KR100885931B1

KR100885931B1 - 고무-아크릴계 접착제

Info

Publication number: KR100885931B1
Application number: KR1020047015145A
Authority: KR
Inventors: 포맨폴비.; 샤스미타엠.; 챤드란라마; 이튼패트릭에스.
Original assignee: 내쇼날 스타치 앤드 케미칼 인베스트멘트 홀딩 코포레이션
Priority date: 2002-03-25
Filing date: 2002-03-25
Publication date: 2009-02-26
Also published as: AU2002303289B2; AU2002303289A1; GB2402394A; KR20040104552A; JP4559084B2; JP2005521774A; GB2402394B; GB0421207D0; DE10297685T5

Abstract

본 발명은 수소화된 고무와 그래프트된 아크릴계 폴리머의 감압성 접착 제제에 관한 것이다. 일 구현예로서, 상기 폴리머는 티타늄 함유 킬레이트화된 금속 알콕사이드로 가교된 하이드록시알킬 (메타)아크릴레이트 에스테르를 포함한다. 상기 접착 제제는 저에너지 표면에 대한 접착력 및 고온에서의 응집 강도가 우수하다.

감압성 접착제, 아크릴계 폴리머, 매크로머, 그래프트, 접착력, 응집 강도

Description

고무-아크릴계 접착제 {RUBBER-ACRYLIC ADHESIVE FORMULATION}

본 발명은 감압성 접착제에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 에틸렌-부틸렌 고무 매크로머(macromer)로 그래프트된 아크릴계 폴리머를 포함하는 감압성 접착제에 관한 것이다.

통상의 아크릴계 감압성 접착제는 알킬 에스테르 모노머나 아크릴산과 같은 기능성 모노머의 코폴리머이며, 예를 들면, 알루미늄 킬레이트를 이용하여 가교시킬 수 있다. 통상적으로, 이러한 아크릴계 감압성 접착제는 저에너지 표면에 대한 접착력이 불충분하다. 이에 따라, 저에너지 표면에 대한 감압성 접착제의 접착력을 향상시키기 위해 로진 에스테르를 이용하여 점착성을 부여할 수는 있으나, 내열성을 상실할 수 있으며 노화 특성이 불량해질 수 있다는 문제가 있다. 점착성을 부여함으로써 상기 접착제의 노화 특성이 불량해질 수 있기는 해도, 이처럼 점착성이 부여된 아크릴 분산물은 몇 가지 용도, 예를 들면, 대부분의 종이 레이블(paper label) 용도를 충족시키는 것으로서, 실제로 종이 레이블 기술에 있어서 중요한 위치를 차지하게 되었다. 그러나, 상기와 같이 점착성이 부여된 아크릴계 접착제는 이전부터 아크릴 용액을 사용해 왔던 대부분의 그래픽 및 산업용 테이프 용도에 적용하는 데 충분한 내분해성을 갖고 있지는 않다.

종종, 폴리올레핀 및 기타 저에너지 기재에 접착하는 데에는 고무-수지 제제가 이용된다. 상기 제제의 통상적인 조성물은 로진 에스테르를 이용하여 점착성이 부여된 천연 고무 또는 스티렌 블록 코폴리머로 이루어진다. 상기 제제를 이용하면 우수한 점착성 및 응집 강도를 제공할 수 있으나, 산화 분해 및 UV광 유도에 의한 분해로 인한 노화 시에, 변색되고 점착성을 상실할 수 있다. 뿐만 아니라, 전체적으로 수소화된 고무 및 수지 제제는 더 많은 비용이 들며, 통상적으로 요구되는 접착 성능을 갖고 있지 않다.

미국특허 제5,625,005호에는 비극성 표면에 대한 높은 접착력, 양호한 UV 내성 및 노화 특성을 갖는 접착제로서 하이브리드 고무-아크릴계 감압성 접착제에 대해 기재되어 있다. 이 같은 개선점을 갖는 종래 기술이라 해도, 산업용 테이프 및 전사 필름(transfer film)과 같은 용도, 및 표면을 접착시키기 어려운 저에너지 표면에 대한 옥외 그래픽용과 같은 용도에 적용하기에 충분한 접착력과 내화학성을 갖는 감압성 접착제를 제조하는데 이용될 수 있는 향상된 물성의 폴리머 조성물이 필요한 실정이다. 본 발명은 이러한 실정을 감안하여 이루어진 것이다.

본 발명은 저에너지 표면을 포함하여 다양한 기재에 대한 우수한 코팅성 및 접착성을 가지며, 아울러, 건조된 상태로 전술한 물성들을 고온에서 유지할 수 있는 접착제를 제공한다.

본 발명의 일면은 고무 매크로머와 그래프트된 아크릴계 폴리머를 포함하는 감압성 접착제를 제공한다. 본 발명에서는 상기 매크로머로서 에틸렌-부틸렌 매크 로머를 이용하는 것이 바람직하다. 일 구현예로서, 상기 아크릴계 폴리머는, 탄소수 약 4 내지 약 18의 알킬기를 포함하며 유리 전이 온도(Tg)가 낮은 적어도 1종의 알킬 아크릴레이트 모노머, 및 유리 전이 온도가 높은(즉, Tg가 약 0℃보다 큰) 적어도 1종의 모노머를 포함한다. 본 발명의 바람직한 구현예로서, 상기 아크릴계 폴리머는 적어도 1종의 하이드록시기 관능성 모노머를 추가로 포함할 수 있고 및/또는 적어도 1종의 카르복시기 관능성 모노머를 추가로 포함할 수 있다. 특히 바람직한 구현예로서, 알루미늄 또는 티타늄 가교제와 같은 가교제가 이용된다.

본 발명의 다른 면은 고무 매크로머, 바람직하게는 에틸렌-부틸렌 매크로머와 그래프트된, 탄소수 약 4 내지 약 18의 알킬기를 포함하며 Tg가 낮은 적어도 1종의 알킬 아크릴레이트 모노머를 포함하는 아크릴계 폴리머를 포함하며, 상기 폴리머가 티타늄 가교제로 가교된 감압성 접착제를 제공한다. 바람직한 구현예로서, 상기 아크릴계 폴리머는 상기 알킬 아크릴레이트 모노머 이외에도 Tg가 높은 적어도 1종의 모노머, 적어도 1종의 하이드록시기 관능성 모노머 및/또는 적어도 1종의 카르복시기 관능성 모노머를 포함한다. 그리고, 본 발명의 접착제에 티타늄 함유 금속 알콕사이드 가교제를 이용하는 경우에는 기대 이상으로 우수한 고온 성능을 얻을 수 있음을 발견하였다.

