의 형태적인 유닛(conformational unit)은 하나 또는 두 개의 안정한 회전 상태(rotational state)를 가지므로, 딱딱한(rigid) 페닐 고리(phenyl ring)를 주쇄로 한 폴리이미드와 같이 연장된 배향(extended conformation)을 이루어 단분자에서의 이방성을 가질 수 있다. 또한, 연장된 배향(extended conformation)을 갖는 노보넨계 고분자에 극성기를 도입하면, 빽빽한(compact) 배향(conformation)을 갖고 있는 고분자의 경우보다 분자간(intermolecular)의 상호작용(interaction)이 증가하게 됨으로써, 분자간의 충전(packing)에 방향성(directional order)을 갖게 되어 광학적 및 전기적으로 이방성을 더욱 가지게 된다.The conventional cyclic olefin-based conformational unit has one or two stable rotational states, thus extending orientation as a polyimide backed by a rigid phenyl ring. (extended conformation) to achieve anisotropy in a single molecule. In addition, introducing a polar group into a norbornene-based polymer having an extended conformation increases the intermolecular interaction than a polymer having a compact conformation. It has a directional order in the intermolecular packing, and thus optically and electrically anisotropically.

상기 고리형 올레핀계 부가중합체는 노보넨계 단량체를 부가중합하는 방법으로 제조될 수 있다.The cyclic olefin based addition polymer may be prepared by a method of addition polymerization of norbornene based monomers.

이때, 노보넨계 단량체를 부가중합하는 방법으로 제조한 고리형 올레핀계 부가중합체는 하기 화학식 1로 표시되는 노보넨계 단량체를 단독으로 부가중합하여 제조된 호모 중합체, 또는 서로 다른 2종 이상의 노보넨계 단량체를 부가공중합하여 제조된 공중합체를 포함할 수 있다. In this case, the cyclic olefin-based additive polymer prepared by the method of addition polymerization of norbornene-based monomer is a homopolymer prepared by addition polymerization of norbornene-based monomer represented by the following formula (1), or two or more different norbornene-based monomers It may include a copolymer prepared by addition copolymerization.

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상기 화학식 1에서,In Chemical Formula 1,

m은 0 내지 4의 정수이고;m is an integer from 0 to 4;

R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 극성 작용기 또는 비극성 작용기를 나타내거나, R1 과 R2, 또는 R3와 R4가 서로 연결되어 탄소수 1 내지 10의 알킬리덴 그룹을 형성하거나, 또는 R1 또는 R2가 R3 및 R4 중의 어느 하나와 연결되어 탄소수 4 내지 12의 포화 또는 불포화 지방족 고리, 또는 탄소수 6 내지 24의 방향족 고리를 형성할 수 있다. 상기 알킬리덴 그룹은 =CRR'(여기서, R 및 R'는 탄화수소기임)로 표시될 수 있으며, 노보넨 고리와 이중결합으로 연결될 수 있다. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a polar functional group or a nonpolar functional group, or R 1 And saturation of R 2, or R 3 and R 4 is connected is formed in the alkylidene group having 1 to 10 carbon atoms, or R 1 or R 2 is connected with any one of R 3 and R 4 each having 4 to 12 carbon atoms, Or an unsaturated aliphatic ring or an aromatic ring having 6 to 24 carbon atoms. The alkylidene group may be represented by = CRR ', wherein R and R' are hydrocarbon groups, and may be connected to the norbornene ring by a double bond.

상기 화학식 1에 있어서, 비극성 작용기로는 수소; 할로겐; 수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아르알킬(aralkyl) 등이 있으며, 이들 치환기는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환될 수 있다. In Chemical Formula 1, the nonpolar functional group is hydrogen; halogen; Hydrogen; halogen; Substituted or unsubstituted linear or branched alkyl having 1 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted linear or branched alkenyl having 2 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted linear or branched alkynyl having 3 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl having 6 to 40 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aralkyl having 7 to 15 carbon atoms, and these substituents are halogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, haloalkenyl, haloalkynyl, aryl, haloaryl, aralkyl And haloaralkyl, alkoxy, haloalkoxy, carbonyloxy, halocarbonyloxy, aryloxy, haloaryloxy, silyl and siloxy.

상기 화학식 1에 있어서, 극성 작용기로는 산소, 질소, 인, 황, 실리콘, 및 보론 중에서 적어도 하나 이상을 포함하는 극성 작용기(polar group)가 있고, 구체적으로 -R5OR6, -OR6, -OC(O)OR6, -R5OC(O)OR6, -C(O)OR6, -R5C(O)OR6, -C(O)R6, -R5C(O)R6, -OC(O)R6, -R5OC(O)R6, -(R5O)p-OR6, -(OR5)p-OR6, -C(O)-O-C(O)R6, -R5C(O)-O-C(O)R6, -SR6, -R5SR6, -SSR6, -R5SSR6, -S(=O)R6, -R5S(=O)R6, -R5C(=S)R6-, -R5C(=S)SR6, -R5SO3R6, -SO3R6, -R5N=C=S, -N=C=S, -NCO, -R5-NCO, -CN, -R5CN, -NNC(=S)R6, -R5NNC(=S)R6, -NO2, -R5NO2,

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In Chemical Formula 1, a polar functional group includes a polar group including at least one of oxygen, nitrogen, phosphorus, sulfur, silicon, and boron, and specifically, -R 5 OR 6 , -OR 6 , -OC (O) OR 6 , -R 5 OC (O) OR 6 , -C (O) OR 6 , -R 5 C (O) OR 6, -C (O) R 6 , -R 5 C (O ) R 6 , -OC (O) R 6 , -R 5 OC (O) R 6 ,-(R 5 O) p -OR 6 ,-(OR 5 ) p -OR 6 , -C (O) -OC (O) R 6 , -R 5 C (O) -OC (O) R 6 , -SR 6 , -R 5 SR 6 , -SSR 6 , -R 5 SSR 6 , -S (= O) R 6 , -R 5 S (= O) R 6 , -R 5 C (= S) R 6- , -R 5 C (= S) SR 6 , -R 5 SO 3 R 6 , -SO 3 R 6 , -R 5 N = C = S, -N = C = S, -NCO, -R 5 -NCO, -CN, -R 5 CN, -NNC (= S) R 6 , -R 5 NNC (= S) R 6 , -NO 2 , -R 5 NO 2 ,
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,
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,
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,
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,
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,
Figure 112007082806252-pat00070
,
Figure 112007082806252-pat00071
,
Figure 112007082806252-pat00072
, or
Figure 112007082806252-pat00073

이 있다.There is this.

상기 극성 작용기에서, In the polar functional group,

p는 1 내지 10의 정수이고,p is an integer from 1 to 10,

R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아르알킬렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20 의 알콕실렌; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20 의 카보닐옥실렌이고, 이들 치환기는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환될 수 있고, R 5 is the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted linear or branched alkylene having 1 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted linear or branched alkenylene having 2 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted linear or branched alkynylene having 3 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted cycloalkylene having 3 to 12 carbon atoms; Substituted or unsubstituted arylene having 6 to 40 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aralkylene having 7 to 15 carbon atoms; Substituted or unsubstituted alkoxylene having 1 to 20 carbon atoms; Or substituted or unsubstituted carbonyloxyylene having 1 to 20 carbon atoms, and these substituents are halogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, haloalkenyl, haloalkynyl, aryl, haloaryl, aralkyl, haloaral May be substituted with one or more substituents selected from K, alkoxy, haloalkoxy, carbonyloxy, halocarbonyloxy, aryloxy, haloaryloxy, silyl and siloxy,

R6, R7 및 R8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아르알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 카보닐옥시이며, 이들 치환기는 할로겐, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로알킬, 할로알케닐, 할로알키닐, 아릴, 할로아릴, 아랄킬, 할로아랄킬, 알콕시, 할로알콕시, 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 아릴옥시, 할로아릴옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환될 수 있다. R 6 , R 7 and R 8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; halogen; Substituted or unsubstituted linear or branched alkyl having 1 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted linear or branched alkenyl having 2 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted linear or branched alkynyl having 3 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl having 6 to 40 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aralkyl having 7 to 15 carbon atoms; Substituted or unsubstituted alkoxy having 1 to 20 carbon atoms; Or substituted or unsubstituted carbonyloxy having 1 to 20 carbon atoms, and these substituents are halogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, haloalkenyl, haloalkynyl, aryl, haloaryl, aralkyl, haloaral It may be substituted with one or more substituents selected from K, alkoxy, haloalkoxy, carbonyloxy, halocarbonyloxy, aryloxy, haloaryloxy, silyl and siloxy.

본 발명의 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름 제조용 중합체 블렌드 조성물을 이용하여 두께 방향으로 네가티브 복굴절률(negative birefringence)이 구현된 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름을 제조하기 위해서는, 상기 화학식 1의 노보넨계 단량체의 작용기 중에 에스테르기나 아세틸기가 도입되어 있는 것이 바람직하며, 그 외에 알콕시기, 아미노기, 하이드록실기, 카르보닐기 및 할로겐기를 도입할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 하기 실시예에서 보여주듯이 노보넨에 도입할 치환기의 종류와 함량을 변화시킴에 따라 굴절률과 Rth 값을 조절할 수 있다.In order to prepare a negative C-plate type optical anisotropic film having a negative birefringence in the thickness direction using the polymer blend composition for preparing a negative C-plate type optically anisotropic film of the present invention, It is preferable that an ester group or an acetyl group is introduced into the functional group of the norbornene-based monomer. In addition, an alkoxy group, an amino group, a hydroxyl group, a carbonyl group and a halogen group may be introduced, but are not limited thereto. As shown in the following examples, the refractive index and the R th value may be adjusted by changing the type and content of substituents to be introduced into norbornene.

