KR100872526B1 - Curable resin for surfacer and uv-curable surfacer composition using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 서페이서용 경화형 수지 및 그를 이용한 자외선 경화형 서페이서 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 자동차 보수 및 산업용 하도에 있어서 표면 개선을 위해 사용하는 서페이서 조성물에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a curable resin for a surfacer and an ultraviolet curable surfacer composition using the same, and more particularly, to a surfacer composition used for surface improvement in automobile repair and industrial coating.
일반적으로 도료에서의 서페이서(surfacer)는 퍼티(putty)면의 흡입을 억제하여 얕은 흠을 메꿔주며 도장면을 평활하게 하기 위해 사용하는 것을 의미한다. 이러한 서페이서(surfacer)는 주로 자동차 보수 및 산업용 하도로 이용되는데, 이때 중요하게 요구되는 물성으로 소재와의 부착성, 연마성, 표면 레벨링성, 살오름성, 작업성, 빠른 경화성 등을 들 수 있다.In general, surfacers in paints are used to smooth the paint surface by suppressing the suction of the putty surface to fill the shallow flaws. These surfacers are mainly used for automobile repair and industrial applications. At this time, important properties include adhesion to materials, abrasive properties, surface leveling properties, riseability, workability, and fast curing properties. .
현재, 서페이서(surfacer)로는 1액형 자연 건조형 아크릴타입과 2액형 가열 건조 아크릴우레탄 타입이 주로 사용되고 있다. 그러나 1액형 자연 건조형 아크릴타입과 2액형 가열 건조 아크릴우레탄 타입은 다음과 같은 문제점이 있다.At present, as a surfer, one-component naturally-drying acrylic type and two-component heat-drying acrylic urethane type are mainly used. However, the one-component naturally-drying acrylic type and the two-component heat-drying acrylic urethane type have the following problems.
먼저, 1액형 자연 건조형 아크릴타입은 용제 증발 건조형으로써, 건조 시간 이 너무 길어서 작업성과 생산성이 떨어지고 가교 타입이 아니기 때문에 도막의 강도가 약한 문제점이 있다. 이에 비해 2액형 가열 건조 아크릴우레탄 타입은 가교 타입이기 때문에 도막의 강도는 좋지만 2액형이기 때문에 작업 시 작업자가 2개의 액을 정량 혼합하여 사용해야하는 번거로움이 있고, 한번 혼합한 액은 일정시간(가사시간)이 경과하면 경화가 되어 버리기 때문에 재활용할 수 없고, 도장 후 경화시키기 위해서는 소부 로를 구비하여야하는 문제점이 있다.First, the one-component naturally-drying acrylic type is a solvent evaporation drying type, there is a problem that the strength of the coating film is weak because the drying time is too long, the workability and productivity is lowered and the crosslinking type is not. On the other hand, since the two-component heat-drying acrylic urethane type is a crosslinking type, the strength of the coating film is good, but since it is a two-component type, a worker has to mix and mix two liquids at a time. When the time elapses, it becomes hardened and cannot be recycled. In order to harden after coating, a small part has to be provided.
본 발명은 상기한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 자동차 보수 및 산업용 하도에 사용하는 서페이서(surfacer)에 있어서 요구되는 중요한 물성인 소재와의 부착성, 연마성, 작업성, 살오름성, 경화성을 향상시킬 수 있는 서페이서용 경화형 수지 및 그를 이용한 자외선 경화형 서페이서 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and improves adhesion, abrasiveness, workability, riseability, and hardenability with materials, which are important properties required for surfacers used in automobile repair and industrial undercoat. An object thereof is to provide a curable resin for a surfacer and an ultraviolet curable surfacer composition using the same.
이러한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 서페이서용 경화형 수지는, 적어도 하나 이상의 디이소시아네이트 화합물, 적어도 하나 이상의 다관능 화합물, 폴리올, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트의 공중합물인 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머; 및 (메타)아크릴레이트 모노머;를 포함하는 것을 특징으로 한다.Curable resin for a surfacer according to the present invention for achieving the above object is a urethane (meth) acrylate prepolymer which is a copolymer of at least one or more diisocyanate compounds, at least one or more polyfunctional compounds, polyols, hydroxyl-containing (meth) acrylates; And (meth) acrylate monomers.
