KR100911573B1

KR100911573B1 - A Polyolefin Resin Composition for Automotive Interior Part

Info

Publication number: KR100911573B1
Application number: KR1020070119931A
Authority: KR
Inventors: 차준호; 김범호; 송수완
Original assignee: 현대자동차주식회사; 한일이화주식회사; 현대이피 주식회사
Priority date: 2007-11-22
Filing date: 2007-11-22
Publication date: 2009-08-10
Also published as: KR20090053219A

Abstract

본 발명은 자동차 내장재용 폴리 올레핀계 복합수지 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리 올레핀계 수지 및 무기충전제를 함유한 복합수지 조성물에, 테레빈유와 수지산을 일정비로 혼합 사용함으로써, 상기 수지성분 자체 및 성형을 위한 열 가공 시 발생되는 기타 냄새의 차폐 혹은 중화가 가능하고, 복합수지에 첨가되는 무기성분 표면에서 계면장력을 감소시키고 리지드(RIGID)한 계면특성을 부여하여 첨가제의 분산성을 향상시켜서 내열성 및 신율 등의 물성 향상되는 효과가 있다. 또한 이와 동시에, 복합수지에 사용되는 무기충전제 중 일정부분에 글래스 버블(GLASS BUBBLE)을 적용시킴으로써 무기 충전제의 영향으로 인해 발생하는 냄새의 정도를 더욱 줄이고 이와 더불어 복합수지의 내 스크래치(SCRATCH)성을 향상시키며 치수 안정성 및 최종 제품의 변형량 감소 등에 효과적으로 작용하는 자동차 내장재용 폴리올레핀계 복합수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a polyolefin-based composite resin composition for automobile interior materials, and more specifically, to a composite resin composition containing a polyolefin-based resin and an inorganic filler, terebin oil and a resin acid are mixed and used at a predetermined ratio, thereby providing the resin component. It is possible to shield or neutralize other odors generated during self-processing and molding, and to reduce the interfacial tension at the surface of the inorganic component added to the composite resin and to impart rigid interface properties to improve dispersibility of additives. By doing so, there is an effect of improving physical properties such as heat resistance and elongation. At the same time, by applying glass bubbles to certain portions of the inorganic fillers used in the composite resin, the degree of odor generated by the influence of the inorganic filler is further reduced, and the scratch resistance of the composite resin is also reduced. The present invention relates to a polyolefin-based composite resin composition for automobile interiors which improves dimensional stability and reduces deformation of the final product.

폴리 올레핀계 수지, 테레빈유, 수지산, GLASS BUBBLE, 복합수지 Polyolefin resin, terebin oil, resin acid, glass bubble, composite resin

Description

자동차 내장재용 폴리 올레핀계 복합수지 조성물{A Polyolefin Resin Composition for Automotive Interior Part} A polyolefin composite resin composition for automotive interiors {A Polyolefin Resin Composition for Automotive Interior Part}

본 발명은 자동차 내장재용 폴리 올레핀계 복합수지 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리 올레핀계 수지 및 글래스 버블이 포함된 무기충전제를 함유한 복합수지 조성물에, 테레빈유(turpentine)와 수지산을 일정비로 혼합 사용함으로써 일반적으로 냄새를 유발하여 차량의 실내공기의 질을 악화시켰던 기존의 자동차 내장재용 복합수지 조성물을 본 발명으로 대체·사용함으로써 내장재의 냄새 유발을 최소화하여 차량 내의 공기 질을 향상시킬 수 있는 발명에 관한 것이다.The present invention relates to a polyolefin-based composite resin composition for automobile interior materials, and more specifically, to a composite resin composition containing an inorganic filler including a polyolefin-based resin and glass bubbles, turpentine and resin acid are fixed. By mixing and using the present invention, the existing composite resin composition for automobile interior materials, which generally caused odors and worsened the indoor air quality of the vehicle, can be replaced with the present invention, thereby minimizing the odor generation of interior materials, thereby improving air quality in the vehicle. The present invention relates to.

생활수준의 향상과 함께 좀 더 쾌적하고 건강한 삶(well being)에 대한 관심이 증가하면서 실내 공간에서의 공기 질(In door Air Quality, IAQ)의 중요성이 국내·외적으로 새로운 환경문제의 주제로 대두되고 있다.　　　　 실내 공간은 건축물에 의해 형성된 곳 이외에, 현재는 차량의 내부까지의 공간까지 확대해서 일컫어 지고 있으며, 인간은 생활의 80% 이상을 이러한 실내의 공간에서 활동하고 있다.　　　　 그 러나, 이에 대한 인식의 한계로 환경적 규제가 매우 미비한 실정이다.Increasing interest in more comfortable and healthy well being along with the improvement of living standard, the importance of In door Air Quality (IAQ) in indoor space is emerging as a theme of new environmental problems at home and abroad. It is becoming. In addition to the space formed by the building, the interior space is now called the space extending to the interior of the vehicle, and human beings are active in the interior space of more than 80% of their lives. However, due to the limitation of recognition, environmental regulations are very poor.

현재, 건축물 내부의 실내 공기를 개선하는 방법으로는 광촉매 조성물이 함유된 도료[대한민국 공개특허 2001-100052호, 대한민국 공개특허 2003-85108호, 대한민국 특허등록 제3954264호] 등의 화학적인 방법을 이용하거나, 창이나 환기구 등의 위치 변화로 효율적인 환기를 유도하는 물리적인 방법 등을 이용하는 여러 방안이 제시되고 있으나, 방안이 미비한 현 시점에서 차량의 실내 공간은 건축 내부 공간과 같이 유해물질에 의한 것보다는 냄새에 의한 것이 더 크게 작용하는 바, 이러한 냄새는 보통 차량 내장재에 주로 사용되는 복합수지로부터 유발되고, 또한 타 유발물질과의 혼합으로 지속적으로 증가되고 있는 실정이며, 이를 시급히 처리하는 것이 선행되어야 할 과제이다.　 Currently, as a method of improving indoor air inside a building, a chemical method such as a paint containing a photocatalyst composition [Korean Patent Publication No. 2001-100052, Korean Patent Publication No. 2003-85108, Korean Patent Registration No. 3954264] is used. However, various methods have been proposed that use physical methods to induce efficient ventilation by changing the position of windows or vents.However, at present, the interior space of the vehicle is not caused by harmful substances such as the interior space of the building. Due to the greater effect of odors, these odors are usually derived from composite resins mainly used in vehicle interiors, and are continuously increasing by mixing with other substances, and urgent treatment should be preceded. It is a task.

한편, 복합수지 냄새의 유발 원인은 크게 두 가지로 나뉘는데, 수지 자체로부터 발생되는 냄새와 복합수지에 충전되는 무기소재로부터 발생되는 냄새에 의한 것으로 분류할 수 있다. On the other hand, the cause of the composite resin odor can be divided into two categories, it can be classified as the odor generated from the resin itself and the odor generated from the inorganic material filled in the composite resin.

첫 번째로, 수지 자체로부터 발생하는 냄새의 원인 중에 하나인 자동차 내·외장재용으로 가장 널리 쓰이는 폴리프로필렌의 경우를 예로 들어 살펴보면 다음과 같다.　　　　 폴리프로필렌은 제조방식에 따라 크게 액체상태의 원료로부터 배치 타입(BATCH TYPE)으로 제품을 생산하는 슬러리 공정(SLURRY PROCESS)과 기체상태의 원료를 사용하는 연속 공정(CONTINOUS PROCESS) 두 가지로 나눌 수 있다. First, the case of polypropylene, which is most widely used for automobile interior and exterior materials, which is one of the causes of odor generated from the resin itself, is as follows. Polypropylene can be divided into two types: slurry process, which produces products from liquid raw materials in batch type, and continuous process, which uses gaseous raw materials, depending on the manufacturing method. .

슬러리 공정은 액상의 배치 타입(BATCH TYPE)에 의해 생산되므로 생산량이 상대적으로 적고 중합 시 운반체(CARRIER)로 사용되는 헥산 등을 완전히 제거하기 어려워서 잔류물이 발생하고 공정이 복잡하여 가격이 높은 반면 생산된 제품의 물성이 우수하다.　　　　 Slurry process is produced by the batch type of liquid phase, so the production volume is relatively small, and it is difficult to completely remove hexane, etc. used as carrier during polymerization. The physical properties of the finished product is excellent.

이에 반해 연속 공정(CONTINUOUS PROCESS)은 생산량이 많고 공정이 단순하여 제품 가격이 낮은 반면 물성이 상대적으로 부족한 것이 특징이다. On the other hand, CONTINUOUS PROCESS is characterized by low production price and low physical properties due to its high production volume and simple process.

현재 복합수지의 원료로는 주로 연속 공정(CONTINUOUS PROCESS)에 의해 생산된 제품을 사용하고 있으나 슬러리 공정(SLURRY PROCESS)에 의한 제품 또한 고유의 특성으로 인해 수요가 지속적으로 유지되고 있는 추세이다. 이러한 슬러리 공정으로 생산된 제품에 포함된 헥산 등의 불순물이 완전히 제거되지 못하며, 또한 이런 불순물이 가공 시에 발생하는 열에 의해 분해되거나 부반응을 일으킴으로써 냄새를 유발시키는 물질을 발생시키게 되고, 이 물질들이 밖으로 완전히 배출되지 못하고 일정량이 최종제품에 잔류하게 되면 이러한 원인으로 인해 최종 제품에서 냄새가 발생하게 된다. Currently, raw materials for composite resins are mainly produced by the continuous process (CONTINUOUS PROCESS), but the products by the slurry process (SLURRY PROCESS) also tend to maintain demand due to its unique characteristics. Impurities such as hexane contained in the product produced by this slurry process are not completely removed, and these impurities are decomposed by heat generated during processing or cause side reactions to generate substances causing odors. If it is not completely discharged out and a certain amount is left in the final product, this cause causes an odor in the final product.

두 번째로 무기충전제에 의한 냄새의 발생원인은 크게 두 가지로 나눌 수 있는 바, 하나는 무기충전제에 함유되어 있는 불순물에 의한 것이다. 구체적으로 무기충전제는 생산 공정상 필연적으로 여러 가지의 유기물 및 금속을 포함한 무기 불순물로 포함하게 되고, 이 물질들이 가공 시 열에 의해 반응하면서 각종 냄새를 유발하게 된다. 또 다른 하나는 무기충전제는 다공성을 가지는 재료의 특성상 쉽게 대기 중으로부터 수분을 함습하게 되고, 이러한 수분이 압출공정 중에 완전히 배출되지 못하고 복합수지에 잔류하게 됨으로써 불쾌한 냄새를 유발하게 된다. Second, the cause of the odor by the inorganic filler can be divided into two categories, one is due to the impurities contained in the inorganic filler. Specifically, the inorganic filler is inevitably included as an inorganic impurity including various organic materials and metals in the production process, and these materials react with heat during processing to cause various odors. The other is that the inorganic filler is easily moisturized from the air due to the nature of the porous material, such moisture is not completely discharged during the extrusion process, causing the unpleasant odor.

