KR100896363B1

KR100896363B1 - Polyether siloxane copolymer network compositions

Info

Publication number: KR100896363B1
Application number: KR1020020058162A
Authority: KR
Inventors: 오브라이언마이클제이
Original assignee: 제너럴 일렉트릭 캄파니
Priority date: 2002-09-25
Filing date: 2002-09-25
Publication date: 2009-05-08
Also published as: KR20040029206A

Abstract

하기 화학식 1의 반응 생성물을 포함하는 조성물:A composition comprising a reaction product of Formula 1

M_aM^H _bM^E _cD_dD^H _eD^E _fT_gT^H _hT^E _iQ_j M _a M ^H _b M ^E _c D _d D ^H _e D ^E _f T _g T ^H _h T ^E _i Q _j

상기 식에서,Where

M은 R¹R²R³SiO_1/2이고;M is R ¹ R ² R ³ SiO _1/2 ;

M^H는 R⁴R⁵HSiO_1/2이고;M ^H is R ⁴ R ⁵ HSiO _1/2 ;

M^E는 R⁶R⁷R^ESiO_1/2이고;M ^E is R ⁶ R ⁷ R ^E SiO _1/2 ;

D는 R⁸R⁹SiO_2/2이며;D is R ⁸ R ⁹ SiO _2/2 ;

D^H는 R¹⁰HSiO_2/2이고;D ^H is R ¹⁰ HSiO _2/2 ;

D^E는 R¹¹R^ESiO_2/2이고; D ^E is R ¹¹ R ^E SiO _2/2 ;

T는 R¹²SiO_3/2이고; T is R ¹² SiO _3/2 ;

T^H는 HSiO_3/2이고; T ^H is HSiO _3/2 ;

T^E는 R^ESiO_3/2이며; T ^E is R ^E SiO _3/2 ;

Q는 SiO_4/2이고;Q is SiO _4/2 ;

여기서, R¹, R², R³, R⁸, R⁹ 및 R¹²는 독립적으로 1 내지 60개의 탄소원자를 갖는 1가 탄화수소 라디칼이고; Wherein R ¹ , R ² , R ³ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹² are independently monovalent hydrocarbon radicals having 1 to 60 carbon atoms;

R⁴, R⁵ 및 R¹⁰은 독립적으로 1 내지 60개의 탄소원자를 갖는 1가 탄화수소 라디칼 또는 수소이고; R ⁴ , R ⁵ and R ¹⁰ are independently monovalent hydrocarbon radicals having 1 to 60 carbon atoms or hydrogen;

R⁶, R⁷ 및 R¹¹은 독립적으로 1 내지 60개의 탄소원자를 갖는 1가 탄화수소 라디칼이거나 또는 R^E이고; R ⁶ , R ⁷ and R ¹¹ are independently monovalent hydrocarbon radicals having 1 to 60 carbon atoms or R ^E ;

R^E는 각각 독립적으로 1 내지 60개의 탄소원자를 갖는 옥시란 잔기를 하나 이상 함유하는 1가 탄화수소 라디칼이며; Each R ^E is independently a monovalent hydrocarbon radical containing at least one oxirane moiety having 1 to 60 carbon atoms;

화학양론적 아래첨자 a, b, c, d, e, f, g, h, i 및 j는 0 또는 양의 값이나, 단, a+b+c는 1보다 크고; b+e+h는 1보다 크고; c+f+i는 1보다 크고; b+e+h는 c+f+i보다 크며; d+e+f+g+h+i+j가 0인 경우 a+b+c는 2이다.The stoichiometric subscripts a, b, c, d, e, f, g, h, i and j are zero or positive, provided that a + b + c is greater than 1; b + e + h is greater than 1; c + f + i is greater than 1; b + e + h is greater than c + f + i; a + b + c is 2 when d + e + f + g + h + i + j is zero.

바람직한 태양에서, 본 발명의 반응 생성물은 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직이다. 또 다른 바람직한 태양에서, 본 발명의 반응 생성물은 휘발성 저분자량 실리콘 함유 화합물로 팽윤된 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직이다. 상기 조성물은 다양한 퍼스널 케어 조성물에 유용하다.In a preferred embodiment, the reaction product of the present invention is a polyether siloxane copolymer network. In another preferred embodiment, the reaction product of the present invention is a polyether siloxane copolymer network swollen with a volatile low molecular weight silicone containing compound. Such compositions are useful in a variety of personal care compositions.

Description

폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직 조성물{POLYETHER SILOXANE COPOLYMER NETWORK COMPOSITIONS}Polyether siloxane copolymer network composition {POLYETHER SILOXANE COPOLYMER NETWORK COMPOSITIONS}

본 발명은 실리콘 조성물, 특히 에폭사이드 또는 옥시란 잔기로부터 유도된 가교결합을 포함하는 실리콘 중합체 망상조직을 포함하는 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to silicone compositions, in particular compositions comprising silicone polymer networks comprising crosslinks derived from epoxide or oxirane residues.

퍼스널 케어(personal care) 산업은 각각 최종 배합물에서 중요하거나 또는 바람직한 성능 특성을 갖는 여러 성분들의 혼합물을 기재로 하는 다중 성능 제품을 전달할 수 있는지에 따라 성공한다. 바람직한 한 특성은 높지만 전단-약화성 점도를 유지하면서 배합물 중의 저분자량 실리콘, 예를 들면, 옥타메틸사이클로테트라실록산 또는 데카메틸사이클로펜타실록산으로부터 유도된 매끄러운 초기 감촉을 제공하는 능력이다. 상기 저분자량 실리콘은 목적하는 감촉 특성을 제공하지만, 이들은 또한 점도가 낮은, 매우 유동성의 액체이다. 따라서, 이들은 배합물 중에 쉽게 유지되지 않고, 오히려 분리되어 주어진 용기 밖으로 유출되거나 특정 용도로 사용시 자유롭게 피부 위로 흐르게 된다. 또한, 건조시 부드럽고 잔류물이 적은 감촉을 제공하면서 초기의 매끄러운 감촉을 달성하는 것이 바람직하다. 휘발성 실리콘에서 제조된 중합체성 실리콘 겔은 건조시 높은 점도 및 부드럽고 매끄러운 감촉을 제공하는 동시에 배합물에 점도가 낮은 휘발성 실리콘의 바람직한 초기 감촉을 전달하는 것으로 밝혀졌다(예를 들면, 미국 특허 제 5,760,116, 5,493,041 및 4,987,169 호 참조).The personal care industry succeeds by being able to deliver multiple performance products based on mixtures of different components, each of which has important or desirable performance characteristics in the final formulation. One desirable property is the ability to provide a smooth initial feel derived from low molecular weight silicones, such as octamethylcyclotetrasiloxane or decamethylcyclopentasiloxane, in the formulations while maintaining a high but weakening viscosity. The low molecular weight silicones provide the desired feel properties, but they are also very flowable liquids with low viscosity. Thus, they are not easily retained in the formulation, but rather are separated out of a given container or freely flow over the skin when used for a particular purpose. In addition, it is desirable to achieve an initial smooth feel while providing a feel that is soft upon drying and less residue. Polymeric silicone gels made from volatile silicones have been found to deliver high viscosity and a smooth, smooth feel upon drying while at the same time delivering the desired initial feel of volatile silicones with low viscosity to the formulation (eg US Pat. No. 5,760,116, 5,493,041). And 4,987,169).

상기 중합체성 실리콘 겔은 전형적으로 하이드로실릴화 반응에 의해 제조되어 왔는데, 상기 반응은 가교결합된 실록산 중합체를 생성하기 위해 SiH 작용기 및 말단 올레핀기 둘 다의 사용을 요한다. 따라서, 실릴하이드라이드기, 및 임의로, 비닐 작용성 실록산기를 혼입할 수 있는 실록산 구조만이 상기 물질들을 제조하는데 사용될 수 있다. 또한, 가교결합된 실록산 중합체를 생성하는 상기 방법은 중합체 구조 중에 혼입되어 복합 배합물에서 추가의 성능 이점을 제공할 수 있는 바람직한 유기 작용기의 범위를 제한한다. 따라서, 가교결합된 실록산 중합체 중에 유기 작용기를 혼입시키기 위한 시도는 하이드로실릴화 반응에 상용성인 불포화 유기기를 포함한다.
Such polymeric silicone gels have typically been prepared by hydrosilylation reactions, which require the use of both SiH functional groups and terminal olefin groups to produce crosslinked siloxane polymers. Thus, only siloxane structures capable of incorporating silylhydride groups, and optionally vinyl functional siloxane groups, can be used to prepare the materials. In addition, the process for producing crosslinked siloxane polymers limits the range of preferred organic functionalities that can be incorporated into the polymer structure to provide additional performance benefits in the composite formulation. Thus, attempts to incorporate organic functional groups in crosslinked siloxane polymers include unsaturated organic groups compatible with hydrosilylation reactions.

본 발명은 하기 화학식 1의 반응 생성물을 포함하는 조성물을 제공한다:The present invention provides a composition comprising a reaction product of Formula 1:

화학식 1Formula 1

M_aM^H _bM^E _cD_dD^H _eD ^E _fT_gT^H _hT^E _iQ_j M _a M ^H _b M ^E _c D _d D ^H _e D ^E _f T _g T ^H _h T ^E _i Q _j

상기 식에서, Where

M은 R¹R²R³SiO_1/2이고;M is R ¹ R ² R ³ SiO _1/2 ;

M^H는 R⁴R⁵HSiO_1/2이고;M ^H is R ⁴ R ⁵ HSiO _1/2 ;

M^E는 R⁶R⁷R^ESiO_1/2이고;M ^E is R ⁶ R ⁷ R ^E SiO _1/2 ;

D는 R⁸R⁹SiO_2/2이며;D is R ⁸ R ⁹ SiO _2/2 ;

D^H는 R¹⁰HSiO_2/2이고;D ^H is R ¹⁰ HSiO _2/2 ;

D^E는 R¹¹R^ESiO_2/2이고; D ^E is R ¹¹ R ^E SiO _2/2 ;

T는 R¹²SiO_3/2이고; T is R ¹² SiO _3/2 ;

T^H는 HSiO_3/2이고; T ^H is HSiO _3/2 ;

T^E는 R^ESiO_3/2이며; T ^E is R ^E SiO _3/2 ;

Q는 SiO_4/2이고;Q is SiO _4/2 ;

R⁴, R⁵ 및 R¹⁰은 독립적으로 1 내지 60개의 탄소원자를 갖는 1가 탄화수소 라디칼 또 는 수소이고; R ⁴ , R ⁵ and R ¹⁰ are independently monovalent hydrocarbon radicals or hydrogen having 1 to 60 carbon atoms;

바람직한 태양으로, 본 발명의 반응 생성물은 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직이다. 또 다른 바람직한 태양에서, 본 발명의 반응 생성물은 휘발성 저분자량 실리콘 함유 화합물로 팽윤된 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직이다. 상기 조성물은 다양한 퍼스널 케어 조성물에 유용하다.In a preferred embodiment, the reaction product of the present invention is a polyether siloxane copolymer network. In another preferred embodiment, the reaction product of the present invention is a polyether siloxane copolymer network swollen with a volatile low molecular weight silicone containing compound. Such compositions are useful in a variety of personal care compositions.

본 발명의 조성물은 하기 화학식 1을 갖는 에폭시 작용성 하이드라이도 실록산 분자의 반응 생성물을 포함한다:The composition of the present invention comprises the reaction product of an epoxy functional hydrido siloxane molecule having the formula

화학식 1Formula 1

상기 식에서,Where

M은 R¹R²R³SiO_1/2이고;M is R ¹ R ² R ³ SiO _1/2 ;

M^H는 R⁴R⁵HSiO_1/2이고;M ^H is R ⁴ R ⁵ HSiO _1/2 ;

M^E는 R⁶R⁷R^ESiO_1/2이고;M ^E is R ⁶ R ⁷ R ^E SiO _1/2 ;

D는 R⁸R⁹SiO_2/2이며;D is R ⁸ R ⁹ SiO _2/2 ;

D^H는 R¹⁰HSiO_2/2이고;D ^H is R ¹⁰ HSiO _2/2 ;

D^E는 R¹¹R^ESiO_2/2이고; D ^E is R ¹¹ R ^E SiO _2/2 ;

T는 R¹²SiO_3/2이고; T is R ¹² SiO _3/2 ;

T^H는 HSiO_3/2이고; T ^H is HSiO _3/2 ;

T^E는 R^ESiO_3/2이며; T ^E is R ^E SiO _3/2 ;

Q는 SiO_4/2이고;Q is SiO _4/2 ;

본 발명의 조성물을 제조하는 한가지 방법은 하기 화학식 2를 갖는 분자를 하이드로실릴화 조건하에서 하나 이상의 옥시란 잔기를 함유하는 올레핀성 불포화 분자와 옥시란의 몰량이 실릴 하이드라이드의 몰량보다 적은 화학양론적 조건하에서 반응시키는 것이다:One method of preparing a composition of the present invention is to obtain a stoichiometrically less molar amount of an olefinic unsaturated molecule containing one or more oxirane moieties and an oxirane under hydrosilylation conditions of a molecule having Formula 2 Reaction under conditions:

M_aM^H _b'D_dD^H _e'T_gT^H _h'Q_j M _a M ^H _{b '} D _d D ^H _e' T _g T ^H _{h '} Q _j

상기에서, 정의 및 관계들은 하기에서 정의하는 바와 같다(또한 상기 정의한 바와 일치한다). 본원에서 사용된 바와 같이, "하나 이상의 옥시란 잔기를 함유하는 올레핀성 불포화 분자"란 어구는 하나 이상의 내부, 펜던트 또는 말단 3원 산소 함유 헤테로사이클릭 고리(화학적으로 "3원 산소 함유 헤테로사이클릭 고리"란 어구는 본원에서 옥시란 또는 에폭사이드 구조와 상호교환적으로 사용된다)와 동시에 하나 이상의 내부, 펜던트 또는 말단 탄소 탄소 이중 결합을 갖는 분자를 의미한다. 상기 정의로 예시되는 가장 간단한 화학 구조는 하기 화학식 3과 같지만, 하기 화학식 4로 예시되는 지환족 구조도 또한 포함된다:In the above, the definitions and relationships are as defined below (also in accordance with the definitions above). As used herein, the phrase "olefinically unsaturated molecule containing one or more oxirane moieties" refers to one or more internal, pendant, or terminal tertiary oxygen-containing heterocyclic rings (chemically "tri-membered oxygen-containing heterocyclic rings). Ring "is used herein interchangeably with an oxirane or epoxide structure), as well as a molecule having one or more internal, pendant, or terminal carbon carbon double bonds. The simplest chemical structure exemplified by the above definition is the same as in formula (3), but also includes alicyclic structures exemplified in formula (4):

상기 식에서, 아래첨자 k는 0 또는 양의 정수, 보다 바람직하게는 일반적으로 0 내지 약 10의 범위의 양의 정수일 수 있다. 예시된 두 구조는 모두 올레핀성 잔기 및 옥시란 (에폭사이드) 잔기가 둘 다 말단에 위치함을 주목해야 한다. 보다 일반적인 화학 구조는 하기 화학식 5로 나타낸다:Wherein the subscript k may be zero or a positive integer, more preferably a positive integer generally in the range 0 to about 10. It should be noted that both illustrated structures have both olefinic residues and oxirane (epoxide) residues at the ends. More general chemical structures are represented by Formula 5:

상기 식에서,Where

R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ 및 R¹⁸은 각각 독립적으로 수소, 및 1 내지 60개의 탄소원자를 갖는 1가 탄화수소 라디칼의 그룹에서 선택되고,R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ¹⁷ and R ¹⁸ are each independently selected from hydrogen and a group of monovalent hydrocarbon radicals having 1 to 60 carbon atoms,

Q_m은 1 내지 60개의 탄소원자를 갖는 2가 또는 3가 탄화수소 라디칼이고,Q _m is a divalent or trivalent hydrocarbon radical having 1 to 60 carbon atoms,

Q_n은 1 내지 60개의 탄소원자를 갖는 2가 탄화수소 라디칼이며,Q _n is a divalent hydrocarbon radical having 1 to 60 carbon atoms,

아래첨자 m 및 n은 독립적으로 0 또는 1이나, 단, Subscripts m and n are independently 0 or 1, provided that

Q_m이 3가인 경우 R¹³ 및 R¹⁴ 중 하나는 존재하지 않으며, 이때 R¹⁶ 및 R¹⁸은 서로에 대해 시스- 또는 트랜스-일 수 있다.When Q _m is trivalent one of R ¹³ and R ¹⁴ is absent, wherein R ¹⁶ and R ¹⁸ may be cis- or trans- with respect to each other.

따라서, 본 발명의 반응 생성물을 제조하기 위한 가능한 한가지 합성 경로는 다음과 같다:Thus, one possible synthetic route for preparing the reaction product of the present invention is as follows:

화학식 5Formula 5

화학양론적 계수, α가 b'+e'+h'의 합보다 작은 경우, 하이드로실릴화 조건하에서 화학식 2의 화합물(M_aM^H _b'D_dD^H _e'T_gT^H _h'Q_j) + α를 반응시켜 화학식 1의 화합물(M_aM^H _bM^E _cD_dD^H _eD^E _fT_gT^H _hT^E _iQ _j)을 수득한다. 화학양론적 계수 b, e 및 h는 반응물 및 생성물 모두에 있어 하이드라이드 함유 종인 M^H, D^H 및 T^H의 양을 한정하며 상기 방식으로 서로에 관련되지만, 하이드라이드 함유 작용기의 일부는 하나 이상의 옥시란 잔기를 함유하는 올레핀성 불포화 분자와 반응하였기 때문에 반드시 하기의 관계가 이루어져야 함을 주지해야 한다: b'+e'+h'>b+e+h 및 b+c+e+f+h+i = b'+e'+h'. 올레핀성 불포화 옥시란 함유 분자의 아세틸렌 유사체는, 반응하여 유사한 생성물을 생성할 유사 종들을 생성할 것임을 주지해야 한다. 따라서, 본원에서 사용된 바와 같이, 하나 이상의 옥시란 잔기를 함유하는 올레핀성 불포화 분자란 어구는 또한 하나 이상의 옥시란 잔기를 함유하는 아세틸렌성 불포화 분자를 포함하는 것이다. "하나 이상의 옥시란 잔기를 함유하는 아세틸렌성 불포화 분자"란 어구는 하나 이상의 내부, 펜던트 또는 말단 3원 산소 함유 헤테로사이클릭 고리(화학적으로 "3원 산소 함유 헤테로사이클릭 고리"란 어구는 본원에서 옥시란 또는 에폭사이드 구조와 상호교환적으로 사용된다)와 동시에 하나 이상의 내부, 펜던트 또는 말단 탄소 탄소 삼중 결합을 갖는 분자를 의미한다. 에폭사이드 화합물이 올레핀성 에폭사이드(특정 예로는 하기 화학식 5의 화합물이 있다)인 경우, 치환체로서 R^E는 하기 화학식 6의 구조가 된다:If the stoichiometric coefficient, α, is less than the sum of b '+ e' + h ', the compound of formula 2 under hydrosilylation conditions (M _a M ^H _b' D _d D ^H _{e '} T _g T ^H _h' Q _j ) + α is reacted to obtain a compound of Formula 1 (M _a M ^H _b M ^E _c D _d D ^H _e D ^E _f T _g T ^H _h T ^E _i Q _j ). The stoichiometric coefficients b, e and h define the amounts of the hydride containing species, M ^H , D ^H and T ^H , both in the reactant and the product and are related to each other in this manner, but some of the hydride containing functional groups It should be noted that the following relationship must be made since the reaction with an olefinically unsaturated molecule containing an oxirane residue: b '+ e' + h '> b + e + h and b + c + e + f + h + i = b '+ e' + h '. It should be noted that acetylene analogs of olefinically unsaturated oxirane containing molecules will produce similar species that will react to produce similar products. Thus, as used herein, an olefinically unsaturated molecule phrase containing one or more oxirane residues also includes acetylenically unsaturated molecules containing one or more oxirane residues. The phrase "acetylenically unsaturated molecule containing one or more oxirane moieties" refers to one or more internal, pendant, or terminal, tertiary oxygen-containing heterocyclic rings (chemically referred to herein as "ternary oxygen-containing heterocyclic rings" Oxirane or used interchangeably with an epoxide structure); When the epoxide compound is an olefinic epoxide (specific examples are compounds of formula (5)), R ^E as a substituent has the structure of formula (6):

화학식 5Formula 5

상기에서, 모든 정의는 앞에서 정의한 바와 일치한다. In the above, all definitions are as defined above.