일반적으로 높은 Rth 값의 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름을 얻기 위해서는, 상기 화학식 1의 m 값이 큰 고리형 올레핀을 도입하거나, 극성 작용 기의 함량을 늘리거나, 노보넨계 단량체의 치환체의 길이를 결정하는 R1, R2, R3, 및 R4에 존재하는 탄소수를 줄여서 치환체의 길이를 줄이거나, 높은 극성을 갖는 작용기를 도입하거나, R1 또는 R2 가 R3 및 R4 중의 어느 하나와 연결되어 탄소수 6 내지 24의 방향족 고리화합물을 형성한 고리형 올레핀을 도입하여 달성할 수 있다.In general, in order to obtain a negative C-plate type optically anisotropic film having a high R th value, a cyclic olefin having a large m value of Formula 1 may be introduced, an amount of a polar functional group may be increased, or a substituent of a norbornene-based monomer may be used. By reducing the number of carbons present in R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 , which determine the length, to reduce the length of the substituents, to introduce functional groups of high polarity, or to R 1 or R 2 in R 3 and R 4 It can be achieved by introducing a cyclic olefin which is linked to any one to form an aromatic cyclic compound having 6 to 24 carbon atoms.

상기 노보넨계 단량체는 하기 화학식 2로 표시되는 바이시클로[2,2,1]헵트-2-엔(bicyclo[2.2.1]hept-2-ene)과 같은 노보넨 단위를 포함하는 단량체 또는 이의 유도체를 뜻한다. The norbornene-based monomer is a monomer or derivative thereof including a norbornene unit such as bicyclo [2,2,1] hept-2-ene represented by the following formula (2): It means.

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상기 네가티브 복굴절성을 갖는 고리형 올레핀계 부가중합체는 노보넨계 단량체를 부가중합하여 제조하는 모든 고리형 올레핀계 중합체가 사용될 수 있으며, 부가중합시 선택하는 촉매 시스템에 따라서 다양한 고리형 올레핀계 중합체를 제조하여 사용할 수 있다. 제조되는 고리형 올레핀계 부가중합체의 종류에는 비극성 작용기를 함유하는 노보넨계 단량체의 호모 중합체, 서로 다른 비극성 작용기를 함유하는 노보넨계 단량체들의 공중합체, 극성 작용기를 함유하는 노보넨계 단량체의 호모 중합체, 서로 다른 극성 작용기를 함유하는 노보넨계 단량체들의 공중합체, 및 비극성 작용기를 함유하는 노보넨계 단량체와 극성 작용기를 함유하는 노보넨계 단량체의 공중합체들이 있다. 특히, 수평균 분자량이 10,000 이상인 극성기를 갖고 있는 노보넨계 중합체가 바람직하고, 수평균 분자량 이 10,000 이상 1,000,000 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이들 부가중합 방법은 통상적인 중합 방법과 같이 용매에 중합하고자 하는 단량체 및 촉매를 혼합하여 수행할 수 있다. As the cyclic olefin-based addition polymer having negative birefringence, all cyclic olefin polymers prepared by addition polymerization of norbornene-based monomers may be used, and various cyclic olefin polymers may be prepared according to a catalyst system selected during addition polymerization. Can be used. Examples of the cyclic olefin additive polymer to be prepared include homopolymers of norbornene monomers containing nonpolar functional groups, copolymers of norbornene monomers containing different nonpolar functional groups, homopolymers of norbornene monomers containing polar functional groups, and Copolymers of norbornene-based monomers containing other polar functional groups and copolymers of norbornene-based monomers containing nonpolar functional groups and norbornene-based monomers containing polar functional groups. In particular, the norbornene-type polymer which has a polar group whose number average molecular weight is 10,000 or more is preferable, and it is more preferable that number average molecular weights are 10,000 or more and 1,000,000 or less. These addition polymerization methods can be carried out by mixing a monomer and a catalyst to be polymerized in a solvent as in a conventional polymerization method.

이들 고리형 올레핀계 부가중합체는 특정의 촉매 시스템에 따라서 도입할 수 있는 극성기의 제한이 없고, 이들 극성 작용기 또는 비극성 작용기의 종류와 양을 바꾸면 광학 이방성을 조절할 수 있는 일련의 중합체 중합이 가능하며, 이와 같은 중합체는 액정 디스플레이(LCD)용 보상필름에 적용이 가능하다.These cyclic olefin-based addition polymers are not limited in the polar groups that can be introduced depending on the specific catalyst system, and by changing the type and amount of these polar functional groups or non-polar functional groups, a series of polymer polymerizations capable of controlling optical anisotropy is possible. Such a polymer can be applied to a compensation film for a liquid crystal display (LCD).

본 발명의 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름을 이루는 중합체 블렌드 조성물에 포함되는 포지티브 복굴절성을 갖는 중합체는 스티렌계 중합체인 것이 바람직하다. 스티렌계 중합체는 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름의 두께 방향으로 포지티브 복굴절률(positive birefringence)을 구현시키기 위해 사용되는 것으로, 네가티브 복굴절성을 갖는 것을 제외한 셀룰로오스 에스테르(cellulose ester)계 중합체 등과 같은 다원(2원, 3원 등) 공중합 중합체 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.It is preferable that the polymer which has positive birefringence contained in the polymer blend composition which comprises the negative C-plate type optically anisotropic film of this invention is a styrene-type polymer. Styrene-based polymers are used to realize positive birefringence in the thickness direction of negative C-plate type optically anisotropic films, and include multiple elements such as cellulose ester-based polymers except those having negative birefringence. (2, 3, etc.) A copolymer etc. can be used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에 있어서, 상기 스티렌계 중합체로는 스티렌계 단량체와 말레이미드 단량체의 공중합체 등을 포함하는 폴리스티렌계 중합체가 바람직하다.In the present invention, the styrene-based polymer is preferably a polystyrene-based polymer including a copolymer of a styrene-based monomer and a maleimide monomer.

상기 스티렌계 단량체로는 스티렌, α-메틸 스티렌(α-methyl styrene), ρ-브로모 스티렌(ρ-bromo styrene), ρ-메틸 스티렌(ρ-methyl styrene), ρ-클로로 스티렌(ρ-chloro styrene) 등을 사용할 수 있다.The styrene monomers include styrene, α-methyl styrene (α-methyl styrene), ρ-bromo styrene, ρ-methyl styrene, ρ-chloro styrene styrene) and the like.