그러나, 상기의 특성을 가지는 일반적인 무기충전제와는 다르게 글래스 버 블(GLASS BUBBLE)은 다른 생산 공정을 통해 생산되는데, 특히 공정 중 고온의 열처리 과정에 의해 불순물이 거의 제거됨으로써 자체 냄새 유발 요인이 적으며, 표면 형상이 수분의 흡착이 어려운 구조로 되어 있기 때문에 수분으로 인한 냄새 유발 가능성도 매우 낮다. However, unlike general inorganic fillers having the above characteristics, glass bubbles are produced through other production processes, and in particular, impurities are almost eliminated by high-temperature heat treatment during the process, and thus less odor causing factors are caused. As the surface shape is difficult to adsorb moisture, the possibility of smell caused by water is also very low.

위에 언급된 복합수지의 냄새관련 문제점의 해결을 위한 방법이 다양하게 시도되고 있는 바, 가공 전에 무기충전제를 고온의 건조기에서 일정시간 건조시키는 전 처리 공정을 수행한 후, 제올라이트나 실리카 등의 다공성 물질을 복합수지에 혼합하여 냄새 유발성분을 흡착하여 제거하거나, 향기가 있는 방향성 물질을 인위적으로 첨가하는 방법으로 차폐 효과를 기대하는 것이　보편적으로 통용되고 있다. Various methods for solving the odor-related problems of the composite resin mentioned above have been attempted, and after performing the pretreatment process of drying the inorganic filler in a high temperature dryer for a predetermined time before processing, a porous material such as zeolite or silica It is common practice to expect the shielding effect by mixing with a composite resin to adsorb and remove the odor-causing components, or to artificially add a fragrant aromatic substances.

그러나, 다공성 물질에 의한 흡착은 일정 수준의 효과를 나타내기 위해서는 다량으로 사용되어야 하는데, 이는 제품 단가의 상승과 더불어 수지가 가지는 고유물성을 저하시키는 심각한 문제점을 가지며, 방향성 물질의 첨가는 단순히 차폐효과만을 유도하는 것으로 부분적으로 기존의 냄새와 시너지 작용으로 오히려 역효과를 발생시키는 문제점을 가지고 있는 실정이다. However, the adsorption by the porous material should be used in a large amount in order to show a certain level of effect, which has a serious problem of lowering the intrinsic properties of the resin with the increase of the product cost, the addition of the aromatic material is simply a shielding effect It is a situation that induces only the problem of generating an adverse effect rather than partially synergistic with the existing smell.

따라서, 상기와 같은 문제점이 개선된 자동차 내장재용 복합수지 조성물의 발명이 요구되고 있는 실정이다.Therefore, there is a demand for the invention of the composite resin composition for automobile interiors in which the above problems are improved.

이에, 본 발명자들은 상기 문제점과 요구를 해결하기 위하여 끊임없이 연구한 결과, 폴리 올레핀계 수지 및 무기충전제를 함유한 복합수지 조성물에, 테레빈유와 수지산을 일정비로 혼합 사용하고 또한, 이들의 최적의 조성비를 찾아냄으로서, 기존의 자동차 내장재용 수지가 지닌 냄새 유발 물질에 대하여 차폐 및 중화효과를 발휘할 뿐만 아니라, 물성이 향상된 자동차 내장재용 수지를 제공하는데 그 목적이 있다. Accordingly, the present inventors have continually studied to solve the above problems and demands, and as a result, a mixed ratio of terebin oil and resin acid is used in a composite resin composition containing a polyolefin resin and an inorganic filler, By finding the composition ratio, the object of the present invention is not only to provide a shielding and neutralizing effect on the odor-causing substance of the existing automotive interior resin, but also to provide a resin for automobile interiors with improved physical properties.

본 발명은 자동차 내장재용 폴리올레핀계 복합수지 조성물에 관한 것으로서, 폴리 올레린계 수지와 무기충전제인 글래스 버블 및 그 외 무기충전제로 이루어진 복합수지 조성물에 대하여, 테레빈유 및 수지산을 일정비율로 포함하는 것을 그 특징으로 한다. The present invention relates to a polyolefin-based composite resin composition for automobile interior materials, comprising a mixture of terebin oil and resin acid in a specific ratio with respect to the composite resin composition consisting of a polyolein-based resin, a glass bubble as an inorganic filler and other inorganic fillers. It is characterized by.

본 발명의 조성물질인 테레빈유와 수지산 혼합물로 인해 냄새 유발 물질에 대하여 차폐 및 중화효과를 발휘할 뿐만 아니라, 물성 향상을 위해 사용되는 무기 성분인 충전제 등의 첨가제 및 상기 유기 성분인 폴리 올레핀계 수지와의 상용성을 향상시키며, 이들의 계면에서 리지드(RIGID)한 계면특성이 부가되어 무기 성분의 분산성을 향상시킴으로써, 신율 및 충격강도 등의 기계적 물성이 향상키는 효과가 있다. Due to the mixture of terevin oil and the resin acid, the composition of the present invention, not only the shielding and neutralizing effect on odor-causing substances, but also additives such as fillers, which are inorganic components used for improving physical properties, and polyolefin resins, which are the organic components, are used. It improves the compatibility with and improves the dispersibility of the inorganic components by adding the Rigid (RIGID) interface characteristics at these interfaces, thereby improving the mechanical properties such as elongation and impact strength.

또한, 여러 무기충전제들 중 글래스 버블(GLASS BUBBLE)은 냄새를 유발하는 여러 가지의 유기물 및 금속을 포함한 무기 불순물의 함량이 거의 없어 가공 공정 시 발생하는 열에 의해 발생하는 각종 냄새가 거의 없으며, 비 다공성 구조를 가지는 특성상 대기중의 수분 함습 또한 매우 적으므로 가공시에 발생하는 잔류 수증기에 의한 냄새 발생 가능성도 억제하는 효과를 발휘한다. In addition, the glass bubble (GLASS BUBBLE) of the various inorganic fillers has almost no content of inorganic impurities, including various organic substances and metals that cause odors, almost no odor generated by heat generated during the processing process, non-porous Due to its structure, moisture moisture in the air is also very small, thus exhibiting the effect of suppressing the possibility of smell caused by residual water vapor generated during processing.

또한, 형상이 구형으로 이루어져 있어 내부 윤활작용으로 인해 2차 가공 시에 복합수지 내부에 작용하는 전단응력을 감소시켜 제품의 후 변형을 억제하고, 제품 표면에서 외부 응력에 의한 스크래치(SCRATCH)에 대해 저항력을 높이는 효과가 있는 바, 차후 자동차, 기차 등의 제조산업에서 본 발명의 활발한 사용으로 인한 산업적, 환경적 이득이 기대된다. In addition, since the shape is spherical, the internal lubrication action reduces the shear stress acting on the inside of the composite resin during secondary processing to suppress the post deformation of the product, and to prevent scratches caused by external stress on the product surface. It is expected that industrial and environmental benefits from the active use of the present invention in the manufacturing industry, such as automobiles, trains, etc., which are effective in increasing resistance.

본 발명은 자동차 내장재용 폴리 올레핀계 복합수지 조성물에 관한 것으로서, 폴리 올레핀계 수지와 무기충전제로 이루어진 복합수지 조성물에 대하여, 테레빈유 및 수지산을 일정비율로 포함하는 것을 그 특징으로 하는데, 본 발명의 조성물질의 역할은 아래와 같다.The present invention relates to a polyolefin-based composite resin composition for automobile interior materials, wherein the composite resin composition comprising a polyolefin-based resin and an inorganic filler includes terebin oil and a resin acid at a predetermined ratio. The role of the composition of the composition is as follows.

일반적으로 폴리 올레핀, 아크릴 등의 유기화합물은 그 자체의 고유한 냄새를 가지고 있으며 또한, 그 자체로는 미약한 냄새를 유발하더라도 성형을 위한 열 가공 과정에서 열에 대한 안정성의 저하로 과분해가 일어나 특유의 냄새를 형성한다.　이러한 냄새는 오랜 시간 경과에 따라 약간의 저하는 보이나 저하되는 기간이 길며, 밀폐된 공간인 차량 내부에서는 다른 냄새 유발 물질과 함께 시너지 작용으로 더욱 자극적으로 감지된다.　　　　 In general, organic compounds such as polyolefins and acrylics have their own inherent odors, and in addition, even though they cause a slight odor, they are degraded due to deterioration of heat stability during the heat processing process for molding. Forms the smell of. This odor is slightly deteriorated over a long period of time, but a long period of deterioration, and the inside of the vehicle, which is an enclosed space, is perceived more synergistically with other odor causing substances.

그러나, 본 발명은 상기 폴리 올레핀의 유기소재와 무기충전제의 무기소재가 함유된 유·무기 형태의 복합수지에 소량의 테레빈유와 수지산을 첨가하여, 상기 복합수지에 함유된 성분들의 고유한 냄새 및 열가공으로 발생되는 냄새를 테레빈유가 차폐(Masking) 및 물리적으로 냄새성분을 감싸는 역할(Counteractants 또는 Neutralization)을 수행한다.　 상기 차폐 또는 중화의 경우 기존의 냄새를 화학적 반응에 의해 원인 물질을 제거하는 것이라기보다는 관능적으로 거리낌이 없도록 하는 것이라 볼 수 있다.　　　　 그러나, 방향제나 향수와 같은 차폐의 역할만이 존재한다면 기존의 냄새와의 시너지 작용으로 오히려 역효과를 볼 수도 있으나, 중화의 역할을 동시에 수행하여 냄새를 제거하는 것으로 보여진다.　　　　 상기 중화의 경우에는 냄새 성분과의 물리적 결합력에 따라 탈취의 효과도 가질 수 있다. However, the present invention adds a small amount of terebin oil and resin acid to the organic / inorganic type of the composite resin containing the organic material of the polyolefin and the inorganic material of the inorganic filler, the unique smell of the components contained in the composite resin And terbin oil masking (odor) generated by heat processing and physically wraps the odor (Counteractants or Neutralization) performs a role. In the case of the shielding or neutralization, rather than removing the causative substance by a chemical reaction, the existing odor may be regarded as being so that there is no sensual distraction. However, if there is only a role of shielding such as fragrance or perfume, it may be counterproductive by synergistic effect with existing smell, but it is shown to remove odor by simultaneously performing a role of neutralization. In the case of the neutralization may also have the effect of deodorization according to the physical binding force with the odor component.

또한, 상기 테레빈유와 수지산은 무기성분의 분산성을 향상시켜 유·무기 복합수지의 기계적 물성을 안정화 시킬 뿐만 아니라 견고성 및 코팅성으로 기계적 물성을 개선하는 역할을 한다. In addition, the terebin oil and the resin acid improves the dispersibility of the inorganic components to stabilize the mechanical properties of the organic and inorganic composite resin, as well as serves to improve the mechanical properties by the firmness and coating properties.