여기서, 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 중량평균분자량이 2500 내지 7000이며, 분자당 평균 우레탄 결합이 7 내지 19인 것을 특징으로 한다.Here, the urethane (meth) acrylate prepolymer has a weight average molecular weight of 2500 to 7000, characterized in that the average urethane bond per molecule is 7 to 19.
또한, 상기 다관능 화합물은 중량평균분자량이 200 내지 650인 것을 특징으로 한다.In addition, the multifunctional compound is characterized in that the weight average molecular weight of 200 to 650.
또, 상기 폴리올은 중량평균분자량이 1000 내지 4000인 것을 특징으로 한다.In addition, the polyol is characterized in that the weight average molecular weight is 1000 to 4000.
또한, 본 발명에 따른 자외선 경화형 서페이서 조성물은, 적어도 하나 이상의 디이소시아네이트 화합물, 적어도 하나 이상의 다관능 화합물, 폴리올, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트의 공중합물인 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머; (메 타)아크릴레이트 모노머; 광개시제; 및 탈크, 탄산칼슘, 이산화티타늄 중에서 적어도 하나 이상을 선택하여 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the ultraviolet curable surface composition according to the present invention, a urethane (meth) acrylate prepolymer which is a copolymer of at least one or more diisocyanate compounds, at least one or more polyfunctional compounds, polyols, hydroxyl-containing (meth) acrylates; (Meth) acrylate monomers; Photoinitiators; And at least one selected from talc, calcium carbonate and titanium dioxide.
여기서, 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 중량평균분자량이 2500 내지 7000이며, 분자당 평균 우레탄 결합이 7 내지 19인 것을 특징으로 한다.Here, the urethane (meth) acrylate prepolymer has a weight average molecular weight of 2500 to 7000, characterized in that the average urethane bond per molecule is 7 to 19.
또한, 상기 다관능 화합물은 중량평균분자량이 200 내지 650인 것을 특징으로 한다.In addition, the multifunctional compound is characterized in that the weight average molecular weight of 200 to 650.
또, 상기 폴리올은 중량평균분자량이 1000 내지 4000인 것을 특징으로 한다.In addition, the polyol is characterized in that the weight average molecular weight is 1000 to 4000.
여기서, 본 발명에 따른 자외선 경화형 서페이서 조성물의 조성은, 자외선 경화형 서페이서 조성물 총중량을 기준으로. 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머 10~40중량%; 상기 (메타)아크릴레이트 모노머 7~22중량%; 상기 광개시제 3.5~8.5중량%; 및 상기 탈크 20~40중량%;를 포함하는 것을 특징으로 한다.Here, the composition of the ultraviolet curable surface composition according to the present invention is based on the total weight of the ultraviolet curable surface composition. 10 to 40% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer; 7 to 22% by weight of the (meth) acrylate monomer; 3.5 to 8.5 wt% of the photoinitiator; And 20 to 40% by weight of the talc.
또한, 자외선 경화형 서페이서 조성물 총중량을 기준으로. 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머 10~40중량%; 상기 (메타)아크릴레이트 모노머 7~22중량%; 상기 광개시제 3.5~8.5중량%; 및 상기 탄산칼슘 10~30중량%;를 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, based on the total weight of the ultraviolet curable surface composition. 10 to 40% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer; 7 to 22% by weight of the (meth) acrylate monomer; 3.5 to 8.5 wt% of the photoinitiator; And 10 to 30% by weight of the calcium carbonate.
또, 자외선 경화형 서페이서 조성물 총중량을 기준으로. 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머 10~40중량%; 상기 (메타)아크릴레이트 모노머 7~22중량%; 상기 광개시제 3.5~8.5중량%; 및 상기 이산화티타늄 2~8중량%;를 포함하는 것을 특징으로 한다.Moreover, based on the ultraviolet curable surface composition composition total weight. 10 to 40% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer; 7 to 22% by weight of the (meth) acrylate monomer; 3.5 to 8.5 wt% of the photoinitiator; And 2 to 8% by weight of the titanium dioxide.
또한, 자외선 경화형 서페이서 조성물 총중량을 기준으로. 상기 우레탄(메 타)아크릴레이트 프리폴리머 10~40중량%; 상기 (메타)아크릴레이트 모노머 7~22중량%; 상기 광개시제 3.5~8.5중량%; 상기 탈크 20~40중량%; 상기 탄산칼슘 10~30중량%; 및 상기 이산화티타늄 2~8중량%;를 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, based on the total weight of the ultraviolet curable surface composition. 10 to 40% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer; 7 to 22% by weight of the (meth) acrylate monomer; 3.5 to 8.5 wt% of the photoinitiator; 20 to 40% by weight of the talc; 10-30% by weight of the calcium carbonate; And 2 to 8% by weight of the titanium dioxide.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Referring to the present invention in more detail as follows.