또한, 상기 말레이미드 단량체로는 (R)-(+)-N-(1-페닐에틸)말레이미드((R)- (+)-N-(1-phenylethyl)maleimide), (S)-(-)-N-(1-페닐에틸)말레이미드((S)-(-)-N-(1-phenylethyl)maleimide), 1,1'-(메틸렌디-4,1-페닐렌)비스-말레이미드(1,1'-(methylenedi-4,1-phenylene)bis-maleimide), 1-(2-메톡시-5-메틸페닐)말레이미드(1-(2-methoxy-5-methylphenyl)maleimide), 2,3-디브로모-N-메틸말레이미드(2,3-dibromo-N-methylmaleimide), 2,3-디브로모말레이미드(2,3-dibromomaleimide), 2,3-디클로로-N-페닐말레이미드(2,3-dichloro-N-phenylmaleimide), 2-메틸-N-페닐말레이미드(2-methyl-N-phenylmaleimide), 4-디메틸아미노페닐아조페닐-4'-말레이미드(4-dimethylaminophenylazophenyl-4'-maleimide), 비오틴-말레이미드(biotin-maleimide), 비신돌릴말레이미드 I 하이드로클로라이드 (bisindolylmaleimide I hydrochlorid), 비신돌릴말레이미드 Ⅱ(bisindolyl maleimide Ⅱ), 비신돌릴말레이미드 Ⅳ(bisindolylmaleimide Ⅳ), 비신돌릴말레이미드 V(bisindolylmaleimide V), 비신돌릴말레이미드 Ⅶ (bisindolylmaleimide Ⅶ), 비신돌릴말레이미드 Ⅷ(bisindolylmaleimide Ⅷ), 아세테이트(acetate), 비신돌릴말레이미드 X(bisindolylmaleimide X), 하이드로클로라이드(hydrochloride), 비신돌릴말레이미드 XI(bisindolyl maleimide XI), 플루오르세인 디아세테이트 5-말레이미드(fluorescein diacetate 5-maleimide), 말레이미드(maleimide), N,N'-(o-페닐렌)디말레이미드(N,N'-(o-phenylene)dimaleimide), N,N'-(p-페닐렌)디말레이미드(N,N'-(p-phenylene)dimaleimide), N,N'-1,2-페닐렌디말레이미드(N,N'-1,2-phenylenedimaleimide), N,N'-1,3-페닐렌디말레이미드(N,N'-1,3-phenylenedimaleimide), N,N'-1,4-페닐렌디말레이미드(N,N'-1,4- phenylenedimaleimide), N-(1-나프틸)-말레이미드(N-(1-naphthyl)-maleimide), N-(1-피레닐)-말레이미드(N-(1-pyrenyl)maleimide), N-(2,3-자일릴)말레이미드(N-(2,3-xylyl)maleimide), N-(2-아미노에틸)말레이미드 트리플루오로아세테이트염(N-(2-aminoethyl)maleimide trifluoroacetate salt), N-(2-에틸페닐)말레이미드(N-(2-ethylphenyl)maleimide), N-(2-메톡시페닐)말레이미드(N-(2-methoxyphenyl)maleimide), N-(3-플루오르안틸)말레이미드(N-(3-fluoranthyl)maleimide), N-(3-메톡시페닐)말레이미드(N-(3-methoxyphenyl)maleimide), N-(4-아닐리노-1-나프틸)말레이미드(N-(4-anilino-1-naphthyl)maleimide), N-(4-클로로페닐)-말레이미드(N-(4-chlorophenyl)-maleimide), N-(4-에틸페닐)말레이미드(N-(4-ethylphenyl)maleimide), N-(4-플루오로페닐)말레이미드(N-(4-fluorophenyl)maleimide), N-(4-요도페닐)말레이미드(N-(4-iodophenyl)maleimide), N-(4-니트로페닐)말레이미드(N-(4-nitrophenyl)maleimide), N-(4-페녹시페닐)말레이미드(N-(4-phenoxyphenyl)maleimide), N-(7-디메틸아미노-4-메틸-3-쿠마리닐)말레이미드(N-(7-dimethylamino-4-methyl-3-coumarinyl)maleimide), N-(7-디메틸아미노-4-메틸쿠마린-3-일)-말레이미드(N-(7-dimethylamino-4-methylcoumarin-3-yl)-maleimide), N-(9-아크리디닐)말레이미드(N-(9-acridinyl)maleimide), N-(오소-톨릴)-말레이미드(N-(ortho-tolyl)-maleimide), N-(파라-톨릴)-말레이미드(N-(para-tolyl)-maleimide), N-벤질-2,3-디브로모말레이미드(N-benzyl-2,3-dibromomaleimide), N-벤질말레이미드(N-benzylmaleimide), N-부틸말레이미드(N-butylmaleimide), N-사이 클로헥실말레이미드(N-cyclohexylmaleimide), N-에틸말레이미드(N-ethylmaleimide), N-하이드록시말레이미드(N-hydroxymaleimide), N-메톡시카르보닐말레이미드(N-methoxycarbonylmaleimide), N-메틸말레이미드(N-methylmaleimide), N-페닐말레이미드(N-phenylmaleimide), N-프로필말레이미드(N-propylmaleimide), N-터트-부틸말레이미드(N-tert-butylmaleimide), N-[4-(2-벤즈이미다졸릴)페닐]말레이미드(N-[4-(2-benzimidazolyl)phenyl]maleimide), 스트렙타비딘-말레이미드(streptavidin-maleimide) 등을 사용할 수 있다. In addition, as the maleimide monomer, (R)-(+)-N- (1-phenylethyl) maleimide ((R)-(+)-N- (1-phenylethyl) maleimide), (S)-( -)-N- (1-phenylethyl) maleimide ((S)-(-)-N- (1-phenylethyl) maleimide), 1,1 '-(methylenedi-4,1-phenylene) bis- Maleimide (1,1 '-(methylenedi-4,1-phenylene) bis-maleimide), 1- (2-methoxy-5-methylphenyl) maleimide (1- (2-methoxy-5-methylphenyl) maleimide) , 2,3-dibromo-N-methylmaleimide, 2,3-dibromomaleimide, 2,3-dichloro-N -Phenylmaleimide (2,3-dichloro-N-phenylmaleimide), 2-methyl-N-phenylmaleimide, 4-dimethylaminophenylazophenyl-4'-maleimide (4 -dimethylaminophenylazophenyl-4'-maleimide, biotin-maleimide, bisindolylmaleimide I hydrochloride, bisindolyl maleimide II, bisindolyl maleimide IV ndolylmaleimide IV), bisindolylmaleimide V, bisindolylmaleimide V, bisindolylmaleimide V, acetate, bisdolylmaleimide X, hydro Hydrochloride, bisindolyl maleimide XI, fluorescein diacetate 5-maleimide, maleimide, N, N '-(o-phenylene) di Maleimide (N, N '-(o-phenylene) dimaleimide), N, N'-(p-phenylene) dimaleimide (N, N '-(p-phenylene) dimaleimide), N, N'-1 , 2-phenylenedimaleimide (N, N'-1,2-phenylenedimaleimide), N, N'-1,3-phenylenedimaleimide (N, N'-1,3-phenylenedimaleimide), N, N ' -1,4-phenylenedimaleimide (N, N'-1,4-phenylenedimaleimide), N- (1-naphthyl) -maleimide, N- (1- Pyrenyl) -maleimide (N- (1-pyrenyl) maleimide), N- (2,3-xylyl) maleimide (N- (2,3-xyly l) maleimide), N- (2-aminoethyl) maleimide trifluoroacetate salt (N- (2-aminoethyl) maleimide trifluoroacetate salt), N- (2-ethylphenyl) maleimide (N- (2-ethylphenyl maleimide), N- (2-methoxyphenyl) maleimide, N- (3-fluoroanthyl) maleimide, N- (2-methoxyphenyl) maleimide 3-methoxyphenyl) maleimide (N- (3-methoxyphenyl) maleimide), N- (4-anilino-1-naphthyl) maleimide (N- (4-anilino-1-naphthyl) maleimide), N -(4-chlorophenyl) -maleimide (N- (4-chlorophenyl) -maleimide), N- (4-ethylphenyl) maleimide), N- (4-fluoro Phenyl) maleimide (N- (4-fluorophenyl) maleimide), N- (4-iodophenyl) maleimide), N- (4-nitrophenyl) maleimide (N- ( 4-nitrophenyl) maleimide), N- (4-phenoxyphenyl) maleimide (N- (4-phenoxyphenyl) maleimide), N- (7-dimethylamino-4-methyl-3-coumarinyl) maleimide (N -(7-dimethylamino-4-methyl-3-coumarinyl) maleimide ), N- (7-dimethylamino-4-methylcoumarin-3-yl) -maleimide (N- (7-dimethylamino-4-methylcoumarin-3-yl) -maleimide), N- (9-acridinyl N- (9-acridinyl) maleimide, N- (ortho-tolyl) -maleimide, N- (para-tolyl) -maleimide (N- ( para-tolyl) -maleimide), N-benzyl-2,3-dibromomaleimide, N-benzylmaleimide, N-butylmaleimide (N-benzylmaleimide) N-butylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-hydroxymaleimide, N-methoxycarbonylmaleimide ( N-methoxycarbonylmaleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-propylmaleimide, N-tert-butylmaleimide (N-tert- butylmaleimide), N- [4- (2-benzimidazolyl) phenyl] maleimide (N- [4- (2-benzimidazolyl) phenyl] maleimide), streptavidin- Ray imide (streptavidin-maleimide) and the like can be used.

상기 말레이미드 단량체는 스티렌계 단량체와 공중합이 가능한 불포화 단량체로서, 스티렌계 공중합체를 기준으로 2 내지 50 중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 5 내지 30 중량%로 포함된다. 상기 말레이미드 단량체의 함량이 2 중량% 미만일 경우에는 블렌드 조성물의 광학적 특성이 향상되지 않는다는 문제점이 있고, 50 중량%를 초과할 경우에는 스티렌-말레이미드 공중합체의 충격강도가 저하되는 문제점이 있다.The maleimide monomer is an unsaturated monomer copolymerizable with a styrene-based monomer, it is preferably included in 2 to 50% by weight, more preferably 5 to 30% by weight based on the styrene-based copolymer. When the content of the maleimide monomer is less than 2% by weight, there is a problem in that the optical properties of the blend composition are not improved. When the content of the maleimide monomer is more than 50% by weight, the impact strength of the styrene-maleimide copolymer is lowered.

스티렌-말레이미드 공중합체를 비롯한 스티렌계 중합체를 포함하는 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체는 중합체 블렌드 조성물을 기준으로 1 내지 50 중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 5 내지 40 중량%로 포함된다. 그 함량이 1 중량% 미만일 경우에는 광학적 복굴절성이 자유 자재로 조절이 안되는 단점이 있고, 50 중량%를 초과할 경우에는 블렌드 조성물의 충격강도가 저하되는 문제점이 있다.A polymer having a positive birefringence including a styrene-based polymer including a styrene-maleimide copolymer is preferably included in an amount of 1 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, based on the polymer blend composition. do. If the content is less than 1% by weight, there is a disadvantage in that the optical birefringence is not freely controlled. If the content exceeds 50% by weight, the impact strength of the blend composition is lowered.

본 발명에 따른 중합체 블렌드 조성물은 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중 합체의 함량에 따른 유리전이온도의 변화가 2℃ 이하인 것을 특징으로 한다. 예컨대, 스티렌-무수말레산 공중합체와 고리형 올레핀계 공중합체를 혼합하는 경우, 두 공중합체의 조성 변화에 따라 유리전이온도가 선형으로 변하여 유리전이온도의 변화가 20 내지 30℃까지 변화할 수 있다. 그러나, 본 발명에서는 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체의 함량에 따른 유리전이온도의 변화가 2℃ 이하인 중합체들을 사용함으로써, 필름의 가공온도를 일정하게 할 수 있다. Polymer blend composition according to the invention is characterized in that the change in glass transition temperature according to the content of the polymer having a positive birefringence is 2 ℃ or less. For example, when the styrene-maleic anhydride copolymer and the cyclic olefin copolymer are mixed, the glass transition temperature may be changed linearly according to the composition change of the two copolymers, so that the change in the glass transition temperature may change from 20 to 30 ° C. have. However, in the present invention, the processing temperature of the film can be made constant by using polymers having a glass transition temperature change of 2 ° C. or less depending on the content of the polymer having the positive birefringence.