본 발명의 또 다른 면은, 실질적으로 금속 또는 강산을 포함하지 않는 고무 매크로머, 바람직하게는 에틸렌-부틸렌 매크로머와 그래프트된 아크릴계 폴리머를 포함하는 감압성 접착제의 제조 방법을 제공한다. 본 발명에 따른 접착제의 제조에 사용되는 매크로머는 그 분자량이 약 2,000 내지 약 10,000인 것이 바람직하다. 상기 제조 방법은 아크릴계 폴리머 성분을 고무 매크로머 성분과 반응시키는 단계를 포함하며, 상기 고무 매크로머는 고무 매크로머 성분의 제조 시에 이용된 촉매를 실질적으로 포함하지 않는다.

또한, 본 발명의 일면은 감압성 접착제 하이브리드 폴리머를 포함하는 접착제 물품, 예를 들면, 산업용 테이프, 전사 필름 등을 제공한다. 특히 바람직한 일구현예로서, 상기 하이브리드 폴리머는 에틸렌-부틸렌 매크로머, 2-에틸헥실 아크릴레이트 또는 Tg가 낮은 이와 유사한 아크릴계 모노머, 메틸 아크릴레이트 또는 Tg가 높은 이와 유사한 모노머, 및 바람직하게는 하이드록시에틸 아크릴레이트와 같은 하이드록시기 관능성 모노머를 포함한다.

본 명세서에 사용된 용어 "감압성 접착제"란, 약간의 압력으로 대부분의 기판에 즉시 접착되며 영구적으로 점착성을 유지하는 점탄성 물질을 칭한다. 또한, 폴리머는, 그 자체적으로 감압성 접착제의 물성을 갖거나, 또는 점착 부여제(tackifier), 가소제 또는 기타 첨가제와의 혼합물을 이용함으로써 감압성 접착제로서의 기능을 갖는 것이라면, 본 명세서에 사용된 용어의 의미에 포함되는 감압성 접착제이다.

본 발명의 접착제 폴리머는, 에틸렌-부틸렌 매크로머, 에틸렌-프로필렌 매크로머 및 에틸렌-부틸렌-프로필렌 매크로를 포함하나, 이에 제한되지 않는 고무 매크로머와 그래프트된 아크릴계 폴리머 주쇄를 포함하는 고무-아크릴계 하이브리드 폴리머이다. 통상적으로, 상기 하이브리드 폴리머는 반응성 아크릴 말단기 또는 메타크릴 말단기를 포함하는 매크로머의 존재 하에서 알킬 아크릴레이트 에스테르 모노머를 공중합 함으로써 제조된다. 이와 같이 하여, 아크릴 주쇄 및 매크로머 측쇄를 갖는 빗형(comb-type) 코폴리머를 얻을 수 있다.

더욱 상세하게 설명하면, 본 발명을 실행하는 데 이용하는 아크릴계 폴리머 주쇄는 Tg가 낮은 1종 이상의 알킬 아크릴레이트의 아크릴레이트 모노머로부터 형성된다. 상기 유리 전이 온도가 낮은 모노머란, 약 0℃ 미만의 Tg를 갖는 모노머이다. 본 발명을 실행하는 데 이용될 수 있는 알킬 아크릴레이트는 탄소수 약 18 이하, 바람직하게는 탄소수 약 4 내지 약 10의 알킬기를 갖는 것이 바람직하다. 본 발명에 이용되는 알킬 아크릴레이트로는 부틸 아크릴레이트, 아밀 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 이들의 이성질체 및 이들의 조합이 포함된다. 본 발명에 이용되는 알킬 아크릴레이트로서는 2-에틸헥실 아크릴레이트가 바람직하다.

상기 아크릴 주쇄 폴리머를 제조하는 데 이용되는 모노머 시스템은 Tg가 낮은 알킬 아크릴레이트 에스테르 모노머를 기재로만 할 수 있으나, 바람직하게는 Tg가 높은 모노머 및/또는 관능성 코모노머(comonomer), 특히, 카르복시기 함유 관능성 모노머, 및/또는 더욱 바람직하게는 하이드록시기 함유 관능성 모노머를 포함시켜 개질된 것이 바람직하다.

상기 모노머 시스템에 존재할 수 있으며 몇몇 구현예로서 존재하는 것이 바람직한, Tg가 높은 모노머 성분으로는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트 및/또는 비닐 아세테이트가 포함된다. 상기 Tg가 높은 모 노머는 상기 하이브리드 폴리머의 전체 중량에 대해, 약 50 중량% 이하, 바람직하게는 약 5 내지 약 50 중량%, 더욱 바람직하게는 약 10 내지 40 중량%의 양으로 포함된다.

또한, 상기 아크릴 주쇄 폴리머는 1종 이상의 관능성 모노머를 추가로 포함할 수 있다. 상기 관능성 모노머로는 카르복시기 및/또는 하이드록시기 관능성 모노머가 바람직하다.

상기 카르복시기 관능성 모노머는 일반적으로 상기 하이브리드 폴리머의 전체 중량에 대해 약 7 중량% 이하, 더욱 일반적으로는 약 1 내지 약 5 중량%의 양으로 상기 하이브리드 폴리머 내에 존재할 수 있다. 본 발명에 유용한 카르복시산은 약 3개 내지 약 5개의 탄소 원자를 포함하는 것이 바람직하며, 본 발명에 유용한 카르복시산으로서 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산 등이 포함된다. 상기 카르복시산으로는 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 혼합물이 바람직하다.

특히 바람직한 구현예로서, 상기 아크릴 주쇄는 하이드록시알킬(메타)아크릴레이트 에스테르와 같은 하이드록시기 관능성 모노머를 포함하며, 본 발명의 아크릴 주쇄를 형성하는 데 이용되는 아크릴계 폴리머로는 아크릴 에스테르/하이드록시 (메타)알킬 에스테르의 코폴리머가 바람직하다. 상기 하이드록시기 관능성 모노머를 예시하면, 하이드록시에틸 아크릴레이트, 하이드록시프로필 아크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트 및 하이드록시프로필 메타크릴레이트를 들 수 있다. 상기 하이드록시기 관능성 모노머는 통상적으로 약 1 내지 약 10%, 바람직하게는 약 3 내지 약 7%의 양으로 사용된다.

또한, 상기 아크릴 폴리머의 Tg를 변화시키고, 각종 표면에 대한 접착력을 더욱 향상시키고, 및/또는 고온 전단 물성을 더욱 개선하기 위해 기타 코모노머를 사용할 수 있다. 이러한 코모노머로는 N-비닐-피롤리돈, N-비닐 카프롤락탐, t-옥틸 아크릴아미드와 같은 N-알킬(메타)아크릴아미드, 시아노에틸아크릴레이트, 디아세톤아크릴아미드, N-비닐 아세트아미드, N-비닐 포름아미드, 글리시딜 메타크릴레이트 및 알릴 글리시딜 에테르가 포함된다.