본 발명인 자동차 내장재용 폴리 올레핀계 복합수지 조성물에 대하여 좀 더 자세하게 설명하자면, To describe the polyolefin-based composite resin composition for automobile interior materials of the present invention in more detail,

본 발명은The present invention

폴리 올레핀계 수지 70 ~ 95 중량%와 무기충전제인 글래스 버블(GLASS BUBBLE) 2 ~ 10 중량% 및 그 외 무기충전제 3 ~ 28 중량%로 이루어진 복합수지 조성물 100 중량부에 대하여,To 100 parts by weight of the composite resin composition consisting of 70 to 95% by weight of the polyolefin resin, 2 to 10% by weight of the glass filler as an inorganic filler and 3 to 28% by weight of the inorganic filler,

테레빈유 0.001 ~ 0.5 중량부와 수지산 0.003 ~ 0.8 중량부를 함유하고 있는 것을 그 특징으로 한다.It is characterized by containing 0.001-0.5 weight part of turpentine oil and 0.003-0.8 weight part of resin acids.

여기서, 상기 글래스 버블이 2 중량% 미만이면 내 스크래치(SCRATCH)성 향상 및 중량 감소 등 글래스 버블 첨가에 의한 효과가 미비하고, 10 중량% 초과하는 경우에는 기계적 물성의 저하가 두드러져 무기충전제의 강성 보강 효과가 충분히 발휘되지 못하는 문제가 발생할 수 있다.Here, when the glass bubble is less than 2% by weight, the effect of glass bubble addition, such as improvement of scratch resistance and weight reduction, is insignificant, and when the glass bubble is more than 10% by weight, the mechanical property is noticeably lowered, thereby increasing the rigidity of the inorganic filler. Problems may occur that are not fully effective.

본 발명에서 글래스 버블은 일반적으로 가장 널리 보급되어 있는 평균사이즈가 30㎛인 제품을 사용하였다. 그러나 본 발명에 언급된 효과는정도의 차이는 있을지언정 글래스 버블의 사이즈에 따라 좌우되는 것은 아니므로, 본 발명은 글래스 버블의 특정 사이즈에 그 결과 및 본 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니다.In the present invention, the glass bubble generally used a product having an average size of 30 μm, which is most widely used. However, although the effects mentioned in the present invention may vary in degree, the present invention does not depend on the size of the glass bubble, and therefore, the present invention is not limited to the specific size of the glass bubble and the scope of the present invention.

또한, 상기 그 외 무기충전제가 3 중량% 미만이면 강성 보강 효과가 미비한 문제가 있고, 28 중량% 초과 시에는 복합수지의 비중이 너무 높아져 자동차 내장 트림의 특성상 제품의 중량이 너무 과도하여 적용하기 어렵고, 또한 복합수지의 내충격성 등의 필수 성능이 저하되는 문제점이 있다. 그리고 상기 폴리 올레핀계 수지의 수치 범위는 상기 무기충전제들의 수치 범위에 따라 그 범위가 정해진 것이다.In addition, when the inorganic filler is less than 3% by weight, there is a problem of insufficient rigidity reinforcing effect, and when the weight of the inorganic filler exceeds 28% by weight, the specific gravity of the composite resin is so high that it is difficult to apply the product due to the excessive weight of the interior trim. In addition, there is a problem that the essential performance such as impact resistance of the composite resin is lowered. And the numerical range of the polyolefin resin is that range is determined according to the numerical range of the inorganic filler.

상기 복합수지 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 테레빈유가 0.001 중량부 미만이면 냄새의 차폐, 중화 및 계면 특성 향상 등의 효과가 미비한 문제점이 있고, 0.5 중량부를 초과하면 자체의 방향성에 의하여 오히려 냄새가 심해지는 문제가 발생할 수 있는 문제점이 있다.With respect to 100 parts by weight of the composite resin composition, when the terebin oil is less than 0.001 parts by weight, there is a problem in that the effects of shielding, neutralizing and improving the interfacial properties are insignificant. There is a problem that can cause problems.

또한 상기 수지산이 복합수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.003 중량부 미만이면, 기계적 물성에 대한 개선효과가 미비하고, 0.8 중량부를 초과하면 과다 첨가된 수지산이 마이그레이션(MIGRATION)되어 수지 표면으로 돌출됨에 따라 제품 외관의 감성품질 저하를 초래하는 문제가 발생할 수 있다.In addition, when the resin acid is less than 0.003 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the composite resin composition, the improvement effect on the mechanical properties is insignificant. When the resin acid exceeds 0.8 parts by weight, the excessively added resin acid is migrated to protrude to the surface of the resin. As a result, a problem may occur that results in degradation of the emotional quality of the product appearance.

이하에서 본 발명 함유성분 각각을 좀 더 상세하게 살펴보겠다.Hereinafter, each of the components of the present invention will be described in more detail.

본 발명의 함유물질인 폴리 올레핀계 수지는 비교적 가격이 저렴하고 가공성이 좋아 잡화용, 포장용, 농업용으로 널리 사용되고 있는 열가소성 수지이다. 이러한 폴리 올레핀계 수지는 당 분야에서 화합물인 올레핀 중합으로서, 구체적으로 예를 들면, 폴리 프로필렌, 폴리 에틸렌, 폴리 부텐, 폴리 옥텐, 폴리 이소프렌 및 이들의 유도체 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. Polyolefin resin, which is a substance of the present invention, is a thermoplastic resin which is relatively inexpensive and has good workability and is widely used for miscellaneous goods, packaging, and agriculture. Such polyolefin resin is an olefin polymerization which is a compound in the art, and specifically, for example, polypropylene, polyethylene, polybutene, poly octene, polyisoprene, and derivatives thereof may be used one or two or more thereof. have.

본 발명의 함유성분인 무기충전제는 복합수지의 내열성 및 강성 보강 역할 수행이 가능한 무기 소재를 모두 사용할 수 있으며, 통상 당 분야에서 일반적으로 자동차 내장재용 수지 조성물에 사용되는 무기충전제는 탈크(TALC), 탄산칼슘, 황산바륨, 산화마그네슘, 울라스토나이트, 마이카, 실리카, 규산칼슘, 점토, 카본블랙, 유리섬유 등이며, 본 발명에서는 이들을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 여기에는 원적외선 방출체를 사용하여 항균 및 살균성 등의 발휘를 목적으로 하 는 황토, 맥반석등의 무기물이나, 냄새성의 향상과 더불어 내 스크래치(SCRATCH)성 개선, 비중 감소 및 변형 특성 향상 등 복합수지를 사용하여 제조되는 2차 가공품의 품질향상에 효과적인 GLASS BUBBLE등이 포함되며, 특히 본 발명에서는 2차 가공품인 자동차용 내장재의 품질향상을 위해 GLASS BUBBLE을 일정량 함유하는 것이 바람직하다.Inorganic filler is a component of the present invention can be used both inorganic materials capable of performing the heat resistance and rigid reinforcement of the composite resin, the inorganic filler generally used in the automotive interior resin composition in the art generally talc (TALC), Calcium carbonate, barium sulfate, magnesium oxide, ulastonite, mica, silica, calcium silicate, clay, carbon black, glass fiber, and the like. In the present invention, these may be used alone or in combination. These include inorganic materials such as ocher and elvan, which aim to exhibit antibacterial and bactericidal properties using far-infrared emitters, and complex resins such as improved scratch resistance, reduced specific gravity and improved deformation characteristics as well as improved odor. GLASS BUBBLE and the like, which are effective for improving the quality of the secondary processed product manufactured by using, are included in the present invention.

본 발명의 함유성분인 상기 테레빈유는 무색의 기름성분으로, 독특한 방향성을 가지며 주성분은 α-피넨 및 β-피넨이고, 여기에 캄펜, 디펜텐, 리모넨(Limonene, 1,8-p-멘타디엔), 테르피놀렌(terpinolene), 포름산, 아세트산, 수지 등의 불포화지방산 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함하고 있을 수 있다.　　　　 The terebin oil of the present invention is a colorless oil component, has a unique fragrance, and the main components are α-pinene and β-pinene, here campene, dipentene, limonene (Limonene, 1,8-p-mentadiene ), Terpinolene (terpinolene), formic acid, may be further included one or more selected from unsaturated fatty acids such as acetic acid, resin.

상기 독특한 방향성은 α-피넨 등에 의한 톡 쏘는 듯한 향기성 성분인 테르펜에 의한 것으로, 테르펜은 식물이 분비하는 강력한 항균성을 가지고 있으며, 항균 및 탈취 작용과 함께 차폐효과를 가져 각종 냄새를 중화시키는 데 탁월한 효능을 발휘하는 물질로 알려져 있다.　　　　 이러한 테레빈유가 함유된 조성물은 가공, 저장 시 열적 안정성이 우수하여, 화학적, 기계적 물성 유지 및 보호에 효과가 있으며, 특히 열에 불안정한 유기물일 경우 테레빈유와의 혼합사용으로 내열성 개선에 탁월한 효과를 가진다.　　　　 또한, 일정량의 짝이중 결합을 형성하고 있어, 본 발명과 같은 유·무기 형태의 복합수지 조성물의 계면특성을 향상시키는 작용을 한다.　　　본 발명에서 사용된 테레빈유는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 특별히 한정하지는 않으나, 구체적으로 HPCL(Venus petrochemicals, India), TARPIN-KA-TEL(SWARUP AROCHEM INDIA PRIVATE LIMITED, India) 및 Colophony(Hungkuk Enterprises Co., China) 등이 사용될 수 있다. The unique fragrance is caused by terpene, which is a fragrant fragrance component by α-pinene, etc., terpene has a strong antibacterial activity secreted by plants, and has an antibacterial and deodorizing effect, which is excellent in neutralizing various odors. It is known as a substance that exerts efficacy. The composition containing terebin oil has excellent thermal stability during processing and storage, and is effective in maintaining and protecting chemical and mechanical properties. In particular, in the case of organic materials that are unstable to heat, the composition is mixed with terebin oil and has an excellent effect on improving heat resistance. In addition, it forms a certain amount of a pair of double bonds, and serves to improve the interfacial properties of the composite resin composition of the organic-inorganic form as in the present invention. Terebin oil used in the present invention is generally used in the art, but is not particularly limited, specifically, HPCL (Venus petrochemicals, India), TARPIN-KA-TEL (SWARUP AROCHEM INDIA PRIVATE LIMITED, India) and Colophony (Hungkuk Enterprises) Co., China) and the like can be used.