본 발명은 상기 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름 제조용 블렌드 조성물로 형성된 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름을 제공한다.The present invention provides a negative C-plate type optically anisotropic film formed of the blend composition for producing the negative C-plate type optically anisotropic film.

본 발명에서는 상기 네가티브 복굴절률을 갖는 중합체와 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체의 종류 및 함량을 조절하여 필름의 두께 방향의 복굴절율을 자유자재로 조절할 수 있어 2종류 이상의 광학 이방성 필름을 사용할 필요가 없고, 액정 재료에 비하여 광학 이방성 필름을 저비용으로 용이하게 제조할 수 있다. In the present invention, by adjusting the type and content of the negative birefringence polymer and the positive birefringence polymer and the birefringence in the thickness direction of the film can be freely controlled, there is no need to use two or more types of optically anisotropic film, Compared with a liquid crystal material, an optically anisotropic film can be manufactured easily at low cost.

본 발명의 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름은 상기 고리형 올레핀계 부가중합체와 같은 네가티브 복굴절성을 갖는 중합체와 스티렌-말레이미드 공중합체와 같은 포지티브 복굴절성을 갖는 중합체를 용매에 녹인 후, 용액 캐스팅 방법으로 필름 또는 시트상으로 제조될 수 있다.The negative C-plate type optically anisotropic film of the present invention is dissolved in a solvent after dissolving a polymer having a negative birefringence such as the cyclic olefin additive polymer and a polymer having a positive birefringence such as a styrene-maleimide copolymer. It can be produced in the form of a film or sheet by a casting method.

상기와 같은 재료로 형성된 본 발명에 따른 네가티브 C-플레이트형 광학 이방성 필름은 하기 수학식 5로 표시되는 두께 방향 위상차 값(Rth)이 0 내지 1,000㎚을 만족하는 것이 바람직하다.In the negative C-plate type optically anisotropic film according to the present invention formed of the above materials, the thickness direction retardation value R th represented by the following Equation 5 satisfies 0 to 1,000 nm.

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상기 수학식 5에서, ny는 파장 550 ㎚에서 측정되는 면내의 고속 축(y-axis)의 굴절률이고, nz는 파장 550 ㎚에서 측정되는 두께 방향(z-axis)의 굴절률이고, d는 필름의 두께이다.In Equation 5, n y is the refractive index of the in-plane high-speed y-axis measured at a wavelength of 550 nm, n z is the refractive index of the z-axis measured at a wavelength of 550 nm, and d is Thickness of the film.

특히, 필름 두께를 30 내지 200㎛로 하였을 때 Rth 값이 30 내지 1,000㎚, 보다 바람직하게는 필름 두께를 50 내지 120㎛로 하였을 때 Rth 값이 50 내지 600 ㎚의 범위를 가질 수 있다. 본 발명에 따른 네가티브 C-플레이트형 광학 이방성 필름은 투명성이 우수하여 400 내지 800 ㎚에서의 광투과도가 90% 이상이다.In particular, the R th value can have a range of 50 to 600 ㎚ when in R th value of 30 to 1,000㎚, more preferably 50 to 120㎛ the film thickness when the film thickness to 30 to 200㎛. The negative C-plate type optically anisotropic film according to the present invention is excellent in transparency and has a light transmittance of 90% or more at 400 to 800 nm.

본 발명의 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름은 광학 이방성을 가지면서도 폴리비닐알코올(PVA) 등의 재질과 접착성이 매우 우수하여 폴리비닐알코올(PVA) 편광자 등에 부착시켜 사용할 수 있다. 또한, 필요시 코로나 방전 처리, 글로우 방전처리, 화염 처리, 산처리, 알칼리 처리, 자외선 조사 처리 및 코팅 처리 중에서 1종 이상 선택되는 표면처리를 하여 사용하여도 투명성, 이방성 등을 저하시키지 않고 사용될 수 있다.The negative C-plate type optically anisotropic film of the present invention has excellent optical anisotropy and adhesiveness with a material such as polyvinyl alcohol (PVA), and can be attached to a polyvinyl alcohol (PVA) polarizer or the like. In addition, it can be used without deterioration of transparency, anisotropy, etc., even if it is used with one or more surface treatments selected from corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, acid treatment, alkali treatment, ultraviolet irradiation treatment and coating treatment. have.

본 발명의 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름은 액정 표시 장치에 포함되어 넓은 각도의 광 시야각에서 선명한 화질을 갖고 구동셀의 ON/OFF시의 밝기 콘트라스트(contrast)를 향상시킬 수 있으며, 특히 전압이 ON 또는 OFF 상태일 때 액정층의 굴절률이

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관계(nx는 면내의 저속 축(slow axis)의 굴절률이고, ny는 고속 축(fast axis)의 굴절률이고, nz는 두께 방향의 굴절률)를 만족하는 액정 모드의 액정 표시 장치를 구현할 수 있다.The negative C-plate type optically anisotropic film of the present invention can be included in the liquid crystal display device to have a clear image quality at a wide angle of wide viewing angle, and to improve brightness contrast when the driving cell is turned on / off, in particular, voltage In the ON or OFF state, the refractive index of the liquid crystal layer
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A liquid crystal display of a liquid crystal mode can satisfy the relationship (n x is the refractive index of the in-plane slow axis, n y is the refractive index of the fast axis, and n z is the refractive index of the thickness direction). have.

본 발명은 상기 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름을 한장 이상 포함하는 액정 표시 장치를 제공한다. 이는 전술한 본 발명에 따른 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름을 제외하고는 당기술분야에 알려져 있는 구조를 가질 수 있다.The present invention provides a liquid crystal display device comprising one or more sheets of the negative C-plate type optically anisotropic film. It may have a structure known in the art except for the negative C-plate type optically anisotropic film according to the present invention described above.

예를 들어, 본 발명은 액정셀 및 상기 액정셀의 양면에 각각 구비된 제1 편광판과 제2 편광판을 포함하고, 상기 제1 편광판 및 제2 편광판 중 적어도 하나와 액정셀 사이에 전술한 본 발명에 따른 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름을 포함하는 액정 표시 장치를 제공한다.For example, the present invention includes a liquid crystal cell and a first polarizing plate and a second polarizing plate respectively provided on both surfaces of the liquid crystal cell, and the present invention described above between at least one of the first and second polarizing plates and the liquid crystal cell. It provides a liquid crystal display device comprising an optically anisotropic film of the negative C-plate type according to.

또한, 본 발명은 편광자 및 상기 편광자의 일면 또는 양면에 전술한 본 발명에 따른 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름을 보호필름으로 갖는 일체형 편광판을 제공한다.The present invention also provides an integrated polarizer having a polarizer and a negative C-plate optical anisotropic film according to the present invention described above on one or both surfaces of the polarizer as a protective film.

또한, 본 발명은 상기 일체형 편광판을 포함하는 액정 표시 장치를 제공한다.In addition, the present invention provides a liquid crystal display including the integrated polarizer.

또한, 본 발명은 액정셀 및 상기 액정셀의 양면에 각각 구비된 제1 편광판 및 제2 편광판을 포함하고, 상기 제1 편광판 및 제2 편광판 중 적어도 하나는 상기 일체형 편광판인 것인 액정 표시 장치를 제공한다.In addition, the present invention includes a liquid crystal cell and a liquid crystal display device comprising a first polarizing plate and a second polarizing plate respectively provided on both sides of the liquid crystal cell, wherein at least one of the first polarizing plate and the second polarizing plate is the integrated polarizing plate. to provide.

또한, 본 발명은 상기 제1 일체형 편광판 및 제2 일체형 편광판 중 적어도 하나와 액정셀 사이에 적어도 하나의 상기 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름을 포함하는 액정 표시 장치를 제공한다.In addition, the present invention provides a liquid crystal display including at least one of the negative C-plate type anisotropic film between at least one of the first integrated polarizer and the second integrated polarizer and the liquid crystal cell.

그러나, 본 발명의 범위가 이들 구조에만 한정되는 것은 아니다. However, the scope of the present invention is not limited only to these structures.

본 발명은 네가티브 복굴절률을 갖는 중합체를 적어도 1 종 및 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체를 적어도 1종 포함하고, 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체는 1 내지 50 중량%로 포함되며, 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체의 함량에 따른 유리전이온도의 변화가 2℃ 이하인 중합체 블렌드 용액을 제조하는 단계; 및 상기 용액을 기판 위에 코팅 또는 캐스팅하고 건조하는 단계를 포함하는 상기 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름의 제조방법을 제공한다.The present invention includes at least one polymer having a negative birefringence and at least one polymer having a positive birefringence, wherein the polymer having a positive birefringence is included in an amount of 1 to 50% by weight, and has the positive birefringence. Preparing a polymer blend solution having a glass transition temperature change of 2 ° C. or less depending on the content of the polymer; And coating or casting the solution onto a substrate and drying the solution, thereby providing a method of manufacturing the negative C-plate type optically anisotropic film.