상기 아크릴 폴리머의 모노머 비율은 주쇄 폴리머의 유리 전이 온도가 약 -10℃ 미만, 바람직하게는 약 -20℃ 내지 약 -60℃의 범위가 되도록 조정된다.

상기 그래프트 코폴리머를 제조하는 데 이용될 수 있는 매크로머의 유리 전이 온도는 DSC(differential scanning calorimetry)에 의한 측정으로 약 -30℃ 이하, 바람직하게는 약 -50℃ 내지 약 -70℃의 범위이고, 상기 매크로머가 상기 하이브리드 폴리머의 약 5 내지 약 50 중량%의 양으로 존재하는 것이 바람직하다. 이러한 매크로머는 Kraton Polymers Company로부터 상업적으로 입수 가능하다. 상기 매크로머의 분자량은 약 2,000 내지 약 30,000의 범위일 수 있으며, 본 발명을 실행하는 데 이용되는 매크로머의 분자량은 겔 투과 크로마토그래피(GPC: gel permeation chromatography)에 의한 측정으로 약 2,000 내지 약 10,000 범위인 것이 바람직할 수 있다.

통상적으로, 포화된 고무 매크로머는 공지된 다양한 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 그 중 한 방법으로서, 본 발명의 참조 문헌으로서 그 전문이 본 명세서에 병합되어 있는 미국특허 제5,625,005호에 기재된 바와 같이, 예를 들면, 1,3-부 타디엔 및/또는 이소프렌 모노머로부터 하이드록시기로 말단화된 공액 디엔 폴리머를 제조하는 위한 음이온 중합법이 있다. 또한, 참조 문헌으로서 그 전문이 본 명세서에 병합되어 있는 미국특허 Re.27,145 및 제4,970,254호에 기재된 바와 같이, 촉매 수소화 반응을 통해 저분자량 모노올의 불포화 부분 중 적어도 90%, 바람직하게는 적어도 95%를 환원시킬 수 있다. 본 발명에 이용하는데 적절한 포화된 고무 모노올은 Kraton Polymers Company로부터 입수 가능하다. 또한, 상기 모노올로서 바람직한 등급으로는 Kraton^(R) L 1203이 있다. 상기 매크로머 제조 반응의 최종 단계에서는 공지된 다양한 방법 중 임의의 방법에 따라, 상기 하이드록시 말단부를 반응시켜 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 형성한다. 공지된 다양한 방법으로는 미국특허 제5,625,005호에 기재된 바와 같이, 산 클로라이드와의 반응을 통해 또는 금속 촉매를 이용한 우레탄 반응을 통해, 강산 또는 금속 함유 촉매(예를 들면, Ti, Sn 등의 화합물)를 이용한 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환 반응이 포함된다.

그런데, 고무 아크릴계 하이브리드 폴리머 기재의 접착제, 특히 하이드록시 관능기 함유 폴리머를 포함하는 접착제를 제조하는 데 이용되는 상기 매크로머에 존재하는 금속 또는 산과 같은 촉매 잔류물이 접착제의 물성에 역효과를 끼친다는 것이 밝혀진 바 있다. 따라서, 저수준의 해당 금속 또는 산을 해당 용도로 이용할 수 있으면서, 상기 매크로머는 그의 중합 시에 이용되는 촉매를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. 본 명세서에 정의한 바와 같이, "실질적으로 포함하지 않는 것"이란, 중합된 매크로머에 임의의 촉매 잔류물이 존재한다 해도, 상기 하이브리드 폴리머의 제조 시에 문제를 유발하지 않음을 의미한다. 촉매 잔류물은 종래 기술에 공지된 방법을 이용하여 쉽게 제거될 수 있다.

본 발명의 하이브리드 폴리머는 동 기술 분야의 당업자들에게 공지된 종래의 중합법에 따라 제조될 수 있다. 이 같은 중합법을 예시하면 용액 중합법, 현탁 중합법 및 벌크 중합법을 들 수 있으나, 전술한 바에 제한되지 않는다. 상기 용액 중합법을 이용하는 경우에는 종래의 자유 라디칼 기법에 따라 용매 혼합물을 이용하여 그래프트 폴리머를 합성한다. 상기 용매 블렌드, 바람직하게는 에틸 아세테이트, 헥산 및/또는 헵탄, 및 톨루엔의 용매 블렌드는 낮은 코팅 중량 및 높은 코팅 중량에서 양호한 코팅 거동을 나타내는 데 필요한 용해성을 부여한다. 또한, 본 발명을 실행하는 데 있어서, 종래 기술에 공지된 방법을 이용하여 중합 후의 잔류 모노머의 함량을 감소시키는 것이 유리할 수 있다.

상기 바람직한 접착제 조성물은 화학적인 가교제를 이용하여 가교되는 것이 바람직하다. 본 발명의 실행 시에는 알루미늄 가교제 및 티타늄 가교제를 이용할 수 있는데, 본 발명에 따른 접착제가 고온 성능을 얻기 위해서는 티타늄 함유 금속 알콕사이드 가교제를 사용해야 하며, 상기 가교제가 하이드록시알킬(메타)아크릴레이트 에스테르에 대해 바람직한 가교제임이 밝혀진 바 있다. 티타늄 가교제를 사용하면 최종 생성물에 황색 계열의 색이 부여될 수 있으나, 이는 적용하는 대부분에 있어서 그리 우려할 사항이 아니다. 통상적으로 상기 가교제는 상기 하이브리드 폴리머에 대해 약 0.3 중량% 내지 약 2 중량%의 양으로 첨가된다.