본 발명의 함유성분인 상기 수지산은 견고성, 내연성 및 코팅성 등의 기계적 물성을 개선하기 위한 목적으로 사용되는 것으로, 당 분야에서 일반적으로 알려진 것을 적용할 수 있다.　　　　 이러한 수지산은 수소화수지산, 탈수소수지산, 중합수지산, 변성수지산, 산화수지산, 수지산금속염 및 이들의 유도체 화합물 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있으며, 더 구체적으로 상기 수소화수지산은 촉매하에서 수소로 수지산을 처리하여 얻어지며, 상기 탈수소(불균화)수지산은 수지산을 적당한 온도 또는 산촉매를 사용하여 고온에서 열처리하여 제조되고, 상기 중합수지산(다이머화수지산)은 수지산을 황산으로 처리하여 얻어진다. 또한 상기 변성수지산은 수지산을 과열수증기와 촉매로 증류하거나 분해증류하여 제조되는 로진유, 후말산이나 말레산 또는 이들의 무수물과 변성시켜서 제조되며, 상기 산화수지산은 페놀류와 포름알데히드 및 다가알코올을 반응시킨 페놀변성 수지산 에스테르, 이수소 및 사수소 아비에틸과 탈수소 아비에틸 알코올의 혼합물, 레지네이트와 메틸히드로아비테이트로 대표되는 수지산의 에스테르인 단수소알콜(monohydric alcohol), 자연산화된 목재의 추출물을 증류하여 생긴 잔유물로부터 얻어지고, 상기 수지산금속염은 수지산 및 수지산의 유도체를 에틸렌 글리콜이나 글리세롤 또는 기타의 다가알코올로 에스테르화하여 얻어지는 에스테르검, 수산화나트륨이나 수산화 칼륨용액에 수지산을 끓여 제조하는 수지산나트륨 또는 수지산칼륨, 수지산 또는 수지산의 유도체와 금속산화물의 혼합물을 용융하여 제조하는 용융수지산염, 금속염의 용액으로 수지산나트륨이나 수지산칼륨을 침전시켜 만드는 수지산염(알루미늄, 칼슘, 코발트, 동, 망간, 아연의 수지산염) 등을 사용할 수 있다.　The resin acid, which is a component of the present invention, is used for the purpose of improving mechanical properties such as firmness, flame resistance, and coating property, and may be generally known in the art. The resin acid may be used one or a mixture of two or more selected from a hydrogenated resin acid, dehydrogen resin acid, polymerized resin acid, modified resin acid, resin oxide, metal resin salts and derivatives thereof, more specifically Obtained by treating resin acid with hydrogen under a catalyst, the dehydrogenated (disproportionated) resin acid is prepared by heat treating the resin acid at a high temperature using an appropriate temperature or an acid catalyst, and the polymerized resin acid (dimerized acid) Obtained by treatment with sulfuric acid. In addition, the modified resin acid is prepared by modifying resin acid with rosin oil, fumaric acid or maleic acid, or anhydrides thereof, which are prepared by distilling or cracking and distilling resin with superheated steam and a catalyst. Reacted phenol-modified resin esters, dihydrogen and tetrahydrogen biethyl and dehydrogen biethyl alcohols, monohydric alcohols, esters of resinic acids represented by resinates and methylhydroavitate, naturally oxidized wood Obtained by distillation of the extract of Sodium or potassium resin, resin acid or Molten resin salts prepared by melting a mixture of a resin acid derivative and a metal oxide, or a resin salt obtained by precipitation of sodium resin or potassium resin with a solution of a metal salt (resin salts of aluminum, calcium, cobalt, copper, manganese and zinc). ) Can be used.

본 발명의 수지산은 더욱 바람직하기로는 아비에트산, 네오아비에트산, 히드로아비에트산, 피마르산, 레포피마르산, 덱스톤산 및 이들의 유도체 화합물 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용하는 것이 좋으며, 본 발명에서는, Gum Rosin X 및 WW grade(Hungkuk Enterprises Co., China), STAYBLELITE Easter 3E, FORAL 85-E, FORAL 105-E, FORALYN 90, FORALYN 110 및 FORALYN 5020-F (EASTMAN Chemical Co., USA)등을 사용하는 바, 이에 한정된 것은 아니다.　　　　 이러한 수지산은 알콜, 에테르, 벤젠 및 아세톤 등의 유기용매에 용해되며, 비중이 1.045 ~ 1.086이고, 녹는점이 120 ~ 135 ℃, 비누화값이 167 ~ 194 정도의 물성을 갖고 있다.Resin acid of the present invention is more preferably used one or two or more selected from abietic acid, neo-abietic acid, hydroavietic acid, fimaric acid, repopimaric acid, dextonic acid and derivatives thereof In the present invention, Gum Rosin X and WW grade (Hungkuk Enterprises Co., China), STAYBLELITE Easter 3E, FORAL 85-E, FORAL 105-E, FORALYN 90, FORALYN 110 and FORALYN 5020-F (EASTMAN Chemical Co., USA) and the like, but is not limited thereto. The resin acid is dissolved in organic solvents such as alcohol, ether, benzene, and acetone, has a specific gravity of 1.045 to 1.086, a melting point of 120 to 135 ° C, and a saponification value of about 167 to 194.

본 발명인 자동차 내장재용 폴리 올레핀계 복합수지 조성물은 상기 테레빈유와 수지산을 1 : 2 ~ 5 중량비로 혼합아여 사용하는 것이 바람직하며, 위의 비율에서 냄새의 차폐효과 및 분산성 증대효과의 균형적 측면에서 가장 우수한 효과를 나타내었고 혼합비가 위의 중량비를 벗어나는 경우에는 냄새의 차폐효과나 분산성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 이외에, 본 발명의 목적을 벗어나지 않는 범위내에서 첨가제를 일정량 혼합 사용할 수 있다.　　　　 The polyolefin-based composite resin composition for automobile interior materials of the present invention is preferably used by mixing the terebin oil and the resin acid in a weight ratio of 1: 2 to 5, the balance of the odor shielding effect and the effect of increasing dispersibility at the above ratio. In the aspect of the best effect and when the mixing ratio is out of the above weight ratio may cause a problem that the odor shielding effect or dispersibility is lowered. In addition, a certain amount of the additive may be mixed and used within the scope without departing from the object of the present invention.

이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 구체적으로 설명하겠는바, 본 발명이 다음 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by the following Examples.

실험확인예Experiment confirmation example 1 : 폴리프로필렌의 1: of polypropylene 냄새성Odor

평균 분자량(Mw)이 200,000인 폴리프로필렌을 대상으로 수지의 제조방식과 수지의 종류, 그리고 압출 가공공정 중에 발생하는 열분해에 의한 냄새등급을 평가하였다. 이때, 냄새등급은 완제품 자체에 대한 것이다. 상기 폴리프로필렌의 제조방식은 벌크(BULK)와 슬러리(SLURRY)로 구분되며, 수지의 종류는 단일중합체(HOMO), 블록공중합체(BLOCK) 및 반응기에 의해 제조된 열가소성 폴리올레핀(Reactor-made Thermoplastic Polyolefin, RTPO)으로 나뉜다. Polypropylene having an average molecular weight (Mw) of 200,000 was evaluated for the method of preparing the resin, the type of resin, and the odor grade due to thermal decomposition generated during the extrusion process. At this time, the odor grade is for the finished product itself. The production method of the polypropylene is divided into a bulk (BULK) and a slurry (SLURRY), the type of resin is a homopolymer (HOMO), block copolymer (BLOCK) and a reactor-made thermoplastic polyolefin (Reactor-made Thermoplastic Polyolefin) , RTPO).

냄새등급 측정방법 Odor grade measuring method

시험방법은 자동차업계에서 자동차 내장용에 쓰이는 플라스틱 제품에 대한냄새성 등급 평가 방법을 이용하였으며, 평가방법은 다음과 같으며, 평가기준은 표에 기재된 방법과 같다. The test method used the odor grade evaluation method for the plastic products used in automotive interiors in the automotive industry, the evaluation method is as follows, the evaluation criteria are as described in the table.

① 규격 크기로 가공된 시편을 4 L의 밀폐된 유리용기에 넣는다. ① Place the specimen processed to standard size into 4 L sealed glass container.

② 밀폐된 유리용기를 100 ±　2 ℃의 오븐에 넣고 2시간 동안 가열한다. ② Put the sealed glass container into the oven of 100 ± 2 ℃ and heat it for 2 hours.

③ 용기를 꺼내어 실온(23 ± 2 ℃)에서 1시간 동안 방치 후 용기를 3 ~ 4 cm 정도 개방하여 하기 기준에 따라 등급을 평가한다. ③ Take out the container and leave it for 1 hour at room temperature (23 ± 2 ℃), then open the container about 3 ~ 4 cm to evaluate the grade according to the following criteria.

등 급Rating 냄새의 정도Degree of smell 1 2 3 4 5 61 2 3 4 5 6 자극적이고 강렬한 냄새 강한 냄새 약하지만 쉽게 감지할 수 있는 냄새 냄새가 감지되나 미미함 거의 감지할 수 없는 냄새 냄새 없음Irritating and intense odor Strong odor Mild but easily detectable odor Smell is detected but insignificant Almost undetectable odor No odor

공 정fair 폴리프로필렌 타입Polypropylene Type 냄새등급Odor rating 가 공 전Go ball ago 가 공 후After processing 벌크(BULK)Bulk HOMOHOMO 3.73.7 3.33.3 BLOCKBLOCK 4.04.0 3.53.5 RTPORTPO 3.23.2 3.13.1 슬러리(SLURRY)Slurry HOMOHOMO 3.43.4 3.23.2 BLOCKBLOCK 3.03.0 2.82.8

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 폴리프로필렌은 그 제조방식 및 수지 타입에 따라 고유의 냄새정도가 다르며, 또한 제조방식 및 수지의 종류에 따라 약간씩의 편차는 있으나, 가공 전의 원재료에 비해 가공 후의 원재료가 냄새등급이 0.1 ~ 0.5 등급 정도 저하되는 현상을 보인다는 것을 알 수 있다. 　　　이는 압출기를 통한 가공공정을 거치면서 열분해가 발생하여 수반되는 현상임을 확인할 수 있다. As shown in Table 1, polypropylene has an intrinsic odor degree according to its production method and resin type, and also slightly varies depending on the production method and type of resin, but the raw material after processing as compared to the raw material before processing. It can be seen that the odor grade is reduced to about 0.1 ~ 0.5 grade. It can be confirmed that this is a phenomenon accompanied by pyrolysis occurring during the processing process through the extruder.

실험확인예Experiment confirmation example 2 : 무기충전제의 종류에 따른 2: according to the type of inorganic filler 냄새성Odor

무기충전제의 첨가가 냄새에 미치는 영향을 확인하기 위해 대표적인 무기충전제의 하나인 탈크(TALC)의 입도 및 수분유무에 따른 냄새등급과 동일조건하에서의 GLASS BUBBLE의 냄새등급을 비교평가 하였다.　　　　 이때, 냄새등급은 완제품 자체에 대한 것으로, 폴리프로필렌 수지는 벌크 방식(BULK PROCESS)에 의해 생산된 블록 폴리프로필렌(BLOCK PP) 공중합체이고, 냄새등급은 4급이며, 가공 후에 측정한 냄새등급은 3.5를 나타내었다. In order to check the effect of the addition of inorganic filler on the odor, the odor grade of GLASS BUBBLE under the same conditions and the odor grade according to the particle size and moisture of talc (TALC), one of the representative inorganic fillers, were compared and evaluated. At this time, the odor grade is for the finished product itself, and the polypropylene resin is a block polypropylene (BLOCK PP) copolymer produced by bulk process (BULK PROCESS), the odor grade is grade 4, and the odor grade measured after processing is 3.5 is shown.

