KR100893627B1 - Method for smelting pgc - Google Patents
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Abstract
본 발명은 포타슘 골드시아나이드의 정련방법에 관한 것으로서, 금 함량이 60%이하의 저순도의 폐금속 스크랩으로부터 간단한 공정을 통해 뇌금을 제조하고, 이 뇌금과 시안화칼륨의 반응에 의해 포타슘 골드시아나이드를 정제할 수 있도록 함을 목적으로 하며, 금 함유 폐금속 스크랩을 왕수용액(Aqua Regia, HCl:HNO3=3:1)에 완전용해한 뒤 냉각 및 pH 조절을 통해 상기 왕수용액에 존재하는 불순물을 제거하는 1차 불순물 제거하고, 상기 금이 용해된 왕수용액을 용매추출제와 반응시켜 상기 왕수용액 중의 금이온을 용매추출하며, 상기 금이 추출된 용매와 염산을 반응시켜 불순물을 제거하고, 금이 추출된 용매와 역추출제를 반응시켜 뇌금 침전물을 회수하는 단계와; 상기 뇌금 침전물을 시안화칼륨 수용액과 반응시켜 액상의 포타슘 골드시아나이드(PGC)를 정제하는 단계와; 상기 포타슘 골드시아나이드를 분말로 정제하는 단계로 이루어진다.The present invention relates to a method for refining potassium gold cyanide, which is prepared from a low-purity waste metal scrap having a gold content of 60% or less through a simple process, and the potassium gold cyanide is reacted by reaction of the gold and cyanide. The purpose of the present invention is to purify the metal, and completely dissolve the gold-containing waste metal scrap in aqua regia solution (Aqua Regia, HCl: HNO 3 = 3: 1), and then cool and adjust pH to remove impurities present in the aqua regia solution. The primary impurity to be removed is removed, and the gold-dissolved aqua regia solution is reacted with a solvent extractant to extract gold ions in the aqua regia solution, and the gold is extracted to react with hydrochloric acid to remove impurities, and gold Reacting the extracted solvent with a back extracting agent to recover a plethora precipitate; Reacting the plethora precipitate with an aqueous potassium cyanide solution to purify the liquid potassium gold cyanide (PGC); Purifying the potassium gold cyanide into a powder.
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Description
도 1은 본 발명에 따른 포타슘 골드시아나이드의 정련방법을 설명하기 위한 공정도.1 is a process chart for explaining the refining method of potassium gold cyanide according to the present invention.
본 발명은 포타슘 골드시아나이드의 정련방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 반응시간을 단축하고 폭발성이 있는 포타슘 골드시아나이드의 중간물인 뇌금의 생성과정을 새로이 개발하여 효과적이고 안정성 있는 방법으로 뇌금을 생성시킨 후 뇌금을 이용할 수 있도록 하는 포타슘 골드시아나이드의 정련방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for refining potassium gold cyanide, and more particularly, to shorten the reaction time and to newly develop a process for producing a plenum, which is an intermediate of explosive potassium gold cyanide, to generate a plenum in an effective and stable manner. The present invention relates to a method for refining potassium gold cyanide, which enables the use of a plethora after a blood vessel.
일반적으로 금도금에 이용되는 포타슘 골드시아나이드(Potassium Gold Cyanide : PGC)의 화학식은 KAu(CN)2(시안화제일금칼륨이라고도 칭함)으로서, 그 정련방법으로는, 금(Au)을 시안화칼륨(KCN)과 직접 반응시키는 직접 반응법과, 금을 왕수용액(王水)에 녹여 중간물인 뇌금(주성분 Au2O3·3NH3)을 만든 후에 시안화칼륨과 재반응시키는 중간물 생성법이 알려져 있다.In general, the chemical formula of potassium gold cyanide (PGC) used for gold plating is KAu (CN) 2 (also called potassium cyanide potassium). As a refining method, gold (Au) is potassium cyanide (KCN). ) and there is a generation method of intermediate made after the medium is water dissolved direct reaction method, an aqueous solution of gold on Wang (王水) noegeum (main component Au 2 O 3 · 3NH 3) potassium cyanide and reaction material known to react directly.
상기 정련방법 중 전자인 직접 반응법에 의하여 포타슘 골드시아나이드를 제조하는 방법은 다음과 같다. 물중탕(waterbath) 상태에서 열을 가하면서 금을 시안화칼륨 수용액에 넣고 금을 직접 용해하는 단계와, 생성된 용액을 물중탕 상태에서 증발 유도한 후 방치하여 결정을 생성하는 단계와, 석출된 결정을 여과한 후 여과된 결정을 건조하는 단계를 거쳐 포타슘 골드시아나이드를 제조하고, 이 제품을 약 100그램으로 포장하게 된다. 직접 반응법에 의해 금이 시안화칼륨 수용액에 용해되는 반응의 경우에는 열을 가해야 하며 그 반응식은 다음과 같다.The method for preparing potassium gold cyanide by the direct reaction method as the former of the refining method is as follows. Dissolving gold directly in an aqueous potassium cyanide solution while applying heat in a waterbath state, and directly dissolving the gold; After filtering, the filtered crystals were dried to prepare potassium gold cyanide, and the product was packaged in about 100 grams. In the case of the reaction in which gold is dissolved in an aqueous potassium cyanide solution by the direct reaction method, heat must be applied, and the reaction formula is as follows.