에폭사이드가 아세틸렌성 에폭사이드(특정 예로는 하기 화학식 7의 화합물이 있다)인 경우, 치환체로서 R^E는 하기 화학식 8 또는 9의 구조가 된다:When the epoxide is an acetylenic epoxide (specific examples are compounds of formula 7), R ^E as a substituent has the structure of formula 8 or 9:

화학식 2의 실릴 하이드라이드 함유 전구체 분자(M_aM^H _b'D_dD ^H _e'T_gT^H _h'Q_j)는 당해 분야에 공지된 다양한 기술에 의해 제조할 수 있다. 에폭시 치환된 실록산은 비닐 또는 알릴 치환된 에폭사이드를 SiH 함유 실록산 상에 결합시키기 위한 하이드로실릴화 반응을 이용하여 통상적인 방식으로 제조한다. SiH 함유 실록산은 당해 분야에 공지되어 있으며, 구조상 선형이거나 분지되거나 환형일 수 있다. 유용한 비닐 또는 알릴 치환된 에폭사이드의 예로는 4-비닐 사이클로헥센 옥사이드, 알릴 글리시딜 에테르, 리모넨 옥사이드, 1,2-에폭시-5-헥센, 1,2-에폭시-7-옥텐, 노르보르나디엔 모노에폭사이드 및 1,2-에폭시-6-데센이 포함된다. 에폭시 실록산을 제조하는데 적합한 귀금속 촉매는 또한 당해 분야에 공지되어 있으며, 로듐, 루테늄, 팔라듐, 오스뮴, 이리듐 및/또는 백금의 착체들이 포함된다.The silyl hydride containing precursor molecule of formula (M _a M ^H _{b '} D _d D ^H _e' T _g T ^H _{h '} Q _j ) can be prepared by various techniques known in the art. Epoxy substituted siloxanes are prepared in a conventional manner using hydrosilylation reactions to bind vinyl or allyl substituted epoxides onto SiH containing siloxanes. SiH containing siloxanes are known in the art and may be linear, branched or cyclic in structure. Examples of useful vinyl or allyl substituted epoxides are 4-vinyl cyclohexene oxide, allyl glycidyl ether, limonene oxide, 1,2-epoxy-5-hexene, 1,2-epoxy-7-octene, norbornadi Ene monoepoxides and 1,2-epoxy-6-decenes. Precious metal catalysts suitable for preparing epoxy siloxanes are also known in the art and include complexes of rhodium, ruthenium, palladium, osmium, iridium and / or platinum.

상기 SiH 올레핀 부가 반응(하이드로실화 또는 하이드로실릴화)을 위한 많은 유형의 백금 촉매들이 공지되어 있으며, 상기 백금 촉매들은 본 발명의 반응에 사용될 수 있다. 광학 투명성이 필요한 경우, 바람직한 백금 촉매는 반응 혼합물에 가용성인 백금 화합물 촉매이다. 백금 화합물은 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 3,159,601 호에 기술된 바와 같은 식 (PtCl₂올레핀) 및 H(PtCl₃올레핀)을 갖는 화합물들로부터 선택될 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용가능한 또 다른 백금 함유 물질은 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 3,159,662 호에 기술된 염화 백금의 사이클로프로판 착체이다. 또 다른 백금 함유 물질은 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 3,220,972 호에 기술된 바와 같이, 백금 1 g당 2 몰 이하의 알콜, 에테르, 알데하이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 부류에서 선택된 구성원과 클로로백금산으로부터 생성된 착체일 수 있다. 사용하기에 바람직한 촉매는 카르스테트(Karstedt)에게 허여된 미국 특허 제 3,715,334; 3,775,452; 및 3,814,730 호에 기술되어 있다. 당 분야에 관한 추가의 배경은 문헌 [J.L. Spier, "Homogeneous Catalysis of Hydrosilation by Transition Metals", in Advances in Organometallic Chemistry, vol. 17, pages 407-447, F.G.A. Stone and R. West editors, published by the Academic Press, New York, 1977]에서 찾을 수 있다. 당해 분야에 숙련된 자라면 백금 촉매의 효과량을 용이하게 결정할 수 있다. 일반적으로, 효과량은 총 유기폴리실록산 조성물의 약 0.l 내지 50 ppm의 범위이다.Many types of platinum catalysts for the SiH olefin addition reaction (hydrosilylation or hydrosilylation) are known, and the platinum catalysts can be used in the reaction of the present invention. If optical transparency is required, the preferred platinum catalyst is a platinum compound catalyst that is soluble in the reaction mixture. The platinum compound may be selected from compounds having the formula (PtCl ₂ olefins) and H (PtCl ₃ olefins) as described in US Pat. No. 3,159,601, incorporated herein by reference. Another platinum containing material that can be used in the compositions of the present invention is a cyclopropane complex of platinum chloride described in US Pat. No. 3,159,662, which is incorporated herein by reference. Another platinum containing material is from chloroplatinic acid with a member selected from the class consisting of up to 2 moles of alcohol, ethers, aldehydes and mixtures thereof per gram of platinum, as described in US Pat. No. 3,220,972, which is incorporated herein by reference. It may be a produced complex. Preferred catalysts for use are described in US Pat. Nos. 3,715,334 to Karstedt; 3,775,452; And 3,814,730. Further background in the art can be found in JL Spier, "Homogeneous Catalysis of Hydrosilation by Transition Metals", in Advances in Organometallic Chemistry , vol. 17 , pages 407-447, FGA Stone and R. West editors, published by the Academic Press, New York, 1977. Those skilled in the art can easily determine the effective amount of the platinum catalyst. In general, the effective amount ranges from about 0.l to 50 ppm of the total organopolysiloxane composition.

화학식 1의 반응 생성물(M_aM^H _bM^E _cD_dD ^H _eD^E _fT_gT^H _hT^E _iQ_j)은 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직(또는 양자택일적으로 실록산 폴리에테르 공중합체 망상조직)으로 생각되는 중합체 망상조직을 생성한다. 본원에서 사용된 바와 같이, "망상조직"이란 용어는 상호연결된 폴리에테르 실록산 공중합체 쇄를 포함하는 3차원으로 연장되는 구조를 의미한다. 바람직하게는, 유체가 망상조직의 간극내에 함유된다. "간극"이란 용어는 본원에서 망상조직과 관련하여 망상조직 내의 공간, 즉, 망상조직의 폴리에테르 실록산 공중합체 쇄 사이의 공간을 나타내기 위해 사용된다. 본원에서 사용된 바와 같이, 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직과 관련하여, 폴리에테르란 용어는 실록산 쇄 또는 잔기 사이에 가교결합을 형성하는 하나 이상의 에테르 결합을 형성하기 위한 둘 이상의 에폭사이드 잔기의 반응 생성물을 포함하는 것이 다.The reaction product of Formula 1 (M _a M ^H _b M ^E _c D _d D ^H _e D ^E _f T _g T ^H _h T ^E _i Q _j ) is a polyether siloxane copolymer network (or alternatively a siloxane polyether Copolymer network) to produce a polymer network. As used herein, the term "network" means a three-dimensionally extending structure comprising interconnected polyether siloxane copolymer chains. Preferably, the fluid is contained within the gap of the network. The term "gap" is used herein to refer to the space within the network in relation to the network, ie the space between the polyether siloxane copolymer chains of the network. As used herein, in the context of polyether siloxane copolymer networks, the term polyether refers to the reaction product of two or more epoxide moieties to form one or more ether bonds that form crosslinks between the siloxane chains or residues. It is to include.

바람직한 한 태양에 있어서, 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직은 본 발명의 실리콘 조성물의 유체 성분에 불용성이지만 유체에 의해 팽윤될 수 있는 가교결합된 망상조직이다. 가교결합된 망상조직에 존재하는 가교결합의 양은 유체 중 망상조직에 의해 나타나는 팽윤 정도와 관련하여 규정될 수 있다. 또 다른 바람직한 태양에서, 망상조직의 가교결합 구조는, 예를 들면, 데카메틸사이클로펜타실록산과 같은 저분자량 실리콘 유체에 의해 망상조직을 그의 원래 부피로부터 원래 부피의 1.01 내지 5000배, 보다 바람직하게는 2 내지 1000배, 훨씬 더 바람직하게는 5 내지 500배 비율의 팽윤된 부피로 팽윤시키기에 효과적이다. 망상조직의 원래 부피는, 예를 들면, 본 발명의 실리콘 조성물로부터 모든 유체 성분을 추출 또는 증발시켜 원래의 부피, 즉, 유체 부재하의 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직의 부피만을 남김으로써 결정할 수 있다.In a preferred embodiment, the polyether siloxane copolymer network is a crosslinked network that is insoluble in the fluid component of the silicone composition of the present invention but can be swollen by the fluid. The amount of crosslinking present in the crosslinked network can be defined in terms of the degree of swelling exhibited by the network in the fluid. In another preferred aspect, the crosslinked structure of the network comprises, for example, 1.01 to 5000 times the original volume from the original volume of the network by a low molecular weight silicone fluid such as decamethylcyclopentasiloxane. It is effective to swell to swelled volumes in a ratio of 2 to 1000 times, even more preferably 5 to 500 times. The original volume of the network can be determined, for example, by extracting or evaporating all fluid components from the silicone composition of the present invention leaving only the original volume, ie the volume of the polyether siloxane copolymer network in the absence of fluid.

본원에서 사용된 바와 같이, "탄화수소 라디칼"이란 용어는 비사이클릭 탄화수소 라디칼, 지환족 탄화수소 라디칼 및 방향족 탄화수소 라디칼을 포함한다.As used herein, the term "hydrocarbon radical" includes acyclic hydrocarbon radicals, cycloaliphatic hydrocarbon radicals and aromatic hydrocarbon radicals.

본원에서 사용된 바와 같이, 탄화수소 라디칼에 관하여, "1가"란 용어는 라디칼이 라디칼 당 하나의 공유결합을 형성할 수 있음을 의미하고, "2가"란 용어는 라디칼이 라디칼 당 두 개의 공유결합을 형성할 수 있음을 의미하며, "3가"란 용어는 라디칼이 라디칼 당 3개의 공유결합을 형성할 수 있음을 의미한다. 일반적으로, 1가 라디칼은 화합물로부터 하나의 수소원자의 개념적 제거에 의해 포화 탄화수소 화합물로부터 유도된 것으로 설명할 수 있고, 2가 라디칼은 화합물로부터 2개 의 수소원자의 개념적 제거에 의해 포화 탄화수소 화합물로부터 유도된 것으로 설명할 수 있으며, 3가 라디칼은 화합물로부터 3개 수소원자의 개념적 제거에 의해 포화 탄화수소 화합물로부터 유도된 것으로 설명될 수 있다. 예를 들면, 에틸렌 라디칼, 즉, -CH₂CH₃ 라디칼은 1가 라디칼이고; 디메틸렌 라디칼, 즉, -(CH₂) ₂- 라디칼은 2가 라디칼이며; 에탄트리일 라디칼, 즉,

라디칼은 3가 라디칼인데, 이들 각각은 포화 탄화수소 에탄으로부터 하나 이상의 수소원자의 개념적 제거에 의해 유도된 것으로서 설명될 수 있다.As used herein, with respect to hydrocarbon radicals, the term "monovalent" means that the radicals can form one covalent bond per radical, and the term "bivalent" means that the radicals have two covalent per radical It means that a bond can be formed, and the term "trivalent" means that a radical can form three covalent bonds per radical. In general, the monovalent radical can be described as derived from a saturated hydrocarbon compound by the conceptual removal of one hydrogen atom from the compound, and the divalent radical is derived from the saturated hydrocarbon compound by the conceptual removal of two hydrogen atoms from the compound. It can be described as derived, and the trivalent radical can be described as derived from a saturated hydrocarbon compound by the conceptual removal of three hydrogen atoms from the compound. For example, ethylene radicals, ie, —CH ₂ CH ₃ radicals, are monovalent radicals; Dimethylene radicals, ie,-(CH ₂ ) ₂ -radicals, are divalent radicals; Ethanetriyl radicals, ie

The radicals are trivalent radicals, each of which can be described as being derived by the conceptual removal of one or more hydrogen atoms from saturated hydrocarbon ethane.

본원에서 사용된 바와 같이, "비사이클릭 탄화수소 라디칼"이란 용어는, 포화되거나 불포화될 수 있으며 임의로, 예를 들면, 카복실, 시아노, 하이드록시, 할로 및 옥시와 같은 하나 이상의 원자 또는 작용기로 치환되거나 차단될 수 있는, 바람직하게는 라디칼 당 1 내지 60개의 탄소원자를 함유하는 직쇄 또는 분지된 탄화수소 라디칼을 의미한다. 상기 작용기들이 에폭사이드 또는 옥시란 잔기의 양이온성 경화 메카니즘에 간섭하지 않는 한, 적합한 1가 비사이클릭 탄화수소 라디칼로는, 예를 들면, 알킬, 알케닐, 알키닐, 하이드록시알킬, 시아노알킬, 카복시알킬, 알킬옥시, 옥사알킬, 알킬카보닐옥사알킬렌, 카복스아미드 및 할로알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 옥틸, 데실, 도데실, 세틸, 스테아릴, 에테닐, 프로페닐, 부티닐, 하이드록시프로필, 시아노에틸, 부톡시, 2,5,8-트리옥사데카닐, 카복시메틸, 클로로메틸 및 3,3,3-플루오로프로필이 포함될 수 있다. 적 합한 2가 비사이클릭 탄화수소 라디칼로는, 예를 들면, 선형 또는 분지된 알킬렌 라디칼, 예를 들어, 메틸렌, 디메틸렌, 트리메틸렌, 데카메틸렌, 에틸에틸렌, 2-메틸트리메틸렌, 2,2-디메틸트리메틸렌 및 선형 또는 분지된 옥사알킬렌 라디칼, 예를 들어, 메틸렌옥시프로필렌이 포함된다. 적합한 3가 비사이클릭 탄화수소 라디칼로는, 예를 들면, 알칸트리일 라디칼, 예를 들어, 1,1,2-에탄트리일, 1,2,4-부탄트리일, 1,2,8-옥탄트리일, 1,2,4-사이클로헥산트리일 및 옥사알칸트리일 라디칼, 예를 들어, 1,2,6-트리일-4-옥사헥산이 포함된다.As used herein, the term “bicyclic hydrocarbon radical” may be saturated or unsaturated and optionally substituted with one or more atoms or functional groups, such as, for example, carboxyl, cyano, hydroxy, halo and oxy. It is meant a straight chain or branched hydrocarbon radical containing preferably 1 to 60 carbon atoms per radical, which can be blocked or blocked. As long as the functional groups do not interfere with the cationic cure mechanism of the epoxide or oxirane moiety, suitable monovalent acyclic hydrocarbon radicals include, for example, alkyl, alkenyl, alkynyl, hydroxyalkyl, cyanoalkyl , Carboxyalkyl, alkyloxy, oxaalkyl, alkylcarbonyloxaalkylene, carboxamide and haloalkyl, for example methyl, ethyl, secondary-butyl, tert-butyl, octyl, decyl, dodecyl, cetyl , Stearyl, ethenyl, propenyl, butynyl, hydroxypropyl, cyanoethyl, butoxy, 2,5,8-trioxadecanyl, carboxymethyl, chloromethyl and 3,3,3-fluoropropyl This may be included. Suitable divalent acyclic hydrocarbon radicals include, for example, linear or branched alkylene radicals such as methylene, dimethylene, trimethylene, decamethylene, ethylethylene, 2-methyltrimethylene, 2, 2-dimethyltrimethylene and linear or branched oxaalkylene radicals such as methyleneoxypropylene. Suitable trivalent bicyclic hydrocarbon radicals are, for example, alkantriyl radicals such as 1,1,2-ethanetriyl, 1,2,4-butanetriyl, 1,2,8- Octanetriyl, 1,2,4-cyclohexanetriyl and oxalkananetriyl radicals such as 1,2,6-triyl-4-oxahexane.

본원에서 사용된 바와 같이, "알킬"이란 용어는 포화 직쇄 또는 분지된 1가 탄화수소 라디칼을 의미한다. 바람직한 태양에서, 1가 알킬기는 기 당 1 내지 60개의 탄소를 함유하는 선형 또는 분지된 알킬기, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 데실, 도데실로부터 선택된다.As used herein, the term "alkyl" refers to a saturated straight or branched monovalent hydrocarbon radical. In a preferred embodiment, the monovalent alkyl group is a linear or branched alkyl group containing 1 to 60 carbons per group, for example methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, secondary-butyl , Tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, decyl, dodecyl.

본원에서 사용된 바와 같이, "알케닐"이란 용어는, 바람직하게는 라디칼 당 2 내지 10개의 탄소원자를 함유하는 직쇄 또는 분지된 1가 말단 불포화 탄화수소 라디칼, 예를 들면, 에테닐, 2-프로페닐, 3-부테닐, 5-헥세닐, 7-옥테닐 및 에테닐페닐을 의미한다.As used herein, the term "alkenyl" preferably refers to a straight or branched monovalent terminal unsaturated hydrocarbon radical containing 2 to 10 carbon atoms per radical, for example ethenyl, 2-propenyl , 3-butenyl, 5-hexenyl, 7-octenyl and ethenylphenyl.