구 분division Talc (10μm)Talc (10 μm) Talc (4μm)Talc (4μm) GLASS BUBBLE (30μm)GLASS BUBBLE (30μm) 건 조dry 수분 함유Water content 건 조dry 수분 함유Water content 건 조dry 수분 함유Water content 10%10% 3.43.4 3.13.1 3.43.4 3.23.2 44 3.93.9 20%20% 3.13.1 2.82.8 3.33.3 3.13.1 3.83.8 3.83.8 30%30% 3.43.4 3.03.0 3.43.4 3.13.1 3.83.8 3.73.7

상기 표 2에서 살펴본 바와 같이, 건조한 탈크(TALC)를 사용한 복합수지는 탈크(TALC)가 첨가되지 않은 표 1에 비해 냄새등급이 다소 낮아지며, 특히 수분을 함유한 탈크(TALC)를 사용한 복합수지는 냄새등급이 현저히 낮아지는 경향을 보임에 비해 GLASS BUBBLE을 사용한 복합수지는 건조된 경우 냄새등급의 하락이 거의 없으며, 수분을 함유시킨 경우에도 수분을 크게 흡수하지 않는 GLASS BUBBLE의 특성상 냄새등급의 하락폭이 미미함을 확인할 수 있었다.　 즉, 탈크(TALC)의 결과에서 보듯이 일반적인 무기충전제는 복합수지의 가공 중에 냄새를 유발시키는 중요한 요인 중 하나이며 특히 수분의 함유가 냄새발생의 정도에 크게 영향을 미침을 쉽게 알 수 있다. As shown in Table 2, the composite resin using dry talc (TALC) is slightly lower than the odor grade compared to Table 1 without talc (TALC), in particular composite resin using talc (TALC) containing water Odor grades tend to be significantly lower, whereas composite resins using GLASS BUBBLE have almost no deterioration in odor grade when dried, and the drop in odor grade due to the characteristics of GLASS BUBBLE which does not absorb water even when it contains moisture. I could confirm the insignificance. That is, as shown in the results of talc (TALC), the general inorganic filler is one of the important factors causing the odor during the processing of the composite resin, it can be easily seen that the content of moisture significantly affects the degree of odor generation.

실시예Example 1 ~ 4 및 1 to 4 and 비교예Comparative example 1 ~ 3 : 1 to 3: 테레빈유Turpentine 및 And 수지산Resin 함유량에 따른 According to the content 냄새성Odor

다음 표 3에 나타낸 조성으로, 믹서에서 10분 동안 균일하게 사전 혼합한 후, 180 ~ 220 ℃ 온도범위에서 이축 압출기(Twin Extruder)를 사용하여 균일하게 용융 혼합하여 폴리 올레핀계 복합수지 조성물을 제조하였다.　　　　 상기 복합수지 조성물 100 중량부에 대하여 테레빈유와 수지산 조성물을 표 3과 같이 일정 비율로 첨가하였다. To the composition shown in Table 3, after pre-mixing uniformly in a mixer for 10 minutes, using a twin extruder (Twin Extruder) at a temperature range of 180 ~ 220 ℃ uniformly mixed to prepare a polyolefin-based composite resin composition. . The turpentine oil and the resin acid composition were added at a predetermined ratio as shown in Table 3 based on 100 parts by weight of the composite resin composition.

상기 복합수지 조성물은 GLASS BUBBLE(평균입도 30㎛)은 5 중량%을 포함하며, 표 3의 TALC와 GLASS BUBBLE을 제외한 나머지를 폴리 올레핀계 수지 중 벌크 방식(BULK PROCESS)에 의해 생산된 블록 폴리프로필렌(BLOCK PP) 공중합체를 사용하여 복합수지 조성물을 제조하였다. 또한, 여기서, TALC는 평균 입도크기가 10μm이며, GLASS BUBLLE의 평균 입도크기는 30μm이다.The composite resin composition is GLASS BUBBLE (average particle size 30㎛) includes 5% by weight, the block polypropylene produced by the bulk method (BULK PROCESS) of the polyolefin resin except the TALC and GLASS BUBBLE in Table 3 The composite resin composition was prepared using (BLOCK PP) copolymer. Here, TALC has an average particle size of 10 μm, and an average particle size of GLASS BUBLLE is 30 μm.

테레빈유와 수지산의 조성물을 [A]로 나타내었으며, 테레빈유는 HPCL(Venus petrochemicals, India), 수지산은 FORALYN 5020-F(EASTMAN Chemical Co., USA)을 1 : 4 중량비의 비율로 혼합하여 사용하였다. The composition of terebin oil and resin acid is shown as [A], terebin oil is HPCL (Venus petrochemicals, India), resin acid is FORALYN 5020-F (EASTMAN Chemical Co., USA) in a ratio of 1 to 4 by weight Used.

또한, 테레빈유와 수지산의 혼합물인 [A]의 첨가량 이외에 폴리프로필렌의 타입과 탈크(TALC)의 함량변화를 동시에 변화시켜 수행하였으며, 테레빈유와 수지산 혼합물 [A]는 폴리프로필렌과 탈크(TALC)의 총량 100 중량부에 대한 중량부로 함유되었다. In addition, the amount of polypropylene and talc (TALC) content was changed at the same time in addition to the amount of [A], which is a mixture of terebin oil and resin acid, and the mixture of terebin oil and resin acid [A] was polypropylene and talc ( TALC) was contained in parts by weight relative to 100 parts by weight of the total amount.

구 분division [A] 함유량 (중량부)[A] content (parts by weight) 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예3Comparative Example 3 TALCTALC GLASS BUBBLEGLASS BUBBLE 00 0.0030.003 0.010.01 0.020.02 0.050.05 1One 22 HOMOHOMO TALC 0중량%TALC 0% by weight 5 중량%5 wt% 3.13.1 3.13.1 3.43.4 3.83.8 3.93.9 3.53.5 2.72.7 TALC 10중량%TALC 10% by weight 5 중량%5 wt% 3.13.1 3.13.1 3.53.5 3.83.8 3.83.8 3.33.3 2.82.8 TALC 20중량%TALC 20% by weight 5 중량%5 wt% 3.13.1 3.03.0 3.53.5 3.83.8 3.73.7 3.43.4 2.62.6 BLOCKBLOCK TALC 0중량%TALC 0% by weight 5 중량%5 wt% 3.23.2 3.23.2 3.63.6 4.14.1 4.24.2 3.93.9 2.92.9 TALC 10중량%TALC 10% by weight 5 중량%5 wt% 3.23.2 3.23.2 3.63.6 4.04.0 3.93.9 3.73.7 2.82.8 TALC 20중량%TALC 20% by weight 5 중량%5 wt% 3.13.1 3.13.1 3.23.2 3.93.9 3.73.7 3.43.4 2.82.8 R-TPOR-TPO TALC 0중량%TALC 0% by weight 5 중량%5 wt% 3.13.1 3.13.1 3.53.5 3.83.8 3.83.8 3.43.4 2.42.4 TALC 10중량%TALC 10% by weight 5 중량%5 wt% 2.82.8 2.82.8 3.43.4 3.73.7 3.63.6 3.23.2 2.52.5 TALC 20중량%TALC 20 wt% 5 중량%5 wt% 2.62.6 2.72.7 3.43.4 3.63.6 3.43.4 3.23.2 2.52.5

상기 표 3에서 살펴본 바와 같이, 혼합물 [A]의 사용량이 0.003 중량부 범위인 경우 차폐 및 중화기능이 충분히 발휘되지 못하였고, 2 중량부를 초과하여 과량 첨부되었을 때는 자체의 냄새가 발휘되어 오히려 냄새등급이 더 낮아지는 결과를 나타내었다.　　　　 따라서, 혼합물 [A]의 사용량이 매우 중요한 역할을 한다는 것을 확인할 수 있었다. As shown in Table 3, when the amount of the mixture [A] is in the range of 0.003 parts by weight, the shielding and neutralization functions were not sufficiently exhibited. This resulted in a lower result. Therefore, it was confirmed that the amount of the mixture [A] plays a very important role.

실시예Example 5 ~ 6 : 5 to 6: 테레빈유와Turpentine 수지산Resin 혼합비에 따른 According to the mixing ratio 냄새성Odor

상기 실시예 1 ~ 4와 동일한 방법으로 폴리 올레핀 복합수지 조성물을 제조하였으며, 상기 폴리 올레핀 복합수지 조성물은 블록 폴리프로필렌(BLOCK PP) 공중합체 중량%, TALC 양은 20 중량%, GLASS BUBBLE 5 중량%로 이루어진 복합수지 조성물 100 중량부에 대하여 [A]를 0.05 중량부로 이루어져 있다. 여기서, TALC는 평균 입도크기가 10μm이며, GLASS BUBLLE의 평균 입도크기는 30μm이다.Polyolefin composite resin composition was prepared in the same manner as in Examples 1 to 4, wherein the polyolefin composite resin composition was a block polypropylene (BLOCK PP) copolymer weight%, TALC amount 20% by weight, GLASS BUBBLE 5% by weight [A] is 0.05 parts by weight based on 100 parts by weight of the composite resin composition. Here, the average particle size of TALC is 10 μm, and the average particle size of GLASS BUBLLE is 30 μm.

여기서, [A]는 테레빈유 HPCL(Venus petrochemicals, India)과 수지산 FORALYN 5020-F(EASTMAN Chemical Co., USA)을 사용하였으며, 하기 표 4와 같이 테레빈유:수지산의 혼합비(중량비)로 이루어져 있다. Here, [A] was used as terebin oil HPCL (Venus petrochemicals, India) and resin acid FORALYN 5020-F (EASTMAN Chemical Co., USA), as the mixing ratio (weight ratio) of terebin oil: resin acid as shown in Table 4 below. consist of.

구 분division [A] 함유량 (중량부)[A] content (parts by weight) 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 0.2 중량부(1 : 2)0.2 part by weight (1: 2) 0.2 중량부(1 : 5)0.2 part by weight (1: 5) HOMOHOMO TALC 10%TALC 10% 3.73.7 3.53.5 BLOCKBLOCK TALC 10%TALC 10% 3.93.9 3.83.8 R-TPOR-TPO TALC 10%TALC 10% 3.53.5 3.43.4

상기 표 4에서 살펴본 바와 같이, 테레빈유와 수지산 혼합물[A]의 사용량과 함께 이들의 혼합비도 냄새성에 중요한 인자로 작용한다는 것을 확인할 수 있었다. As shown in Table 4, it was confirmed that the mixing ratio of terebin oil and the resin acid mixture [A] also acts as an important factor for the odor.