[반응식 1]Scheme 1
2Au+4KCN+1/2O2+2H2O+HEAT → 2KAu(CN)2+2KOH+H2↑(H2O)2Au + 4KCN + 1 / 2O 2 + 2H 2 O + HEAT → 2KAu (CN) 2 + 2KOH + H 2 ↑ (H 2 O)
상기 반응식1과 같이 금을 시안화칼륨과 직접 반응시키는 직접 반응법에 의해 포타슘 골드시아나이드를 제조하는 경우에는, 필요한 약품의 종류가 3가지밖에 되지 않지만, 반응시간이 12시간 정도로 매우 길어서 생산성이 저하되는 문제점이 있다.When potassium gold cyanide is manufactured by a direct reaction method in which gold is directly reacted with potassium cyanide, as shown in Scheme 1, only three kinds of chemicals are required, but the reaction time is very long, about 12 hours, resulting in decreased productivity. There is a problem.
반면, 포타슘 골드시아나이드 제조시의 반응 및 제조시간을 단축하기 위해 실시되던 종래의 정련방법 중 후자인 중간물 생성 방법은 다음과 같다. 물중탕 상태에서 금을 왕수용액(염산:질산을 약 3:1로 혼합한 용액)에 용해하는 금 용해단계와, 생성된 사염화금산 용액에 과량의 암모니아(NH3)를 첨가하여 뇌금(Au2O3·3NH3)을 제조하는 뇌금 제조단계와, 침전된 뇌금을 시안화칼륨(KCN) 수용액에 재용해하여 포타슘 골드시아나이드(KAu(CN)2)를 얻는 뇌금 재용해 단계를 포함하며, 생성된 용액을 물중탕에서 증발시킨 후 방치하여 결정을 생성시키고, 석출된 결정을 여과하고, 여과된 결정을 건조시켜서 포타슘 골드시아나이드 제품을 얻게 되며, 이렇게 제조된 제품을 약 100그램씩 포장하게 된다.On the other hand, the latter intermediate production method of the conventional refining method that was performed to shorten the reaction and production time during the production of potassium gold cyanide is as follows. Gold dissolving step in which gold is dissolved in aqua regia solution (hydrochloric acid: nitric acid mixed at about 3: 1) in a water bath, and excess ammonia (NH 3 ) is added to the resulting gold tetrachloride solution to add gold (Au 2 O 3 · 3NH 3 ) to prepare a cerebrospinae, and re-dissolve the precipitated cerebrum in potassium cyanide (KCN) aqueous solution to obtain a gold gold cyanide (KAu (CN) 2 ) re-dissolution step, The resulting solution is evaporated in a water bath and left to form crystals, the precipitated crystals are filtered, and the filtered crystals are dried to obtain a potassium gold cyanide product, which is then packaged in about 100 grams. .
상기 금(Au)을 왕수용액에 용해시키는 공정의 반응은 다음의 반응식 2와 같다.Reaction of the process of dissolving the gold (Au) in aqua regia solution is shown in the following scheme 2.
[반응식 2]Scheme 2
2Au+2HNO3+6HCl → 2AuCl3+2NO↑+4H2O
AuCl3 +HCl → HAuCl4 2Au + 2HNO 3 + 6HCl → 2AuCl 3 + 2NO ↑ + 4H 2 O
AuCl 3 + HCl → HAuCl 4
상기 금을 왕수용액에 용해하여 생성된 사염화금산 용액에 암모니아를 첨가하여 뇌금을 침전시키는 반응은 다음의 반응식 3과 같다.The reaction of precipitating the cerebral gold by adding ammonia to the gold tetrachloride solution produced by dissolving the gold in aqua regia solution is shown in Scheme 3 below.
[반응식 3]Scheme 3
2HAuCl4 - + 11NH4OH --> Au2O3·3NH3↓ + 8NH4+Cl- +8H2O 2HAuCl 4 - + 11NH 4 OH - > Au 2 O 3 · 3NH 3 ↓ + 8NH 4 + Cl - + 8H 2 O
침전된 뇌금이 시안화칼륨(KCl) 수용액에 재용해되는 반응은 다음의 반응식 4와 같다.The reaction in which the precipitated cephalus is redissolved in an aqueous solution of potassium cyanide (KCl) is shown in Scheme 4 below.