본 발명은 적어도 하나 이상의 디이소시아네이트 화합물, 적어도 하나 이상의 다관능 화합물, 폴리올, 수산기 함유(메타)아크릴레이트의 공중합물인 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머와 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 서페이서용 경화형 수지에 광개시제와 탈크, 탄산칼슘, 이산화티타늄 중에서 적어도 하나 이상을 첨가하여 제조한 자외선 경화형 서페이서 조성물에 관한 것이다. 여기서 서페이서용 경화형 수지는 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머와 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는데, 이때 사용되는 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 중량평균분자량이 2500 내지 7000이고, 분자당 평균 우레탄 결합이 7 내지 19개 존재하는 것을 사용한다.The present invention is a curable resin for a surfacer comprising a urethane (meth) acrylate prepolymer and a (meth) acrylate monomer, which is a copolymer of at least one or more diisocyanate compounds, at least one or more polyfunctional compounds, polyols, or hydroxyl group-containing (meth) acrylates. The present invention relates to an ultraviolet curable surface composition prepared by adding at least one or more of a photoinitiator, talc, calcium carbonate and titanium dioxide. Here, the curable resin for the surfacer includes a urethane (meth) acrylate prepolymer and a (meth) acrylate monomer, wherein the urethane (meth) acrylate prepolymer used has a weight average molecular weight of 2500 to 7000 and an average urethane bond per molecule. 7 to 19 are used.
여기서, 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 적어도 하나 이상의 디이소시아네이트 화합물, 적어도 하나 이상의 다관능 화합물, 폴리올, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트를 공중합시킨 것인데, 이때 사용되는 다관능 화합물은 중량평균분자량이 200 내지 650이며, 폴리올은 1000 내지 4000인 것을 사용한다. 이와 같은 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머를 사용하므로써 소재와의 부착성 및 강도가 우수한 서페이서용 경화형 수지를 제조할 수 있는 것이다.Here, the urethane (meth) acrylate prepolymer is a copolymer of at least one or more diisocyanate compounds, at least one or more polyfunctional compounds, polyols, hydroxyl group-containing (meth) acrylates, and the polyfunctional compound used herein has a weight average molecular weight of 200 To 650, and polyols are used which are 1000 to 4000. By using such a urethane (meth) acrylate prepolymer, surface-curable curable resin excellent in adhesiveness with a raw material and strength can be manufactured.
다음에서는 본 발명에 따른 서페이서 조성물에 함유되는 각 조성성분에 대하여 보다 상세히 설명하고자 한다.Next will be described in more detail with respect to each composition component contained in the surface composition according to the present invention.
본 발명에 따른 자외선 경화형 서페이서 조성물은 적어도 하나 이상의 디이소시아네이트 화합물, 적어도 하나 이상의 다관능 화합물, 폴리올, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트의 공중합물인 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머와 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 경화형 수지에 자외선으로 경화시키기 위해 광개시제와 탈크, 탄산칼슘, 이산화티타늄 중에서 적어도 하나 이상을 선택한 것을 포함한다.The ultraviolet curable surfacer composition according to the present invention comprises a urethane (meth) acrylate prepolymer and a (meth) acrylate monomer which are copolymers of at least one or more diisocyanate compounds, at least one or more polyfunctional compounds, polyols, and hydroxyl group-containing (meth) acrylates. It includes at least one selected from the photoinitiator and talc, calcium carbonate, titanium dioxide in order to cure the curable resin containing ultraviolet rays.
서페이서 조성물에 사용하는 경화형 수지는 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머와 (메타)아크릴레이트를 포함하며, 이때 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 중량평균분자량이 2500 내지 7000이고, 분자당 평균 우레탄 결합이 7 내지 19개 존재하는 것을 사용하는 것이 바람직한데, 중량평균분자량이 2500 미만이면 경화된 도막의 인장강도 및 경도가 너무 높아지고 신율이 떨어져 부착성과 연마성이 떨어지며, 7000을 초과하면 그 반대의 결과가 발생하므로 상기와 같은 범위 내를 사용하도록 한다.The curable resin used in the surfacer composition includes a urethane (meth) acrylate prepolymer and a (meth) acrylate, wherein the urethane (meth) acrylate prepolymer has a weight average molecular weight of 2500 to 7000 and an average urethane bond per molecule of 7 It is preferable to use from 19 to 19. If the weight average molecular weight is less than 2500, the tensile strength and hardness of the cured coating film becomes too high and the elongation is low, resulting in poor adhesion and abrasiveness. Therefore, use within the above range.