상기 고리형 올레핀계 부가중합체와 같은 네가티브 복굴절성을 갖는 중합체와 스티렌-말레이미드 공중합체와 같은 포지티브 복굴절성을 갖는 중합체를 용매에 녹인 용액을 캐스팅 방법으로 필름을 제조할 때, 네가티브 복굴절성 중합체와 포지티브 복굴절성 중합체의 혼합물을 5 내지 95 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 60 중량%를 넣고 나머지는 용매를 투입하여 상온에서 교반하여 제조하는 것이 바람직하다. 이때, 제조된 용액의 점도는 100 내지 30,000cps, 더욱 바람직하게는 500 내지 20,000cps가 캐스팅에 바람직하다. 필름의 기계적인 강도와 내열성, 내광성, 취급성을 개선하기 위하여 가소제, 열화방지제, 자외선 안정제, 또는 대전 방지제와 같은 첨가제를 첨가할 수 있다.When a film is prepared by casting a solution in which a polymer having a negative birefringence such as the cyclic olefin based addition polymer and a polymer having a positive birefringence such as a styrene-maleimide copolymer are dissolved in a solvent, 5 to 95% by weight, more preferably 10 to 60% by weight of the mixture of the positive birefringent polymer is added, the remainder is preferably prepared by stirring at room temperature by adding a solvent. At this time, the viscosity of the prepared solution is preferably 100 to 30,000cps, more preferably 500 to 20,000cps for casting. Additives such as plasticizers, antidegradants, ultraviolet stabilizers, or antistatic agents may be added to improve the mechanical strength, heat resistance, light resistance, and handleability of the film.

상기 용매로는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 시클로헥산, 시클로헵탄, 시 클로옥탄 등의 환식포화탄화수소류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 쿠멘(cumene) 등의 방향족 탄화수소, 클로로부탄, 브롬헥산, 염화메틸렌, 디클로로에탄, 클로로벤젠, 클로로포름, 사염화에틸 등의 할로겐화 알칸 또는 할로겐화 아릴, 초산에틸, 초산 n-부틸, 프로피온산 메틸 등의 포화 카르본산 에스테르류, 디부틸에테르, 테트라하이드로푸란 등의 에테르류 등을 들 수 있고, 이들을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 펜탄, 헥산, 옥탄, 노난, 데칸 등의 알칸류는 상기 용매에 추가 혼합할 수 있다.The solvent is not particularly limited, and examples thereof include cyclic saturated hydrocarbons such as cyclohexane, cycloheptane, and cyclooctane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, and cumene, chlorobutane, bromine hexane, Halogenated alkanes such as methylene chloride, dichloroethane, chlorobenzene, chloroform and ethyl tetrachloride or saturated carboxylic acid esters such as aryl halide, ethyl acetate, n-butyl acetate, methyl propionate, ethers such as dibutyl ether and tetrahydrofuran These etc. can be mentioned, These can be used individually or in mixture. In addition, alkanes such as pentane, hexane, octane, nonane and decane may be further mixed with the solvent.

상기 용액을 이용한 필름 캐스팅은, 예컨대 상기 용액을 경면 상태로 연마된 금속, 유리 등과 같은 기재 위에 스핀 코팅, 캐스팅 등의 용액 가공법으로 코팅한 다음, 용매를 건조하여 필름 또는 시트상으로 제조될 수 있다. 이때, 용매 건조 온도는 사용하는 용매의 종류에 따라 선택할 수 있다. 또한, 경면 상태로 연마된 금속, 유리 등과 같은 기재의 표면온도는 상온 이하가 바람직하다. 용매를 충분히 건조한 후 형성된 필름 또는 시트는 금속 또는 유리 기재로부터 박리한다.Film casting using the solution, for example, can be prepared in a film or sheet form by coating the solution on a substrate such as metal, glass, etc. polished in a mirror state by a solution processing method such as spin coating, casting, and then drying the solvent . At this time, a solvent drying temperature can be selected according to the kind of solvent to be used. In addition, the surface temperature of a substrate such as metal, glass, or the like polished in a mirror state is preferably below room temperature. After the solvent has been sufficiently dried, the formed film or sheet is peeled off from the metal or glass substrate.

이하, 본 발명의 실시예를 통해 본 발명에 대해 상세히 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시예들은 여러 가지 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들로 인하여 한정되는 식으로 해석되어서는 안된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through embodiments of the present invention. However, embodiments of the present invention may be modified in various forms, the scope of the present invention should not be construed in a way that is limited by the embodiments described below. Embodiments of the present invention are provided to more fully explain the present invention to those skilled in the art.

<제조예 1> 네가티브 복굴절성 특징을 갖는 고리형 올레핀계 공중합체 제조Preparation Example 1 Preparation of Cyclic Olefin Copolymer Having Negative Birefringence Characteristics

상온에서 반응기에 5-노보넨-2-메틸아세테이트(2483g)을 투입한 후 톨루 엔(4989g)을 넣었다. 반응기의 내부를 질소로 치환하고, 상기 반응기를 90℃로 승온하였다. 이어서, 촉매인 팔라듐디아세테이트(0.337g), 디메틸아닐리늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트(dimethyl aniliniumtetrakiss(pentafluorophenyl)borate)(2.40g) 및 트리사이클로헥실포스핀(0.421g)을 디클로로메탄에 용해한 후, 이것을 상기 반응기에 투입하고 18시간 동안 교반하면서 반응시켰다. 18시간 반응 후 상기 반응물을 아세톤과 에탄올을 이용하여 흰색의 중합체 침전물을 얻었다. 이 침전물을 유리 깔대기로 걸러서 회수한 중합체를 진공 오븐에서 65℃로 24시간 동안 건조하여 5-노보넨-2-메틸아세테이트 중합체를 생성하였다.5-norbornene-2-methyl acetate (2483 g) was added to the reactor at room temperature, followed by toluene (4989 g). The inside of the reactor was replaced with nitrogen, and the reactor was heated to 90 ° C. Subsequently, palladium diacetate (0.337 g), dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate (2.40 g), and tricyclohexylphosphine (0.421 g) were added to dichloromethane. After dissolving, it was introduced into the reactor and reacted with stirring for 18 hours. After the reaction for 18 hours, the reactant was acetone and ethanol to obtain a white polymer precipitate. The precipitate was filtered through a glass funnel and the recovered polymer was dried in a vacuum oven at 65 ° C. for 24 hours to yield 5-norbornene-2-methylacetate polymer.

<실시예 1 내지 5><Examples 1 to 5>

제조예 1에서 얻은 두께 방향으로 네가티브 복굴절성 특징을 갖는 고리형 올레핀계 공중합체와 두께방향으로 포지티브 복굴절성 특징을 갖는 스티렌-말레이미드 공중합체(말레이미드 단량체 함량 7%)를 하기 표 1의 함량으로 혼합하고 메틸렌클로라이드(MC) 용매에 녹여 고형분 함량이 15 중량%가 되도록 하였다. 이 용액을 0.45㎛ 포어(pore)를 갖는 필터를 이용하여 깨끗하게 필터하였다.The cyclic olefin copolymer having a negative birefringence characteristic in the thickness direction obtained in Preparation Example 1 and the styrene-maleimide copolymer (maleimide monomer content 7%) having the positive birefringence characteristic in the thickness direction were shown in Table 1 below. The mixture was dissolved in a methylene chloride (MC) solvent to have a solid content of 15% by weight. This solution was filtered neatly using a filter with 0.45 μm pores.

<비교예 1 내지 3> <Comparative Examples 1 to 3>

제조예 1에서 얻은 두께 방향으로 네가티브 복굴절성 특징을 갖는 고리형 올레핀계 공중합체, 두께 방향으로 포지티브 복굴절성 특징을 갖는 스티렌-무수말레산 공중합체(무수말레산 단량체 함량 14%) 및 포지티브 복굴절성 특징을 갖는 스티렌-말레이미드 공중합체(말레이미드 단량체 함량 7%)를 각각 하기 표 1에 기재된 함량으로 메틸렌클로라이드 용매에 녹여 고형분 함량이 15중량%가 되도록 하였다. 이 용액을 0.45㎛ 포어를 갖는 필터를 이용하여 깨끗하게 필터하였다.Cyclic olefin copolymer having negative birefringence characteristics in the thickness direction obtained in Preparation Example 1, styrene-maleic anhydride copolymer (14% maleic anhydride monomer content) and positive birefringence having positive birefringence characteristics in the thickness direction Characterized styrene-maleimide copolymer (maleimide monomer content of 7%) was dissolved in methylene chloride solvent in the amounts shown in Table 1 below, respectively, so that the solid content was 15% by weight. This solution was filtered neatly using a filter with 0.45 μm pores.