[반응식 4]Scheme 4
Au2O3·3NH3+6KCN+5H2O
→2KAu(CN)2 -+3NH4 +OH-+2KCNO-+2KOH+H2O Au 2 O 3 · 3NH 3 + 6KCN + 5H 2 O
→ 2KAu (CN) 2 - + 3NH 4 + OH - + 2KCNO - + 2KOH + H 2 O
상기와 같이, 금을 왕수용액에 녹여 중간물인 뇌금을 만든 후에 시안화칼륨과 재반응시키는 중간물 생성법에 의하면, 반응시간은 6시간 정도로 단축이 되지만, 중간물인 뇌금의 폭발성으로 인한 작업의 안전도가 저해된다. 뿐만 아니라, 이 방법에 필요한 약품의 종류도 6가지로 증가되어 제조비용도 증가하며, 상기의 반응 식 2, 반응식 3 및 반응식 4의 반응공정을 모두 거쳐야 하며, 침전된 뇌금을 시안화칼륨과 재용해시키기 전에 상기 뇌금침전을 세척하는 공정이 더 필요하므로, 제조공정이 복잡하게 되는 문제점이 있다.As described above, according to the intermediate production method of dissolving gold in aqua regia solution to make an intermediate thrombus, and then reacting with potassium cyanide, the reaction time is shortened to about 6 hours, but the safety of work is impaired due to the explosiveness of the intermediate thrombus. do. In addition, the number of chemicals required for this method is increased to six types, and the manufacturing cost is also increased. The reaction process of Reaction Equation 2, Reaction Equation 3, and Reaction Equation 4 above is required. There is a problem in that the manufacturing process is complicated because the process of washing the effusion is required before making it.
즉, 종래의 포타슘 골드시아나이드의 정련방법을 이용하여, 금을 시안화칼륨과 직접 반응시키거나 금을 왕수용액에 녹여 중간물인 뇌금을 만든 후에 시안화칼륨과 재반응시키는 방법을 사용하게 되면, 반응시 장시간이 소요되는데 따른 생산성 저하 문제와 뇌금의 생성공정 및 세척공정 등의 추가에 의한 공정의 복잡화, 뇌금의 폭발성에 의한 작업의 안전도 저하문제가 항상 내포되어 왔다.In other words, using a conventional refining method of potassium gold cyanide, if gold is directly reacted with potassium cyanide or gold is dissolved in aqua regia solution to make an intermediate blood briquette and then reacted with potassium cyanide again, There has always been a problem of productivity deterioration due to a long time, complexity of the process by the addition of the process and the washing process of the effusion, and the deterioration of the safety of the work due to the explosiveness of the effusion.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 반응시간을 단축하고 폭발성이 있는 포타슘 골드시아나이드의 중간물인 뇌금의 생성과정을 새로이 개발하여 효과적이고 안정성 있는 방법으로 뇌금을 생성시킨 후 뇌금을 이용할 수 있도록 하는 포타슘 골드시아나이드의 정련방법을 제공하는데 그 목적이 있다.The present invention is to solve the above problems, shorten the reaction time and newly developed the process of producing a plenum, the intermediate of explosive potassium gold cyanide to produce a plenum in an effective and stable way to use the plenum The purpose is to provide a method for refining potassium gold cyanide.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 특징은, 금 함유 폐금속 스크랩을 왕수용액(Aqua Regia, HCl:HNO3=3:1)에 완전용해한 뒤 냉각 및 pH 조절을 통해 상기 왕수용액에 존재하는 불순물을 제거하는 1차 불순물 제거하고, 상기 금이 용 해된 왕수용액을 용매추출제와 반응시켜 상기 왕수용액 중의 금이온을 용매추출하며, 상기 금이 추출된 용매와 염산을 반응시켜 불순물을 제거하고, 금이 추출된 용매와 역추출제를 반응시켜 뇌금 침전물을 회수하는 단계와; 상기 뇌금 침전물을 시안화칼륨 수용액과 반응시켜 액상의 포타슘 골드시아나이드(PGC)를 정제하는 단계와; 상기 포타슘 골드시아나이드를 분말로 정제하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 한다.A feature of the present invention for achieving the above object is that the gold-containing waste metal scrap is completely dissolved in aqua regia solution (Aqua Regia, HCl: HNO 3 = 3: 1) and then present in the aqua regia solution through cooling and pH adjustment. Primary impurities are removed to remove impurities, and the gold-dissolved aqua regia solution is reacted with a solvent extractant to extract gold ions in the aqua regia solution, and the gold is extracted to react with hydrochloric acid to remove impurities. Removing and reacting the gold-extracted solvent with the back extractant to recover the plethora deposits; Reacting the plethora precipitate with an aqueous potassium cyanide solution to purify the liquid potassium gold cyanide (PGC); Characterized in that the step of purifying the potassium gold cyanide into a powder.