본 발명의 접착제 조성물은 점착성이 부여된 것이 바람직하다. 상기 하이브리드 폴리머의 아크릴계 폴리머 성분 및 고무 성분은 고상으로 마이크로상(microphase)의 분리된 구조를 형성하는 것으로 여겨진다. 이는 각각의 성분에 해당하는 점탄성 온도 스펙트럼 상에서, 두 개의 상이한 Tg가 나타난다는 사실에 의해 뒷받침될 수 있다. 본 발명의 접착제 조성물에 유용한 점착 부여성 수지는 상기 고무 매크로머상(rubber macromer phase)과 상용이 가능하다. 물론, 상기 아크릴계 폴리머상과 상용이 가능한 점착 부여제를 임의의 아크릴계 폴리머와 함께 사용할 수 있으며, 본 발명의 하이브리드 폴리머도 예외가 아니다. 그러나, 이러한 점착 부여제는 통상적으로 천연 로진으로부터 유래된 것으로서, 이 같은 점착 부여제를 사용하는 경우에는 접착제의 노화 성질이 불량해진다. 본 발명은 이러한 문제점을 해결하는 것을 목적으로 한다. 따라서, 본 발명에 바람직한 점착 부여제는 페트롤륨에서 유래된 합성 탄화수소 수지이다. 상기 고무상과 연관이 있는 수지를 예시하면 Goodyear로부터 입수 가능한 상품명 Wingtack^(R) 및 Exxon으로부터 입수 가능한 상품명 Escorez^(R) 1300 시리즈와 같은, 지방족 올레핀에서 유래된 수지를 들 수 있다. 통상의 C₅의 점착 부여성 수지는 연화점이 약 95℃인, 피페릴렌(piperylene)과 2-메틸-2-부텐의 디엔-올레핀 코폴리머이다. 전술한 수지로서, 상품명 Wingtack 95인 제품을 상업적으로 입수할 수 있다. 일반적으로 상기 점착 부여성 수지는 ASTM법에 따라 측정한 링 앤드 볼 연화점(Ring and Ball softening point)이 약 20℃ 내지 약 150℃ 범위이다. 아울러, 본 발명에 유용한 점착 부여 성 수지로서, C₉의 방향족/지방족 올레핀에서 유래된 수지인 Escorez 2000 시리즈(Exxon으로부터 입수 가능함)를 들 수 있다. 상기 접착제에 장기간에 걸쳐 산화 및 자외선 노광에 대한 내성이 요구되는 경우에는 상기 점착 부여성 수지로서 수소화된 탄화수소 수지가 특히 유용하다. 이러한 수소화된 수지에는 수소화된 지환식 수지인 Escorez 5000 시리즈(Exxon으로부터 입수 가능함), 수소화된 C₉ 및/또는 C₅ 수지인 Arkon^(R) P 시리즈의 수지(Arakawa Chemical로부터 입수 가능함), 수소화된 방향족 탄화수소 수지인 Regalrez^(R) 1018, 1085 및 Regalite^(R) R 시리즈 수지(Hercules Specialty Chemicals로부터 입수 가능함)가 포함된다. 기타 유용한 점착 부여성 수지를 예시하면, 수소화된 폴리테르펜인 Clearon^(R) P-105, P-115 및 P-125(Yasuhara Yushi Kogyo Company of Japan으로부터 입수 가능함)를 들 수 있다.

통상적으로, 상기 점착 부여성 수지는 상기 접착제 조성물의 5 내지 50 중량% 수준으로, 바람직하게는 상기 접착제 조성물의 약 10 내지 40 중량% 수준으로 존재할 수 있다.

그리고, 제제화된 접착제는 기타 성분 또는 첨가제로서, 부형제(excipient), 희석제(diluent),연화제(emollient),가소제(plasticizer),항산화제(antioxidant), 항자극제(anti-irritant), 불투명화제(opacifier), 클레이 및 실리카와 같은 충전재(filler), 및 이들의 혼합물, 방부제를 추가로 포함할 수 있다.

본 발명의 감압성 접착제는 산업용 테이프 및 전사 필름을 포함하는 접착제 물품의 제조 시에 유리하게 이용될 수 있으나, 전술한 물품에 한정되지 않는다. 상기 접착제 물품은 넓은 온도 범위에서 유용하고, 향상된 UV 내성을 가지며, 예를 들어, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀, 폴리비닐 플루오라이드, 에틸렌 비닐 아세테이트, 아세탈, 폴리스티렌, 파우더 코팅된 도료 등과 같은 저에너지 표면을 포함하는 다양한 기재에 부착된다. 본 발명의 물품은 지지된 자유 필름 및 지지되지 않은 자유 필름(supported and unsupported free films)과 단면 테이프 및 양면 테이프를 포함한다. 또한, 본 발명의 물품은 레이블, 데칼(decal), 명패, 장식재 및 반사재(reflective material), 재부착 가능한 패스너(reclosable fastener), 도난 방지 장치 및 위조 방지 장치를 포함하나, 이에 제한되지 않는다.

또한, 본 발명의 일 구현예로서, 상기 접착제 물품은 제1 주요 표면 및 제2 주요 표면을 포함하는 기재(backing)의 적어도 한 주요 표면상에 코팅된 접착제를 포함한다. 본 발명에 유용한 기재는 폼(foam), 금속, 직물(fabric), 및 폴리프로필렌, 폴리아미드 및 폴리에스테르와 같은 각종 폴리머 필름을 포함하나, 전술한 것에 한정되지 않는다. 상기 접착제는 상기 기재의 한 면 또는 양면 상에 존재할 수 있다. 상기 접착제를 상기 기재의 양면 상에 도포하는 경우, 각 면에 도포된 접착제는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.

이하 실시예에서 하기와 같은 접착제 테스트법을 이용하였다.

코팅물의 제조

실리콘 코팅된 이형 라이너(release liner)에 접착제 용액을 캐스팅하여 15 분간 공중 건조시킨 다음, 열풍 순환식 오븐(forced air oven)에서 250℉의 온도로 3분간 건조시켰다. 그런 다음, 상기 필름을 기재 필름(backing film)에 적층하여, 22℃, 상대 습도 50%의 조건 하에 하룻밤 동안 두었다. 별도로 기재한 것을 제외하고는, 전술한 바와 같이 건조시킨 접착제 필름의 두께는 1 mil(25 ㎛)이고, 상기 기재 필름은 두께 2 mil의 폴리에스테르 필름이다.

박리 접착성(peel adhesion)

하기와 같이 채택된 PSTC(Pressure Sensitive Tape Council, Northbrook, Illinois)의 테스트법 넘버 1에 따라, 상기 기재와 피착재 테스트 패널의 180°에서의 박리 접착성을 측정하였다. 먼저, 스테인리스 스틸(SS) 패널을 20분간 또는 별도로 기재한 바와 같이 습윤화한 다음, 박리 강도를 측정하였다. 또한, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE: high density polyethylene) 패널에 대해서도 박리 접착성 테스트를 수행하였다. 별도로 기재한 것을 제외하고는 모든 테스트를 온도 22℃, 상대 습도 50%의 조건에서 수행하였다.

전단 유지력 (shear holding power)

하기와 같이 채택된 PSTC 테스트법 넘버 7에 따라 전단 유지력을 측정하였다. 테스트 패널을 15분간 습윤화한 다음 적용한 0.5 인치×1 인치 영역 상에 1 ㎏의 전단 하중을 부과하는 조건에서 전단 유지력을 측정하였다. 또한, 상기 테스트를 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 패널에 대해서도 수행하였다. 별도로 기재한 것을 제외하고는 모든 테스트를 온도 22℃, 상대 습도 50%의 조건에서 수행하였다.