본원에서 사용된 바와 같이, "지환족 탄화수소 라디칼"은 바람직하게는 라디칼 당, 고리 당 4 내지 12개의 탄소원자를 함유하는 하나 이상의 포화 탄화수소 고리를 함유하는 라디칼을 의미하는데, 이들은 각각 바람직하게는 알킬 라디칼, 할로 라디칼 또는 기타 작용기당 2 내지 6개의 탄소원자를 함유하는 하나 이상의 알킬 라디칼에 의해 하나 이상의 고리 상에서 임의로 치환될 수 있으며, 2개 이상의 고리를 함유하는 1가 지환족 탄화수소 라디칼의 경우, 융합된 고리일 수 있다. 적합한 1가 지환족 탄화수소 라디칼로는, 예를 들면, 사이클로헥실 및 사이클로옥틸이 포함된다. 적합한 2가 탄화수소 라디칼로는 포화 또는 불포화 2가 모노사이클릭 탄화수소 라디칼, 예를 들면, 1,4-사이클로헥실렌이 포함된다. 적합한 3가 지환족 탄화수소 라디칼로는, 예를 들면, 사이클로알칸트리일 라디칼, 예를 들어, 1-디메틸렌-2,4-사이클로헥실렌, 1-메틸에틸렌-3-메틸-3,4-사이클로헥실렌이 포함된다.As used herein, “alicyclic hydrocarbon radical” means a radical containing at least one saturated hydrocarbon ring containing 4 to 12 carbon atoms per ring, preferably per radical, each of which preferably represents an alkyl radical , Optionally substituted on one or more rings by one or more alkyl radicals containing 2 to 6 carbon atoms per halo radical or other functional group, and in the case of monovalent alicyclic hydrocarbon radicals containing two or more rings, fused rings Can be. Suitable monovalent alicyclic hydrocarbon radicals include, for example, cyclohexyl and cyclooctyl. Suitable divalent hydrocarbon radicals include saturated or unsaturated divalent monocyclic hydrocarbon radicals such as 1,4-cyclohexylene. Suitable trivalent alicyclic hydrocarbon radicals include, for example, cycloalkantriyl radicals, for example 1-dimethylene-2,4-cyclohexylene, 1-methylethylene-3-methyl-3,4- Cyclohexylene is included.

본원에서 사용된 바와 같이, "방향족 탄화수소 라디칼"이란 용어는, 방향족 고리 상에서 각각 바람직하게는 알킬 라디칼, 할로 라디칼 또는 기타 작용기당 2 내지 6개의 탄소원자를 함유하는 하나 이상의 알킬 라디칼로 임의로 치환될 수 있으며, 2개 이상의 고리를 함유하는 1가 방향족 탄화수소 라디칼의 경우, 융합된 고리일 수 있는, 라디칼 당 하나 이상의 방향족 고리를 함유하는 탄화수소 라디칼을 의미한다. 적합한 1가 방향족 탄화수소 라디칼로는, 예를 들면, 페닐, 톨릴, 2,4,6-트리메틸페닐, 1,2-이소프로필메틸페닐, 1-펜탈레닐, 나프틸, 안트릴, 유제놀 및 알릴페놀 뿐 아니라 아르알킬 라디칼, 예를 들어, 2-페닐에틸이 포함된다. 적합한 2가 방향족 탄화수소 라디칼로는, 예를 들면, 2가 모노사이클릭 아렌, 예를 들어, 1,2-페닐렌, 1,4-페닐렌, 4-메틸-1,2-페닐렌, 페닐메틸렌이 포함된다. 적합한 3가 방향족 탄화수소 라디칼로는, 예를 들면, 3가 모노사이클릭 아렌, 예를 들어, 1-트리메틸렌-3,5-페닐렌이 포함된다.As used herein, the term "aromatic hydrocarbon radical" may be optionally substituted on the aromatic ring with one or more alkyl radicals each preferably containing 2 to 6 carbon atoms per alkyl radical, halo radical or other functional group, and By monovalent aromatic hydrocarbon radical containing two or more rings, it is meant a hydrocarbon radical containing one or more aromatic rings per radical, which may be a fused ring. Suitable monovalent aromatic hydrocarbon radicals are, for example, phenyl, tolyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 1,2-isopropylmethylphenyl, 1-pentalenyl, naphthyl, anthryl, eugenol and allylphenol As well as aralkyl radicals such as 2-phenylethyl. Suitable divalent aromatic hydrocarbon radicals are, for example, divalent monocyclic arenes such as 1,2-phenylene, 1,4-phenylene, 4-methyl-1,2-phenylene, phenyl Methylene is included. Suitable trivalent aromatic hydrocarbon radicals include, for example, trivalent monocyclic arenes such as 1-trimethylene-3,5-phenylene.

바람직한 태양에서, 에폭시 작용성 유기실록산 화합물을 양이온성 중합 조건 하에서, 및 바람직하게는 유체, 바람직하게는 휘발성 실록산 유체의 존재하에 중합시킴으로써 에폭시 작용성 유기실록산 화합물을 반응시킨다. 한 태양에서, 에폭시 작용성 유기실록산 화합물을 유체의 존재하에 중합시켜 본 발명의 실리콘 조성물을 직접 생성한다. 또 다른 태양에서는, 에폭시 작용성 유기실록산 화합물을 제 1 유체 또는 유체 혼합물의 존재하에 중합시켜 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직을 생성한 다음, 상기와 같이 생성된 망상조직을 연속하여 제 2 유체 또는 유체 혼합물로 팽윤시켜 본 발명의 실리콘 조성물을 생성한다. 제 2 유체 또는 유체 혼합물은 제 1 유체 혼합물과 같거나 다를 수 있다. 제 1 용매는, 임의로, 제 2 유체를 첨가하기 전에, 예를 들면, 증발에 의해, 중합된 망상조직으로부터 제거할 수 있다. 다른 대안으로서, 에폭시 작용성 유기실록산 화합물을 유체의 부재하에 중합시켜 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직을 생성하고 상기 망상조직을 연속하여 유체 또는 유체 혼합물로 팽윤시켜 본 발명의 실리콘 조성물을 생성한다. 또 다른 태양에서, 에폭시 작용성 유기실록산의 중합은, 중합 후에 남은 잔류 하이드라이드(연속하여 하이드로실릴화에 적합한 조건하에서 하나 이상의 알케닐 작용성 화합물과 반응할 수 있다)가 존재하도록 충분한 과량의 하이드라이도실록산 작용기를 사용하여 수행한다. 이것은 알케닐 작용성 화합물이 양이온성 경화의 억제제로 작용할 수 있는 경우에 특히 유리하다. 상기 알케닐 화합물은 양이온성 경화 메카니즘의 억제제로 작용할 수 있는 작용기, 예를 들면, 염기를 함유하는 것들이다. 또 다른 태양에서는, 중합 속도를 증가시키기 위해 소량의 진한 하이드라이도실록산 또는 하이드라이도실란 화합물을 첨가한다. In a preferred embodiment, the epoxy functional organosiloxane compound is reacted by polymerizing the epoxy functional organosiloxane compound under cationic polymerization conditions and preferably in the presence of a fluid, preferably a volatile siloxane fluid. In one embodiment, the epoxy functional organosiloxane compound is polymerized in the presence of a fluid to directly produce the silicone composition of the present invention. In another embodiment, the epoxy functional organosiloxane compound is polymerized in the presence of a first fluid or fluid mixture to produce a polyether siloxane copolymer network, and then the resulting network is continuously connected to a second fluid or fluid. Swelling with the mixture produces the silicone composition of the present invention. The second fluid or fluid mixture may be the same as or different from the first fluid mixture. The first solvent may optionally be removed from the polymerized network, for example by evaporation, before adding the second fluid. As another alternative, the epoxy functional organosiloxane compound is polymerized in the absence of a fluid to produce a polyether siloxane copolymer network and the network is subsequently swollen with a fluid or fluid mixture to produce the silicone composition of the present invention. In another embodiment, the polymerization of the epoxy functional organosiloxane is sufficient to provide a sufficient excess of residual hydride (which may subsequently react with one or more alkenyl functional compounds under conditions suitable for hydrosilylation) to remain. This is done using drydosiloxane functionality. This is particularly advantageous where the alkenyl functional compound can act as an inhibitor of cationic cure. The alkenyl compounds are those containing functional groups, such as bases, which can act as inhibitors of cationic curing mechanisms. In another embodiment, small amounts of concentrated hydrohydrsiloxane or hydridosilane compounds are added to increase the rate of polymerization.

양이온성 중합 조건은 에폭시기를 중합시킬 수 있는 산 촉매의 첨가에 의해, 예를 들면, 오늄염 생성 산, 및 루이스산으로 작용하는 특정 금속 염, 예를 들어, 삼염화 알루미늄 및 염화철의 첨가에 의해, 또는 란타나이드 트리플레이트의 첨가에 의해 달성될 수 있다(PCT 국제 출원 WO 0008,087 호 참조). 에폭사이드의 산 촉진된 중합은 유기 중합체를 생성하는 공지된 방법이며, 다양한 용도로, 예를 들면, 종이상에 이형 코팅제로서 사용하기 위한 실록산 폴리알킬렌옥사이드 블록 공중합체를 생성하기 위해서(예를 들면, 미국 특허 제 4,279,717 호 참조), 및 유기 물질과 함께 코팅제 및 변형된 플라스틱 조성물을 생성하기 위해(예를 들면, 미국 특허 제 5,354,796 및 5,663,752 호 참조) 에폭시-작용성 실록산 화합물에 적용되어 왔다. 양이온성 중합을 사이클릭 실록산, 예를 들어, D₃, D₄ 또는 D₅ 등의 존재하에서 수행하는 경우, 사용된 산 촉매의 강도는 에폭사이드 잔기의 양이온성 중합은 일어나지만 사이클릭 실록산의 중합은 임의의 감지할 만한 정도로는 일어나지 않는 정도이어야 한다는 주의할 사항을 준수해야 한다.Cationic polymerization conditions can be achieved by the addition of acid catalysts capable of polymerizing epoxy groups, for example by addition of onium salt producing acids and certain metal salts which act as Lewis acids, for example aluminum trichloride and iron chloride, Or by the addition of lanthanide triflate (see PCT International Application WO 0008,087). Acid catalyzed polymerization of epoxides is a known process for producing organic polymers and is used to produce siloxane polyalkylene oxide block copolymers for various uses, for example, as release coatings on paper (e.g. For example, US Pat. No. 4,279,717), and in conjunction with organic materials have been applied to epoxy-functional siloxane compounds to produce coatings and modified plastic compositions (see, eg, US Pat. Nos. 5,354,796 and 5,663,752). When cationic polymerization is carried out in the presence of cyclic siloxanes, for example D ₃ , D ₄ or D _5, etc., the strength of the acid catalyst used is such that cationic polymerization of the epoxide moiety occurs but polymerization of the cyclic siloxanes. It should be noted that the value should be such that it does not occur to any discernible degree.

바람직한 태양에서, 에폭시 작용성 유기실록산 화합물은 백금 및 SiH-함유 화합물과의 상호작용을 통해 이루어진 양이온성 경화 조건하에서 중합된다. 상기 에폭사이드 중합 반응 경로는 미국 특허 제 5,128,431 호 및 문헌 [J.V. Crivello and N.Fan, J. Polymer Sci., Part A: Polymer Chemistry, pp. 1853-1863, 1997]에 기술되어 있다. 상기 태양에서, 반응 역학은 미량의 분자 산소의 존재에 의존하는 것으로 보인다. In a preferred embodiment, the epoxy functional organosiloxane compound is polymerized under cationic curing conditions made through interaction with platinum and SiH-containing compounds. The epoxide polymerization reaction route is described in U.S. Pat.No. 5,128,431 and in J C Crivello and N. Fan, J. Polymer Sci ., Part A: Polymer Chemistry, pp. 1853-1863, 1997. In this aspect, the reaction kinetics appear to depend on the presence of trace amounts of molecular oxygen.

본 발명의 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직 조성물은 가교결합으로 인한 특정 수준의 입체 장애를 갖는 가교결합된 구조를 생성한다. 상기 입체 장애는 긴 반응 시간에서조차 반응이 완료되는 것을 방해하는 경향이 있어 특정량의 잔류 작용기가 남을 수 있다. 상기 잔류 작용기는 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직 만큼 입체적으로 구속되지 않은 작용화된 분자와의 반응에 의해 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직 중에 다른 작용기를 혼입시키는 능력을 제공하거나, 또는 상기 작용기는 화학적으로 불활성되어야 한다. 잔류 작용기가 바람직하게는 화학적으로 불활성될 수 있어야 하는 한가지 이유는, 상기 물질을 저분자량 실록산 화합물(또는 대안적으로, 저분자량 실리콘 유체), 통상적으로는 하기에서 정의하는 바와 같은 D₃, D₄, D₅, D₆ 또는 M'D'_qT'_sM'로 팽윤된 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직으로 가공하는데 있어, 고전단 조건하에서의 가공이 망상조직을 파괴하여 입체 장애 수준을 감소시키는 경향이 있으므로 화학적으로 노출된 잔류 작용기로 인해 추가의 가교 결합 반응이 일어날 수 있게 할 수 있다는 것이다. 경화후 가교 결합은 부가 중합이 하이드로실릴화에 의해 일어나는 경우 부가 중합된 실리콘에서 일어나는 것으로 알려져 있다. 상기 물질은 먼저 실릴 하이드라이드를 올레핀성 또는 아세틸렌성 옥시란 또는 에폭사이드 화합물로 하이드로실릴화시켜 제조한다. 따라서, 귀금속 하이드로실릴화 촉매는 반응 혼합물 중에 존재하거나 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직의 간극 내에 존재할 것이다. 상기 촉매는 본 발명의 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직(들)을 생성하는 반응 생성물에 혼입된 옥시란 또는 에폭사이드 잔기(잔기들)를 추가로 중합시키는데 이용할 수 있다. 계획적으로, 즉, 준-화학양론적 양을 이용하여, 또는 반응 완료의 입체적 방해로 인해 잔류하는 잔류 작용기는 본원에서 교지한 바와 같이 추가로 반응시키거나 또는 중화시키거나 억제시킬 수 있다. 모두 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 5,977,280 및 5,929,164 호는 강한 귀금속 착화 리간드, 예를 들면, 포스핀, 아민 및 유기 황 화합물, 예를 들어, 유기 설파이드 및 티올로 처리하여 하이드로실릴화 촉매를 상기와 같이 중화시킴을 교지하고 있다. 그러나, 상기 강하게 착화되는 리간드 중 일부는 귀금속 하이드로실릴화 촉매를 탈활성화시키는 동시에 독성이 있으므로 일부 용도, 예를 들면, 퍼스널 케어 용도에서는 그의 사용을 피해야 한다. 따라서, 황 함유 아미노산 에스테르는 강한 귀금속 착화 리간드이며, 메티오닌 메틸 에스테르, 메티오닌 에틸 에스테르, 시스테인 메틸 에스테르, 시스테인 에틸 에스테르 및 시스테인 디메틸 에스테르가 상기 귀금속 탈활성화에 바람직하였다. 쉽게 파괴되는 디설파이드 결합을 함유하는 천연 단백질, 예를 들면, 난황 등도 또한 사용된 귀금속 촉매를 탈활성화시키는데 사용할 수 있다. 황 함유 아미노산 아미드, 폴리펩티드 등도 또한 귀금속 하이드로실릴화 촉매를 탈활성화시키는데 유사하게 작용할 수 있다.The polyether siloxane copolymer network compositions of the present invention produce crosslinked structures with certain levels of steric hindrance due to crosslinking. The steric hindrance tends to prevent the reaction from completing even at long reaction times, leaving certain amounts of residual functional groups. The residual functional group provides the ability to incorporate other functional groups in the polyether siloxane copolymer network by reaction with a functionalized molecule that is not stericly bound as much as the polyether siloxane copolymer network, or the functional group is chemically It must be inert. One reason why the residual functional group should preferably be chemically inert is that the material is a low molecular weight siloxane compound (or alternatively a low molecular weight silicone fluid), typically D ₃ , D ₄ as defined below. In processing into polyether siloxane copolymer networks swelled with, D ₅ , D ₆ or M'D ' _q T' _s M ', processing under high shear conditions tends to destroy the network and reduce the level of steric hindrance This may allow further crosslinking reactions to occur due to chemically exposed residual functionality. Post-curing crosslinking is known to occur in addition polymerized silicones when the addition polymerization occurs by hydrosilylation. The material is prepared by first hydrosilylation of the silyl hydride with an olefinic or acetylene oxirane or epoxide compound. Thus, the noble metal hydrosilylation catalyst will be present in the reaction mixture or in the gaps of the polyether siloxane copolymer network. The catalyst can be used to further polymerize the oxirane or epoxide moiety (residues) incorporated in the reaction product to produce the polyether siloxane copolymer network (s) of the present invention. By design, ie, using a quasi-stoichiometric amount, or due to steric hindrance of reaction completion, the remaining functional groups can be further reacted or neutralized or inhibited as taught herein. US Pat. Nos. 5,977,280 and 5,929,164, both of which are incorporated herein by reference, treat hydrosilylation catalysts by treating them with strong noble metal complexing ligands such as phosphines, amines and organic sulfur compounds such as organic sulfides and thiols. It is taught to neutralize as follows. However, some of these strongly complexed ligands deactivate the noble metal hydrosilylation catalysts and at the same time toxic and should therefore be avoided in some applications, such as personal care applications. Thus, sulfur containing amino acid esters are strong noble metal complexing ligands, and methionine methyl ester, methionine ethyl ester, cysteine methyl ester, cysteine ethyl ester and cysteine dimethyl ester are preferred for such precious metal deactivation. Natural proteins containing easily broken disulfide bonds such as egg yolk and the like can also be used to deactivate the precious metal catalysts used. Sulfur containing amino acid amides, polypeptides and the like may also act similarly to deactivate the noble metal hydrosilylation catalyst.

중합체 합성 방법은 공중합체 구조 중에 광범위한 유기작용기의 혼입을 제공한다. 따라서, 다른 유기작용기, 예를 들면, 유기 에폭사이드, 에폭시실란, 말단 불포화 유기 및 알케닐실록산 화합물의 혼입을 이용하여 생성 공중합체를 변형시킬 수 있다. Polymer synthesis methods provide for the incorporation of a wide range of organofunctional groups in the copolymer structure. Thus, the incorporation of other organic functional groups such as organic epoxides, epoxysilanes, terminal unsaturated organics and alkenylsiloxane compounds can be used to modify the resulting copolymers.

대안적 태양에서, 유기작용기는, 선택된 중합 반응 조건하에서 에폭시 작용성 유기실록산과 공중합가능한 반응 혼합물에 유기작용성 화합물을 혼입시킴으로써 에폭시작용성 유기실록산의 중합 중에 망상조직에 도입된다.In an alternative aspect, the organofunctional group is introduced into the network during the polymerization of the epoxy functional organosiloxane by incorporating the organofunctional compound in a reaction mixture copolymerizable with the epoxy functional organosiloxane under selected polymerization reaction conditions.