상기한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 적어도 하나 이상의 디이소시아네이트 화합물, 적어도 하나 이상의 다관능 화합물, 폴리올, 수산기 함유 (메 타)아크릴레이트를 공중합시킨 것을 사용하는데, 디이소시아네이트로 치환된 우레탄 프리폴리머(prepolymer)의 양 말단에 이중결합을 도입하는 방법은 여러 가지 방법이 있지만, 그 중 우레탄 프리폴리머 1몰에 대해 2몰의 수산기 함유 (메타)아크릴레이트를 반응시키는 프리폴리머법을 사용하는 것이 바람직하다. 이때 사용되는 수산기 함유 (메타)아크릴레이트는 알킬기에 2~6개의 탄소를 갖는 것으로, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트 중에서 하나를 선택하거나 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.The urethane (meth) acrylate prepolymer is a copolymer of at least one diisocyanate compound, at least one or more polyfunctional compounds, polyols, hydroxyl group-containing (meth) acrylates, and a urethane prepolymer substituted with diisocyanate. Although there are various methods of introducing a double bond to both terminals of), it is preferable to use a prepolymer method in which 2 moles of hydroxyl group-containing (meth) acrylate is reacted with 1 mole of urethane prepolymer. The hydroxyl group-containing (meth) acrylate used at this time has 2 to 6 carbons in the alkyl group, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl ( Methacrylate may be selected from one or a mixture thereof.
여기서, 상기에 사용하는 디이소시아네이트 화합물로는 지방족, 지환족 및 방향족 디이소시아네이트 화합물이 모두 사용될 수 있으며, 이 중 이소포론디이소시아네이트, 2,4-톨루엔디이소시아네이트 및 그 이성질체, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 라이신디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,2-비스-4′-프로판이소시아네이트, 6-이소프로필-1,3-페닐디이소시아네이트, 비스(2-이소시아네이트에틸)-퓨마레이트, 1,6-헥산디이소시아네이트, 4,4′-바이페닐렌디이소시아네이트, 3,3′-디메틸페닐렌디이소시아네이트, 3,3′-디메틸-4,4′-디페닐메탄디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4-자일렌디이소시아네이트, 1,3-자일렌디이소시아네이트에서 하나를 선택하거나 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 2,4-톨루엔디이소시아네이트 및 그 이성질체, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트에서 하나를 선택하거나 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것이 더욱더 바람직하다.Here, as the diisocyanate compound used above, all aliphatic, cycloaliphatic and aromatic diisocyanate compounds may be used, and among them, isophorone diisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate and isomers thereof, 1,6-hexamethylene Diisocyanate, lysine diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,2-bis-4'-propane isocyanate, 6-isopropyl-1,3-phenyldiisocyanate, bis (2-isocyanate ethyl) -fumarate, 1 , 6-hexane diisocyanate, 4,4'-biphenylene diisocyanate, 3,3'-dimethylphenylene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'- diphenylmethane diisocyanate, p-phenylenedi isocyanate , m-phenylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, 1,3-xylene diisocyanate, or Or a mixture thereof is preferable, and among them, it is preferable to select one from 2,4-toluene diisocyanate and isomers thereof, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, or to use a mixture thereof. Even more preferred.