전단 접착 실패 온도(SAFT: shear adhesion failure temperature)

1 ㎏의 전단 하중을 부과한 조건에서 온도 140℉의 오븐에 1 인치×1 인치 크기로 접착시킨 시편을 놓았다(상기 시편에 하중을 적용하기 전, 실온에서 15분간 습윤화함). 그런 다음, 상기 오븐의 온도를 10분마다 10℉의 증가분으로 상승시키고, 접착 실패한 온도를 기록하였다.

실시예 1

본 실시예는, 메타크릴레이트로 말단화되고 실질적으로 강산 또는 금속 촉매를 포함하지 않는 매크로머를 이용한 하이브리드 폴리머 용액의 제조에 관한 것이다. GPC를 이용하여, 폴리스티렌 표준에 대한 상기 매크로머의 평균 분자량을 측정한 결과, Mn=6600, Mw=7200 달톤(Dalton)이었다.

59.73 g의 2-에틸헥실 아크릴레이트(2-EHA), 22.72 g의 에틸렌-부틸렌 매크로머, 17.05 g의 메틸 아크릴레이트(MA), 5.67 g의 2-하이드록시에틸아크릴레이트(2-HEA), 55.0 g의 에틸 아세테이트(EtOAc), 64.19 g의 헥산(표준 혼합 이성질체 등급) 및 0.28 g의 아조비스(이소부티로니트릴)(AIBN)를 포함하는 반응 개시 충전 혼합물을 제조하고, 스테인리스 스틸 교반기, 온도계, 응축기, 워터 배쓰(water bath) 및 적가형 깔때기(slow addition funnel)가 장착된 3 ℓ의 4구 둥근 바닥 플라스크에 상기 충전 혼합물을 충전하였다. 상기 개시 충전물을 가열하여 교반과 함께 환류시켰다. 상기 충전물을 환류시킨 지 10분 후에 229.0 g의 2-EHA, 128.59 g의 에틸렌-부틸렌 매크로머, 65.45 g의 MA, 21.84 g의 2-HEA, 27.5 g의 헥산, 및 236.5 g의 EtOAc, 55.0 g의 헥산, 1.38 g의 AIBN을 함유하는 개시제 믹스를 포함하는 모노머 믹스를 각각 균일하게 2시간 및 3시간 간격으로 동시에 첨가하였다. 상 기 믹스의 첨가를 완료한 후에 상기 플라스크 충전물을 2시간 동안 추가로 환류시켰다. 그런 다음, 1시간 주기로 첨가된 반감기가 짧은 개시제를 이용하여 잔류 모노머를 포집한 후, 그 용액을 1시간 동안 추가로 환류시켰다. 이어서, 상기 반응기 내용물을 실온으로 냉각시키면서, 상기 내용물에 183.3 g의 톨루엔으로 이루어진 희석제를 서서히 첨가하였다. 상기 반응 전반에 걸쳐서 상기 폴리머 용액의 유체 점도를 유지시켜, 반응기 교반 샤프트를 상승시키는 경향이 나타나지 않았다.

상기 폴리머 용액의 고형분 함량은 42.7%이고, 브룩필드 점도(Brookfield viscosity)는 2500 m㎩ㆍs이다. 또한, 겔 투과 크로마토그래피를 이용하여 측정한 상기 폴리머 용액의 평균 분자량은 Mw=560,000이고 Mn=34,000이다.

실시예 2 및 실시예 3

상기 매크로머를 제조하는데 강산 촉매 또는 금속 촉매를 사용하는 경우 역효과가 얻어짐을 발견하였기 때문에, 실시예 2 및 실시예 3의 각각의 실시예에서는 상기 매크로머 중합 공정에서의 강산 촉매의 영향(실시예 2) 및 상기 매크로머 중합 공정에서의 금속 촉매의 영향(실시예 3)에 대해 연구하였다.

실시예 2

실시예 1에 기재한 바와 같은 과정에 따라 일련의 폴리머를 제조하였다. 상기 매크로머를 사용하여, 해당 농도 범위의 p-톨루엔설폰산(p-TSA)을 포함하는 상기 폴리머 시리즈를 제조하였다. 표 1에, 높은 수준의 p-TSA이 끼치는 역효과에 대해 나타낸다. 상기 폴리머에 네트워크가 형성됨으로써, 높은 수준의 산에서는 제조 과정 중의 용액 점도가 급격하게 증가하였다. 이에 따라, 최종적으로 겔이 형성되어, 사용할 수 없는 생성물을 얻었다. 이러한 문제는 우선 상기 용액에 의해 교반 샤프트가 상승하는 경향이 나타나는 것으로서 설명될 수 있다. 전술한 바와 같은 현상은 와이젠베르그 효과(Weissenberg effect)로서 알려져 있다. 와이젠베르그 효과에 의해 혼합이 불량해지고, 교반을 유지하기 위해 추가 전력이 필요하며, 토크(torque)가 증가된다. 극단적인 경우에는 교반기의 샤프트 베어링과 씰(seal)의 움직임이 방해받을 수 있다. 또한, 상기 폴리머가 겔화되지 않는 경우라 해도, 접착제 코팅 공정 중에 흐름 및 레벨링(leveling)이 불량하게 나타날 수 있다.

표 1

p-TSA(ppm)	75	150	300	500
관찰 결과	유체 점도. 샤프트 상승이 일어나지 않음.	유체 점도. 극소한도로 샤프트가 상승함	점도가 증가하였으나 여전히 유체. 샤프트가 약간 상승함.	높은 점도로 인해 겔이 형성됨.

실시예 3

실시예 1에서와 같이 수행하여 폴리머 용액을 제조하였다. 상기 매크로머를 사용하여, 해당 농도 범위의 주석을 포함하는 폴리머를 제조하였다. 표 2에, 높은 수준의 주석이 끼치는 역효과에 대해 나타낸다.

표 2

Sn(ppm)	100	150	300
관찰 결과	유체 점도. 샤프트 상승이 일어나지 않음,	점도가 증가함. 샤프트의 상승이 크게 일어남.	높은 점도. 샤프트의 상승이 격렬하게 일어남. 겔이 형성됨.

실시예 4

HEA 모노머 대신에 등몰(equimolar) 농도의 하이드록시프로필 메타크릴레이트를 이용해서 실시예 1과 같이 수행하여 폴리머 용액을 제조하였다. 상기 매크로머를 사용하여, 표 3에 나타낸 바와 같은 농도 범위에서 주석을 포함하는 폴리머를 제조하였다. 그 결과, 중합 과정에서 문제가 나타나지 않았고, 높은 수준의 주석이 상기 모노머에 영향을 끼치지 않음을 확인하였다.