<필름 제작>Film Production

상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 3의 코팅 용액 각각을 나이프 코터 또는 바코터를 이용하여 유리 기판 위에 캐스팅 한 후, 상온에서 1시간 동안 건조하고, 다시 질소 분위기 하에 100℃에서 1시간 동안 건조하였다. 건조 후 -10℃에서 10초간 보관한 후 나이프(knife)로 유리 기판 위의 필름을 박리하여 두께 편차가 2% 미만인 균일한 두께의 투명 필름을 얻었다. 이들 필름에 대한 두께와 400 내지 800㎚에서의 광 투과도를 하기 표 1에 함께 나타내었다.Each of the coating solutions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 was cast on a glass substrate using a knife coater or a bar coater, and then dried at room temperature for 1 hour and again at 100 ° C. under nitrogen atmosphere for 1 hour. Dried. After drying for 10 seconds after drying, the film on the glass substrate was peeled off with a knife to obtain a transparent film having a uniform thickness of less than 2%. The thickness and the light transmittance at 400 to 800 nm for these films are shown together in Table 1 below.

구분division 필름 용액 조성Film solution composition 필름 물성Film properties 음의 복굴절률 중합체 (중량%*)Negative birefringence polymer (% by weight * ) 양의 복굴절률 중합체 (중량%)Positive birefringence polymer (% by weight) 용매 (중량%)Solvent (% by weight) 두께(㎛)Thickness (㎛) 광 투과도(%)Light transmittance (%) 실시예 1Example 1 9797 33 MC 565MC 565 7272 9191 실시예 2Example 2 9595 55 MC 565MC 565 8787 9292 실시예 3Example 3 9090 1010 MC 565MC 565 8787 9292 실시예 4Example 4 8383 1717 MC 565MC 565 8787 9191 실시예 5Example 5 7575 2525 MC 565MC 565 8080 9292 비교예 1Comparative Example 1 100100 00 MC 565MC 565 101101 9191 비교예 2Comparative Example 2 00 100100 MC 565MC 565 102102 9292 비교예 3Comparative Example 3 00 100100 MC 565MC 565 105105 9191 * 중량%는 고형분 함량을 기준으로 한 것임 MC: 메틸렌클로라이드 * % By weight is based on solids content MC: Methylene chloride

<실험예 1> 광학 이방성 측정Experimental Example 1 Optical Anisotropy Measurement

상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 3의 블렌드 조성물로 이루어진 각각의 투명 필름은 각각 아베(Abbe) 굴절계를 이용하여 굴절률(n)을 측정하고, 자동 복굴절계(왕자 계측 기기 제조; KOBRA-21 ADH)를 이용하여 면내의 위상차 값(Re)을 측정하고, 입사광과 필름면과의 각도가 50°일때의 위상차 값(Rθ)을 측정하고, 하기 수학식 3에 따라서 필름 두께 방향과 면 내의 고속 축(y-axis)과의 위상차 값(Rth)을 구하였다.Each transparent film made of the blend compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, respectively, measures the refractive index (n) using an Abbe refractometer, an automatic birefringence meter (manufactured by prince measuring instrument; KOBRA- 21 ADH) was used to measure the in-plane retardation value (R e ), and when the angle between the incident light and the film plane is 50 °, the retardation value (R θ ) is measured, and the film thickness direction and The phase difference value R th with the in-plane high speed y-axis was obtained.

<수학식 3><Equation 3>

Figure 112007082806252-pat00077
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상기 수학식 3에서, Rth는 두께 방향의 위상차값이고, θf는 내각(internal angle)이다.In Equation 3, R th is a phase difference value in the thickness direction, and θ f is an internal angle.

또한, 상기 구한 Re 와 Rth 값으로 필름의 두께를 나누어 굴절률차 (nx-ny)와 굴절률차(ny-nz)를 구하였다. 하기 표 2에 각각의 투명필름의 두께(d), 굴절율(n), Re, Rth를 정리하였다.Further, the film thickness was divided by the obtained R e and R th values to obtain a refractive index difference (n x -n y ) and a refractive index difference (n y -n z ). Table 2 summarizes the thickness (d), refractive index (n), R e , and R th of each transparent film.

구분division 두께 d(㎛)Thickness d (㎛) 굴절률(n)Refractive index (n) Rth(㎚)R th (nm) Rth(㎚/㎛)R th (nm / μm) Re(㎚/㎛)R e (nm / μm) 실시예 1Example 1 7272 1.5271.527 311.04311.04 4.324.32 0.010.01 실시예 2Example 2 8787 1.5361.536 358.44358.44 4.124.12 0.000.00 실시예 3Example 3 8787 1.5321.532 291.45291.45 3.353.35 0.020.02 실시예 4Example 4 8787 1.5281.528 214.89214.89 2.472.47 0.020.02 실시예 5Example 5 8080 1.5421.542 142.40142.40 1.781.78 0.010.01 비교예 1Comparative Example 1 101101 1.5211.521 479.75479.75 4.754.75 0.020.02 비교예 2Comparative Example 2 102102 1.5791.579 38.7638.76 0.080.08 0.010.01 비교예 3Comparative Example 3 105105 1.5811.581 1.051.05 0.010.01 0.010.01

상기 표 2를 참조하면, 상기 실시예 1 내지 5에서 스티렌계 공중합체 양이 증가함에 따라 단위 ㎛당 두께 방향 위상차 값(Rth)이 점차 감소한다. 따라서, 스티렌계 공중합체 양을 조절함으로써 Rth 값을 자유자재로 조절할 수 있다.Referring to Table 2, the thickness direction retardation value (R th ) per unit μm gradually decreases as the amount of the styrenic copolymer in Examples 1 to 5 increases. Therefore, R th value can be adjusted freely by adjusting the amount of styrene copolymer.

<실시예 6 내지 10><Examples 6 to 10>

제조예 1에서 얻은 두께 방향으로 네가티브 복굴절성 특징을 갖는 고리형 올레핀계 공중합체(PNB)와 두께방향으로 포지티브 복굴절성 특징을 갖는 스티렌-말레이미드 공중합체(말레이미드 단량체 함량 7%, SMAI)를 하기 표 3에 표시된 함량으로 투입하고, 실시예 1 내지 5과 같은 방법으로 필름을 제작하고 유리전이온도를 측정하였다. 측정된 유리전이온도를 하기 표 3에 나타내었다. Cyclic olefin copolymer (PNB) having negative birefringence characteristic in the thickness direction obtained in Preparation Example 1 and styrene-maleimide copolymer (maleimide monomer content 7%, SMAI) having positive birefringence characteristic in thickness direction To the content shown in Table 3 below, to prepare a film in the same manner as in Examples 1 to 5 and measured the glass transition temperature. The measured glass transition temperature is shown in Table 3 below.

SMAI(중량%)SMAI (% by weight) PNB(중량%)PNB (% by weight) Tg(℃)Tg (℃) 100100 00 123.0123.0 6767 3333 124.0124.0 5050 5050 125.8125.8 3333 6767 123.5123.5 2525 7575 125.7125.7

상기 표 3에 나타난 바와 같이, 특정 종류의 중합체를 사용하는 경우 각 중합체의 조성에 따라 유리전이온도의 변화가 2℃이하일 수 있다. As shown in Table 3, when using a specific type of polymer may be a change in glass transition temperature of less than 2 ℃ according to the composition of each polymer.

Claims (27)