한 태양에서, 에폭시 작용성 유기실록산의 중합은 중합 조건하에서 에폭시 작용성 하이드라이도 실록산과 공중합되어 혼합 폴리알킬렌 옥사이드 단위를 생성할 수 있는 하나 이상의 유기 에폭사이드 화합물의 존재하에 수행한다. 추가의 유기 에폭사이드 화합물은 상이한 치환체를 함유하여 생성된 공중합체를 추가로 변형시킬 수 있다. 적합한 유기 에폭사이드 화합물로는, 예를 들면, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 사이클로헥센 옥사이드, 글리시돌 및 에폭사이드 오일, 예를 들어, 에폭시화 대두유가 포함된다.In one embodiment, the polymerization of the epoxy functional organosiloxane is carried out in the presence of one or more organic epoxide compounds that can be copolymerized with the epoxy functional hydrido siloxane under polymerization conditions to produce mixed polyalkylene oxide units. Additional organic epoxide compounds may contain different substituents to further modify the resulting copolymer. Suitable organic epoxide compounds include, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, cyclohexene oxide, glycidol and epoxide oils such as epoxidized soybean oil.

또 다른 태양에서, 에폭시 작용성 유기실록산의 중합은 중합 조건하에서 에폭시 작용성 하이드라이도 실록산과 공중합되어 생성 공중합체를 변형시킬 수 있는 하나 이상의 하이드록실 작용성 화합물의 존재하에 수행한다. 적합한 하이드록실 작용성 화합물로는, 예를 들면, 물, 하이드록시-종료된 폴리에테르, 유기 디올을 포함한 유기 알콜, 카비놀 작용성 실록산, 및 폴리에테르실록산 공중합체를 포함하여 하이드록시 작용성 유기폴리실록산 중합체가 포함된다.In another embodiment, the polymerization of the epoxy functional organosiloxanes is carried out in the presence of one or more hydroxyl functional compounds that can be copolymerized with the epoxy functional hydrido siloxane under the polymerization conditions to modify the resulting copolymer. Suitable hydroxyl functional compounds include, for example, hydroxy functional organics, including water, hydroxy-terminated polyethers, organic alcohols including organic diols, carbinol functional siloxanes, and polyethersiloxane copolymers. Polysiloxane polymers are included.

또 다른 태양에 있어서, 에폭시 작용성 유기실록산의 중합은 중합 조건하에서 에폭시 작용성 하이드라이도 실록산과 공중합되어 생성 공중합체를 변형시킬 수 있는 하나 이상의 알케닐 작용성 화합물의 존재하에 수행한다. 적합한 알케닐 작용성 화합물로는 알케닐 작용성 유기 화합물, 예를 들면, 헥사디엔, 및 알케닐 작 용성 실리콘 화합물, 예를 들면, 비닐 폴리디메틸실록산이 포함된다. 예를 들면, 알케닐-작용성 화합물은 편리하게는, 에폭사이드기를 반응시키기 위한 양이온성 반응 조건이 전술한 바와 같이 백금 및 하이드라이도-치환된 실록산을 이용하여 제공되는 태양에서 하이드로실릴화에 의해 첨가할 수 있다.In another embodiment, the polymerization of the epoxy functional organosiloxanes is carried out in the presence of one or more alkenyl functional compounds that can be copolymerized with the epoxy functional hydrido siloxane under the polymerization conditions to modify the resulting copolymer. Suitable alkenyl functional compounds include alkenyl functional organic compounds such as hexadiene, and alkenyl functional silicone compounds such as vinyl polydimethylsiloxane. For example, alkenyl-functional compounds are conveniently subjected to hydrosilylation in an embodiment in which cationic reaction conditions for reacting epoxide groups are provided using platinum and hydrido-substituted siloxanes as described above. It can be added by.

실리콘 조성물은 조성물의 점도 및 감촉을 조정하기 위해 낮은 전단 내지 높은 전단 하에서 더 가공할 수 있다. 이것은, 예를 들면, 중간 내지 높은 전단력에 조성물을 적용시킴으로써 달성될 수 있다. 높은 전단은, 예를 들면, 소노레이터(Sonolator) 장치, 가울린 균질화기(Gaulin Homogenizer) 또는 미세 유동화 장치(Micro Fluidizer apparatus)를 이용하여 적용할 수 있다. 임의로, 하나 이상의 유체를 전단 전에 실리콘 조성물에 첨가할 수 있다.The silicone composition can be further processed under low to high shear to adjust the viscosity and feel of the composition. This can be accomplished, for example, by applying the composition to medium to high shear forces. High shear can be applied, for example, using a Sonolator apparatus, a Gauulin Homogenizer or a Micro Fluidizer apparatus. Optionally, one or more fluids may be added to the silicone composition prior to shearing.

바람직한 태양에서, 본 발명의 실리콘 조성물은, 공중합체 망상조직이 유체를 겔화시켜 유체에 고체의 특성을 가역적으로 부여하기 위한 수단으로 작용하는 경우 고체, 특히 크림성 점조도를 갖는 고체이다. 특히, 실리콘 조성물은 고체 겔 물질의 성질을 나타낸다. 본 발명의 실리콘 조성물은 높은 안정성 및 시너레시스(syneresis) 내성을 나타낸다, 즉, 조성물은 유체가 조성물로부터 흘러나오는 경향을 전혀 또는 거의 나타내지 않으며 실리콘 조성물을 성분으로 포함하는 퍼스널 케어 조성물에 높은 안정성 및 시너레시스 내성을 부여한다. 높은 안정성 및 시너레시스 내성은 상기 실리콘 조성물 및 퍼스널 케어 조성물의 지연된 숙성과 함께 지속된다. 그러나, 유체는, 예를 들면, 조성물을 손가락 사이에서 문질러 실리콘 조성물을 전단력에 적용시킴으로써 망상조직으로부터 방출되어 실리콘 물질의 유체 성분의 개선된 감촉 특성을 제공할 수 있다.In a preferred embodiment, the silicone composition of the present invention is a solid, in particular a solid having a creamy consistency when the copolymer network acts as a means for gelling the fluid to reversibly impart the properties of the solid to the fluid. In particular, the silicone composition exhibits the properties of a solid gel material. The silicone composition of the present invention exhibits high stability and syneresis resistance, i.e., the composition exhibits little or no tendency for fluid to flow out of the composition and has high stability and stability in personal care compositions comprising the silicone composition as a component. Gives syneresis tolerance. High stability and syneresis resistance persist with delayed ripening of the silicone composition and the personal care composition. However, the fluid can be released from the network by, for example, rubbing the composition between the fingers and applying the silicone composition to shear forces to provide improved feel properties of the fluid component of the silicone material.

본 발명 조성물의 유체 성분으로 사용하기에 적합한 유체는 실온에서 또는 실온 부근에서, 예를 들면, 약 20 내지 약 50 ℃ 및 약 1 기압에서 액체 상태인 화합물 또는 상기 화합물 둘 이상의 혼합물이며, 예를 들면, 실리콘 유체, 탄화수소 유체, 에스테르, 알콜, 지방 알콜, 글리콜 및 유기 오일이 포함된다. 바람직한 태양에서, 본 발명 조성물의 유체 성분은 25 ℃에서 약 1,000 cSt 미만, 바람직하게는 약 500 cSt 미만, 보다 바람직하게는 약 250 cSt 미만, 가장 바람직하게는 100 cSt 미만의 점도를 나타낸다.Suitable fluids for use as the fluid component of the compositions of the present invention are compounds that are in a liquid state at or near room temperature, for example, at about 20 to about 50 ° C. and about 1 atmosphere, or mixtures of two or more such compounds, for example , Silicone fluids, hydrocarbon fluids, esters, alcohols, fatty alcohols, glycols and organic oils. In a preferred embodiment, the fluid component of the composition of the present invention exhibits a viscosity at 25 ° C. of less than about 1,000 cSt, preferably less than about 500 cSt, more preferably less than about 250 cSt, most preferably less than 100 cSt.

바람직한 태양에 있어, 본 발명의 유체 성분은 연화제 화합물을 포함한다. 적합한 연화제 화합물은 연화제 성질을 제공하는, 즉, 피부에 적용될 때 피부의 표면 위에 또는 피부의 각질층에 잔류하여 윤활제로서 작용하고, 박리를 감소시키고 피부의 외관을 개선시키는 경향이 있는 임의의 유체를 포함한다. 연화제 화합물은 일반적으로 공지되어 있으며, 예를 들면, 탄화수소, 예를 들어, 이소도데칸, 이소헥사데칸 및 수소화 폴리이소부텐, 유기 왁스, 예를 들어, 호호바, 실리콘 유체, 예를 들어, 사이클로펜타실록산, 디메티콘 및 비스-페닐프로필 디메티콘, 에스테르, 예를 들어, 옥틸도데실 네오펜타노에이트 및 올레일 올리에이트, 및 지방산 및 지방 알콜, 예를 들어, 올레일 알콜 및 이소미리스틸 알콜이 포함된다.In a preferred embodiment, the fluid component of the present invention comprises a softener compound. Suitable emollient compounds include any fluid that provides emollient properties, i.e., when applied to the skin, remains on or in the stratum corneum of the skin to act as a lubricant, reducing peeling and improving the appearance of the skin. do. Softener compounds are generally known and include, for example, hydrocarbons such as isododecane, isohexadecane and hydrogenated polyisobutenes, organic waxes such as jojoba, silicone fluids such as cyclopenta Siloxanes, dimethicones and bis-phenylpropyl dimethicones, esters such as octyldodecyl neopentanoate and oleyl oleate, and fatty acids and fatty alcohols such as oleyl alcohol and isomyristyl alcohol Included.

매우 바람직한 태양에서, 본 발명의 유체 성분은 실리콘 유체, 보다 바람직하게는 연화제 성질을 나타내는 실리콘 유체, 바람직하게는 저분자량 실리콘 유체 또는 대안적으로 저분자량 실록산 화합물을 포함한다. 적합한 실리콘 유체로는, 예를 들면, 화학식 D_r(여기서, D, R⁸ 및 R⁹는 앞에서 정의한 바와 같고, 바람직하게는 R⁸ 및 R⁹는 탄소원자수 1 내지 6개의 1가 탄화수소 라디칼로 이루어진 그룹에서 선택되며, 보다 바람직하게는 메틸이고, r은 3보다 크거나 같고 12보다 작거나 같은 정수이다)의 사이클릭 실리콘, 예를 들어, 헥사메틸사이클로트리실록산("D₃"), 옥타메틸사이클로테트라실록산("D₄"), 데카메틸사이클로펜타실록산("D₅") 및 도데카메틸사이클로헥사실록산("D₆"), 및 하기 화학식을 갖는 선형 또는 분지된 유기폴리실록산이 포함된다: M'D'_qT'_sM' (여기서, M'는 R¹⁹ ₃SiO_1/2이고, D'는 R²⁰ ₂SiO_2/2이고, T'는 R²¹SiO_3/2이며; R¹⁹, R²⁰ 및 R²¹은 각각 독립적으로 1 내지 60개의 탄소원자를 함유하는 알킬, 아릴 또는 아르알킬이고; q 및 s는 각각 독립적으로 0 내지 300, 바람직하게는 0 내지 100, 보다 바람직하게는 0 내지 50, 가장 바람직하게는 0 내지 20의 정수이다).In a very preferred aspect, the fluid component of the present invention comprises a silicone fluid, more preferably a silicone fluid exhibiting softener properties, preferably a low molecular weight silicone fluid or alternatively a low molecular weight siloxane compound. Suitable silicone fluids include, for example, the formulas D _r (wherein D, R ⁸ and R ⁹ are as defined above, preferably R ⁸ and R ⁹ consist of monovalent hydrocarbon radicals of 1 to 6 carbon atoms. Selected from the group, more preferably methyl, r is an integer greater than or equal to 3 and less than or equal to 12), such as hexamethylcyclotrisiloxane ("D ₃ "), octamethyl Cyclotetrasiloxane ("D ₄ "), decamethylcyclopentasiloxane ("D ₅ ") and dodecamethylcyclohexasiloxane ("D ₆ "), and linear or branched organopolysiloxanes having the formula: M'D ' _q T' _s M 'where M' is R ¹⁹ ₃ SiO _1/2 , D 'is R ²⁰ ₂ SiO _2/2 , T' is R ²¹ SiO _3/2 ; R ¹⁹ , R ²⁰ and R ²¹ are each independently containing from 1 to 60 carbon atoms alkyl, aryl or aralkyl; q and s are each independently 0 to 300, preferably 0 to 100, more preferably 0 to 50, and most preferably an integer from 0 to 20).

바람직한 태양에서, 본 발명의 실리콘 조성물은 실리콘 조성물 100 중량부(parts by weight, "pbw") 당 0.1 내지 99 pbw, 보다 바람직하게는 0.5 내지 30 pbw, 보다 더 바람직하게는 1 내지 15 pbw의 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직, 및 1 내지 99.9 pbw, 보다 바람직하게는 70 내지 99.5 pbw, 보다 더 바람직하게는 85 내지 99 pbw의 유체를 포함한다.In a preferred embodiment, the silicone composition of the present invention comprises 0.1 to 99 pbw, more preferably 0.5 to 30 pbw, even more preferably 1 to 15 pbw of poly per 100 parts by weight (“pbw”) of the silicone composition. Ether siloxane copolymer network and 1 to 99.9 pbw, more preferably 70 to 99.5 pbw, even more preferably 85 to 99 pbw fluid.

본 발명의 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직 조성물은 제조된 그대로 사 용되거나 또는 유화액 중의 실리콘 성분으로 사용될 수 있다. 일반적으로 알려진 바와 같이, 유화액은, 하나는 연속상이고 다른 하나는 불연속상인 둘 이상의 비혼화성 상들을 포함한다. 또 다른 유화액은 다양한 점도를 갖는 액체이거나 또는 고체일 수 있다. 또한, 유화액의 입자 크기는 이들을 미세유화액으로 만들 수 있으며, 충분히 작은 경우 미세유화액은 투명할 수 있다. 더욱, 유화액의 유화액을 제조하는 것도 또한 가능하며 이들은 일반적으로 다중 유화액으로 알려져 있다. 이들 유화액은 다음과 같을 수 있다:The polyether siloxane copolymer network composition of the present invention can be used as prepared or as a silicone component in an emulsion. As generally known, emulsions comprise two or more immiscible phases, one of which is a continuous phase and the other of which is a discontinuous phase. Still other emulsions may be liquids having various viscosities or solids. In addition, the particle size of the emulsion can make them microemulsions, and if small enough, the microemulsions can be transparent. Moreover, it is also possible to prepare emulsions of emulsions, which are generally known as multiple emulsions. These emulsions may be as follows:

(1) 불연속 상이 물을 포함하고 연속 상이 본 발명의 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직을 포함하는 수성 유화액;(1) an aqueous emulsion wherein the discontinuous phase comprises water and the continuous phase comprises the polyether siloxane copolymer network of the present invention;

(2) 불연속 상이 본 발명의 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직을 포함하고 연속 상이 물을 포함하는 수성 유화액;(2) an aqueous emulsion wherein the discontinuous phase comprises the polyether siloxane copolymer network of the present invention and the continuous phase comprises water;

(3) 불연속 상이 비-수성 하이드록실계 용매를 포함하고 연속 상이 본 발명의 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직을 포함하는 비-수성 유화액; 및(3) a non-aqueous emulsion wherein the discontinuous phase comprises a non-aqueous hydroxyl solvent and the continuous phase comprises the polyether siloxane copolymer network of the present invention; And

(4) 연속 상이 비-수성 하이드록실계 유기 용매를 포함하고 불연속 상이 본 발명의 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직을 포함하는 비-수성 유화액.(4) A non-aqueous emulsion wherein the continuous phase comprises a non-aqueous hydroxyl-based organic solvent and the discontinuous phase comprises the polyether siloxane copolymer network of the present invention.

실리콘 상을 포함하는 비-수성 유화액은 미국 특허 제 6,060,546 호 및 1998년 3월 3일자로 출원된 동시 계류중인 미국 특허출원 제 09/033,788 호에 기술되어 있으며, 이들은 명확하게 본원에 참고로 인용한다.Non-aqueous emulsions comprising a silicone phase are described in US Pat. No. 6,060,546 and in co-pending US patent application Ser. No. 09 / 033,788, filed March 3, 1998, which are expressly incorporated herein by reference. .

본원에서 사용된 바와 같이, "비-수성 하이드록실계 유기 화합물"이란 용어는 실온, 예를 들면, 약 25 ℃ 및 약 1 기압에서 액체인, 알콜, 글리콜, 다가 알콜 및 중합체성 글리콜 및 그의 혼합물로 예시되는 하이드록실 함유 유기 화합물을 의미한다. 비-수성 유기 하이드록실계 용매는 실온, 예를 들어, 약 25 ℃ 및 약 1 기압에서 액체인, 알콜, 글리콜, 다가 알콜 및 중합체성 글리콜 및 그의 혼합물을 포함하는 하이드록실 함유 유기 화합물로 이루어진 그룹에서 선택된다. 바람직하게, 비-수성 하이드록실계 유기 용매는 에틸렌 글리콜, 에탄올, 프로필 알콜, 이소-프로필 알콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 이소-부틸렌 글리콜, 메틸 프로판 디올, 글리세린, 솔비톨, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 모노 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 공중합체 및 그의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택된다.As used herein, the term “non-aqueous hydroxyl-based organic compound” refers to alcohols, glycols, polyhydric alcohols and polymeric glycols and mixtures thereof that are liquid at room temperature, eg, about 25 ° C. and about 1 atmosphere. The hydroxyl containing organic compound illustrated by this is meant. Non-aqueous organic hydroxyl-based solvents are groups consisting of hydroxyl containing organic compounds, including alcohols, glycols, polyhydric alcohols and polymeric glycols and mixtures thereof, which are liquid at room temperature, for example at about 25 ° C. and about 1 atmosphere. Is selected. Preferably, the non-aqueous hydroxyl-based organic solvent is ethylene glycol, ethanol, propyl alcohol, iso-propyl alcohol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, butylene glycol, iso-butylene glycol, methyl propane diol, Selected from the group consisting of glycerin, sorbitol, polyethylene glycol, polypropylene glycol mono alkyl ethers, polyoxyalkylene copolymers and mixtures thereof.

실리콘 단독 상, 실리콘 상을 포함하는 무수 혼합물, 실리콘 상을 포함하는 수성 혼합물, 유중 수적형 유화액, 수중 유적형 유화액, 또는 2개의 비-수성 유화액 또는 그의 변형으로서든 일단 목적하는 형태가 달성되면, 생성된 물질은 통상적으로 우수한 감촉 특성 및 휘발성 실록산의 높은 흡수성을 갖는 점도가 높은 크림이다. 상기 물질은 모발 관리, 피부 관리, 발한억제제, 자외선방지제, 화장품, 색조 화장품, 방충제, 비타민 및 호르몬 담체, 방향 담체 등을 위한 배합물로 블렌딩될 수 있다.Once the desired form is achieved, either as a silicone alone phase, an anhydrous mixture comprising a silicone phase, an aqueous mixture comprising a silicone phase, a water-in-oil emulsion, an oil-in-water emulsion, or two non-aqueous emulsions or variations thereof, The resulting material is typically a high viscosity cream with good hand properties and high absorbency of volatile siloxanes. The materials may be blended into combinations for hair care, skin care, antiperspirants, sunscreens, cosmetics, color cosmetics, insect repellents, vitamin and hormone carriers, fragrance carriers, and the like.