또한, 상기에 사용하는 다관능 화합물은 중량평균분자량이 200 내지 650인 것을 사용하는 것이 바람직한데, 중량평균분자량이 200 미만이면 도막의 경도가 너무 높아져서 부착성이 떨어지며, 650을 초과하면 도막이 너무 무르게 되므로 상기와 같은 범위 내를 사용하도록 한다. 이에 따라 다관능 화합물로는 트리사이클로데칸디올 또는 이들의 혼합물을 사용하거나 분자 내에 3개 이상의 수산기를 갖는 화합물, 즉 글리세롤, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨(pentaerithritol), 솔보스(sorbose), 솔비톨(sorbitol), 경질용 폴리올을 혼합하여 사용할 수 있다. 바람직하게는 글리세롤, 트리메틸올프로판, 솔비톨(sorbitol) 또는 이들로부터 합성된 폴리올을 사용하는 것이 좋다.In addition, it is preferable to use a multifunctional compound having a weight average molecular weight of 200 to 650, but if the weight average molecular weight is less than 200, the hardness of the coating film becomes too high, and the adhesion is poor, and if it exceeds 650, the coating film is too soft. So use within the above range. Accordingly, as the multifunctional compound, tricyclodecanediol or a mixture thereof or a compound having three or more hydroxyl groups in the molecule, ie glycerol, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerithritol, sorbose ), Sorbitol, and a hard polyol may be mixed and used. It is preferable to use glycerol, trimethylolpropane, sorbitol or polyols synthesized from them.
또, 상기에 사용하는 폴리올은 중량평균분자량이 1000 내지 4000인 것을 사용하는 것이 바람직한데, 중량평균분자량이 1000 미만이면 도막의 경도가 너무 높아져서 부착성이 떨어지며, 4000을 초과하면 도막이 너무 무르게 되므로 상기와 같은 범위 내를 사용하도록 한다. 이에 따라 폴리올로는 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올 또는 폴리카프로락톤 폴리올을 사용할 수 있다. 상기 폴리에테르 폴리올로는 폴리에틸렌글리콜, 1,2-폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 1,2-폴리부틸렌글리콜 등과 각 폴리올의 공중합 형태가 사용될 수 있고, 폴리에스테르 폴리올로는 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 3-메틸-1,8-옥탄다이올 등의 디올과 프탈릭산, 이소프탈릭산, 테레프탈릭산, 말레익산, 퓨마릭산, 아디픽산, 세바식산, 아젤릭산 등의 산이 반응한 형태의 폴리에스테르 폴리올 또는 그 공중합체가 사용될 수 있다. 또한 폴리카보네이트 폴리올로는 1,6-헥산폴리카보네이트를 사용할 수 있으며, 폴리카프로락톤 폴리올로는 ε-카프로락톤과 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 폴리테트라메틸렌글리콜, 1,2-폴리부틸렌글리콜, 1,6-헥산다이올, 네오펜틸글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올 등의 디올이 반응한 형태를 사용할 수 있다.In addition, it is preferable to use a polyol used in the above weight average molecular weight of 1000 to 4000, if the weight average molecular weight is less than 1000, the hardness of the coating film is too high, the adhesion is poor, if it exceeds 4000, the coating film is too soft Use within the same range as Accordingly, polyether polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol or polycaprolactone polyol may be used as the polyol. As the polyether polyol, copolymerization forms of polyethylene glycol, 1,2-polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, 1,2-polybutylene glycol, and the like may be used, and as polyester polyol, ethylene glycol, polyethylene Glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentylglycol, 1,4-cyclohexane Polyols in which diols such as dimethanol and 3-methyl-1,8-octanediol react with acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, fumaric acid, adipic acid, sebacic acid, and azelic acid Ester polyols or copolymers thereof can be used. In addition, 1,6-hexane polycarbonate may be used as the polycarbonate polyol, and polycaprolactone polyol may be ε-caprolactone and ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butanediol, 1, Forms in which diols such as 4-butanediol, polytetramethylene glycol, 1,2-polybutylene glycol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol have been reacted can be used.
이렇게 상기한 디이소시아네이트 화합물, 중량평균분자량이 200 내지 650인 다관능 화합물, 중량평균분자량이 1000 내지 4000인 폴리올의 혼합물에 수산기 함유 (메타)아크릴레이트를 공중합시켜 합성된 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머를 포함하는 경화형 수지를 서페이서 조성물에 사용함으로써, 부착력이 뛰어나고 강도가 우수하여 외부의 압력이나 충격으로부터 보호능력이 뛰어난 효과를 가져오게 된다. 이와 같은 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 자외선 경화형 서페이서 조성물 총중량을 기준으로 10~40중량%로 포함되어 사용되는데 10중량% 미만으로 포함되면 도막의 강도가 너무 강해 크렉이 발생하고 부착력이 떨어지며, 40중량%를 초과하여 포함되면 도막이 너무 유연해져 연마성이 떨어지게 된다. 따라서 상기와 같은 범위내(바람직하게는 13~30중량%)에서 포함되어 사용하도록 한다.A urethane (meth) acrylate prepolymer synthesized by copolymerizing a hydroxyl group-containing (meth) acrylate with a mixture of the above-described diisocyanate compound, a polyfunctional compound having a weight average molecular weight of 200 to 650, and a polyol having a weight average molecular weight of 1000 to 4000 By using the curable resin containing in the surfacer composition, the adhesion is excellent and the strength is excellent, resulting in the effect of excellent protection against external pressure or impact. Such urethane (meth) acrylate prepolymer is used in an amount of 10 to 40% by weight based on the total weight of the ultraviolet curable surface composition, but when used in an amount of less than 10% by weight, the coating film is too strong, causing cracks and poor adhesion. If it is included in an amount exceeding% by weight, the coating film becomes too soft and the polishing property is deteriorated. Therefore, it is included in the above range (preferably 13 to 30% by weight) to be used.