하기 네가티브 복굴절률을 갖는 중합체 적어도 1 종 및 하기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체 적어도 1종을 포함하고, 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체는 1 내지 50 중량%로 포함되며, 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체의 함량에 따른 유리전이온도의 변화가 2℃ 이하이고,At least one polymer having the following negative birefringence and at least one polymer having the following positive birefringence, wherein the polymer having the positive birefringence is included in an amount of 1 to 50% by weight, and the polymer having the positive birefringence The change in glass transition temperature according to the content is less than 2 ℃, 상기 네가티브 복굴절률을 갖는 중합체는 에스테르기, 아세틸기, 알콕시기, 아미노기, 하이드록실기, 카르보닐기 및 할로겐기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기를 갖는 노보넨계 단량체의 부가중합체로서, 하기 화학식 1로 표시되는 노보넨계 단량체를 단독으로 부가중합하여 제조된 호모 중합체 또는 2종 이상을 부가공중합하여 제조된 공중합체이고,The negative birefringence polymer is an addition polymer of a norbornene-based monomer having at least one substituent selected from the group consisting of an ester group, an acetyl group, an alkoxy group, an amino group, a hydroxyl group, a carbonyl group and a halogen group, represented by the following Chemical Formula 1 It is a homopolymer prepared by addition polymerization of norbornene-based monomers alone or a copolymer prepared by addition copolymerization of two or more kinds, <화학식 1><Formula 1>
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 상기 화학식 1에서,In Chemical Formula 1, m은 0 내지 4의 정수이고;m is an integer from 0 to 4; R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 극성 작용기 또는 비극성 작용기를 나타내거나, R1 과 R2, 또는 R3와 R4가 서로 연결되어 탄소수 1 내지 10의 알킬리덴 그룹을 형성하거나, 또는 R1 또는 R2가 R3 및 R4 중의 어느 하나와 연결되어 탄소수 4 내지 12의 포화 또는 불포화 지방족 고리, 또는 탄소수 6 내지 24의 방향족 고리를 형성할 수 있으며, 상기 알킬리덴 그룹은 노보넨 고리와 이중결합으로 연결될 수 있고,R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a polar functional group or a non-polar functional group, or R 1 and R 2 , or R 3 and R 4 are connected to each other to form an alkylidene group having 1 to 10 carbon atoms Alternatively, R 1 or R 2 may be connected to any one of R 3 and R 4 to form a saturated or unsaturated aliphatic ring having 4 to 12 carbon atoms, or an aromatic ring having 6 to 24 carbon atoms, wherein the alkylidene group is Can be connected to the norbornene ring in a double bond, 상기 극성 작용기는 -R5OR6, -OR6, -OC(O)OR6, -R5OC(O)OR6, -C(O)OR6, -R5C(O)OR6, -C(O)R6, -R5C(O)R6, -OC(O)R6, -R5OC(O)R6, -(R5O)p-OR6, -(OR5)p-OR6, -C(O)-O-C(O)R6, -R5C(O)-O-C(O)R6, -SR6, -R5SR6, -SSR6, -R5SSR6, -S(=O)R6, -R5S(=O)R6, -R5C(=S)R6-, -R5C(=S)SR6, -R5SO3R6, -SO3R6, -R5N=C=S, -N=C=S, -NCO, -R5-NCO, -CN, -R5CN, -NNC(=S)R6, -R5NNC(=S)R6, -NO2, -R5NO2,
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, 또는
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The polar functional group is -R 5 OR 6 , -OR 6 , -OC (O) OR 6 , -R 5 OC (O) OR 6 , -C (O) OR 6 , -R 5 C (O) OR 6, -C (O) R 6 , -R 5 C (O) R 6 , -OC (O) R 6 , -R 5 OC (O) R 6 ,-(R 5 O) p -OR 6 ,-(OR 5 ) p -OR 6 , -C (O) -OC (O) R 6 , -R 5 C (O) -OC (O) R 6 , -SR 6 , -R 5 SR 6 , -SSR 6 ,- R 5 SSR 6 , -S (= O) R 6 , -R 5 S (= O) R 6 , -R 5 C (= S) R 6- , -R 5 C (= S) SR 6 , -R 5 SO 3 R 6 , -SO 3 R 6 , -R 5 N = C = S, -N = C = S, -NCO, -R 5 -NCO, -CN, -R 5 CN, -NNC (= S ) R 6 , -R 5 NNC (= S) R 6 , -NO 2 , -R 5 NO 2 ,
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,
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, or
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 이고,ego, 상기 극성 작용기에서, In the polar functional group, p는 1 내지 10의 정수이고,p is an integer from 1 to 10, R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아르알킬렌; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20 의 알콕실렌; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20 의 카보닐옥실렌이고, 상기 R5는 할로겐, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 2 내지 20의 알케닐, 탄소수 3 내지 20의 알키닐, 탄소수 6 내지 40의 아릴, 탄소수 7 내지 15의 아랄킬, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 1 내지 20의 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환될 수 있고, R 5 is the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted linear or branched alkylene having 1 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted linear or branched alkenylene having 2 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted linear or branched alkynylene having 3 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted cycloalkylene having 3 to 12 carbon atoms; Substituted or unsubstituted arylene having 6 to 40 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aralkylene having 7 to 15 carbon atoms; Substituted or unsubstituted alkoxylene having 1 to 20 carbon atoms; Or substituted or unsubstituted carbonyloxyylene having 1 to 20 carbon atoms, R 5 is halogen, alkyl having 1 to 20 carbon atoms, alkenyl having 2 to 20 carbon atoms, alkynyl having 3 to 20 carbon atoms, having 6 to 40 carbon atoms. May be substituted with one or more substituents selected from aryl, aralkyl having 7 to 15 carbon atoms, alkoxy having 1 to 20 carbon atoms, carbonyloxy having 1 to 20 carbon atoms, halocarbonyloxy, silyl and siloxy, R6, R7 및 R8은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아르알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 카보닐옥시이며, 상기 R6, R7 및 R8은 할로겐, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 2 내지 20의 알케닐, 탄소수 3 내지 20의 알키닐, 탄소수 6 내지 40의 아릴, 탄소수 7 내지 15의 아랄킬, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 1 내지 20의 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환될 수 있고,R 6 , R 7 and R 8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; halogen; Substituted or unsubstituted linear or branched alkyl having 1 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted linear or branched alkenyl having 2 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted linear or branched alkynyl having 3 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl having 6 to 40 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aralkyl having 7 to 15 carbon atoms; Substituted or unsubstituted alkoxy having 1 to 20 carbon atoms; Or substituted or unsubstituted carbonyloxy having 1 to 20 carbon atoms, R 6 , R 7 and R 8 are halogen, alkyl having 1 to 20 carbon atoms, alkenyl having 2 to 20 carbon atoms, alkynyl having 3 to 20 carbon atoms. , May be substituted with one or more substituents selected from aryl having 6 to 40 carbon atoms, aralkyl having 7 to 15 carbon atoms, alkoxy having 1 to 20 carbon atoms, carbonyloxy having 1 to 20 carbon atoms, halocarbonyloxy, silyl and siloxy. There is, 상기 비극성 작용기는 수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 선형 또는 분지형 알케닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 선형 또는 분지형 알키닐; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴; 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 15의 아랄킬(aralkyl)로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 비극성 작용기는 할로겐, 탄소수 1 내지 20의 알킬, 탄소수 2 내지 20의 알케닐, 탄소수 3 내지 20의 알키닐, 탄소수 6 내지 40의 아릴, 탄소수 7 내지 15의 아랄킬, 탄소수 1 내지 20의 알콕시, 탄소수 1 내지 20의 카보닐옥시, 할로카보닐옥시, 실릴 및 실록시 중에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환될 수 있고,The nonpolar functional group is hydrogen; halogen; Substituted or unsubstituted linear or branched alkyl having 1 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted linear or branched alkenyl having 2 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted linear or branched alkynyl having 3 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl having 6 to 40 carbon atoms; Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted aralkyl having 7 to 15 carbon atoms, the nonpolar functional group is halogen, alkyl having 1 to 20 carbon atoms, alkenyl having 2 to 20 carbon atoms, alkynyl having 3 to 20 carbon atoms , May be substituted with one or more substituents selected from aryl having 6 to 40 carbon atoms, aralkyl having 7 to 15 carbon atoms, alkoxy having 1 to 20 carbon atoms, carbonyloxy having 1 to 20 carbon atoms, halocarbonyloxy, silyl and siloxy. There is, 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체는 스티렌, α-메틸 스티렌, ρ-브로모 스티렌, ρ-메틸 스티렌 및 ρ-클로로 스티렌 중에서 선택되는 스티렌계 단량체와, (R)-(+)-N-(1-페닐에틸)말레이미드, (S)-(-)-N-(1-페닐에틸)말레이미드, 1,1'-(메틸렌디-4,1-페닐렌)비스-말레이미드, 1-(2-메톡시-5-메틸페닐)말레이미드, 2,3-디브로모-N-메틸말레이미드, 2,3-디브로모말레이미드, 2,3-디클로로-N-페닐말레이미드, 2-메틸-N-페닐말레이미드, 4-디메틸아미노페닐아조페닐-4'-말레이미드, 비오틴-말레이미드, 비신돌릴말레이미드 I 하이드로클로라이드, 비신돌릴말레이미드 Ⅱ, 비신돌릴말레이미드 Ⅳ, 비신돌릴말레이미드 V, 비신돌릴말레이미드 Ⅶ, 비신돌릴말레이미드 Ⅷ, 아세테이트, 비신돌릴말레이미드 X, 하이드로클로라이드, 비신돌릴말레이미드 XI, 플루오르세인 디아세테이트 5-말레이미드, 말레이미드, N,N'-(o-페닐렌)디말레이미드, N,N'-(p-페닐렌)디말레이미드, N,N'-1,2-페닐렌디말레이미드, N,N'-1,3-페닐렌디말레이미드, N,N'-1,4-페닐렌디말레이미드, N-(1-나프틸)-말레이미드, N-(1-피레닐)-말레이미드, N-(2,3-자일릴)말레이미드, N-(2-아미노에틸)말레이미드 트리플루오로아세테이트염, N-(2-에틸페닐)말레이미드, N-(2-메톡시페닐)말레이미드, N-(3-플루오르안틸)말레이미드, N-(3-메톡시페닐)말레이미드, N-(4-아닐리노-1-나프틸)말레이미드, N-(4-클로로페닐)-말레이미드, N-(4-에틸페닐)말레이미드, N-(4-플루오로페닐)말레이미드, N-(4-요도페닐)말레이미드, N-(4-니트로페닐)말레이미드, N-(4-페녹시페닐)말레이미드, N-(7-디메틸아미노-4-메틸-3-쿠마리닐)말레이미드, N-(7-디메틸아미노-4-메틸쿠마린-3-일)-말레이미드, N-(9-아크리디닐)말레이미드, N-(오소-톨릴)-말레이미드, N-(파라-톨릴)-말레이미드, N-벤질-2,3-디브로모말레이미드, N-벤질말레이미드, N-부틸말레이미드, N-사이클로헥실말레이미드, N-에틸말레이미드, N-하이드록시말레이미드, N-메톡시카르보닐말레이미드, N-메틸말레이미드, N-페닐말레이미드, N-프로필말레이미드, N-터트-부틸말레이미드, N-[4-(2-벤즈이미다졸릴)페닐]말레이미드 및 