본 발명의 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직 및 그로부터 유도된 본 발명의 실리콘 조성물이 사용될 수 있는 퍼스널 케어 용도로는 다음이 포함되나 이로 제한되는 것은 아니다: 방취제, 발한억제제, 발한억제제/방취제, 면도용품, 스킨 로션, 보습제, 토너, 목욕용품, 클렌징 제품, 모발 관리 제품, 예를 들어, 샴푸, 콘디셔너, 무스, 스타일링 젤, 모발 스프레이, 모발 염색제, 모발 착색 제품, 모발 탈색제, 웨이브 제품, 모발 스트레이트너, 매니큐어 제품, 예를 들어, 매니큐어액, 매니큐어액 제거제, 손톱 크림 및 로션, 각피 연화제, 보호 크림, 예를 들어, 자외선방지제, 방충제 및 노화방지 제품, 색조 화장품, 예를 들어, 립스틱, 파운데이션, 분, 아이라이너, 아이섀도우, 볼연지, 메이크업, 마스카라, 및 실리콘 성분이 통상적으로 첨가된 기타 퍼스널 케어용 배합물, 및 피부에 적용되는 의약 조성물의 국소 적용을 위한 약물 전달 시스템.Personal care applications in which the polyether siloxane copolymer network of the invention and the silicone composition of the invention derived therefrom may be used include, but are not limited to: deodorants, antiperspirants, antiperspirants / deodorants, shaving articles , Skin lotion, moisturizer, toner, bath products, cleansing product, hair care product, e.g. shampoo, conditioner, mousse, styling gel, hair spray, hair dye, hair coloring product, hair bleach, wave product, hair straightener , Nail polish products such as nail polish, nail polish remover, nail creams and lotions, cuticle softeners, protective creams such as sunscreens, insect repellents and anti-aging products, color cosmetics such as lipsticks, foundations, Powders, eyeliners, eyeshadows, cheek oils, makeup, mascara, and other personally added silicone ingredients A drug delivery system for topical application of a care formulation and a pharmaceutical composition applied to the skin.

바람직한 태양에서, 본 발명의 퍼스널 케어 조성물은 또한 하나 이상의 퍼스널 케어 성분들을 포함한다. 적합한 퍼스널 케어 성분으로는, 예를 들면, 연화제, 보습제, 습윤제, 진주광택성 안료를 포함한 안료, 예를 들어, 비스무트 옥시클로라이드 및 이산화 티타늄 코팅된 운모, 착색제, 방향제, 살생물제, 방부제, 산화방지제, 항미생물제, 항진균제, 발한억제제, 박리제, 호르몬제, 효소, 의약 화합물, 비타민, 염, 전해질, 알콜, 폴리올, 자외선용 흡수제, 식물 추출물, 계면활성제, 실리콘 오일, 유기 오일, 왁스, 막 형성제, 증점제, 예를 들어, 발연 실리카 또는 수화 실리카, 입상 충전제, 예를 들어, 활석, 카올린, 전분, 개질 전분, 운모, 나일론, 점토, 예를 들어, 벤토나이트 및 유기-개질된 점토가 포함된다.In a preferred aspect, the personal care composition of the present invention also comprises one or more personal care ingredients. Suitable personal care ingredients include, for example, pigments including softeners, humectants, wetting agents, pearlescent pigments, such as bismuth oxychloride and titanium dioxide coated mica, colorants, fragrances, biocides, preservatives, oxidation Inhibitors, antimicrobial agents, antifungal agents, antiperspirants, peeling agents, hormones, enzymes, pharmaceutical compounds, vitamins, salts, electrolytes, alcohols, polyols, UV absorbers, plant extracts, surfactants, silicone oils, organic oils, waxes, film formation Agents, thickeners such as fumed silica or hydrated silica, granular fillers such as talc, kaolin, starch, modified starch, mica, nylon, clays such as bentonite and organic-modified clays. .

적합한 퍼스널 케어 조성물은, 당해 분야에 공지된 방식으로, 예를 들면, 상기 성분들 중 하나 이상을, 바람직하게는 본 발명의 실리콘 조성물 형태의 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직과 혼합하여 배합함으로써 제조한다. 적합한 퍼스널 케어 조성물은 단일상의 형태이거나, 또는 유화액이 불연속상 또는 연속상일 수 있는 수중 유적형 유화액, 유중 수적형 유화액 및 무수 유화액 뿐 아니라, 다중 유화액, 예를 들어, 유중 수적 중 유적형 유화액 및 수중 유적중 수적형 유화액을 포함하여 유화액의 형태일 수 있다.Suitable personal care compositions are prepared in a manner known in the art, for example by blending one or more of the components with a polyether siloxane copolymer network, preferably in the form of the silicone composition of the invention. . Suitable personal care compositions are in the form of single phases, or oil-in-water emulsions, water-in-oil emulsions and anhydrous emulsions, in which the emulsion may be discontinuous or continuous, as well as multiple emulsions, for example oil-in-water emulsions and water-in-oil emulsions. It may be in the form of an emulsion, including a soaked emulsion in the remains.

유용한 한 태양에 있어서, 발한억제 조성물은 본 발명의 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직 및 하나 이상의 활성 발한억제제를 포함한다. 적합한 발한억제제로는, 예를 들면, 비처방적 인간 용도의 발한억제 약품에 대한 미국 식품의약품국(U.S. Food and Drug Administration)의 1993년 10월 10일자 모노그래프에 열거된 카테고리 I의 활성 발한억제 성분들, 예를 들어, 알루미늄 할라이드, 알루미늄 하이드록시할라이드, 예를 들어, 알루미늄 클로로하이드레이트, 및 지르코닐 옥시할라이드 및 지르코닐 하이드록시할라이드와의 그의 착체 또는 혼합물, 예를 들면, 알루미늄-지르코늄 클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 글라이신 착체, 예를 들어, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드렉스 글라이가 포함된다.In one useful aspect, the antiperspirant composition comprises the polyether siloxane copolymer network of the present invention and one or more active antiperspirant. Suitable antiperspirants include, for example, the active antiperspirant components of category I listed in the monograph dated October 10, 1993 of the US Food and Drug Administration for antiprescription drugs for non-prescription human use. Such as, for example, aluminum halides, aluminum hydroxyhalides such as aluminum chlorohydrate, and complexes or mixtures thereof with zirconyl oxyhalide and zirconyl hydroxyhalide such as aluminum-zirconium chlorohydrate, Aluminum zirconium glycine complexes such as aluminum zirconium tetrachlorohydrex glyce.

또 다른 유용한 태양에서, 피부 관리 조성물은, 바람직하게는 본 발명의 실리콘 조성물 형태의 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직, 및 비히클, 예를 들어, 실리콘 오일 또는 유기 오일을 포함한다. 피부 관리 조성물은, 임의로, 연화제, 예를 들어, 트리글리세라이드 에스테르, 왁스 에스테르, 지방산의 알킬 또는 알케닐 에스테르 또는 다가 알콜 에스테르, 및 피부 관리 조성물에 통상적으로 사용되는 공지된 성분 하나 이상, 예를 들면, 안료, 비타민, 예를 들어, 비타민 A, 비타민 C 및 비타민 E, 자외선방지 또는 일광차단 화합물, 예를 들면, 이산화 티타늄, 산화 아연, 옥시벤존, 옥틸메톡시 신나메이트, 부틸메톡시 디벤조일름 에탄, p-아 미노벤조산 및 옥틸 디메틸-p-아미노벤조산을 추가로 포함할 수 있다.In another useful aspect, the skin care composition comprises a polyether siloxane copolymer network, preferably in the form of the silicone composition of the present invention, and a vehicle such as a silicone oil or an organic oil. The skin care composition may optionally contain one or more, for example, emollients such as triglyceride esters, wax esters, alkyl or alkenyl esters or fatty alcohol esters of fatty acids, and known ingredients commonly used in skin care compositions. , Pigments, vitamins such as vitamin A, vitamin C and vitamin E, sunscreen or sunscreen compounds such as titanium dioxide, zinc oxide, oxybenzone, octylmethoxy cinnamate, butylmethoxy dibenzoyl Ethane, p-aminobenzoic acid and octyl dimethyl-p-aminobenzoic acid may further be included.

또 다른 유용한 태양에 있어, 색조 화장품 조성물, 예를 들면, 립스틱, 메이크업 또는 마스카라 조성물은, 바람직하게는 본 발명의 실리콘 조성물 형태의 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직, 및 착색제, 예를 들어, 안료, 수용성 염료 또는 지용성 염료를 포함한다.In another useful aspect, a color cosmetic composition, such as a lipstick, makeup or mascara composition, is preferably a polyether siloxane copolymer network in the form of the silicone composition of the invention, and a colorant such as a pigment, Water-soluble dyes or fat-soluble dyes.

또 다른 유용한 태양으로, 본 발명의 조성물은 방향 물질과 함께 사용된다. 상기 방향 물질들은 방향 화합물, 캡슐화 방향 화합물, 또는 순수한 화합물이거나 캡슐화된 방향 방출 화합물일 수 있다. 미국 특허 제 6,046,156; 6,054,547; 6,075,111; 6,077,923; 6,083,901; 및 6,153,578 호에 개시된 바와 같은 방향 방출 실리콘 함유 화합물이 본 발명의 조성물과 특별히 상용가능하며, 상기 특허들은 모두 본원에 명확하게 참고로 인용된다.In another useful aspect, the compositions of the present invention are used with fragrance materials. The fragrance substances may be fragrance compounds, encapsulated fragrance compounds, or pure compounds or encapsulated fragrance release compounds. US Patent No. 6,046,156; 6,054,547; 6,075,111; 6,077,923; 6,083,901; And aromatic release silicone containing compounds as disclosed in US Pat. No. 6,153,578 are particularly compatible with the compositions of the present invention, all of which are expressly incorporated herein by reference.

본 발명 조성물의 용도는 퍼스널 케어 조성물로 한정되지 않으며, 본 발명의 조성물로 처리된 왁스, 연마제 및 직물과 같은 기타 제품들도 또한 고려된다.The use of the composition of the invention is not limited to personal care compositions, and other products such as waxes, abrasives and fabrics treated with the compositions of the invention are also contemplated.

폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직 조성물의 실험 제조Experimental preparation of polyether siloxane copolymer network composition

제조 실시예 1.Preparation Example 1.

M^HD₃₀₀D^H ₄M^H의 대략적인 조성을 갖는 하이드라이드 유체 494.5 g을 5.5 g의 비닐 사이클로헥센 옥사이드, 1500 g의 데카메틸 사이클로펜타실록산(D5) 및 0.1 g의 백금 디비닐테트라메틸디실록산 촉매 용액과 혼합하였다. 생성물을 80 ℃로 가열하였다. 두 시간 후에, 추가 분량의 백금 촉매 용액을 가하였다. 물질을 80 ℃에서 총 4 시간동안 가열하였다. 이러한 방식으로, 약 26%의 고형물 함량을 갖는 겔 물질 ExpMJO-07-391을 수득하였다. 이어서, 567 g의 ExpMJO-07-391을 1433 g의 추가의 D5와 혼합하였다. 그 다음, 생성물을 4500 psi에서 가울린 균질화기에 2회 통과시켰다. 생성된 ExpMJO-07-401은 약 7.3%의 고형물 함량 및 24,200 cps의 점도를 나타내었다. 상기 물질은 피부에 문질렀을 때 매우 매끄러운 감촉을 제공하였다.494.5 g of a hydride fluid having an approximate composition of M ^H D ₃₀₀ D ^H ₄ M ^H was charged with 5.5 g of vinyl cyclohexene oxide, 1500 g of decamethyl cyclopentasiloxane (D5) and 0.1 g of platinum divinyltetramethyldisiloxane. Mix with catalyst solution. The product was heated to 80 ° C. After two hours, an additional portion of platinum catalyst solution was added. The material was heated at 80 ° C. for a total of 4 hours. In this way, gel material ExpMJO-07-391 was obtained having a solids content of about 26%. 567 g of ExpMJO-07-391 was then mixed with 1433 g of additional D5. The product was then passed twice through a boil homogenizer at 4500 psi. The resulting ExpMJO-07-401 exhibited a solids content of about 7.3% and a viscosity of 24,200 cps. The material provided a very smooth feel when rubbed into the skin.

제조 실시예 2.Preparation Example 2.

M^HD₃₃₇D^H _11.8M^H의 대략적인 조성을 갖는 하이드라이드 유체 300 g을 3.94 g의 비닐 사이클로헥센 옥사이드, 세브론(Chevron)으로부터의 걸프텐(Gulftene) C30+ 알파 올레핀 분획(본원에서 치환체가 C30+인 경우 정의됨) 37 g, 1022.8 g의 데카메틸 사이클로펜타실록산(D5) 및 0.1 g의 백금 디비닐테트라메틸디실록산 촉매 용액과 혼합하였다. 생성물을 80 ℃에서 8 시간동안 가열하여 ExpMJO-07-433을 생성하였다. 상기 물질은 약 25.5%의 고형물 함량을 나타내었다. 이어서, 587.5 g의 ExpMJO-07-433을 1412.5 g의 추가의 D5로 팽윤시킨 다음 4500 psi에서 가울린 균질화기에 통과시켰다. 생성된 ExpMJO-07-434는 약 7.4%의 고형물 함량 및 45,000 cps의 점도를 나타내었다. 상기 물질은 또한 피부에 문질렀을 때 매끄러운 감촉을 제공하였다.300 g of a hydride fluid having an approximate composition of M ^H D ₃₃₇ D ^H _11.8 M ^H was added 3.94 g of vinyl cyclohexene oxide, a Gulftene C30 + alpha olefin fraction from Chevron (substituents here are C30 + Defined), 37 g, 1022.8 g of decamethyl cyclopentasiloxane (D5) and 0.1 g of platinum divinyltetramethyldisiloxane catalyst solution. The product was heated at 80 ° C. for 8 hours to produce ExpMJO-07-433. The material exhibited a solids content of about 25.5%. 587.5 g of ExpMJO-07-433 was then swollen with 1412.5 g of additional D5 and then passed through a Gaulen homogenizer at 4500 psi. The resulting ExpMJO-07-434 exhibited a solids content of about 7.4% and a viscosity of 45,000 cps. The material also provided a smooth feel when rubbed into the skin.

제조 실시예 3. Preparation Example 3.

M^H _1.73D₃₈₈D^H _6.9M_0.27의 대략적인 조성을 갖는 하이드라이드 유체 300 g을 3.00 g의 비닐 사이클로헥센 옥사이드, 세브론으로부터의 걸프텐 C30+ 알파 올레핀 분획 9 g, 936 g의 데카메틸 사이클로펜타실록산(D5) 및 0.1 g의 백금 디비닐테트라메틸디실록산 촉매 용액과 혼합하였다. 생성물을 80 ℃에서 8 시간동안 가열하여 ExpMJO-07-422를 생성하였다. 상기 물질은 약 25.7%의 고형물 함량을 나타내었다. 이어서, 591.4 g의 ExpMJO-07-422를 1408.6 g의 추가의 D5로 팽윤시킨 다음 4500 psi에서 가울린 균질화기에 통과시켰다. 생성된 ExpMJO-07-437은 약 7.26%의 고형물 함량 및 39,000 cps의 점도를 나타내었다. 300 g of a hydride fluid having an approximate composition of M ^H _1.73 D ₃₈₈ D ^H _6.9 M _0.27 was added 3.00 g of vinyl cyclohexene oxide, 9 g of the Gulfene C30 + alpha olefin fraction from Severon, 936 g of decamethyl cyclopentasiloxane (D5) and 0.1 g of platinum divinyltetramethyldisiloxane catalyst solution. The product was heated at 80 ° C. for 8 hours to produce ExpMJO-07-422. The material exhibited a solids content of about 25.7%. 591.4 g of ExpMJO-07-422 was then swollen with 1408.6 g of additional D5 and then passed through a Gaulen homogenizer at 4500 psi. The resulting ExpMJO-07-437 exhibited a solids content of about 7.26% and a viscosity of 39,000 cps.

제조 실시예 4.Preparation Example 4.

M^H _1.73D₃₈₈D^H _6.9M_0.27의 대략적인 조성을 갖는 하이드라이드 유체 300 g을 3.00 g의 비닐 사이클로헥센 옥사이드, 3 g의 C-16/18 알파 올레핀 분획, 918 g의 데카메틸 사이클로펜타실록산(D5) 및 0.1 g의 백금 디비닐테트라메틸디실록산 촉매 용액과 혼합하였다. 생성물을 80 ℃에서 8 시간동안 가열하여 ExpMJO-07-424를 생성하였다. 상기 물질은 약 25.7%의 고형물 함량을 나타내었다. 이어서, 591.4 g의 ExpMJO-07-424를 1408.6 g의 추가의 D5로 팽윤시킨 다음 4500 psi에서 가울린 균질화기에 통과시켰다. 생성된 ExpMJO-07-438은 약 7.57%의 고형물 함량 및 39,500 cps의 점도를 나타내었다. 300 g of a hydride fluid having an approximate composition of M ^H _1.73 D ₃₈₈ D ^H _6.9 M _0.27 was added 3.00 g of vinyl cyclohexene oxide, 3 g of C-16 / 18 alpha olefin fraction, 918 g of decamethyl cyclopentasiloxane ( D5) and 0.1 g of platinum divinyltetramethyldisiloxane catalyst solution. The product was heated at 80 ° C. for 8 hours to produce ExpMJO-07-424. The material exhibited a solids content of about 25.7%. 591.4 g of ExpMJO-07-424 was then swollen with 1408.6 g of additional D5 and then passed through a Gaulen homogenizer at 4500 psi. The resulting ExpMJO-07-438 exhibited a solids content of about 7.57% and a viscosity of 39,500 cps.

제조 실시예 5. Preparation Example 5.