이하, 본 발명에 따른 포타슘 골드시아나이드의 정련방법을 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, a method of refining potassium gold cyanide according to the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
하기에서 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략할 것이다. 그리고 후술되는 용어들은 본 발명에서의 기능을 고려하여 정의된 용어들로서 이는 사용자, 운용자의 의도 또는 관례 등에 따라 달라질 수 있다. 그러므로 그 정의는 본 명세서 전반에 걸친 내용을 토대로 내려져야 할 것이다.In the following description of the present invention, if it is determined that a detailed description of a related known function or configuration may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention, the detailed description thereof will be omitted. Terms to be described later are terms defined in consideration of functions in the present invention, and may be changed according to intentions or customs of users or operators. Therefore, the definition should be made based on the contents throughout the specification.
도 1은 본 발명에 따른 포타슘 골드시아나이드의 정련방법을 설명하기 위한 공정도이다.1 is a process chart for explaining the refining method of potassium gold cyanide according to the present invention.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 포타슘 골드시아나이드의 정련방법은, 다양한 성분의 불순물과 소량(전체 100중량%에 대하여 60중량%)이하의 금이 포함된 고형의 폐기물을 왕수용액(Aqua Regia, HCl:HNO3=3:1)과 반응시켜 용해하는 단 계(S10)와; 용해된 왕수용액에서 염화은을 하는 단계(S20)와; 왕수용액에 존재하는 불순물을 제거하는 1차 불순물 제거단계(S30)와; 상기 1차 불순물 제거단계를 통해 불순물이 제거되고 금이 용해된 왕수용액을 용매추출제와 반응시켜 상기 왕수용액 중의 금이온을 용매추출하는 단계(S40)와; 염산을 이용하여 2차 불순물을 제거(세정과정)하는 단계(S50)와; 상기 추출된 용매에 암모니아를 투입하여 뇌금을 제조하는 단계(S60)와; 상기 뇌금을 시안화칼륨 수용액과 반응시켜 포타슘 골드시아나아드(PGC)를 생성하는 단계(S70)와; 액상 포타슘 골드시아나이드를 분말로 상변화하는 단계(S80)를 포함하여 이루어지며, 이하, 각 단계를 구체적으로 설명한다Referring to Figure 1, the method for refining potassium gold cyanide according to the present invention, a solid waste containing a small amount of impurities and a small amount (less than 60% by weight based on 100% by weight) of various components of aqua regia solution (Aqua Regia, HCl: HNO 3 = 3: 1) and reacting to dissolve step (S10); Performing silver chloride in the dissolved aqua regia solution (S20); A primary impurity removal step (S30) for removing impurities present in the aqua regia solution; Solvent extraction of gold ions in the aqua regia solution by reacting the aqua regia solution in which the impurities are removed and gold is dissolved through the primary impurity removal step with a solvent extractant (S40); Removing (second washing) secondary impurities using hydrochloric acid (S50); Injecting ammonia into the extracted solvent to prepare a brain gold (S60); Reacting the plethora with an aqueous potassium cyanide solution to generate potassium gold cyanide (PGC) (S70); It comprises a step (S80) of transforming the liquid potassium gold cyanide into a powder, which will be described in detail below.
(S10) 폐금속 스크랩 용해. (S10) Dissolve waste metal scrap.
폐금속 스크랩을 왕수용액에 투입하여 90~110℃ 바람직하게 100℃의 상온에서 25~35분간 바람직하게 30분 가열 용해하면 폐금속 스크랩 전량이 왕수용액에 용해된다. 금 함유 폐기물이 왕수용액에 전량 용해된 뒤 왕수용액을 냉각수로 상온(25℃)까지 냉각하면 AgCl 형태로 염화은이 침전하게 된다. When the waste metal scrap is added to the aqua regia solution and heated and dissolved at a temperature of 90 to 110 ° C., preferably at 100 ° C. for 25 to 35 minutes, the entire amount of the scrap metal scrap is dissolved in the aqua regia solution. After all of the gold-containing waste is dissolved in the aqua regia solution, the aqua regia solution is cooled to room temperature (25 ° C) with cooling water to precipitate silver chloride in the form of AgCl.
(S20) 염화은 제거.(S20) Remove silver chloride.
염화은이 침전된 왕수용액을 여과지에 통과시키면, 액상의 왕수용액은 여과지를 투과하고 불순물인 염화은은 여과지에 잔류하여 염화은을 분리한다.When the aqueous solution of aqua regia precipitated with silver chloride passes through the filter paper, the liquid aqua regia solution passes through the filter paper and silver chloride, which is an impurity, remains on the filter paper to separate the silver chloride.