실시예Example 7 ~ 12 및 7-12 and 비교예Comparative example 4 ~ 6 : 4 to 6: 폴리Poly 올레핀계 수지의 혼합사용에 따른 실시 Implementation by mixing and using olefin resin

다음 표 5에 나타낸 조성으로, 믹서에서 10분 동안 균일하게 사전 혼합한 후, 180 ~ 220 ℃ 온도범위에서 이축 압출기(Twin Extruder)를 사용하여 균일하게 용융 혼합하여 폴리올레핀계 복합수지 조성물을 제조하였다.　　　　 이때, [A] 함유량은 테레빈유 HPCL(Venus petrochemicals, India)과 수지산 FORALYN 5020-F(EASTMAN Chemical Co., USA)의 양을 나타낸 것이며, 이들을 1 : 4 중량비의 비율로 혼합하여 사용하였다. Following Table 5 As a composition, the mixture was pre-mixed uniformly for 10 minutes, and then uniformly melt mixed using a twin extruder at a temperature range of 180 to 220 ° C. to prepare a polyolefin-based composite resin composition. In this case, the content of [A] represents the amount of terevin oil HPCL (Venus petrochemicals, India) and resin acid FORALYN 5020-F (EASTMAN Chemical Co., USA), and these were mixed and used in a ratio of 1: 4 by weight.

또한, 폴리프로필렌 수지는 벌크 방식(BULK PROCESS)에 의해 생산된 블록 폴리프로필렌(BLOCK PP) 공중합체이고, 에틸렌 프로필렌 고무(EPR)는 비중이 0.86, 에틸렌 함유량이 71 중량%이며 Mooney Viscosity가 25인 제품을 사용하였고, TALC는 평균 입도크기가 10μm인 것을 GLASS BUBBLE은 30 μm인 것을 사용하였다. In addition, the polypropylene resin is a block polypropylene (BLOCK PP) copolymer produced by the bulk process, ethylene propylene rubber (EPR) has a specific gravity of 0.86, ethylene content of 71% by weight and Mooney Viscosity of 25 The product was used, the average particle size of TALC 10μm and GLASS BUBBLE 30μm was used.

(여기서,BLOCK PP, EPR, TALC의 단위는 중량%이며, [A]는 중량부이다.)(Wherein, the units of BLOCK PP, EPR and TALC are in weight percent, and [A] is in weight percent.) 구　　 분division 실시예Example 비교예4Comparative Example 4 실시예7Example 7 실시예8Example 8 비교예5Comparative Example 5 실시예9Example 9 실시예10Example 10 비교예6Comparative Example 6 실시예11Example 11 실시예12Example 12 조 성Furtherance BLOCK PPBLOCK PP 8585 8585 8585 7070 7070 7070 6060 6060 6060 EPREPR 55 55 55 1010 1010 1010 2020 2020 2020 TALCTALC 55 55 55 1515 1515 1515 1515 1515 1515 GLASS BUBBLEGLASS BUBBLE 55 55 55 55 55 55 55 55 55 합 계Sum 100100 [A][A] 00 0.050.05 0.10.1 00 0.050.05 0.10.1 00 0.050.05 0.10.1

도 1은 [A] 함량에 따라 제조된 폴리 올레핀계 복합수지의 전자 현미경 사진을 나타낸 것으로, (a)는 비교예 6이고, (b)는 실시예 11을 나타낸다.　　　　 상기 [A]가 함유되지 않은 비교예 6의 (a)와, [A]가 0.05 중량부 함유된 실시예 11의 (b)를 비교하면, 홀 (HOLE)로 표시되는 고무 (RUBBER)의 크기가 상대적으로 작고 그 분포 또한 고른 것을 알 수 있다.　 이는 [A]가 폴리 올레핀계 수지 및 TALC의 계면에 작용하여 계면의 유동성(MOBILITY)을 감소시키고, 보다 리지드(RIGID)하게 변화시킴으로써 복합수지의 분산도 (DISPERSITY)가 크게 향상되었음을 의미한다.　　 이의 결과로, 강성의 저하 없이 충격강도와 신율이 크게 증가하게 되는 효과를 발휘하게 되었음을 확인할 수 있다.Figure 1 shows an electron micrograph of the polyolefin-based composite resin prepared according to the [A] content, (a) is Comparative Example 6, (b) shows Example 11. When comparing (a) of Comparative Example 6 without [A] and Example 11 (b) with 0.05 parts by weight of [A], the size of rubber represented by hole (RUBBER) Is relatively small and its distribution is even. This means that [A] acts on the interface between the polyolefin resin and the TALC to reduce the MOBILITY of the interface and to change it more rigidly, thereby improving the dispersibility of the composite resin. As a result, it can be confirmed that the impact strength and elongation are greatly increased without deteriorating the rigidity.

실험예Experimental Example 1 ~ 6 및 1 to 6 and 비교실험예Comparative Experiment 1 ~ 3 : 기계적 물성 실험 1 to 3: Mechanical Properties Experiment

상기 실시예 7 ~ 12 및 비교예 4 ~ 6에서 제조된 폴리올레핀계 복합수지에 함유된 [A]가 물성에 미치는 영향을 측정하기 위하여 ASTM 규격에 적합하게 제작된 복합시편 금형을 이용하여 사출법으로 시편을 제작하고, 다음의 방법으로 물성을 측정하여 그 결과를 다음 표 6에 나타내었다. 여기서, 실시예 7 ~ 12에 대한 실험은 순차적으로 실험예 1 ~ 6이며, 비교예 4 ~ 6은 순차적으로 비교실험예 1 ~ 3으로 표현하였다.In order to measure the effect of [A] contained in the polyolefin composite resins prepared in Examples 7 to 12 and Comparative Examples 4 to 6 on the physical properties, the injection molding method was performed using a composite specimen mold manufactured according to ASTM standards. Specimens were prepared, and the physical properties were measured by the following method, and the results are shown in Table 6 below. Here, the experiments for Examples 7 to 12 are Experimental Examples 1 to 6 sequentially, and Comparative Examples 4 to 6 were sequentially expressed as Comparative Experimental Examples 1 to 3.

물성측정방법 Property measurement method

(1) 용융흐름지수(MFR) : ASTM D1238(230 ℃, 2160 g) 규정에 따라 측정. (1) Melt Flow Index (MFR): Measured according to ASTM D1238 (230 ° C, 2160 g).

(2) 인장강도 : ASTM D638(TYPE I, 속도 : 50 mm/min) 규정에 따라 측정. (2) Tensile strength: measured according to ASTM D638 (TYPE I, speed: 50 mm / min).

(3) 굴곡탄성률 : ASTM D790(속도 : 30 mm/min) 규정에 따라 측정. (3) Flexural modulus: measured according to ASTM D790 (Speed: 30 mm / min).

(4) 굴곡강도 : ASTM D790(속도 : 30 mm/min) 규정에 따라 측정. (4) Flexural strength: Measured according to ASTM D790 (Speed: 30 mm / min).

(5) 아이조드 충격강도 : ASTM D256(23 ℃, -30 ℃) 규정에 따라 측정. (5) Izod impact strength: measured according to ASTM D256 (23 ℃, -30 ℃).

(6) Rockwell 경도 : ASTM D785 규정에 따라 측정. (6) Rockwell hardness: measured according to ASTM D785.

(7) 열변형온도 : ASTM D648(하중 : 4.16 kg) 규정에 따라 측정. (7) Heat deflection temperature: measured according to ASTM D648 (load: 4.16 kg).

구 분division 비교실험예1Comparative Experiment 1 실험예1Experimental Example 1 실험예2Experimental Example 2 비교실험예2Comparative Experiment 2 실험예3Experimental Example 3 실험예4Experimental Example 4 비교실험예3Comparative Experiment 3 실험예5Experimental Example 5 실험예6Experimental Example 6 용융흐름지수 (g/10분)Melt Flow Index (g / 10min) 2727 2727 26.526.5 1010 9.89.8 9.59.5 2222 21.521.5 21.521.5 인장강도　 (kgf/㎠)Tensile Strength (kgf / ㎠) 305305 308308 311311 284284 294294 297297 225225 267267 272272 신율　 (%)Elongation (%) 9595 110110 113113 105105 120120 125125 7070 9090 9595 굴곡탄성율　 (kgf/㎠)Flexural modulus (kgf / ㎠) 2300023000 2310023100 2310023100 2620026200 2630026300 2650026500 2350023500 2390023900 2400024000 굴곡강도　 (kgf/㎠)Flexural Strength (kgf / ㎠) 430430 435435 434434 450450 460460 465465 405405 420420 430430 충격강도(23℃) (kgfcm/cm)Impact Strength (23 ℃) (kgfcm / cm) 1717 18.518.5 1919 2121 2323 23.523.5 24.224.2 27.127.1 27.827.8 충격강도(-30℃) (kgfcm/cm)Impact Strength (-30 ℃) (kgfcm / cm) 7.07.0 7.37.3 7.37.3 6.86.8 7.17.1 7.27.2 6.26.2 6.86.8 6.76.7 Rockwell 경도　 R-ScaleRockwell Hardness R-Scale 9595 96.296.2 96.196.1 92.892.8 93.293.2 93.593.5 8080 8282 8282 열변형온도　 (℃)Heat Deflection Temperature (℃) 135135 136136 136136 134134 135135 135135 127127 129.5129.5 130130

상기 표 6에 나타낸 바와 같이, [A]가 함유된 시편은 [A]가 함유되지 않은 시편(비교실험예 1 ~ 3)에 비해 강성의 향상은 두드러지지 않으나 신율 및 온도에 따른 충격강도가 크게 향상된 것을 알 수 있다. As shown in Table 6, the specimen containing [A] has no significant improvement in stiffness as compared with the specimen without [A] (Comparative Experiments 1 to 3), but the impact strength according to elongation and temperature is not significant. It can be seen that the improvement.

이러한 물성의 향상은 메트릭스(MATRIX)로 작용하는 폴리 프로필렌(PP)에 도메인(DOMAIN)으로 분산되어 있는 에틸렌 프로필렌 고무 및 TALC의 입자 크기가 더욱 작고 고르게 잘 분산되어 있음을 의미한다.This improvement in physical properties means that the particle size of ethylene propylene rubber and TALC dispersed in domains (DOMAIN) in polypropylene (PP) acting as a matrix (MATRIX) is smaller and more evenly dispersed.

도 1은 [A] 함량에 따라 제조된 폴리 올레핀계 복합수지의 전자 현미경 사진을 나타낸 것으로, (a)는 비교실험예 3이고, (b)는 실험예 5를 나타낸다.　　　　 상기 [A]가 함유되지 않은 비교실험예 3의 (a)와, [A]가 0.05 중량부 함유된 실험예 5의 (b)를 비교하면, 홀 (HOLE)로 표시되는 고무 (RUBBER)의 크기가 상대적으로 작고 그 분포 또한 고른 것을 알 수 있다.　 이는 [A]가 폴리올레핀계 수지 및 탈크(TALC)의 계면에 작용하여 계면의 유동성(MOBILITY)을 감소시키고, 보다 리지드(RIGID)하게 변화시킴으로써 복합수지의 분산도 (DISPERSITY)가 크게 향상되었음을 의미한다.　　 이의 결과로, 강성의 저하 없이 충격강도와 신율이 크게 증가하게 되는 효과를 발휘하게 되었음을 확인할 수 있다.Figure 1 shows an electron micrograph of the polyolefin-based composite resin prepared according to the [A] content, (a) is Comparative Experimental Example 3, (b) shows Experimental Example 5. When comparing (a) of Comparative Experimental Example 3 (A) not containing [A] and (b) of Experimental Example 5 (B) containing 0.05 part by weight of [A], the rubber (RUBBER) represented by the hole (HOLE) It can be seen that the size is relatively small and the distribution is even. This means that [A] acts on the interface between the polyolefin resin and the talc (TALC) to reduce the MOBILITY of the interface and to make it more rigid (RIGID), thereby significantly improving the dispersibility of the composite resin. . As a result, it can be confirmed that the impact strength and elongation are greatly increased without deteriorating the rigidity.