스트렙타비딘-말레이미드 중에서 선택되는 말레이미드 단량체의 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것인The polymer having a positive birefringence may include a styrene monomer selected from styrene, α-methyl styrene, ρ-bromo styrene, ρ-methyl styrene and ρ-chloro styrene, and (R)-(+)-N- (1 -Phenylethyl) maleimide, (S)-(-)-N- (1-phenylethyl) maleimide, 1,1 '-(methylenedi-4,1-phenylene) bis-maleimide, 1- ( 2-methoxy-5-methylphenyl) maleimide, 2,3-dibromo-N-methylmaleimide, 2,3-dibromomaleimide, 2,3-dichloro-N-phenylmaleimide, 2- Methyl-N-phenylmaleimide, 4-dimethylaminophenylazophenyl-4'-maleimide, biotin-maleimide, bisindolyl maleimide I hydrochloride, bicindolyl maleimide II, bicindolyl maleimide IV, bicindolyl male Mid V, bisindolyl maleimide Ⅶ, bicindolyl maleimide Ⅷ, acetate, bisindolyl maleimide X, hydrochloride, bisindolyl maleimide XI, fluorescein diacete 5-maleimide, maleimide, N, N '-(o-phenylene) dimaleimide, N, N'-(p-phenylene) dimaleimide, N, N'-1,2-phenylenedi Maleimide, N, N'-1,3-phenylenedimaleimide, N, N'-1,4-phenylenedimaleimide, N- (1-naphthyl) -maleimide, N- (1-pyrenyl ) -Maleimide, N- (2,3-xylyl) maleimide, N- (2-aminoethyl) maleimide trifluoroacetate salt, N- (2-ethylphenyl) maleimide, N- (2- Methoxyphenyl) maleimide, N- (3-fluoroanthyl) maleimide, N- (3-methoxyphenyl) maleimide, N- (4-anilino-1-naphthyl) maleimide, N- (4 -Chlorophenyl) -maleimide, N- (4-ethylphenyl) maleimide, N- (4-fluorophenyl) maleimide, N- (4-dodophenyl) maleimide, N- (4-nitrophenyl) Maleimide, N- (4-phenoxyphenyl) maleimide, N- (7-dimethylamino-4-methyl-3-coumarinyl) maleimide, N- (7-dimethylamino-4-methylcoumarin-3- Yl) -maleimide, N- (9-acridinyl) maleimide, N- (Oso-tolyl) -maleimide, N- (para-tolyl) -maleimide, N-benzyl-2,3-dibromomaleimide, N-benzylmaleimide, N-butylmaleimide, N- Cyclohexylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-hydroxymaleimide, N-methoxycarbonylmaleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-propylmaleimide, N-tert-butyl Maleimide, N- [4- (2-benzimidazolyl) phenyl] maleimide and streptavidin-maleimide comprising one or more selected from the group consisting of copolymers of maleimide monomers selected from 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름 제조용 중합체 블렌드 조성물.A polymer blend composition for producing an optically anisotropic film of negative C-plate type. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 청구항 1에 있어서, 상기 말레이미드 단량체는 스티렌계 단량체와 말레이미드 단량체의 공중합체를 기준으로 2 내지 50 중량%로 포함되는 것인 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름 제조용 중합체 블렌드 조성물.The polymer blend composition of claim 1, wherein the maleimide monomer is included in an amount of 2 to 50 wt% based on the copolymer of the styrene monomer and the maleimide monomer. 청구항 1 또는 청구항 12의 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름 제조용 중합체 블렌드 조성물에 의하여 형성된 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름.The negative C-plate type optically anisotropic film formed by the polymer blend composition for manufacturing the negative C-plate type optical anisotropic film of Claim 1 or 12. 청구항 13에 있어서, 두께방향 위상차 값이 0 내지 1,000㎚인 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름.The negative C-plate optical anisotropic film according to claim 13, wherein the thickness retardation value is 0 to 1,000 nm. 청구항 14에 있어서, 상기 필름 두께를 30 내지 200㎛로 하였을 때 두께 방향 위상차(Rth) 값이 30 내지 1,000㎚인 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름.The negative C-plate type optically anisotropic film according to claim 14, wherein the thickness direction retardation (R th ) is 30 to 1,000 nm when the film thickness is 30 to 200 μm. 청구항 14에 있어서, 상기 필름 두께를 50 내지 120㎛로 하였을 때 두께 방 향 위상창(Rth) 값이 50 내지 600 ㎚인 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름.The negative C-plate type optically anisotropic film according to claim 14, wherein the thickness direction phase window (R th ) is 50 to 600 nm when the film thickness is 50 to 120 μm. 청구항 13에 있어서, 상기 필름은 400 내지 800 ㎚에서의 광투과도가 90% 이상인 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름. The optically anisotropic film of claim 13, wherein the film has a light transmittance of at least 90% at 400 to 800 nm. 청구항 13에 있어서, 상기 필름은 코로나 방전처리, 글로우 방전처리, 화염 처리, 산처리, 알칼리 처리, 자외선 조사처리 및 코팅 처리 중에서 선택된 어느 하나로 표면처리가 된 것인 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름.The negative C-plate type optically anisotropic film of claim 13, wherein the film is surface-treated with any one selected from corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, acid treatment, alkali treatment, ultraviolet irradiation treatment, and coating treatment. . 청구항 13의 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름을 1장 이상 포함하는 액정 표시 장치. A liquid crystal display device comprising at least one optically anisotropic film of the negative C-plate type of claim 13. 청구항 19에 있어서, 액정셀 및 상기 액정셀의 양면에 각각 구비된 제1 편광판 및 제2 편광판을 포함하고, 상기 제1 편광판 및 제2 편광판 중 적어도 하나와 액정셀 사이에 상기 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름을 포함하는 액정 표시 장치. 20. The liquid crystal cell of claim 19, further comprising a liquid crystal cell and a first polarizing plate and a second polarizing plate respectively provided on both surfaces of the liquid crystal cell, wherein the negative C-plate type is disposed between at least one of the first and second polarizing plates and the liquid crystal cell. The liquid crystal display device containing the optically anisotropic film of this. 편광자 및 상기 편광자의 일면 또는 양면에 보호필름으로서 구비된 청구항 13의 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름을 포함하는 일체형 편광판. An integrated polarizing plate comprising a polarizer and a negative C-plate optical anisotropic film of claim 13 provided as a protective film on one or both surfaces of the polarizer. 청구항 21의 일체형 편광판을 포함하는 액정 표시 장치. A liquid crystal display device comprising the integrated polarizer of claim 21. 청구항 22에 있어서, 액정셀 및 상기 액정셀의 양면에 각각 구비된 제1 편광판 및 제2 편광판을 포함하고, 상기 제1 편광판 및 제2 편광판 중 적어도 하나는 상기 일체형 편광판인 것인 액정 표시 장치.The liquid crystal display of claim 22, further comprising a liquid crystal cell and a first polarizing plate and a second polarizing plate respectively provided on both surfaces of the liquid crystal cell, wherein at least one of the first polarizing plate and the second polarizing plate is the integrated polarizing plate. 청구항 23에 있어서, 상기 제1 편광판 및 제2 편광판 중 적어도 하나와 액정셀 사이에 네가티브 복굴절률을 갖는 중합체를 적어도 1 종 및 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체를 적어도 1종 포함하고, 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체는 1 내지 50 중량%로 포함되며, 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체의 함량에 따른 유리전이온도의 변화가 2℃ 이하인 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름 제조용 중합체 블렌드 조성물로 이루어진 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름을 적어도 하나 포함하는 액정 표시 장치.The method according to claim 23, wherein at least one polymer having a negative birefringence and at least one polymer having a positive birefringence between at least one of the first polarizing plate and the second polarizing plate and the liquid crystal cell, the positive birefringence The polymer having 1 to 50% by weight, the negative C- of the negative C- plate of the polymer blend composition for producing an optically anisotropic film of negative C-plate type change in glass transition temperature of less than 2 ℃ according to the content of the polymer having a birefringence A liquid crystal display device comprising at least one plate-shaped optically anisotropic film. 네가티브 복굴절률을 갖는 중합체를 적어도 1 종 및 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체를 적어도 1종 포함하고, 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체는 1 내지 50 중량%로 포함되며, 상기 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체의 함량에 따른 유리전이온도의 변화가 2℃ 이하인 중합체 블렌드 용액을 제조하는 단계; 및 상기 용액을 기판 위에 코팅 또는 캐스팅하고 건조하는 단계를 포함하는 청구항 13의 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름의 제조방법. At least one polymer having a negative birefringence and at least one polymer having a positive birefringence, wherein the polymer having a positive birefringence is included in an amount of 1 to 50% by weight, and the content of the polymer having the positive birefringence Preparing a polymer blend solution having a change in glass transition temperature of 2 ° C. or less; And coating or casting the solution on a substrate and drying the negative C-plate type optically anisotropic film. 청구항 25에 있어서, 상기 중합체 블렌드 용액 중 네가티브 복굴절률을 갖는 중합체 및 포지티브 복굴절률을 갖는 중합체 고형분의 함량은 5 내지 95 중량%인 것인 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름의 제조방법. The method according to claim 25, wherein the content of the polymer having a negative birefringence and the polymer solids having a positive birefringence in the polymer blend solution is 5 to 95% by weight. 청구항 25에 있어서, 상기 중합체 블렌드 용액의 점도는 100 내지 30,000cps인 것인 네가티브 C-플레이트형의 광학 이방성 필름의 제조방법.The method of claim 25, wherein the viscosity of the polymer blend solution is 100 to 30,000 cps.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20040045108A (en) * 2002-11-22 2004-06-01 주식회사 엘지화학 Negative c-plate type optical anisotropic film comprising poly cycloolefin and method for preparing the same
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