표 3

Sn(ppm)	120	230
관찰 결과	유체 점도. 샤프트 상승이 일어나지 않음.	점도가 약간 증가하였으나, 샤프트의 상승은 일어나지 않음.

실시예 5

본 실시예는 Tg가 높은 아크릴계 코모노머를 이용한 경우 및 상기 코모노머를 이용하지 않은 경우의 폴리머의 제조에 관한 것이다. 희석 용매가 에틸 아세테이트인 것을 제외하고는 실시예 1에서의 과정에 따라 두 시리즈의 하이브리드 폴리머를 제조하였다. 두 번째 시리즈에서는 상기 HEA 대신에 아크릴산(AA: acrylic acid)을 이용하였다. 실험을 설계하여, Tg가 높은 모노머의 사용 여부, 매크로머의 수준 및 카르복시기에 대한 하이드록시기의 효과를 알아보았다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.

표 4

폴리머 용액 D의 한 경우에만 점도가 매우 높게 나타나기는 했지만, 실험에 이용될 모든 조성물을 전술한 과정에 따라 제조할 수 있었다. 점도의 조절을 위해서는 에틸아세테이트 대신에 실시예 1에서 이용한 것과 같은 탄화수소 또는 방향족 탄화수소 용매를 이용하여 희석시키는 것이 바람직하다. GPC에 의해 측정된 분자량은 모두 높게 나타났다.

실시예 6

본 실시예는 실시예 5에서 제조된 폴리머의 접착 성능 테스트에 관한 것이다. 실시예 5에서 제조된 샘플들을 전술한 바와 같은 과정에 따라 테스트하였다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.

표 5

상기 결과들을 통해, Tg가 높은 모노머인 메틸 아크릴레이트가 존재하지 않 는 경우에 접착제의 전단 유지력이 매우 불량함을 확인할 수 있다.

실시예 7

본 실시예는 실시예 5의 폴리머 용액에 티타늄 가교제를 첨가하는 경우의 효과에 관한 것이다. 샘플 D 및 샘플 I는 이미 양호한 응집 강도를 나타내기 때문에 표에 나타내지 않았다. 12.3 g의 이소프로필 알코올, 15.3 g의 2,4-펜탄디온 및 2.4 g의 Tyzor^(R) GBA(Delaware, Wilmington에 소재한 Du Pont Company로부터 입수 가능함)로 이루어진 용액을 제조하였다. Tyzor^(R) GBA는 알코올 내 비스(2,4-펜탄디오네이트-O,O')비스(2-프로판올라토)-티타늄의 75%의 용액이다. 상기 가교제 용액을 표에 기재된 농도(폴리머 중량에 대한 중량)에서 폴리머 용액 내로 교반하고, 접착 성능을 측정하였다. 그 결과를 표 6 및 표 7에 나타낸다.

표 6

표 7

상기 결과를 통해, 상기 티타늄 가교제가 응집 강도를 증가시키는데 효과적이기는 하나, 높은 응집 강도를 얻기 위해서는 폴리머 조성물 내에 Tg가 높은 모노머가 존재해야 한다는 것을 확인할 수 있다(샘플 C 및 샘플 E를 샘플 A 및 샘플 B와, 그리고 샘플 H 및 샘플 J를 샘플 F 및 샘플 G와 비교). 가교제를 첨가한 경우에는 접착력과 응집력간의 균형이 기대될 수는 있으나, 하이드록시기 관능성 폴리머인 폴리머 F 및 폴리머 G는 스테인리스 스틸(SS)에 대한 박리 강도까지 대폭 감소하였음을 알 수 있다.

실시예 8

본 실시예는 탄화수소 점착 부여성 수지와 실시예 5의 폴리머와의 상용성을 나타낸다. 상기 점착 부여성 수지를 높은 충전량으로(건량 기준으로, 폴리머 100부에 대해 점착 부여제 60부) 폴리머 용액에 용해시킨다. 상기 용액을 유리판 상에 캐스팅한 다음, 그 투명성을 육안으로 조사하였다. 투명하게 관찰된 것을 상용 가능한 것으로 평가하였다. 본 실시예에 사용된 점착 부여제는 C₅의 수지인 Wingtack^(R) 95(Goodyear Company로부터 입수 가능함), 및 방향족/지방족 수지인 Escorez^(R) 2596(ExxonMobile로부터 입수 가능함)이다. 평가한 결과, 상용 가능한 것을 "C", 상용 불가능한 것을 "I"로 표 8에 나타낸다.

표 8

상기 결과를 통해 극성이 작은 하이드록시기 관능성 폴리머일수록, 상기 카르복시기 관능성 재료에 비해 상용 범위가 더 넓음을 확인할 수 있다. 또한, 예상 외로, Tg가 높은 모노머인 메타크릴레이트를 포함하는 상기 하이드록시기 관능성 폴리머, 즉, 샘플 H, 샘플 I 및 샘플 J는 상용 가능한 반면, 상기 하이드록시기 관능성 폴리머를 포함하지 않는 폴리머, 즉, 샘플 F 및 샘플 G는 상용이 불가능하다.

실시예 9

본 실시예는 C₅의 지방족 탄화수소 점착 부여성 수지를 이용하여 제제화한 접착제의 성능에 대한 효과를 나타낸다. 점착 부여제의 수준을 증가시키면서 일련의 혼합물을 제조하였다. 건량 기준으로, 100부의 폴리머 J에 각각 10부, 20부 및 40부의 점착 부여제 Wingtack 95, 0.8부의 Tyzor GBA 및 0.5부의 Irganox^(R) 1010(Ciba Specialty Chemicals에 의해 시판되는 항산화제)를 용액 내에서 혼합하였다. 실시예 6에서의 방법에 따라 각각의 접착제의 성능을 평가하였다. 그리고, National Starch and Chemical Company로부터 시판되는 2종의 아크릴계 폴리머인 DURO-TAK^(R) 72-8746("A"라 칭함) 및 DURO-TAK 80-1105("B"라 칭함)를 대조군으로 이용하였고, 로진 에스테르 점착 부여제를 상기 폴리머 100부에 대해 각각 15부 및 40부의 양으로 이용하여 제제화하였다. 평가 결과를 표 9에 나타낸다.