실시예Example 13 ~ 15 및 13-15 and 비교예Comparative example 7 ~ 9 7 to 9

다음 표 7에 나타낸 조성으로, 믹서에서 10분 동안 균일하게 사전 혼합한 후, 180 ～ 220 ℃ 온도범위에서 이축 압출기(Twin Extruder)를 사용하여 균일하게 용융 혼합하여 폴리올레핀계 복합수지 조성물을 제조하였다.　 폴리프로필렌 수지, 에틸렌 프로필렌 고무(EPR), TALC, GLASS BUBBLE은 실시예 7 ~ 12에서 사용한 것과 동일한 것을 사용하였다.Following Table 7 As a composition, the mixture was uniformly pre-mixed for 10 minutes in a mixer, and then uniformly melt mixed using a twin extruder at a temperature ranging from 180 to 220 ° C. to prepare a polyolefin-based composite resin composition. Polypropylene resin, ethylene propylene rubber (EPR), TALC, GLASS BUBBLE used the same thing as used in Examples 7-12.

구　　 분division 실시예Example 비교예7Comparative Example 7 실시예13Example 13 실시예14Example 14 실시예15Example 15 비교예8Comparative Example 8 비교예9Comparative Example 9 조 성Furtherance BLOCK PPBLOCK PP 8585 8585 8585 7070 7070 7070 EPREPR 55 55 55 1010 1010 1010 TALCTALC 2020 1818 1515 1010 00 00 GLASS BUBBLEGLASS BUBBLE 00 22 1010 2020 2020 2020 합 계Sum 100100 [A][A] 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1

실험예Experimental Example 7 ~ 9 및 7-9 and 비교실험예Comparative Experiment 4 ~ 6 : 4 to 6: GLASSGLASS BUBBLEBUBBLE 및 And TALCTALC 함유량에 따른 물성변화실험 Property Change Experiment with Content

상기 표 7에서 제조된 폴리올레핀계 복합수지에 함유된 GLASS BUBBLE이 물성에 미치는 영향을 측정하기 위하여 ASTM 규격에 적합하게 제작된 복합시편 금형을 이용하여 사출법으로 시편을 제작하고, 다음의 방법으로 물성을 측정하여 그 결과를 다음 표 8에 나타내었다. In order to measure the effect of glass bubble contained in the polyolefin-based composite resin prepared in Table 7 on the physical properties, the specimen is manufactured by injection method using a composite specimen mold manufactured according to ASTM standard, and the physical properties are as follows. The results are shown in Table 8 below.

여기서, 실시예 13 ~ 15에 대한 실험은 순차적으로 실험예 13 ~ 15이며, 비교예 7 ~ 9는 순차적으로 비교실험예 7 ~ 9으로 표현하였다.Here, the experiments for Examples 13 to 15 are sequentially Experimental Examples 13 to 15, and Comparative Examples 7 to 9 were sequentially expressed as Comparative Experimental Examples 7 to 9.

물성측정방법 Property measurement method

(1) 인장강도 : ASTM D638(TYPE I, 속도 : 50 mm/min) 규정에 따라 측정. (1) Tensile strength: measured according to ASTM D638 (TYPE I, speed: 50 mm / min).

(2) 굴곡탄성률 : ASTM D790(속도 : 30 mm/min) 규정에 따라 측정. (2) Flexural modulus: measured according to ASTM D790 (Speed: 30 mm / min).

(3) 굴곡강도 : ASTM D790(속도 : 30 mm/min) 규정에 따라 측정. (3) Flexural strength: Measured according to ASTM D790 (Speed: 30 mm / min).

(4) 아이조드 충격강도 : ASTM D256(23 ℃, -30 ℃) 규정에 따라 측정. (4) Izod impact strength: measured according to ASTM D256 (23 ℃, -30 ℃).

구 분division 비교실험예4Comparative Experiment 4 실험예7Experimental Example 7 실험예8Experimental Example 8 실험예9 Experimental Example 9 비교실험예5Comparative Experiment 5 비교실험예6Comparative Experiment 6 인장강도　 (kgf/㎠)Tensile Strength (kgf / ㎠) 251251 245245 226226 197197 165165 178178 신율　 (%)Elongation (%) 8383 9191 8181 7878 7575 8787 굴곡탄성율　 (kgf/㎠)Flexural modulus (kgf / ㎠) 2030020300 2000020000 1970019700 1940019400 1750017500 1830018300 굴곡강도 (kgf/㎠)Flexural Strength (kgf / ㎠) 425425 401401 385385 368368 325325 364364 충격강도(23℃) (kgfcm/cm)Impact Strength (23 ℃) (kgfcm / cm) 11.411.4 9.49.4 8.78.7 7.27.2 6.16.1 6.76.7 충격강도(-30℃) (kgfcm/cm)Impact Strength (-30 ℃) (kgfcm / cm) 6.66.6 6.06.0 5.65.6 5.35.3 4.74.7 5.15.1

상기 표 8에 나타낸 바와 같이, GLASS BUBBLE은 일반적인 무기충전제와는 다르게 함유량이 증가함에 따라 전반적인 물성 BALANCE가 낮아짐을 알 수 있다. As shown in Table 8, GLASS BUBBLE can be seen that the overall physical properties BALANCE is lowered as the content is increased, unlike the general inorganic filler.

이 결과는 GLASS BUBBLE의 증가에 따른 물성감소 라기보다는 TALC의 함량 감소에 의한 강성보강 효과 저하에 의한 영향이 크다고 생각되며 따라서 GLASS BUBBLE이 물성의 보강에는 큰 효과가 없다고 할 수 있다. 그러나 비교실험예 8, 9 결과 비교에서 알 수 있듯이 혼합물 [A]의 첨가가 GLASS BUBBLE과 올레핀 수지간의 계면에도 효과적으로 작용하여 물성이 전반적으로 향상되고 있음을 보여준다.　 This result is thought to be due to the decrease of stiffness reinforcement effect due to the decrease of TALC content rather than the decrease of properties due to the increase of glass bubble. Therefore, glass bubble has no significant effect on the reinforcement of physical properties. However, as can be seen from the comparative results of Comparative Experiments 8 and 9, the addition of the mixture [A] effectively acts at the interface between the glass and the olefin resin, indicating that the physical properties are generally improved.

제조예Production Example 1 ~ 3 및 1 to 3 and 제조비교예Comparative Example 1 One

GLASS BUBBLE의 함유에 따른 2차 가공품의 품질향상 정도를 확인하기 위해 표 9 의 조성으로 실시예 1과 동일한 조건, 동일한 장비를 사용하여　폴리올레핀계 복합수지 조성물을 제조한 후, 사출기를 사용하여 현대자동차의 NF 쏘나타에 장착되는 DOOR TRIM 제품을 성형하였다.　 이때 복합수지 조성물에 포함된 무기충전제는 탈크(TALC)와 GLASS BUBBLE의 혼합물이며 이 무기충전제 혼합물의 총량은 GLASS BUBBLE의 함유량 변화에 관계없이 14 %로 고정하였다. 또한, 폴리프로필렌 수지는 벌크 방식(BULK PROCESS)에 의해 생산된 블록 폴리프로필렌(BLOCK PP) 공중합체이고, 에틸렌 프로필렌 고무(EPR)는 비중이 0.86, 에틸렌 Content가 71 중량%이며 Mooney Viscosity가 25인 제품을 사용하였고, TALC는 평균 입도 크기가 10μm, GLASS BUBBLE은 평균 입도 크기가 30μm인 것을 사용하였다. In order to confirm the degree of improvement of the secondary processed product according to the content of glass bubble, the polyolefin-based composite resin composition was prepared using the same conditions and the same equipment as in Example 1 with the composition shown in Table 9, and then using an injection molding machine. The DOOR TRIM product was mounted on NF Sonata. At this time, the inorganic filler included in the composite resin composition was a mixture of talc (TALC) and GLASS BUBBLE, and the total amount of the inorganic filler mixture was fixed at 14% regardless of the content of GLASS BUBBLE. In addition, the polypropylene resin is a block polypropylene (BLOCK PP) copolymer produced by the bulk process, ethylene propylene rubber (EPR) has a specific gravity of 0.86, ethylene content of 71% by weight and Mooney Viscosity of 25 The product was used, TALC used an average particle size of 10μm, GLASS BUBBLE used an average particle size of 30μm.

제품의 성형에 사용된 사출기는 TOSHIBA사의 1600TON 사출기이며 가공조건은 성형온도 180 ∼ 220 ℃, 최대 사출압력 1750 psi, CYCLE TIME 80 sec의 일반적인 조건으로 제품을 제조하였다. The injection machine used for molding the product was a 1600TON injection machine manufactured by TOSHIBA. The processing conditions were manufactured under the general conditions of molding temperature of 180 ~ 220 ℃, maximum injection pressure of 1750 psi, and CYCLE TIME 80 sec.

제조비교예 1Comparative Example 1 제조예1Preparation Example 1 제조예2Preparation Example 2 제조예3Preparation Example 3 BLOCK PP 79 중량% + EPR 5 중량% + TALC 14 중량%79% BLOCK PP + 5% EPR + 14% TALC BLOCK PP 79 중량% + EPR 5 중량% + TALC 11 중량% + GLASS BUBBLE 3%79% BLOCK PP + 5% EPR + 11% TALC + 3% GLASS BUBBLE BLOCK PP 79 중량% + EPR 5 중량% + TALC 9 중량% + GLASS BUBBLE 5%79% BLOCK PP + 5% EPR + 9% TALC + 5% GLASS BUBBLE BLOCK PP 79 중량% + EPR 5 중량% + TALC 4 중량% + GLASS BUBBLE 10%79% BLOCK PP + 5% EPR + 4% TALC + 10% GLASS BUBBLE 상기 복합수지 조성물 100 중량부에 대하여 테레빈유 0.001 중량부 + 수지산 0.004 중량부0.001 parts of terebin oil + 0.004 parts by weight of resin acid based on 100 parts by weight of the composite resin composition

실험예Experimental Example 10 ~ 12 및 10-12 and 비교실험예Comparative Experiment 7 : 7: GLASSGLASS BUBBLEBUBBLE 의 내 In my SCRATCHSCRATCH 성castle

내 of mine 스크래치성(SCRATCH)성Scratch Castle 평가 방법 Assessment Methods

시험방법은 자동차업계에서 자동차 내장용에 쓰이는 플라스틱 제품에 대한 내 스크래치성 평가 방법을 이용하였으며, 평가방법 및 평가기준은 하기 표 10 및 표 11과 같으며, 그 결과는 표 12에 나타냈다. The test method used a scratch resistance evaluation method for the plastic products used in the automotive industry in the automotive industry, the evaluation methods and evaluation criteria are shown in Table 10 and Table 11, the results are shown in Table 12.