(S30) 1차 불순물 제거.(S30) removal of primary impurities.
염화은이 제거된 왕수용액에 수산화나트륨(NaOH)을 첨가하여 왕수용액의 pH 농도를 3.5로 조절하여 불순물(Fe, Cu 등)을 제거한다. 구체적으로 설명하면, 최초 금함유 폐기물이 용해된 왕수용액는 강산 상태로서 여기에 2M 농도의 수산화나트륨 을 제조하여 소량씩(ph를 맞추기 위한 것이기 때문에 첨가량을 구체적으로 한정하지 않음) 첨가하여 pH를 3.5까지 상승시키는데 수산화나트륨의 첨가량은 pH meter를 이용하여 pH를 지속적으로 측정하면서 결정하게 된다. pH가 2이상으로 올라가게 되면 불순물이 Goethite형태(FeO(OH)등)로 침전되게 되며 침전된 불순물은 여과지를 이용한 고액분리를 통해 제거하게 된다. To remove the impurities (Fe, Cu, etc.) by adding sodium hydroxide (NaOH) to the aqueous solution of silver chloride is removed to adjust the pH of the aqueous solution to 3.5. Specifically, the aqua regia solution in which the first gold-containing waste is dissolved is in a strong acid state, and a small amount of sodium hydroxide is produced therein and a small amount (not specifically limited because the amount is added to the pH) is added to pH up to 3.5. The amount of sodium hydroxide added to the increase is determined by continuously measuring the pH using a pH meter. When the pH rises above 2, impurities are precipitated in the form of Goethite (FeO (OH), etc.) and the precipitated impurities are removed by solid-liquid separation using filter paper.
(S40) 금이온 용매추출.(S40) Gold ion solvent extraction.
고액분리 후 pH가 3.5로 조절된 액을 용매추출과정에 적용하기 위하여 pH를 처음상태인 0으로 조절한다. 용매추출 반응을 위해 최적 조건인 pH 로 조절하기 위해 첨가된 NaOH와 동일한 당량(분자량)에 해당하는 양의 HCl을 왕수용액에 첨가하여 pH를 조절한다.After the solid-liquid separation, the pH is adjusted to 3.5, which is the initial state, in order to apply the liquid whose pH is adjusted to 3.5 in the solvent extraction process. The pH is adjusted by adding an amount of HCl equivalent to NaOH added to the aqueous solution to adjust the pH to the optimum condition for the solvent extraction reaction.
불순물이 제거된 후 pH가 초기화된 왕수용액에 용매추출제로 사용되는 디에틸렌 글리콜 디엔부틸 에테르(Diethylene Glycol Di-n-butyl Ether;이하 캐비톨(cabitol))와 반응시킨다. 즉, 왕수용액 중의 금 이온을 유기상인 캐비톨에 반응시킴으로써 금이온을 추출한다. 이때 왕수용액와 캐비톨의 반응량은 부피비로 왕수용액:캐비톨=1.5~2:1 의 비율로 반응시킨다. After the impurities are removed, the solution is reacted with diethylene glycol Di-n-butyl ether (hereinafter referred to as cabitol), which is used as a solvent extractant, in an aqueous solution of which pH is initialized. That is, gold ions are extracted by reacting the gold ions in the aqua regia solution with cavitol which is an organic phase. At this time, the reaction amount of the aqua regia solution and the cavitol is reacted in a ratio of aqua regia solution: cavitol = 1.5 ~ 2: 1 in volume ratio.
일반적으로 1L의 캐비톨에 70g 정도의 금이 반응하여 추출된다. 따라서 왕수용액에 용해되어 있는 금을 원자흡광분석(AAS: Atomic Absorption Spectrophotometer)법을 통해 함량을 분석한 뒤 금 함량에 상응하는 캐비톨을 첨가하여 반응시킨다. 왕수용액과 캐비톨을 용기에 넣고 교반하면 두 액의 접촉을 통해 왕수용액 속에 용해되어 있는 금이온이 캐비톨로 이동하여 용매추출이 이루어지게 된다. 용매추출 반응은 30분 이내에 종결된다.Generally, about 70 g of gold reacts with 1 L of cavitol and is extracted. Therefore, the gold dissolved in the aqua regia solution is analyzed by Atomic Absorption Spectrophotometer (AAS) and then reacted by adding a cavitol corresponding to the gold content. When the aqua regia solution and the cavitol are put in a container and stirred, the gold ions dissolved in the aqua regia solution are transferred to the cavitol and the solvent is extracted. Solvent extraction reaction is completed within 30 minutes.