표 9

상기 결과에서와 같이, 스테인리스 스틸에 대한 박리 강도, 그리고 특히 표면 에너지가 낮은 기재인 HDPE에 대한 박리 강도가 실질적으로 증가하였기 때문에, 상기 하이브리드 폴리머가 점착 부여제에 대해 우수한 반응성을 가짐을 확인할 수 있다. 본 발명의 하이브리드 폴리머는 높은 점착 부여제 충전량에서 상기 아크릴계 폴리머에 비해 응집 강도가 훨씬 더 높게 나타나므로, 물성의 균형도가 우수하였다. 상기 하이브리드 폴리머에서는 SAFT에 의해 측정된 바와 같이 내열성이 기대 이상으로 매우 높았으며, 점착 부여제의 로딩량이 매우 낮은 경우에도 상기 아크릴계 폴리머에 비해 응집 강도가 우수하였다.

실시예 10

본 실시예는 수소화된 지환식 탄화수소 점착 부여성 수지를 이용하여 제제화한 접착제의 성능에 대한 효과에 관한 것이다. 100부의 폴리머 J에 대해 40부의 Escorez 5415 및 40부의 Escorez 5600을 이용하여 실시예 8에 기재된 방법에 따라 혼합물을 제조하였다. 가교제로서, 폴리머 100부 당 1.2부의 양으로 Tyzor GBA를 이용하였다. Escorez 5415는 링 앤드 볼 연화점이 118℃인 수소화된 지환식 수지이다. Escorez 5600은 링 앤드 볼 연화점이 103℃인 수소화된 방향족 개질 지환식 수지이다. 전술한 바와 같이 제조된 2종의 접착제가 투명한 필름을 형성하는 경우, 폴리머와 상용성이 있다고 평가하였다. 접착제 코팅물의 두께를 2 mil로 하고, 실시예 6에서의 방법에 따라 접착제 성능을 평가하였다. 그 결과를 표 10에 나타낸다. 전술한 바와 동일한 제제 인자 및 시험 조건 하에서 Wingtack 95를 이용하여 평가한 경우를 대조군으로서 표에 나타낸다.

표 10

상기 결과를 통해, 상기 하이브리드 폴리머가 수소화된 지환식 수지와 상용 가능하며, 이들 수지를 이용함으로써 저에너지 기재인 HDPE에 대한 박리 강도에서만 약간의 저하가 있었을 뿐, 추가적으로 내열성이 부여되었음을 확인할 수 있다.

실시예 11

본 실시예는 알루미늄 가교제와 티타늄 가교제를 비교한 것이다. 실시예 1에서의 방법에 따라 폴리머 용액을 제조하고, 건조 폴리머 중량을 기준으로 40 중 량% Wingtack 95 및 0.8 중량%의 Tyzor GBA(75% 활성)를 이용하여 제제화하였다. 상기 Tyzor 대신에 등량 농도(0.7%)의 알루미늄 트리스(아세틸 아세토네이트)를 이용하여, 전술한 방법과 같이 제2 용액을 제조하였다. 그런 다음, 접착제를 코팅하여 전술한 과정에 따라 테스트하였다. 그 결과를 표 11에 나타낸다.

표 11

상기 결과를 통해, 상기 알루미늄 가교제가 티타늄 가교제에 비해 응집 강도를 향상시키는데 덜 효과적임을 확인할 수 있다. 본 발명에서 티타늄 가교제의 우수성을 확인하기 위해, 알루미늄의 농도를 증가시킨 두 개의 샘플을 추가로 제조하여, 테스트하였다. 그 결과는 상기 표에 나타낸 바와 같으며, 이 표에 기재된 바와 같이, 알루미늄의 수준을 증가시킬수록 전단 강도에 있어서 긍정적인 효과가 거의 나타나지 않았고, 박리 강도는 감소하였다.

실시예 12

본 실시예는 폴리머가 하이드록시 관능기 및 카르복시 관능기를 모두 갖는 경우의 효과에 관한 것이다. 실시예 1의 폴리머였던 5 중량%의 HEA 대신에 4 중량%의 HEA 및 1 중량%의 AA를 이용한 것을 제외하고는 실시예 1에서의 과정에 따라 폴리머 용액을 제조하였다. 이와 같이 하여 제조된 폴리머 용액을 폴리머 K라고 칭한다. 첨가 성분으로서 0.15 중량%의 글리시딜 메타크릴레이트를 첨가하여 제2 폴리머 용액(폴리머 L이라 칭함)을 제조하였다. 건조 코팅물 두께 2 mil에서 추가로 제제화 없이 이들 폴리머의 접착제 성능을 테스트하였고, 그 결과를 표 12에 나타낸다.

표 12

폴리머 K 및 폴리머 L 둘 다 제제화되지 않은 기재 폴리머에 대해 우수한 성능을 나타냈다. 특히, 높은 응집력과 내열성으로 인해, 추가의 점착 부여제를 수용할 수 있고 및/또는 가교제의 수준을 감소시키기 위한 제제화 한도를 확장시킬 수 있다. 이 결과에 대해서는 표 13을 참조한다.

실시예 13

본 실시예는 하이드록시 관능기 및 카르복시 관능기를 갖는 폴리머가 높은 수준의 박리 접착력(peel adhesion)을 유지하면서 실질적으로 향상된 내열성을 제공하도록, 제제화될 수 있는지를 나타낸다. 또한, 본 실시예는 전술한 경우에 알루미늄 가교제의 사용 가능 여부에 대해서도 나타낸다. 표 13에 나타낸 바와 같이, Wingtack 95 점착 부여성 수지 및 가교제를 이용하여 상기 폴리머 용액을 제제화하였다. 그리고, 그 중량은 폴리머 고형분의 중량 기준으로 표시한다. 상기 접착제 코팅물의 두께는 2 mil이었다.

표 13

상기 결과로부터, 내열성이 실질적으로 증가한 것을 확인할 수 있다. 또한, 내열성에 있어서 약간의 저하 있기는 하지만 물성이 양호하게 조화된 것으로 보아, 알루미늄 가교제가 폴리머 L과 함께 사용될 수 있음을 알 수 있다. 이러한 결과는 알루미늄 가교제를 이용하여 실시예 1의 하이드록시 관능성 폴리머를 가교시키는 경우에 얻어진 불량한 결과와 비교할 수 있다(실시예 11 참조). 아울러, 색상이 나타나지 않는 것이 중요한 경우에는 알루미늄 가교제를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.

당업자에게 명백한 바와 같이, 본 발명의 사상과 범위를 벗어나지 않고 본 발명에 대한 많은 변형 및 변경이 이루어질 수 있다. 본 명세서에 기재된 특정 실시예들은 단지 예로서 제시되는 것으로, 본 발명은 첨부되는 청구의 범위 및 동 청구범위에 귀속되는 모든 등가물에 의해서만 한정되어야 한다.