구 분division 비교실험예7Comparative Experiment 7 실험예10Experimental Example 10 실험예11Experimental Example 11 실험예12Experimental Example 12 결　　 과result 3.0 급3.0 class 3.0 급3.0 class 3.5 급3.5 grade 3.5 급3.5 grade

실험예Experimental Example 13 및 13 and 비교실험예Comparative Experiment 8 : 8 : GLASSGLASS BUBBLEBUBBLE 의 내, Of mine, 냉열Cold heat 치수 안정성 Dimensional stability

GLASS BUBBLE이 2차 가공품의 내, 냉열 치수 안정성에 미치는 영향을 평가하기 위해 아래와 같이 제조예 2 및 제조비교예 1에서 만들어진 제품으로 도 2와 같은 디멘션(DEMENSION) 측정용 JIG에 장착하여 내, 냉열 사이클(Cycle) 시험을 실시한 후　 변형량을 측정하여 그 결과를 각각 실험예 13 및 비교실험예 8로 표현하여 표 14에 나타내었다. 변형량의 측정은 제품의 상하좌우 측면을 따라 일정한 간격으로 지정한 임의의 포인트 9군데에서 실시하였으며 시험전과 시험후의 변형에 따른 위치 변화를 mm 단위로 표시하였다.In order to evaluate the effect of GLASS BUBBLE on the internal and cold dimensional stability of secondary processed products, the product was manufactured in Preparation Example 2 and Comparative Example 1 as follows. After the cycle test, the strain was measured, and the results are shown in Table 14, which is expressed in Experimental Example 13 and Comparative Experimental Example 8, respectively. Deformation was measured at nine arbitrary points designated at regular intervals along the top, bottom, left, and right sides of the product, and the change in position according to the deformation before and after the test was expressed in mm.

내열 노화 시험 방법은 아래 표 13의 과정을 1 CYCLE로 하여 3 CYCLE 실시하였다.In the heat-resistant aging test method, 3 CYCLE was performed using the procedure shown in Table 13 below as 1 CYCLE.

측정 위치Measuring position AA BB CC DD EE FF GG HH II 비교실험예 8Comparative Experiment 8 0.20.2 0.10.1 0.20.2 0.40.4 0.30.3 0.30.3 0.20.2 0.30.3 0.20.2 실험예 13Experimental Example 13 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.20.2 0.30.3 0.30.3 0.20.2 0.20.2 0.20.2

상기 표 14의 결과에서 나타난 바와 같이 GLASS BUBBLE이 함유되지 않은 비교실험예 8의 변형 값에 비해 GLASS BUBBLE이 5% 함유된 실험예 13의 변형량 측정 결과에서 시험 전, 후의 편차가 상대적으로 작은 결과를 나타내고 있다. 이는 GLASS BUBBLE이 주위 환경의 급격한 온도 변화에 따른 변형량 억제에 뛰어난 효과를 가짐을 잘 보여주고 있다.　As shown in the results of Table 14, compared to the deformation value of Comparative Example 8 that does not contain GLASS BUBBLE, in the deformation amount measurement result of Experiment 13 that contains 5% of GLASS BUBBLE, the deviation before and after the test was relatively small. It is shown. This shows that GLASS BUBBLE has an excellent effect on suppressing the deformation amount caused by the rapid temperature change of the surrounding environment.

실험예Experimental Example 14 및 14 and 비교실험예Comparative Experiment 9 : 9: GLASSGLASS BUBBLEBUBBLE 의 변형 거동 실험Behavior test

GLASS BUBBLE이 2차 가공품의 성형 후에 발생하는 후 변형에 미치는 영향을 평가하기 위해 아래와 같이 제조예 2 및 제조비교예 1에서 만들어진 제품으로 도 3과 같은 디멘션(DIMENSION) 측정용 JIG에 장착하여 변형량을 측정하여 그 결과를 각각 실험예 14 및 비교실험예 9로 표현하여 표 15에 나타내었다.In order to evaluate the effect of glass bubble on the post-deformation occurring after the molding of the second processed product, the product was made in Preparation Example 2 and Comparative Example 1 as below and mounted on the dimension measurement JIG as shown in FIG. The measurement results are shown in Table 15, expressed in Experimental Example 14 and Comparative Experimental Example 9, respectively.

　　　　　　 변형량의 측정은 지정된 임의의 포인트 7 군데에서 실시하였으며 수축율을 고려하여 금형의 형상과 동일하게 제작된 JIG와, 성형품의 변형에 따른 갭(GAP) 차이를 mm 단위로 표시하였다. The amount of deformation was measured at seven designated points, and the difference in the gap (GAP) according to the deformation of the molded product and the JIG manufactured in the same shape as the mold in consideration of the shrinkage ratio was expressed in mm units.

측정 위치Measuring position AA BB CC DD EE FF GG 외관단차Exterior step 기준 SPECStandard SPEC 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0 -- 비교실험예9Comparative Experiment 9 4.84.8 5.15.1 5.15.1 5.05.0 3.13.1 3.03.0 3.13.1 양 호Good 실험예 14Experimental Example 14 4.94.9 5.15.1 5.05.0 5.05.0 3.03.0 3.03.0 3.13.1 우 수Great

상기 표 15의 결과에서 나타난 바와 같이 GLASS BUBBLE이 함유되지 않은 비교실험예 9의 디멘션(DIMENSION)값에 비해 GLASS BUBBLE이 5% 함유된 실험예 14의 디멘션(DIMENSION) 측정 결과가 상대적으로 기준 SPEC에 더욱 접근하는 우수 결과를 나타내고 있다. 이는 사출 성형 시에 구형의 GLASS BUBBLE이 복합수지 내에서 윤활작용을 함으로써 변형에 가장 큰 영향을 미치는 잔류응력의 감소에 뛰어난 효과를 가짐을 잘 보여주고 있다.　　As shown in the results of Table 15, the measurement result of the dimension (DIMENSION) of Experimental Example 14 containing 5% of GLASS BUBBLE compared to the dimension value of Comparative Experiment 9, which did not contain GLASS BUBBLE, was compared to the reference SPEC. Better results are approaching. This shows that the spherical glass bubble has an excellent effect on the reduction of residual stress that has the greatest effect on deformation by lubricating the composite resin in injection molding.

도 1은 비교실험예 3 및 실험예 5에 의해 제조된 폴리 올레핀계 복합수지의 전자 현미경 사진이다.1 is an electron micrograph of the polyolefin-based composite resin prepared by Comparative Experimental Example 3 and Experimental Example 5.

도 2는 실험예 13에 따른 제조예 2로 제조된 도어 트림(door trim)의 내, 냉열 사이클 시험을 하기 위해 지그(JIG)에 장착한 모습의 사진이다.FIG. 2 is a photograph of a state in which a door trim of a door trim manufactured in Preparation Example 2 according to Experimental Example 13 is mounted on a jig for a cold cycle test. FIG.

도 3은 실험예 14에 따른 제조예 2로 제조된 도어 트림(door trim)의 변형량을 측정하기 위해 지그(JIG)에 장착한 모습의 사진이다.FIG. 3 is a photograph of a state in which a jig is mounted to measure a deformation amount of a door trim manufactured by Preparation Example 2 according to Experimental Example 14. FIG.

Claims

테레빈유 0.001 ~ 0.5 중량부와 수지산 0.003 ~ 0.8 중량부를 함유하고 있는 것을 그 특징으로 하는 자동차 내장재용 폴리 올레핀계 복합수지 조성물.A polyolefin composite resin composition for automobile interiors, comprising 0.001 to 0.5 parts by weight of terebin oil and 0.003 to 0.8 parts by weight of resin acid.

제 1 항에 있어서, 상기 폴리 올레핀계 수지는 폴리 프로필렌, 폴리 에틸렌, 폴리 부텐, 폴리 옥텐, 폴리 이소프렌 및 이들의 유도체 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상인 것을 특징으로 하는 자동차 내장재용 폴리 올레핀계 복합수지 조성물.The polyolefin-based composite resin for automobile interiors according to claim 1, wherein the polyolefin resin is one or two or more selected from polypropylene, polyethylene, polybutene, polyoctene, polyisoprene, and derivatives thereof. Composition.

제 1 항에 있어서, 상기 그 외 무기충전제는 탈크(TALC), 탄산칼슘, 황산바륨, 산화마그네슘, 울라스토나이트, 마이카, 실리카, 규산칼슘, 점토, 카본블랙 및 유리섬유 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상인 것을 특징으로 하는 자동차 내장재용 폴리 올레핀계 복합수지 조성물.The method of claim 1, wherein the other inorganic filler is one or two selected from talc (TALC), calcium carbonate, barium sulfate, magnesium oxide, ulastonite, mica, silica, calcium silicate, clay, carbon black and glass fiber Polyolefin-based composite resin composition for automotive interiors characterized in that the species or more.

제 1 항에 있어서, 상기 테레빈유는 α-피넨 및 β-피넨을 포함하며, 여기에 캄펜, 디펜텐, 리모넨(Limonene, 1,8-p-멘타디엔), 테르피놀렌(terpinolene), 포름산 및 아세트산에서 선택된 1종 이상을 더 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 자동차 내장재용 폴리 올레핀계 복합수지 조성물.The method of claim 1, wherein the terebin oil comprises α-pinene and β-pinene, wherein campene, dipentene, limonene (Limonene, 1,8-p-mentadiene), terpinolene, formic acid And polyolefin-based composite resin composition for automotive interior, characterized in that it further comprises at least one selected from acetic acid.

제 1 항에 있어서, 상기 수지산은 수소화수지산, 탈수소수지산, 중합수지산, 변성수지산, 산화수지산, 수지산금속염 및 이들의 유도체 화합물 중에서 선택된 1 종 또는 2 종 이상인 것을 특징으로 하는 자동차 내장재용 폴리 올레핀계 복합수지 조성물.The method of claim 1, wherein the resin acid is one or more selected from the group consisting of hydrogenated resin, dehydrogenic acid, polymerized resin, modified resin, oxidized resin, metal resin salt and derivative compounds thereof. Polyolefin composite resin composition.

제 1 항 내지 제 5 항 중에서 선택된 어느 한 항에 있어서, 테레빈유와 수지산을 1 : 2 ~ 5 중량비로 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 자동차 내장재용 폴리 올레핀계 복합수지 조성물.The polyolefin-based composite resin composition for automobile interiors according to any one of claims 1 to 5, which contains terebin oil and resin acid in a weight ratio of 1: 2 to 5.