(S50) 2차 불순물 제거(세정과정)(S50) Remove Second Impurity (Washing Process)
왕수용액과 용매는 비중차에 의해 수상(왕수용액)과 유기상(캐비톨)의 층이 형성되는데, 이것을 용매추출 반응장치를 통해 분리하고, 분리된 캐비톨을 2M의 염산(HCl)을 이용하여 상기 캐비톨에 포함된 구리 및 철 등의 불순물을 제거한다. 캐비톨의 금은 염산에 의해 용출되지 않는 반면 캐비톨에 불순물로 소량 추출된 구리, 철, 등은 염산에 의해 추출되어 불순물이 제거된다. 반응에 사용된 염산은 2~3M 농도의 염산을 캐비톨과 동일한 양(부피비)을 이용하여 용매추출기에서 30분간 반응시키고 용매추출기에서 자동으로 캐비톨과 염산 용액을 분리하게 된다. The aqueous solution and the solvent form a layer of the aqueous phase (aqua solution) and the organic phase (cavitol) due to the difference in specific gravity, which are separated through a solvent extraction reactor, and the separated cavitol is dissolved using 2 M hydrochloric acid (HCl). To remove impurities such as copper and iron contained in the cavitol. Gold in the cavitol is not eluted by hydrochloric acid, while copper, iron, and the like extracted in small amounts as impurities in the cavitol are extracted by hydrochloric acid to remove impurities. The hydrochloric acid used in the reaction is reacted with hydrochloric acid at a concentration of 2 to 3M in the solvent extractor for 30 minutes using the same amount (volume ratio) as the cavitol, and the solvent extractor automatically separates the cavitol and hydrochloric acid solution.
(S60) 뇌금 회수.(S60) Recovery of the plethora.
분리된 금 함유 유기상을 암모니아수(NH4OH)와 반응시켜 캐비톨에 포함된 금을 뇌금(Fulminating Gold)형태로 회수한다. 암모니아수는 하이드라진과 더불어 뇌금 상태로 존재하는 금에 붙어 있는 NH3기를 제거하는 것으로서, 시판되는 공업용 암모니아수(28%, 8M)와 캐비톨을 1:1의 부피비로 상온에서 25~35분, 바람직하게 30분간 90~110rpm, 바람직하게 100rpm 의 속도로 교반하면서 반응시키면 노란색의 파우더(Powder) 형태의 침전물로 뇌금이 생성된다.The separated gold-containing organic phase is reacted with ammonia water (NH 4 OH) to recover the gold contained in the cavitol in the form of pulminating gold. Ammonia water is used to remove NH3 groups attached to gold present in the state of plethora in addition to hydrazine, and commercial commercial ammonia water (28%, 8M) and cavitol in a volume ratio of 1: 1 are 25 to 35 minutes at room temperature, preferably 30 When the reaction is stirred while stirring at a speed of 90 to 110 rpm, preferably 100 rpm for a minute, thrombus is formed as a precipitate in the form of a yellow powder.
2AuCl4 - + 9NH4OH+2NH4 + -->Au2O3·3NH3↓ + 6H2O + 8NH4 +Cl- 2AuCl 4 - + 9NH 4 OH + 2NH 4 + -> Au 2 O 3 · 3NH 3 ↓ + 6H 2 O + 8NH 4 + Cl -
(S10) ~ (S60) 공정을 통해 고순도 금의 전단계인 뇌금을 제조하게 된다.Through the (S10) ~ (S60) process to produce a plenum, which is a step of high purity gold.
(S70) 액상 포타슘 골드시아나이드 생성.(S70) Formation of liquid potassium gold cyanide.
회수된 뇌금을 시안화 칼륨(증류수 1ℓ당 20g의 KCN)수용액과 상온에서 90~110rpm, 바람직하게 100rpm의 속도로 25~35분, 바람직하게 30분 가량 반응을 시키면 분말의 형태인 뇌금이 시안화 칼륨과 반응하여 액상의 포타슘 골드 시아나이드가 생성된다.When the recovered cephalus is reacted with potassium cyanide (20 g of KCN per 1 liter of distilled water) solution at a temperature of 90 to 110 rpm, preferably 100 rpm for about 25 to 35 minutes, preferably for 30 minutes, the powder of the cerebrum is powdered with potassium cyanide. The reaction results in a liquid potassium gold cyanide.
Au2O3·3NH3 + 6KCN + 5H2O
→ 2KAu(CN)2 - + 3NH4 +OH- + 2KCNO- +2K+OH- +H20 Au 2 O 3 · 3NH 3 + 6KCN + 5H 2 O
→ 2KAu (CN) 2 - + 3NH 4 + OH - + 2KCNO - + 2K + OH - + H 2 0
(S80) 분말 포타슘 골드시아나이드 생성.(S80) Formation of powdered potassium gold cyanide.