Claims

고무 매크로머와 공중합된 아크릴계 폴리머를 포함하는 감압성 접착제로서,

상기 아크릴계 폴리머가 탄소수 4 내지 18의 알킬기를 포함하는 1종 이상의 알킬 아크릴레이트 모노머, 및 호모폴리머의 유리 전이 온도가 0℃보다 큰 1종 이상의 모노머를 포함하고,

상기 매크로머의 유리 전이 온도가 -30℃ 이하인,

감압성 접착제.
제1항에 있어서,

상기 매크로머가 폴리(에틸렌-부틸렌), 폴리(에틸렌-프로필렌) 또는 폴리(에틸렌-부틸렌-프로필렌)을 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제1항에 있어서,

상기 매크로머의 분자량이 2,000 내지 10,000인 것을 특징으로 하는 접착제.
제1항에 있어서,

상기 매크로머의 유리 전이 온도가 -50℃ 내지 -70℃인 것을 특징으로 하는 접착제.
제1항에 있어서,

상기 폴리머가 1종 이상의 하이드록시기 관능성 모노머 및/또는 1종 이상의 카르복시산 관능성 모노머를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제5항에 있어서,

상기 관능성 모노머가 하이드록시기 관능성 모노머인 것을 특징으로 하는 접착제.
제5항에 있어서,

상기 폴리머가 1종 이상의 카르복시산 관능성 모노머를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제5항에 있어서,

상기 폴리머가 글리시딜 메타크릴레이트 모노머를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제7항에 있어서,

상기 폴리머가 알루미늄 가교제를 이용하여 가교된 것을 특징으로 하는 접착제.
제7항에 있어서,

상기 폴리머가 하이드록시기 관능성 모노머를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제9항에 있어서,

상기 폴리머가 하이드록시기 관능성 모노머를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제6항에 있어서,

상기 폴리머가 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트 및 하이드록시에틸 아크릴레이트 또는 하이드록시프로필 메타크릴레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제12항에 있어서,

상기 폴리머가 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트 및 하이드록시프로필 메타크릴레이트를 포함하고, 추가로 아크릴산을 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제12항에 있어서,

상기 폴리머가 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트 및 하이드록시에틸 아크릴레이트를 포함하고, 추가로 아크릴산을 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제1항에 있어서,

추가로 점착 부여제(tackifier)를 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제15항에 있어서,

상기 점착 부여제가 탄화수소 점착 부여제인 것을 특징으로 하는 접착제.
제16항에 있어서,

상기 점착 부여제가 수소화된 탄화수소 점착 부여제인 것을 특징으로 하는 접착제.
고무 매크로머와 공중합된 아크릴계 폴리머를 포함하는 감압성 접착제로서,

상기 아크릴계 폴리머가 탄소수 4 내지 18의 알킬기를 포함하는 1종 이상의 알킬 아크릴레이트 모노머를 포함하며 티타늄 가교제를 이용하여 가교된

것을 특징으로 하는 접착제.
제18항에 있어서,

상기 매크로머가 폴리(에틸렌-부틸렌), 폴리(에틸렌-프로필렌) 또는 폴리(에틸렌-부틸렌-프로필렌)을 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제18항에 있어서,

상기 매크로머의 분자량이 2,000 내지 10,000인 것을 특징으로 하는 접착제.
제18항에 있어서,

상기 매크로머의 유리 전이 온도가 -50℃ 내지 -70℃인 것을 특징으로 하는 접착제.
제18항에 있어서,

상기 폴리머가 0℃보다 큰 유리 전이 온도를 갖는 1종 이상의 모노머를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제18항에 있어서,

상기 폴리머가 1종 이상의 하이드록시기 관능성 모노머 및/또는 1종 이상의 카르복시산 관능성 모노머를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제23항에 있어서,

상기 관능성 모노머가 하이드록시기 관능성 모노머인 것을 특징으로 하는 접착제.
제23항에 있어서,

상기 관능성 모노머가 카르복시산 관능성 모노머인 것을 특징으로 하는 접착제.
제23항에 있어서,

상기 폴리머가 글리시딜 메타크릴레이트 모노머를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제24항에 있어서,

상기 폴리머가 2-에틸헥실 아크릴레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제27항에 있어서,

상기 폴리머가 메틸 아크릴레이트 및 하이드록시에틸 아크릴레이트 또는 하이드록시프로필 메타크릴레이트를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제28항에 있어서,

상기 폴리머가 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트 및 하이드록시프로필 메타크릴레이트를 포함하고, 추가로 아크릴산을 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제28항에 있어서,

상기 폴리머가 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트 및 하이드록시에틸 아크릴레이트를 포함하고, 추가로 아크릴산을 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제18항에 있어서,

상기 접착제가 점착 부여제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 접착제.
제31항에 있어서,

상기 점착 부여제가 탄화수소 점착 부여제인 것을 특징으로 하는 접착제.
제32항에 있어서,

상기 점착 부여제가 수소화된 탄화수소 점착 부여제인 것을 특징으로 하는 접착제.
아크릴계 폴리머 성분을, 고무 매크로머 성분을 제조하는데 사용되는 촉매를 포함하지 않는 고무 매크로머 성분과 반응시키는 단계를 포함하는 감압성 접착제의 제조 방법으로서,

상기 아크릴계 폴리머가 탄소수 4 내지 18의 알킬기를 포함하는 1종 이상의 알킬 아크릴레이트 모노머, 및 호모폴리머의 유리 전이 온도가 0℃보다 큰 1종 이상의 모노머를 포함하고,

상기 매크로머의 유리 전이 온도가 -30℃ 이하인 것을 특징으로 하는,

감압성 접착제의 제조 방법.
제34항에 있어서,

상기 매크로머가 폴리(에틸렌-부틸렌), 폴리(에틸렌-프로필렌) 또는 폴리(에틸렌-부틸렌-프로필렌)을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제34항에 있어서,

상기 매크로머가 금속 함유 촉매를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 방법.
제34항에 있어서,

상기 매크로머가 강산 촉매를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 방법.
제34항에 있어서,

상기 매크로머의 분자량이 2,000 내지 10,000인 것을 특징으로 하는 방법.
제34항에 있어서,

상기 매크로머의 유리 전이 온도가 -50℃ 내지 -70℃인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 기재의 접착제를 포함하는 제조 물품.
제40항에 있어서,

상기 물품이 감압성 접착제 테이프인 것을 특징으로 하는 물품.
제18항 기재의 접착제를 포함하는 제조 물품.
제42항에 있어서,

상기 물품이 감압성 접착제 테이프인 것을 특징으로 하는 물품.