M^HD₃₃₇D^H _11.8M^H의 대략적인 조성을 갖는 하이드라이드 유체 300 g을 4.89 g의 비닐 사이클로헥센 옥사이드, 세브론으로부터의 걸프텐 C30+ 알파 올레핀 분획 26.4 g, 733 g의 데카메틸 사이클로펜타실록산(D5) 및 0.08 g의 백금 디비닐테트라메틸디실록산 촉매 용액과 혼합하였다. 생성물을 80 ℃에서 6 시간동안 가열하여 ExpMJO-07-464를 생성하였다. 상기 물질은 약 30.84%의 고형물 함량을 나타내었다. 이어서, 533 g의 ExpMJO-07-464를 967 g의 추가의 D5로 팽윤시킨 다음 4500 psi에서 가울린 균질화기에 통과시켰다. 생성된 ExpMJO-07-465는 약 11%의 고형물 함량 및 200,000 cps의 점도를 나타내었다. 300 g of a hydride fluid having an approximate composition of M ^H D ₃₃₇ D ^H _11.8 M ^H was charged with 4.89 g of vinyl cyclohexene oxide, 26.4 g of the Gulften C30 + alpha olefin fraction from Severon, 733 g of decamethyl cyclopentasiloxane ( D5) and 0.08 g of platinum divinyltetramethyldisiloxane catalyst solution. The product was heated at 80 ° C. for 6 hours to produce ExpMJO-07-464. The material exhibited a solids content of about 30.84%. 533 g of ExpMJO-07-464 was then swollen with 967 g of additional D5 and then passed through a Gaulin homogenizer at 4500 psi. The resulting ExpMJO-07-465 exhibited a solids content of about 11% and a viscosity of 200,000 cps.

제조 실시예 6.Preparation Example 6.

MD₁₀₀D^H _10.5M의 대략적인 조성을 갖는 하이드라이드 유체 300 g을 13.53 g의 비닐 사이클로헥센 옥사이드, 세브론으로부터의 걸프텐 C30+ 알파 올레핀 분획 34.84 g, 647 g의 데카메틸 사이클로펜타실록산(D5) 및 0.10 g의 백금 디비닐테트라메틸디실록산 촉매 용액과 혼합하였다. 생성물을 80 ℃에서 6 시간동안 가열하여 ExpMJO-07-477을 생성하였다. 상기 물질은 약 35.25%의 고형물 함량을 나타내었다. 이어서, 533 g의 ExpMJO-07-464를 947 g의 추가의 D5로 팽윤시킨 다음 4500 psi에서 가울린 균질화기에 통과시켰다. 생성된 ExpMJO-07-482는 약 12.69%의 고형물 함량 및 16,500 cps의 점도를 나타내었다. 300 g of a hydride fluid having an approximate composition of MD ₁₀₀ D ^H _10.5 M was charged with 13.53 g of vinyl cyclohexene oxide, 34.84 g of the Gulften C30 + alpha olefin fraction from Severon, 647 g of decamethyl cyclopentasiloxane (D5) and It was mixed with 0.10 g of platinum divinyltetramethyldisiloxane catalyst solution. The product was heated at 80 ° C. for 6 hours to produce ExpMJO-07-477. The material exhibited a solids content of about 35.25%. 533 g of ExpMJO-07-464 was then swollen with 947 g of additional D5 and then passed through a Gaulin homogenizer at 4500 psi. The resulting ExpMJO-07-482 exhibited a solids content of about 12.69% and a viscosity of 16,500 cps.

제조 실시예 7. Preparation Example 7.

M^HD₂₀₀D^H _10.5M^H의 대략적인 조성을 갖는 하이드라이드 유체 316.4 g을 7.56 g의 비닐 사이클로헥센 옥사이드, 7.00 g의 4-알릴-2-메톡시-페놀, 840 g의 데카메틸 사이클로펜타실록산(D5) 및 0.09 g의 백금 디비닐테트라메틸디실록산 촉매 용액과 혼합하였다. 생성물을 80 ℃에서 6 시간동안 가열하여 ExpMJO-07-537을 생성하였다. 이어서, 418 g의 ExpMJO-08-537을 582 g의 추가의 D5로 팽윤시킨 다음 8000 psi에서 가울린 균질화기에 통과시켰다. 생성된 ExpMJO-08-540은 약 12%의 고형물 함량 및 198,000 cps의 점도를 나타내었다. 316.4 g of a hydride fluid having an approximate composition of M ^H D ₂₀₀ D ^H _10.5 M ^H was added 7.56 g of vinyl cyclohexene oxide, 7.00 g of 4-allyl-2-methoxy-phenol, 840 g of decamethyl cyclopentasiloxane (D5) and 0.09 g of platinum divinyltetramethyldisiloxane catalyst solution. The product was heated at 80 ° C. for 6 hours to produce ExpMJO-07-537. 418 g of ExpMJO-08-537 was then swollen with 582 g of additional D5 and then passed through a cowlin homogenizer at 8000 psi. The resulting ExpMJO-08-540 exhibited a solids content of about 12% and a viscosity of 198,000 cps.

제조 실시예 8. 겔화에 이은 하이드로실릴화를 예시하는 실시예.Preparation Example 8 An example illustrating gelation followed by hydrosilylation.

M^HD₃₃₇D^H _11.8M^H의 대략적인 조성을 갖는 하이드라이드 유체 300 g을 3.94 g의 비닐 사이클로헥센 옥사이드, 905.4 g의 데카메틸 사이클로펜타실록산(D5) 및 0.1 g의 백금 디비닐테트라메 틸디실록산 촉매 용액과 혼합하였다. 생성물을 잘 혼합하면서 80 ℃에서 4 시간동안 가열하였다. 겔화된 반응 혼합물의 소량의 샘플을 취하여 FTIR로 분석하였다. 상기 분석은 잔류 SiH가 남아 있음을 명백히 보여주었다. 다음으로, 트리메틸올프로판 모노알릴 에테르의 디 이소스테아르산 에스테르 30 g, D5 100 g 및 1 방울의 Pt 촉매의 혼합물을 첨가하였다. 생성물을 80 ℃에서 2 시간동안 더 가열하였다. 상기 시간이 지나면 25.1%의 고형물 함량을 갖는 겔(겔 E)이 수득되었다. FTIR 분석 결과 SiH 스트레치의 크기(약 2140 ㎝^-1)가 실질적으로 감소된 것으로 나타났다.300 g of a hydride fluid having an approximate composition of M ^H D ₃₃₇ D ^H _11.8 M ^H was charged with 3.94 g of vinyl cyclohexene oxide, 905.4 g of decamethyl cyclopentasiloxane (D5) and 0.1 g of platinum divinyl tetramethyldisiloxane. Mix with catalyst solution. The product was heated at 80 ° C. for 4 hours with good mixing. A small sample of the gelled reaction mixture was taken and analyzed by FTIR. The analysis clearly showed that residual SiH remained. Next, a mixture of 30 g of diisostearic acid ester of trimethylolpropane monoallyl ether, 100 g of D5 and 1 drop of Pt catalyst was added. The product was further heated at 80 ° C. for 2 hours. After this time a gel (gel E) with a solids content of 25.1% was obtained. FTIR analysis showed that the size of the SiH stretch (about 2140 cm ⁻¹ ) was substantially reduced.

제조 실시예 9. 진한 하이드라이도실록산의 첨가를 예시하는 실시예.Preparation Example 9 An example illustrating the addition of concentrated hydridosiloxanes.

M^H _1.73D₃₈₈D^H _6.9M_0.27의 대략적인 조성을 갖는 하이드라이드 유체 300 g을 3.00 g의 비닐 사이클로헥센 옥사이드, 4.00 g의 4-알릴-2-메톡시-페놀, 세브론으로부터의 걸프텐 C30+ 알파 올레핀 분획 20.8 g, 984 g의 데카메틸 사이클로펜타실록산(D5) 및 0.1 g의 백금 디비닐테트라메틸 디실록산 촉매 용액과 혼합하였다. 생성물을 잘 혼합하면서 80 ℃에서 1 시간동안 가열하였다. 이 시점에서, 4 g의 트리메틸실릴 종료된 메틸 수소 폴리실록산 및 5 g의 데카메틸 사이클로펜타실록산의 혼합물을 첨가하였다. 3 분후에, 반응 혼합물이 겔화되었다. 반응을 확실히 완료시키기 위해 가열을 5 시간동안 지속하였다.300 g of hydride fluid having an approximate composition of M ^H _1.73 D ₃₈₈ D ^H _6.9 M _0.27 was added 3.00 g of vinyl cyclohexene oxide, 4.00 g of 4-allyl-2-methoxy-phenol, Gulften C30 + from Severon It was mixed with 20.8 g alpha olefin fraction, 984 g decamethyl cyclopentasiloxane (D5) and 0.1 g platinum divinyltetramethyl disiloxane catalyst solution. The product was heated at 80 ° C. for 1 hour with good mixing. At this point, a mixture of 4 g trimethylsilyl terminated methyl hydrogen polysiloxane and 5 g decamethyl cyclopentasiloxane was added. After 3 minutes, the reaction mixture gelled. Heating was continued for 5 hours to ensure complete reaction.

제조 실시예 10.Preparation Example 10.

M^HD₂₀₀D^H _10.5M^H의 대략적인 조성을 갖는 하이드라이드 유체 300 g을 7.22 g의 비닐 사이클로헥센 옥사이드, 세브론으로부터의 걸프텐 C30+ 알파 올레핀 분획 34.1 g, 796 g의 데카메틸 사이클로펜타실록산(D5) 및 0.085 g의 백금 디비닐테트라메틸디실록산 촉매 용액과 혼합하였다. 생성물을 80 ℃에서 6 시간동안 가열하여 ExpMJO-07-481을 생성하였다. 이어서, 562 g의 ExpMJO-07-481을 938 g의 추가의 D5와 이소파르(Isopar) C 중의 메틸 디(수소화 우지)아민의 10% 용액 1.0 g의 혼합물로 팽윤시킨 다음 4500 psi에서 가울린 균질화기에 통과시켰다. 생성된 ExpMJO-07-484는 약 11.58%의 고형물 함량 및 85,000 cps의 점도를 나타내었다. 300 g of a hydride fluid having an approximate composition of M ^H D ₂₀₀ D ^H _10.5 M ^H was charged with 7.22 g of vinyl cyclohexene oxide, 34.1 g of the Gulften C30 + alpha olefin fraction from Severon, 796 g of decamethyl cyclopentasiloxane ( D5) and 0.085 g of platinum divinyltetramethyldisiloxane catalyst solution. The product was heated at 80 ° C. for 6 hours to produce ExpMJO-07-481. Subsequently, 562 g of ExpMJO-07-481 was swollen with a mixture of 938 g of additional D5 and 1.0 g of a 10% solution of methyl di (hydrogenated tallow) amine in Isopar C and then homogenized at 4500 psi Passed the flag. The resulting ExpMJO-07-484 exhibited a solids content of about 11.58% and a viscosity of 85,000 cps.

폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직 조성물을 이용한 화장품 조성물의 실험 제조Experimental preparation of cosmetic composition using polyether siloxane copolymer network composition

화장품 실시예 1Cosmetic Example 1

조성Furtherance 중량%weight% 중량%weight% A(대조용)A (control) B(실시예 1)B (Example 1) 스테아릴 알콜Stearyl alcohol 1515 1515 수소화 피마자유Hydrogenated castor oil 55 55 이소도데칸Isododeccan 1010 1010 SF1202SF1202 4545 3535 활석talc 1One 1One Al Zr 트리클로로하이드렉스 글라이Al Zr Trichlorohydrex Gly 2424 2424 ExpMJO-07-465ExpMJO-07-465 00 1010

상기 발한억제 스틱은 스테아릴 알콜, 수소화 피마자유, 이소도데칸, SF1202 및 ExpMJO-07-465를 겔 물질이 용융될 때까지 가열하여 제조하였다. Al Zr 트리클로로하이드렉스 글라이를 70 ℃에서 배치에 가하고 균일해질 때까지 혼합하였다. 발한억제제를 약 60 ℃에서 용기에 부었다. 발한억제제를 백도, 액체를 보유하는 능력, 감촉 및 스틱의 경도에 대해 평가하였다. 백도는 발한억제제를 짙은 색의 비닐 슬라이드 위에 적용하여 소비자의 적용 방법을 모방하여 측정하였다. 비닐 시험 슬라이드는 15 분간 공기 건조시키고 외관으로 백도를 측정하였다. 대조용 발한억제제는 적용 후 5 내지 10 분 이내에 강한 백도를 나타내었다. 발한억제제 B는 대조용과 비교할 때 백도의 감소를 나타내었다. 발한억제제 B는 또한 엄지 손가락 압력을 이용하여 스틱에 적용될 때 화장품 유체를 보유하는 우수한 능력을 나타내었다. 그로 인해 상기 배합물에서 스틱의 강성 및 탄성도 또한 개선되었다. 또한, 분말상 마무리에 의해 매끄러운 피부 감촉을 나타내었다. 배합물 B는 또한 보다 우수하고 보다 많은 균일한 매트릭스를 제공하고 스테아릴 알콜 결정화 매트 릭스의 성장을 감소시킴으로써 유기 겔화제의 결정화를 변화시켰다.The antiperspirant stick was prepared by heating stearyl alcohol, hydrogenated castor oil, isododecane, SF1202 and ExpMJO-07-465 until the gel material melted. Al Zr trichlorohydrex gly was added to the batch at 70 ° C. and mixed until uniform. The antiperspirant was poured into the vessel at about 60 ° C. Antiperspirants were evaluated for whiteness, ability to retain liquid, feel and hardness of the stick. Whiteness was measured by applying antiperspirant on a dark vinyl slide to mimic the consumer's method of application. The vinyl test slides were air dried for 15 minutes and the whiteness measured visually. The control antiperspirant showed strong whiteness within 5-10 minutes after application. Antiperspirant B showed a decrease in whiteness as compared to the control. Antiperspirant B also demonstrated excellent ability to retain cosmetic fluids when applied to sticks using thumb pressure. This also improved the stiffness and elasticity of the sticks in the formulation. In addition, the powdery finish showed a smooth skin texture. Formulation B also changed the crystallization of the organic gelling agent by providing a better and more uniform matrix and reducing the growth of the stearyl alcohol crystallization matrix.

화장품 실시예 2Cosmetic Example 2

조성Furtherance AA B(실시예 2)B (Example 2) 파트 APart A 중량%weight% 중량%weight% 프로필렌 글리콜Propylene glycol 42.242.2 42.242.2 하이드록시프로필 셀룰로즈Hydroxypropyl cellulose 0.50.5 0.50.5 DBSDBS 22 22 파트 BPart B 프로필렌 글리콜 중 30% Al Zr 펜타클로로하이드렉스 글라이30% Al Zr Pentachlorohydrex Glycol In Propylene Glycol 3030 3030 파트 CPart C SF1202SF1202 1010 00 ExpMJO-07-465ExpMJO-07-465 00 1010 SF1555SF1555 1515 1515 D5 중 40% 디메티콘 코폴리올40% dimethicone copolyol in D5 0.30.3 0.30.3

상기 투명 발한억제제 스틱은 프로필렌 글리콜을 80 ℃로 가열하고 하이드록시프로필 셀룰로즈(HPC) 중에서 서서히 분무하여 제조하였다. HPC가 균일하게 분산된 후에, 혼합물을 130 ℃까지 가열하고 DBS를 배치에 가하였다. 발한억제 활성 물질의 용액을 첨가했을 때 글리콜 혼합물을 100 ℃로 냉각하였다. 실리콘 상 또는 파트 C를 별도로 혼합하고 80 ℃로 가열한 다음 글리콜 상을 실리콘 상에 서서히 도입하였다.The clear antiperspirant stick was prepared by heating propylene glycol to 80 ° C. and spraying slowly in hydroxypropyl cellulose (HPC). After the HPC was uniformly dispersed, the mixture was heated to 130 ° C. and DBS was added to the batch. The glycol mixture was cooled to 100 ° C. when a solution of antiperspirant active material was added. The silicone phase or Part C were mixed separately and heated to 80 ° C. and then the glycol phase was introduced slowly onto the silicone.

본 발명의 투명 발한억제제 B는 시너레시스를 나타내지 않았으며 대조용에 비해 스틱의 증가된 강성을 나타내었다. 본 발명의 발한억제제는 대조용과 비교할 때 우수한 페이 아웃(pay out) 및 피부 위에 발한억제제 활성물질의 부드러운 균일한 침착을 나타내었다.The clear antiperspirant B of the present invention did not show syneresis and showed increased stiffness of the stick compared to the control. The antiperspirant of the present invention showed excellent pay out and gentle uniform deposition of the antiperspirant active material on the skin as compared to the control.

화장품 실시예 3 및 4Cosmetic Examples 3 and 4

성분ingredient AA B (실시예 3)B (Example 3) CC D (실시예 4)D (Example 4) 파트 APart A 중량%weight% 중량%weight% 중량%weight% 중량%weight% SF1202SF1202 21.6521.65 11.6511.65 19.219.2 9.99.9 이소도데칸Isododeccan 8.78.7 8.78.7 카프릴산/카프르산 트리글리세라이드Caprylic / Capric Triglycerides 3.63.6 3.63.6 디메티콘Dimethicone 9.39.3 9.39.3 페닐 트리메티콘Phenyl trimethicone 9.39.3 9.39.3 솔비탄 올리에이트Solbitan Oriel 1.51.5 1.51.5 1.41.4 1.41.4 D5 중 40% 디메티콘 코폴리올40% dimethicone copolyol in D5 3.753.75 3.753.75 3.53.5 3.53.5 ExpMJO-07-465ExpMJO-07-465 1010 ExpMJO-07-434ExpMJO-07-434 9.39.3 파트 BPart B 산화철(적색, 황색, 흑색)Iron Oxide (Red, Yellow, Black) 2.342.34 2.342.34 2.182.18 2.182.18 TiO₂ TiO ₂ 8.738.73 8.738.73 8.118.11 8.118.11 D5 중 10% 디메티콘 코폴리올10% dimethicone copolyol in D5 6.636.63 6.636.63 6.156.15 6.156.15 파트 CPart C 탈이온수Deionized water 37.7537.75 37.7537.75 34.9834.98 34.9834.98 부틸렌 글리콜Butylene Glycol 55 55 4.654.65 4.654.65 크산탄검Xanthan gum 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 C_11-15 파레트-7C _11-15 Pallet-7 0.250.25 0.250.25 0.230.23 0.230.23 황산 마그네슘Magnesium sulfate 0.90.9 0.90.9 파라미터parameter 파운데이션AFoundation A 파운데이션B(실시예 3)Foundation B (Example 3) 파운데이션 CFoundation C 파운데이션D (실시예 4)Foundation D (Example 4) 피복 정도Cover degree -- 탁월함Excellence -- 탁월함Excellence 광택Polish 3.23.2 3.23.2 17.217.2 11.611.6 5회의 세척 후 외관Appearance after 5 washes NANA NANA 세척됨Washed 부분 세척됨, 남은 파운데 이션은 분말상 마무리를 보임Partially cleaned, remaining foundation has a powdery finish 주석: 1 = 피복 정도는 대조용에 대해 수행하였다. 배합물 A는 배합물 B의 대조용이고 배합물 C는 배합물 D의 대조용이다. 2 = 배합물 C 및 D는 5회의 세척 후에 비닐 슬라이드 위에 코팅된 파운데이션의 외관에 대해 시험하였다. 내세척성 방법은 ASTM D1913에 기술되었다.Note: 1 = coating degree was performed for the control. Formulation A is a control of Formulation B and Formulation C is a control of Formulation D. 2 = Formulations C and D were tested for the appearance of the foundation coated on vinyl slides after five washes. Wash resistance methods are described in ASTM D1913.