생성된 액상의 포타슘 골드시아나이드는 80~100℃에서 증발하면서 분말의 포타슘골드시아나이드가 침전이 이뤄지게 된다. 이때 가열온도는 분당 약 5℃ 정도로 서서히 가열해야 하며 70%정도 증발이 이뤄지면 분말의 포타슘 골드시아나이드는 모두 침전된다. The resulting liquid potassium gold cyanide is evaporated at 80 to 100 ° C. to precipitate the powdered potassium gold cyanide. At this time, the heating temperature should be slowly heated to about 5 ℃ per minute and when the evaporation is about 70%, all the potassium gold cyanide of the powder precipitates.
따라서, 본 발명에 따르면 금의 함량이 60%이하인 저순도의 폐합금 폐기물 및 고순도의 금을 이용하여 안전한 방법을 통해 포타슘 골드시아나이드의 중간물인 뇌금을 생성하고 생성된 뇌금을 이용하여 시안화칼륨(KCN) 수용액과 반응시켜 최종적으로 순도 99.9% 이상의 포타슘 골드시아나이드를 제조할 수 있다.Therefore, according to the present invention, using a low-purity waste alloy waste having a gold content of 60% or less and high-purity gold, a gold cyanide is produced by producing a effusion, which is an intermediate of potassium gold cyanide, in a safe manner. KCN) can be reacted with an aqueous solution to finally prepare potassium gold cyanide having a purity of 99.9% or more.
또한, 종래의 뇌금 생성방법에 의하면 뇌금의 생성시간이 장시간이며 또한 생성과정에서 폭발성의 위험이 내재되어 있고, 생성된 뇌금은 순도가 높지 못해 최종 제조된 포타슘 골드시아나이드의 품위에 영향을 미치는 요인을 가지고 있다. 이러한 단점을 보완하기 위하여 본 발명에서는 뇌금의 생성과정을 용매추출 방법을 이용하여 금을 고순도로 추출해내고 추출된 금을 이용해 안전한 방법으로 뇌금을 생성시키고 생성된 뇌금을 이용해 순도가 높은 포타슘 골드시아나이드를 제조할 수 있다.In addition, according to the conventional method of generating a plethora, the generation time of the plethora is long, and there is an inherent risk of explosiveness in the production process. Have In order to compensate for these disadvantages, the present invention extracts gold with high purity using a solvent extraction method, and uses a extracted gold to generate a progenitor in a safe manner, and uses high-purity potassium gold cyanide. Can be prepared.
이하, 구체적인 실시예를 통하여 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through specific examples.
[실시예1]Example 1
지금(地金) 약 100g을 2L의 왕수용액에 용해한 후 AAS(Atomic Absorption Spectrophotometer)를 이용해 정량 분석한 결과가 아래의 표와 같다.After dissolving about 100 g of haeju in 2L of aqua regia solution, the result of quantitative analysis using AAS (Atomic Absorption Spectrophotometer) is shown in the table below.
이러한 성분 조성을 갖는 폐금속 스크랩을 Automizer 방법을 사용하여 반응이 용이한 미세입자로 만든 뒤 비등점까지 가열된 왕수용액에 넣고 1시간동안 반응시켜 용해한다. 반응이 종료된 뒤 왕수용액를 상온(25℃)까지 냉각시키면 왕수용액에 용해된 은이 AgCl로 침전하게 된다. 침전된 염화은을 여과하여 분리한다. The scrap metal scrap having such a composition is made into fine particles, which are easily reacted by using the Automizer method, and then dissolved in an aqua regia solution heated to the boiling point for 1 hour. After the reaction, the aqua regia solution is cooled to room temperature (25 ° C.) and silver dissolved in the aqua regia solution precipitates with AgCl. The precipitated silver chloride is isolated by filtration.
왕수용액의 pH 조절을 통한 불순물 제거를 위하여 NaOH (2M) 2.7L를 첨가하여 pH를 3.5로 조절하여 Geothite (FeO(OH) 등)형태로 침전된 불순물을 여과하여 제거하였다. 여과 후 용매추출반응의 조건을 맞추어주기 위해 여액에 다시 동 당량의 HCl(10M) 550ml를 첨가하여 왕수용액의 pH를 초기화 시켰다. In order to remove impurities through pH adjustment of aqua regia solution, 2.7 L of NaOH (2M) was added to adjust the pH to 3.5 to remove impurities precipitated in the form of Geothite (FeO (OH)). After filtration, 550 ml of the same amount of HCl (10M) was added to the filtrate to adjust the solvent extraction reaction to reset the pH of the aqua regia solution.
pH가 조절된 왕수용액여액을 캐비톨 2L 와 혼합, 30분간 교반시켜 캐비톨에 금을 추출시킨다. 왕수용액과 유기상을 상분리에 의해 분리한 후 금이 제거된 왕수용액을 AAS를 이용하여 분석한 결과를 아래의 표에 나타내었다.The pH-adjusted aqua solution is mixed with 2L of cavitol and stirred for 30 minutes to extract gold from the cavitol. After separating the aqua regia solution and the organic phase by phase separation, the result of analyzing the aqua regia solution from which gold was removed using AAS is shown in the table below.