파트 A와 파트 B를 실온에서 균일해질 때까지 함께 혼합하여 파운데이션을 제조하였다. 수성상(파트 C)을 유성상에 첨가했을 때 유화액이 되었다. 파운데이션 샘플을 24 ㎛ 두께로 비닐 슬라이드 상의 피복에 대해 평가하였다. 모든 파운데이션을 수위저하 시의 전개의 용이함, 외관, 피복 정도 및 광택성에 대해 평가하였다. 윤기는 12 시간 후에 광택도계를 이용하여 측정하였다. 상기 연구에서, 배합물 B는 배합물 A(대조용)에 대해 평가되었고 배합물 D는 배합물 C(대조용)에 대 해 평가되었다.Part A and Part B were mixed together until homogeneous at room temperature to form a foundation. When the aqueous phase (part C) was added to the oily phase, it became an emulsion. Foundation samples were evaluated for coating on vinyl slides to a thickness of 24 μm. All the foundations were evaluated for ease of appearance, appearance, coating degree and gloss when the water level was lowered. The glossiness was measured after 12 hours using a glossmeter. In this study, Formulation B was evaluated for Formulation A (control) and Formulation D was evaluated for Formulation C (control).

배합물 B는 비닐 슬라이드 상의 선들 및 결함의 외관을 감소시키고, 초기의 문지르는 동안 광택성을 감소시킴으로써 우수한 균일한 피복을 나타내었다. 그러나, 배합물 A 및 B는 둘 다 12 시간 후에 광택에 있어 차이를 나타내지 않았다. 배합물 B는 분말상 마무리 외관과 함께 쾌적한 매끄러운 감촉을 제공하였다. 본 발명의 배합물 B는 동일한 시간에 시너레시스를 나타낸 배합물 A(대조용)에 비해 실온에서 1 주일 후에 개선된 안정성을 나타내었다.Formulation B exhibited good uniform coverage by reducing the appearance of lines and defects on vinyl slides and reducing gloss during initial rubbing. However, both formulations A and B showed no difference in gloss after 12 hours. Formulation B gave a pleasant smooth feel with a powdery finish appearance. Formulation B of the present invention showed improved stability after 1 week at room temperature compared to Formulation A (control), which exhibited syneresis at the same time.

배합물 D는 배합물 B에서 기술한 바와 유사한 이점을 나타내었다. 또한, 배합물 D는 퍼스널 케어 제품을 땀에 대해 또는 수영시에 보다 내구적으로 만드는 세척 내성을 제공하였다. 배합물 D는 상기 결과에서 나타난 바와 같이 광택성을 조절하는 능력을 가졌다.Formulation D showed similar advantages as described in Formulation B. Formulation D also provided wash resistance, making the personal care product more durable against sweat or when swimming. Formulation D had the ability to adjust gloss as shown in the above results.

화장품 실시예 5 및 6Cosmetic Examples 5 and 6

이 두 실시예는 본 발명의 실리콘 겔의 유기 상용성을 예시하기 위해 준비하였으며, 사이클로펜타실록산 (및) 디메티콘/비닐 디메티콘 상호중합체(SFE839)의 INCI 명칭을 갖는 현행 탄성체 겔과 비교하였다.These two examples were prepared to illustrate the organic compatibility of the silicone gels of the present invention and were compared with current elastomer gels with the INCI name of cyclopentasiloxane (and) dimethicone / vinyl dimethicone interpolymer (SFE839).

화장품 실시예 5 Cosmetic Example 5 조성Furtherance 외관Exterior SFE839 중 25% 와셀린25% Waselin in SFE839 유체Fluid ExpMJO-07-465 중 25% 와셀린25% Waselin in ExpMJO-07-465 겔Gel

와셀린을 SFE839와 혼합한 경우, 배합물은 구조를 상실하고 불투명한 유체 혼합물이 되었다. 이것은 와셀린과 SFE839의 비상용성을 시사하였다. 다른 한편 으로, 와셀린을 본 발명의 겔에 혼입한 경우, 겔은 제품의 보존성을 유지하는 능력을 가져 상기 겔과 와셀린의 상용성을 시사하였다.When Waselin was mixed with SFE839, the blend lost structure and became an opaque fluid mixture. This suggested the incompatibility of Waselin and SFE839. On the other hand, when wasselin was incorporated into the gel of the present invention, the gel had the ability to maintain the shelf life of the product, suggesting compatibility of the gel with waselline.

화장품 실시예 6 Cosmetic Example 6 조성Furtherance 외관Exterior SFE839 중 50% 세테아릴 메티콘50% cetearyl methicone in SFE839 비상용성Incompatibility ExpMJO-07-465 중 50% 세테아릴 메티콘50% cetearyl methicone in ExpMJO-07-465 상용성Compatibility

세테아릴 메티콘은 선형 알킬 치환된 실리콘으로, 피부에 폐쇄 장벽을 형성함으로써 배합물에 보습성을 제공한다. 상기 실리콘 보습제를 새로운 겔과 혼합한 경우, 우수한 상용성을 나타낸 반면 SFE839는 그렇지 않았다. 또한, 본 발명에 따른 겔은 SFE839에 필요한 고전단 혼합기 또는 긴 혼합 시간을 필요로 하지 않는다는 점에서 화장품 성분과 블렌딩하기에 보다 용이하다.Cetearyl methicone is a linear alkyl substituted silicone that provides moisturization to the formulation by forming a closed barrier on the skin. When the silicone humectant was mixed with the new gel, it showed good compatibility while SFE839 did not. In addition, the gels according to the invention are easier to blend with cosmetic ingredients in that they do not require a high shear mixer or a long mixing time required for SFE839.

화장품 실시예 7Cosmetic Example 7

본 피부 처리 겔은 하기에 열거하는 모든 성분들을 실온에서 균일할 때까지 혼합하여 제조하였다. 상기 겔은 피부 처리용 전달 시스템으로 사용되었으며, 제조시 가열할 필요가 없으므로 열 민감성 및 비-열 민감성 활성 성분 모두에 적합하다. 상기 배합물에서 물의 부재로 인해 사용할 때까지 비타민 C의 효능이 보장된다.This skin treatment gel was prepared by mixing all the ingredients listed below until homogeneous at room temperature. The gel has been used as a delivery system for skin treatments and is suitable for both heat sensitive and non-heat sensitive active ingredients since it does not need to be heated during manufacture. The efficacy of vitamin C is ensured until use due to the absence of water in the formulation.

조성Furtherance 중량%weight% 폴리메틸실세스퀴옥산(토스펄(Tospearl)2000B)Polymethylsilsesquioxane (Tospearl 2000B) 0.50.5 비타민 CVitamin c 1One 수소화 폴리데센Hydrogenated polydecene 1010 ExpMJO-07-434ExpMJO-07-434 88.588.5

화장품 실시예 8 Cosmetic Example 8

하기 성분들을 포함하는 입술 처리제는 윤곽형성, 내구성 및 보습 감촉에 유용하다.Lip treatments comprising the following ingredients are useful for contouring, durability and moisturizing feel.

조성Furtherance 중량%weight% ExpMJO-07-465ExpMJO-07-465 8989 페닐프로필디메틸실록시실리케이트Phenylpropyldimethylsiloxysilicate 1010 나일론-12Nylon-12 1One

화장품 실시예 9Cosmetic Example 9

매끄러운 바디 로션은 파트 A를 함께 혼합하고 80 ℃로 가열하여 제조하였다. 별도의 용기에서, 파트 B를 혼합하고 75 ℃로 가열하였다. 파트 A와 파트 B를 고전단 혼합하에 함께 첨가한 경우 유화액이 형성되었다. 상기 로션은 밝고 매끄러운 피부 감촉을 제공하였다.Smooth body lotions were prepared by mixing Part A together and heating to 80 ° C. In a separate vessel, Part B was mixed and heated to 75 ° C. An emulsion was formed when Part A and Part B were added together under high shear mixing. The lotion provided a bright and smooth skin feel.

조성Furtherance 파트 APart A 중량%weight% ExpMJO-07-465ExpMJO-07-465 1010 카프릴산/카프르산 트리글리세라이드Caprylic / Capric Triglycerides 55 C_30-45 알킬 디메티콘C _30-45 Alkyl Dimethicone 55 글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트Glyceryl Stearate (and) PEG-100 Stearate 44 파트 BPart B 물water 충분량Enough 크산탄 고무Xanthan rubber 0.10.1 글리세린glycerin 22 방부제, 색소, 방향제Preservative, pigment, air freshener 1One

화장품 실시예 10 내지 13Cosmetic Examples 10-13

실온에서 파트 A와 파트 B를 혼합하여 다양한 퍼스널 케어 제품에 유용한 내수성 로션을 제조하였다. 이어서, 로션을 유리 슬라이드 위에 적용하고 ASTM D1913에 기술된 방법을 이용하여 내수성 정도에 대해 시험하였다. 세척 내성 정도는 로션이 완전히 세척되어버릴 때까지 시행된 세척 회수이다. 본 발명의 새로운 겔을 사용한 바디 로션 B 내지 E는 하기에 나타낸 바와 같이 내수성 이점을 나타내었다.Part A and Part B were mixed at room temperature to make water resistant lotions useful for a variety of personal care products. The lotion was then applied onto a glass slide and tested for degree of water resistance using the method described in ASTM D1913. Wash resistance is the number of washes performed until the lotion has been thoroughly washed. Body lotions B to E using the new gels of the present invention showed water resistance advantages as shown below.

조성Furtherance AA BB CC DD EE 화장품 실시예Cosmetic Example 대조용Control 1010 1111 1212 1313 파트 APart A 중량%weight% 중량%weight% 중량%weight% 중량%weight% 중량%weight% 솔비탄 올리에이트Solbitan Oriel 0.60.6 0.60.6 0.60.6 0.60.6 0.60.6 D5중 10% 디메티콘 코폴리올10% dimethicone copolyol in D5 1010 1010 1010 1010 1010 SF1202SF1202 1616 44 44 44 44 ExpMJO-07-401ExpMJO-07-401 00 1212 00 00 00 ExpMJO-07-437ExpMJO-07-437 00 00 1212 00 00 ExpMJO-07-434ExpMJO-07-434 00 00 00 1212 00 ExpMJO-07-438ExpMJO-07-438 00 00 00 00 1212 파트 BPart B 글리세린glycerin 1One 1One 1One 1One 1One 염화 나트륨Sodium chloride 1One 1One 1One 1One 1One 쿼터늄-15Quaternium-15 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 물water 충분량Enough 충분량Enough 충분량Enough 충분량Enough 충분량Enough

세척 내성 결과Wash-resistant results 배합물Formulation 세척 회수Washing frequency A(대조용)A (control) 55 BB 1515 CC 1515 DD 1515 EE 1010

화장품 실시예 14Cosmetic Example 14

하기 성분들을 포함하는 모발 샴푸는 모발 섬유에 매끄러운 감촉을 제공한다. 상기 샴푸는 두가지 방법으로 제조할 수 있다: 한가지는 실리콘 겔을 샴푸에 직접 첨가하는 것이고, 다른 한가지는 유화액이 형성될 때까지 실리콘-겔을 하나 이상의 계면활성제 및 물과 예비-블렌딩하고 실리콘 겔 유화액을 샴푸에 첨가하는 것이다.Hair shampoos comprising the following ingredients provide a smooth feel to the hair fibers. The shampoo can be prepared in two ways: one is to add the silicone gel directly to the shampoo, the other is to pre-blend the silicone-gel with one or more surfactants and water until the emulsion is formed and the silicone gel emulsion Is added to the shampoo.

상기 샴푸는 성분들을 정해진 바와 같이 혼합하여 제조한다.The shampoo is prepared by mixing the ingredients as defined.

조성Furtherance 중량%weight% 황산 라우릴 암모늄Lauryl ammonium sulfate 3535 코카미도프로필 베타인Cocamidopropyl Betaine 55 물water 56.656.6 방부제antiseptic 0.010.01 아크릴레이트/C_10-30 알킬 아크릴레이트 상호중합체Acrylate / C _10-30 Alkyl Acrylate _Interpolymer 0.80.8 수산화 나트륨Sodium hydroxide pH 7.5로 조정Adjust to pH 7.5 ExpMJO-07-465ExpMJO-07-465 2.52.5 시트르산Citric acid pH 6으로 조정adjusted to pH 6

화장품 실시예 15Cosmetic Example 15

매일 사용하기 위한 본 모발 콘디셔너는 부드러움, 매끄러움 및 조직을 제공한다.The present hair conditioner for daily use provides softness, smoothness and tissue.

조성Furtherance 중량%weight% 탈이온수Deionized water 9393 하이드록시에틸셀룰로즈Hydroxyethyl cellulose 1.51.5 실리콘 겔 유화액Silicone gel emulsion 22 세트리모늄 클로라이드Cetrimonium chloride 33 방부제, 색소, 방향Preservative, pigment, aroma 충분량Enough

화장품 실시예 16Cosmetic Example 16

모발 콘디셔너 상의 잔류물은 나부낌을 감소시키고 조직 및 볼륨을 증가시킨다.Residue on the hair conditioner reduces roughness and increases tissue and volume.

조성Furtherance 중량%weight% ExpMJO-07-465ExpMJO-07-465 5050 디메티콘 코폴리올Dimethicone Copolyol 55 이소도데칸Isododeccan 4545

화장품 실시예 17Cosmetic Example 17

본 실시예의 부드러운 고형 발한억제제는 실리콘겔, 시너레시스 방지제, 증점제 및 지각 증강제를 함유한다. 겔은 탁월한 유기 상용성을 나타낸다. 상기 물 질은 목적하는 조직 및 강성을 달성하기 위해 유기 증점제와 함께 사용된다.The soft solid antiperspirant of this embodiment contains a silicone gel, a syneresis agent, a thickener and a crust enhancer. Gels exhibit excellent organic compatibility. The material is used with organic thickeners to achieve the desired texture and rigidity.

성분ingredient 파트/중량%Part / weight% 사이클로펜타실록산(SF1202)Cyclopentasiloxane (SF1202) 37.037.0 디메티콘(SF96-10)Dimethicone (SF96-10) 8.08.0 C_12-15 알킬 벤조에이트C _12-15 Alkyl Benzoate 8.08.0 수소화 피마자유(융점 70 ℃)Hydrogenated castor oil (melting point 70 degrees Celsius) 7.07.0 C_18-36 산 트리글리세라이드C _18-36 Acid Triglycerides 7.07.0 ExpMJO-07-484ExpMJO-07-484 5.05.0 활석talc 3.03.0 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드렉스 글라이Aluminum Zirconium Tetrachlorohydrex Gly 25.025.0

화장품 실시예 18Cosmetic Example 18

본 실시예의 실리콘 립스틱은 입술을 부드럽게 하기 위해 실리콘 겔을 함유한다. 독특한 부드럽고 매끄러운 감촉을 제공하는 두가지 실리콘, SF1528 및 ExpMJO-07-484가 존재한다. 일광 보호를 위해 자외선방지제를 배합물에 첨가할 수 있다.The silicone lipstick of this embodiment contains a silicone gel to soften the lips. There are two silicones, SF1528 and ExpMJO-07-484, which offer a unique soft and smooth feel. A sunscreen may be added to the formulation to protect the sun.

성분ingredient 파트/중량%Part / weight% 사이클로펜타실록산 (및) FEG/PPG-20/15 디메티콘(SF1528)Cyclopentasiloxane (and) FEG / PPG-20 / 15 Dimethicone (SF1528) 20.020.0 ExpMJO-07-484ExpMJO-07-484 40.040.0 C_18-36 산 트리글리세라이드C _18-36 Acid Triglycerides 5.05.0 오조케라이트(Ozokerite)Ozokerite 3.03.0 폴리에틸렌Polyethylene 5.05.0 이소도데칸Isododeccan 20.020.0 디 앤 씨 레드 7호 카 레이크(D&C Red No.7 Ca Lake)D & C Red No.7 Ca Lake 7.07.0

SFxxxx로 열거된 물질은 뉴욕 12188 워터포드 허드슨 리버 로드 260 소재의 지이 실리콘(GE Silicones)에서 상업적으로 시판하는 실리콘 물질이다.The material listed as SFxxxx is a silicone material commercially available from GE Silicones, 12188 Waterford Hudson River Road 260, New York.

상기 실시예들은 단지 특성상 예로서만 구성되는 것이며 어떤 식으로도 첨부된 청구의 범위를 제한하려는 것이 아니다. 당해 분야에 통상의 기술을 가진 자라 면, 첨부된 청구의 범위의 엄밀하고 정당한 범주 내에 속하는 상기 통상의 기술에 의한, 본원에 담긴 주제 및 개시내용의 명백한 변형을 이룩할 수 있을 것임을 숙지해야 한다.
The above embodiments are by way of example only in nature and are not intended to limit the appended claims in any way. It should be understood that one of ordinary skill in the art will be able to make obvious variations of the subject matter and disclosure contained herein by such conventional techniques that fall within the strict and legitimate scope of the appended claims.

본 발명은 에폭사이드 또는 옥시란 잔기로부터 유도된 가교결합을 포함하는 실리콘 중합체 망상조직을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 휘발성 저분자량 실리콘 함유 화합물로 팽윤된 폴리에테르 실록산 공중합체 망상조직은 높은 점도와 매끄러운 감촉을 제공하며 유기 상용성이 우수하여 다양한 퍼스널 케어 조성물에 유용하게 사용될 수 있다.The present invention relates to a composition comprising a silicone polymer network comprising crosslinks derived from epoxide or oxirane residues. The polyether siloxane copolymer network swelled with the volatile low molecular weight silicone containing compound according to the present invention provides a high viscosity and a smooth feel and excellent organic compatibility can be usefully used in various personal care compositions.

Claims

화학식 1Formula 1

상기 식에서,Where

M은 R¹R²R³SiO_1/2이고;M is R ¹ R ² R ³ SiO _1/2 ;

M^H는 R⁴R⁵HSiO_1/2이고;M ^H is R ⁴ R ⁵ HSiO _1/2 ;

M^E는 R⁶R⁷R^ESiO_1/2이고;M ^E is R ⁶ R ⁷ R ^E SiO _1/2 ;

D는 R⁸R⁹SiO_2/2이며;D is R ⁸ R ⁹ SiO _2/2 ;

D^H는 R¹⁰HSiO_2/2이고;D ^H is R ¹⁰ HSiO _2/2 ;

D^E는 R¹¹R^ESiO_2/2이고; D ^E is R ¹¹ R ^E SiO _2/2 ;

T는 R¹²SiO_3/2이고; T is R ¹² SiO _3/2 ;

T^H는 HSiO_3/2이고; T ^H is HSiO _3/2 ;

T^E는 R^ESiO_3/2이며; T ^E is R ^E SiO _3/2 ;

Q는 SiO_4/2이고;Q is SiO _4/2 ;

제 1 항에 있어서,The method of claim 1,

R^E가 하기 화학식 6을 갖는 조성물:Wherein R ^E has the formula

화학식 6Formula 6

상기 식에서,Where

Q_m이 3가인 경우 R¹³ 및 R¹⁴ 중 하나는 존재하지 않는다.When Q _m is trivalent one of R ¹³ and R ¹⁴ is absent.

제 1 항에 있어서,The method of claim 1,

R^E가 4-비닐 사이클로헥센 옥사이드, 알릴 글리시딜 에테르, 리모넨 옥사이드, 1,2-에폭시-5-헥센, 1,2-에폭시-7-옥텐, 노르보르나디엔 모노에폭사이드 및 1,2-에폭시-9-데센으로 이루어진 그룹에서 선택되는 조성물.R ^E is 4-vinyl cyclohexene oxide, allyl glycidyl ether, limonene oxide, 1,2-epoxy-5-hexene, 1,2-epoxy-7-octene, norbornadiene monoepoxide and 1, A composition selected from the group consisting of 2-epoxy-9-decene.

제 2 항에 있어서,The method of claim 2,

R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ 및 R¹⁸이 수소이고, m 및 n이 0인 조성물.R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ¹⁷ and R ¹⁸ are hydrogen and m and n are zero.

제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein

R^E가 4-비닐 사이클로헥센 옥사이드인 조성물.R ^E is 4-vinyl cyclohexene oxide.

제 1 항에 있어서,The method of claim 1,

R¹, R², R³, R⁸, R⁹ 및 R¹²가 독립적으로 메틸, 에틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 옥틸, 데실, 도데실, 세틸, 스테아릴, 에테닐, 프로페닐, 부티닐, 하이드록시프로필, 부톡시, 2,5,8-트리옥사데카닐, 카복시메틸, 클로로메틸, C30+ 알파 올레핀 분획 및 3,3,3-플루오로프로필로 이루어진 그룹에서 선택되는 조성물.R ¹ , R ² , R ³ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹² are independently methyl, ethyl, secondary-butyl, tert-butyl, octyl, decyl, dodecyl, cetyl, stearyl, ethenyl, pro Composition selected from the group consisting of phenyl, butynyl, hydroxypropyl, butoxy, 2,5,8-trioxadecanyl, carboxymethyl, chloromethyl, C30 + alpha olefin fraction and 3,3,3-fluoropropyl .

제 2 항에 있어서,The method of claim 2,

R¹, R², R³, R⁸, R⁹ 및 R¹²가 독립적으로 메틸, 에틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 옥틸, 데실, 도데실, 세틸, 스테아릴, 에테닐, 프로페닐, 부티닐, 하이드록시프로필, 시아노에틸, 부톡시, 2,5,8-트리옥사데카닐, 카복시메틸, 클로로메틸 및 3,3,3-플루오로프로필로 이루어진 그룹에서 선택되는 조성물.R ¹ , R ² , R ³ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹² are independently methyl, ethyl, secondary-butyl, tert-butyl, octyl, decyl, dodecyl, cetyl, stearyl, ethenyl, pro A composition selected from the group consisting of phenyl, butynyl, hydroxypropyl, cyanoethyl, butoxy, 2,5,8-trioxadecanyl, carboxymethyl, chloromethyl and 3,3,3-fluoropropyl.

제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein

제 4 항에 있어서,The method of claim 4, wherein

제 5 항에 있어서,The method of claim 5, wherein

불연속 상이 물을 포함하고 연속 상이 하기 화학식 1의 반응 생성물을 포함하는 조성물을 포함하는 수성 유화액:An aqueous emulsion comprising a composition wherein the discontinuous phase comprises water and the continuous phase comprises the reaction product of Formula 1

화학식 1Formula 1

상기 식에서,Where

M은 R¹R²R³SiO_1/2이고;M is R ¹ R ² R ³ SiO _1/2 ;

M^H는 R⁴R⁵HSiO_1/2이고;M ^H is R ⁴ R ⁵ HSiO _1/2 ;

M^E는 R⁶R⁷R^ESiO_1/2이고;M ^E is R ⁶ R ⁷ R ^E SiO _1/2 ;

D는 R⁸R⁹SiO_2/2이며;D is R ⁸ R ⁹ SiO _2/2 ;

D^H는 R¹⁰HSiO_2/2이고;D ^H is R ¹⁰ HSiO _2/2 ;

D^E는 R¹¹R^ESiO_2/2이고; D ^E is R ¹¹ R ^E SiO _2/2 ;

T는 R¹²SiO_3/2이고; T is R ¹² SiO _3/2 ;

T^H는 HSiO_3/2이고; T ^H is HSiO _3/2 ;

T^E는 R^ESiO_3/2이며; T ^E is R ^E SiO _3/2 ;

Q는 SiO_4/2이고;Q is SiO _4/2 ;

제 11 항에 있어서,The method of claim 11,

R^E가 하기 화학식 6을 갖는 수성 유화액:An aqueous emulsion wherein R ^E has the formula

화학식 6Formula 6

상기 식에서,Where

제 11 항에 있어서,The method of claim 11,

R^E가 4-비닐 사이클로헥센 옥사이드, 알릴 글리시딜 에테르, 리모넨 옥사이드, 1,2-에폭시-5-헥센, 1,2-에폭시-7-옥텐, 노르보르나디엔 모노에폭사이드 및 1,2-에폭시-9-데센으로 이루어진 그룹에서 선택되는 수성 유화액.R ^E is 4-vinyl cyclohexene oxide, allyl glycidyl ether, limonene oxide, 1,2-epoxy-5-hexene, 1,2-epoxy-7-octene, norbornadiene monoepoxide and 1, An aqueous emulsion selected from the group consisting of 2-epoxy-9-decene.

제 12 항에 있어서,The method of claim 12,

R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ 및 R¹⁸이 수소이고, m 및 n이 0인 수성 유화액.An aqueous emulsion wherein R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ¹⁷ and R ¹⁸ are hydrogen and m and n are zero.

제 13 항에 있어서,The method of claim 13,

R^E가 4-비닐 사이클로헥센 옥사이드인 수성 유화액.An aqueous emulsion wherein R ^E is 4-vinyl cyclohexene oxide.

제 11 항에 있어서,The method of claim 11,

R¹, R², R³, R⁸, R⁹ 및 R¹²가 독립적으로 메틸, 에틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 옥틸, 데실, 도데실, 세틸, 스테아릴, 에테닐, 프로페닐, 부티닐, 하이드록시프로필, 부톡시, 2,5,8-트리옥사데카닐, 카복시메틸, 클로로메틸, C30+ 알파 올레핀 분획 및 3,3,3-플루오로프로필로 이루어진 그룹에서 선택되는 수성 유화액.R ¹ , R ² , R ³ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹² are independently methyl, ethyl, secondary-butyl, tert-butyl, octyl, decyl, dodecyl, cetyl, stearyl, ethenyl, pro Aqueous selected from the group consisting of phenyl, butynyl, hydroxypropyl, butoxy, 2,5,8-trioxadecanyl, carboxymethyl, chloromethyl, C30 + alpha olefin fraction and 3,3,3-fluoropropyl Emulsion.

제 12 항에 있어서,The method of claim 12,

R¹, R², R³, R⁸, R⁹ 및 R¹²가 독립적으로 메틸, 에틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 옥틸, 데실, 도데실, 세틸, 스테아릴, 에테닐, 프로페닐, 부티닐, 하이드록시프로필, 시아노에틸, 부톡시, 2,5,8-트리옥사데카닐, 카복시메틸, 클로로메틸 및 3,3,3-플루오로프로필로 이루어진 그룹에서 선택되는 수성 유화액.R ¹ , R ² , R ³ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹² are independently methyl, ethyl, secondary-butyl, tert-butyl, octyl, decyl, dodecyl, cetyl, stearyl, ethenyl, pro Aqueous emulsion selected from the group consisting of phenyl, butynyl, hydroxypropyl, cyanoethyl, butoxy, 2,5,8-trioxadecanyl, carboxymethyl, chloromethyl and 3,3,3-fluoropropyl .

제 13 항에 있어서,The method of claim 13,

제 14 항에 있어서,The method of claim 14,

제 15 항에 있어서,The method of claim 15,

연속 상이 물을 포함하고 불연속 상이 하기 화학식 1의 반응 생성물을 포함하는 조성물을 포함하는 수성 유화액:An aqueous emulsion comprising a composition in which the continuous phase comprises water and the discontinuous phase comprises a reaction product of the formula:

화학식 1Formula 1

상기 식에서,Where

M은 R¹R²R³SiO_1/2이고;M is R ¹ R ² R ³ SiO _1/2 ;

M^H는 R⁴R⁵HSiO_1/2이고;M ^H is R ⁴ R ⁵ HSiO _1/2 ;

M^E는 R⁶R⁷R^ESiO_1/2이고;M ^E is R ⁶ R ⁷ R ^E SiO _1/2 ;

D는 R⁸R⁹SiO_2/2이며;D is R ⁸ R ⁹ SiO _2/2 ;

D^H는 R¹⁰HSiO_2/2이고;D ^H is R ¹⁰ HSiO _2/2 ;

D^E는 R¹¹R^ESiO_2/2이고; D ^E is R ¹¹ R ^E SiO _2/2 ;

T는 R¹²SiO_3/2이고; T is R ¹² SiO _3/2 ;

T^H는 HSiO_3/2이고; T ^H is HSiO _3/2 ;

T^E는 R^ESiO_3/2이며; T ^E is R ^E SiO _3/2 ;

Q는 SiO_4/2이고;Q is SiO _4/2 ;

제 21 항에 있어서,The method of claim 21,

화학식 6Formula 6

상기 식에서,Where

제 21 항에 있어서,The method of claim 21,

제 22 항에 있어서,The method of claim 22,

제 23 항에 있어서,The method of claim 23,

제 21 항에 있어서,The method of claim 21,

R¹, R², R³, R⁸, R⁹ 및 R¹²가 독립적으로 메틸, 에틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 옥틸, 데실, 도데실, 세틸, 스테아릴, 에테닐, 프로페닐, 부티닐, 하이드록시프로필, 시아노에틸, 부톡시, 2,5,8-트리옥사데카닐, 카복시메틸, 클로로메틸, C30+ 알파 올레핀 분획 및 3,3,3-플루오로프로필로 이루어진 그룹에서 선택되는 수성 유화액.R ¹ , R ² , R ³ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹² are independently methyl, ethyl, secondary-butyl, tert-butyl, octyl, decyl, dodecyl, cetyl, stearyl, ethenyl, pro Group consisting of phenyl, butynyl, hydroxypropyl, cyanoethyl, butoxy, 2,5,8-trioxadecanyl, carboxymethyl, chloromethyl, C30 + alpha olefin fraction and 3,3,3-fluoropropyl Aqueous emulsion selected from.

제 22 항에 있어서,The method of claim 22,

R¹, R², R³, R⁸, R⁹ 및 R¹²가 독립적으로 메틸, 에틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 옥틸, 데실, 도데실, 세틸, 스테아릴, 에테닐, 프로페닐, 부티닐, 하이드록시프로필, 부톡시, 2,5,8-트리옥사데카닐, 카복시메틸, 클로로메틸 및 3,3,3-플루오로프로필로 이루어진 그룹에서 선택되는 수성 유화액.R ¹ , R ² , R ³ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹² are independently methyl, ethyl, secondary-butyl, tert-butyl, octyl, decyl, dodecyl, cetyl, stearyl, ethenyl, pro An aqueous emulsion selected from the group consisting of phenyl, butynyl, hydroxypropyl, butoxy, 2,5,8-trioxadecanyl, carboxymethyl, chloromethyl and 3,3,3-fluoropropyl.

제 23 항에 있어서,The method of claim 23,

제 24 항에 있어서,The method of claim 24,

제 25 항에 있어서,The method of claim 25,

불연속 상이 비-수성 하이드록실계 용매를 포함하고 연속 상이 하기 화학식 1의 반응 생성물을 포함하는 조성물을 포함하는 비-수성 유화액:A non-aqueous emulsion comprising a composition in which the discontinuous phase comprises a non-aqueous hydroxyl solvent and the continuous phase comprises a reaction product of the formula:

화학식 1Formula 1

상기 식에서,Where

M은 R¹R²R³SiO_1/2이고;M is R ¹ R ² R ³ SiO _1/2 ;

M^H는 R⁴R⁵HSiO_1/2이고;M ^H is R ⁴ R ⁵ HSiO _1/2 ;

M^E는 R⁶R⁷R^ESiO_1/2이고;M ^E is R ⁶ R ⁷ R ^E SiO _1/2 ;

D는 R⁸R⁹SiO_2/2이며;D is R ⁸ R ⁹ SiO _2/2 ;

D^H는 R¹⁰HSiO_2/2이고;D ^H is R ¹⁰ HSiO _2/2 ;

D^E는 R¹¹R^ESiO_2/2이고; D ^E is R ¹¹ R ^E SiO _2/2 ;

T는 R¹²SiO_3/2이고; T is R ¹² SiO _3/2 ;

T^H는 HSiO_3/2이고; T ^H is HSiO _3/2 ;

T^E는 R^ESiO_3/2이며; T ^E is R ^E SiO _3/2 ;

Q는 SiO_4/2이고;Q is SiO _4/2 ;

제 31 항에 있어서,The method of claim 31, wherein

R^E가 하기 화학식 6을 갖는 비-수성 유화액:Non-aqueous emulsion wherein R ^E has the formula

화학식 6Formula 6

상기 식에서,Where

제 31 항에 있어서,The method of claim 31, wherein

R^E가 4-비닐 사이클로헥센 옥사이드, 알릴 글리시딜 에테르, 리모넨 옥사이드, 1,2-에폭시-5-헥센, 1,2-에폭시-7-옥텐, 노르보르나디엔 모노에폭사이드 및 1,2-에폭시-9-데센으로 이루어진 그룹에서 선택되는 비-수성 유화액.R ^E is 4-vinyl cyclohexene oxide, allyl glycidyl ether, limonene oxide, 1,2-epoxy-5-hexene, 1,2-epoxy-7-octene, norbornadiene monoepoxide and 1, Non-aqueous emulsion selected from the group consisting of 2-epoxy-9-decene.

제 32 항에 있어서,The method of claim 32,

R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ 및 R¹⁸이 수소이고, m 및 n이 0인 비-수성 유화액.A non-aqueous emulsion wherein R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ¹⁷ and R ¹⁸ are hydrogen and m and n are zero.

제 33 항에 있어서,The method of claim 33, wherein

R^E가 4-비닐 사이클로헥센 옥사이드인 비-수성 유화액.A non-aqueous emulsion wherein R ^E is 4-vinyl cyclohexene oxide.

제 31 항에 있어서,The method of claim 31, wherein

R¹, R², R³, R⁸, R⁹ 및 R¹²가 독립적으로 메틸, 에틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 옥틸, 데실, 도데실, 세틸, 스테아릴, 에테닐, 프로페닐, 부티닐, 하이드록시프로필, 부톡시, 2,5,8-트리옥사데카닐, 카복시메틸, 클로로메틸, C30+ 알파 올레핀 분획 및 3,3,3-플루오로프로필로 이루어진 그룹에서 선택되는 비-수성 유화액.R ¹ , R ² , R ³ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹² are independently methyl, ethyl, secondary-butyl, tert-butyl, octyl, decyl, dodecyl, cetyl, stearyl, ethenyl, pro Ratio selected from the group consisting of phenyl, butynyl, hydroxypropyl, butoxy, 2,5,8-trioxadecanyl, carboxymethyl, chloromethyl, C30 + alpha olefin fraction and 3,3,3-fluoropropyl Aqueous emulsions.

제 32 항에 있어서,The method of claim 32,

R¹, R², R³, R⁸, R⁹ 및 R¹²가 독립적으로 메틸, 에틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 옥틸, 데실, 도데실, 세틸, 스테아릴, 에테닐, 프로페닐, 부티닐, 하이드록시프로필, 시아노에틸, 부톡시, 2,5,8-트리옥사데카닐, 카복시메틸, 클로로메틸 및 3,3,3-플루오로프로필로 이루어진 그룹에서 선택되는 비-수성 유화액.R ¹ , R ² , R ³ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹² are independently methyl, ethyl, secondary-butyl, tert-butyl, octyl, decyl, dodecyl, cetyl, stearyl, ethenyl, pro Non- selected from the group consisting of phenyl, butynyl, hydroxypropyl, cyanoethyl, butoxy, 2,5,8-trioxadecanyl, carboxymethyl, chloromethyl and 3,3,3-fluoropropyl Aqueous emulsions.

제 33 항에 있어서,The method of claim 33, wherein

제 34 항에 있어서,The method of claim 34, wherein

제 35 항에 있어서,36. The method of claim 35 wherein

연속 상이 비-수성 하이드록실계 용매를 포함하고 불연속 상이 하기 화학식 1의 반응 생성물을 포함하는 조성물을 포함하는 비-수성 유화액:A non-aqueous emulsion comprising a composition in which the continuous phase comprises a non-aqueous hydroxyl solvent and the discontinuous phase comprises a reaction product of the formula:

화학식 1Formula 1

상기 식에서,Where

M은 R¹R²R³SiO_1/2이고;M is R ¹ R ² R ³ SiO _1/2 ;

M^H는 R⁴R⁵HSiO_1/2이고;M ^H is R ⁴ R ⁵ HSiO _1/2 ;

M^E는 R⁶R⁷R^ESiO_1/2이고;M ^E is R ⁶ R ⁷ R ^E SiO _1/2 ;

D는 R⁸R⁹SiO_2/2이며;D is R ⁸ R ⁹ SiO _2/2 ;

D^H는 R¹⁰HSiO_2/2이고;D ^H is R ¹⁰ HSiO _2/2 ;

D^E는 R¹¹R^ESiO_2/2이고; D ^E is R ¹¹ R ^E SiO _2/2 ;

T는 R¹²SiO_3/2이고; T is R ¹² SiO _3/2 ;

T^H는 HSiO_3/2이고; T ^H is HSiO _3/2 ;

T^E는 R^ESiO_3/2이며; T ^E is R ^E SiO _3/2 ;

Q는 SiO_4/2이고;Q is SiO _4/2 ;

R^E는 각각 독립적으로 1 내지 60개의 탄소원자를 갖는 옥시란 잔기를 하나 이상 함 유하는 1가 탄화수소 라디칼이며; Each R ^E is independently a monovalent hydrocarbon radical containing at least one oxirane moiety having 1 to 60 carbon atoms;

제 41 항에 있어서,42. The method of claim 41 wherein

화학식 6Formula 6

상기 식에서,Where

제 41 항에 있어서,42. The method of claim 41 wherein

제 42 항에 있어서,The method of claim 42,

제 43 항에 있어서,The method of claim 43,

제 41 항에 있어서,42. The method of claim 41 wherein

제 42 항에 있어서,The method of claim 42,

제 43 항에 있어서,The method of claim 43,

제 44 항에 있어서,The method of claim 44,

제 45 항에 있어서,The method of claim 45,