금이 캐비톨에 추출되기 전과 후의 왕수용액의 분석결과 비교를 통해 1차적인 금의 회수율 및 금의 순도를 측정할 수 있다.By comparing the analysis results of the aqua regia solution before and after the gold is extracted into the cavitol, the primary recovery rate and purity of the gold can be measured.
표에서 보다시피 유기용매에 금이 99%이상 회수 되었으나 소량의 은 및 Fe와 Cu가 같이 추출되었음을 알 수 있다.As can be seen from the table, more than 99% of gold was recovered in the organic solvent, but a small amount of silver, Fe and Cu were extracted together.
금이 함유된 캐비톨을 2M 농도의 HCl 2L를 혼합하여 30분간 교반하여 캐비톨에 함유된 불순물을 제거하였다.The gold-containing cavitol was mixed with 2M HCl 2L and stirred for 30 minutes to remove impurities contained in the cavitol.
캐비톨과 염산(HCl)을 분리한후 다시 유기상과 암모니아수(NH4OH) 2L를 혼합하여 30분간 교반, 캐비톨에 포함된 금을 뇌금(Fulminating Gold)으로 회수한다.After separating the cavitol and hydrochloric acid (HCl), the organic phase and the aqueous ammonia (NH 4 OH) 2L is mixed again and stirred for 30 minutes, the gold contained in the cavitol is recovered as pulminating gold (Fulminating Gold).
회수된 뇌금과 시안화 칼륨(증류수 1ℓ당 20g의 KCN)수용액을 교반기에 투입하여 100rpm의 속도로 30분 가량 교반하면서 반응시키면 분말의 형태인 뇌금이 시안화 칼륨과 반응하여 액상의 포타슘 골드 시아나이드가 생성된다.The collected cephalum and potassium cyanide (20g KCN per 1 liter of distilled water) were added to the stirrer and reacted for 30 minutes at a speed of 100rpm. do.
액상의 포타슘 골드시아나이드를 용기에 넣고 분당 약 5℃씩 상승시키면서 서서히 가열하면 분말의 포타슘 골드시아나이드가 침전된다.Put the liquid potassium gold cyanide into the container and slowly heated while raising the temperature by about 5 ° C. per minute to precipitate the powder of potassium gold cyanide.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명인 포타슘 골드시아나이드의 정련방법에 의하면, 저순도의 지금을 이용하여 용매추출을 통한 금의 선택적인 분리와 용매추출, 제거 과정을 통해 철, 구리, 아연 등의 불순물을 효과적으로 제거하고, 용매추 출과정에서 별도의 과정 없이 바로 뇌금을 생성시킬 수 있어 기존방법보다 불순물 함량이 적은 고품위의 뇌금을 생성시킬 수 있고, 최종적으로 생성된 뇌금을 이용하여 포타슘 골드시아나이드를 제조하는데 있어 작업속도의 향상 및 정제공정의 간편화를 통해 기존의 방법에 비해 비용적인 면과 작업시간적인 면에서 효과적이다.As described above, according to the method for refining potassium gold cyanide of the present invention, impurities such as iron, copper, and zinc through selective separation, solvent extraction, and removal process of gold through solvent extraction using low purity now Can be effectively removed, and can be produced immediately without a separate process in the solvent extraction process can produce a high quality encephallium with less impurities than conventional methods, and finally using potassium fluoride is generated using In manufacturing, it is more effective in terms of cost and working time than the existing methods through the improvement of the working speed and the simplification of the purification process.
본 발명은 다양하게 변형될 수 있고 여러 가지 형태를 취할 수 있으며 상기 발명의 상세한 설명에서는 그에 따른 특별한 실시 예에 대해서만 기술하였다. 하지만 본 발명은 상세한 설명에서 언급되는 특별한 형태로 한정되는 것이 아닌 것으로 이해되어야 하며, 오히려 첨부된 청구범위에 의해 정의되는 본 발명의 정신과 범위 내에 있는 모든 변형물과 균등물 및 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.As those skilled in the art would realize, the described embodiments may be modified in various ways, all without departing from the spirit or scope of the present invention. It is to be understood, however, that the present invention is not limited to the specific forms referred to in the description, but rather includes all modifications, equivalents, and substitutions within the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims. Should be.
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58151324A (en) | 1982-02-25 | 1983-09-08 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | Method and apparatus for manufacturing potassium gold cyanide |
| JPS6077981A (en) | 1983-10-05 | 1985-05-02 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | Manufacture of potassium gold cyanide |
| KR19990070289A (en) * | 1998-02-18 | 1999-09-15 | 김화중 | Method for preparing potassium gold cyanide |
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