한펀, 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머에 희석하는 (메타)아크릴레이트 모노머는 단관능성 모노머와 다관능성 모노머를 사용할 수 있다. 단관능성 모노머 로는 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, t-옥틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸(메타)아크릴레이트, N- 비닐카프로락탐, N-비닐피롤리돈, 이소부톡시(메타)아크릴아마이드, 디아세톤(메타)아크릴아마이드, 보닐(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 트리사이클로데카닐(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜타디엔(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 사이크로헥실(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 에폭시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴(메타)아크릴레이트, 스티어릴(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트 중에서 하나를 선택하거나 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있고, 다관능성 모노머로는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크 릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸(메타)아크릴레이트, 트리사이크로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트 중에서 하나를 선택하거나 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 이와 같은 (메타)아크릴레이트 모노머는 자외선 경화형 서페이서 조성물 총중량을 기준으로 7~22중량%로 포함되어 사용하는데, 7중량% 미만으로 포함되면 조성물의 점도가 너무 높아져서 도장하기가 어렵고, 22중량%를 초과하여 포함되면 부착성이 떨어지게 된다. 따라서 상기와 같은 범위내(바람직하게는 10~20중량%)에서 포함되어 사용하도록 한다.A monofunctional monomer and a polyfunctional monomer can be used for the (meth) acrylate monomer diluted in Hanfun and urethane (meth) acrylate prepolymer. Examples of monofunctional monomers include diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, t-octyl (meth) acrylate, N, N-dimethyl (meth) acrylate, N-vinyl caprolactam, and N. Vinylpyrrolidone, isobutoxy (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, carbonyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (Meth) acrylate, dicyclopentadiene (meth) acrylate, methoxy polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, methoxy Ethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth Ta) acrylate, benzyl (meth) acrylate, epoxydiethylene glycol (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, styryl (meth) acrylate, octa Decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isoamyl (Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylic Either one of acrylate and methyl (meth) acrylate or a mixture thereof can be used, and examples of the polyfunctional monomer include trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) arc. Relate, ethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tree One of oxyethyl (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, or a mixture thereof can be used. Such a (meth) acrylate monomer is used in an amount of 7 to 22% by weight based on the total weight of the ultraviolet curable surface composition, but when used in an amount less than 7% by weight, the viscosity of the composition is too high to be applied, and 22% by weight is used. If included in excess, the adhesion is reduced. Therefore, it is included in the above range (preferably 10 to 20% by weight) to be used.
본 발명의 서페이서 조성물은 자외선으로 경화시킴으로써 경화속도를 빠르게 한것으로, 자외선 경화를 위해서 광개시제를 포함한다. 광개시제로는 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논, 벤즈알데히드, 안트라퀴논, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4′-디메톡시벤조페논, 벤조인프로필에테르, 벤조인에틸에테르, 1-(4-이소프로필-페놀)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 티오잔톤, 벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀 중에서 적어도 하나 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 상업용으로 공급되는 광개시제 제품으로는 Irgacure184, 651,500,819,907,1800(시바가이기사) 등과 Darocure 1116,1173(머크사), Lucirine LR8728(바스프사), Micure HP-8, TPO, CP-4,BK-6(미원상사) 등이 사용가능하다. 이와 같은 광개시제는 자외선 경화형 서페이서 조성물 총중량을 기준으로 3.5~8.5중량%로 포함되어 사용하는데, 3.5중량% 미만으로 포함되면 자외선 경화성이 떨어지고, 8.5중량%를 초과하여 포함되면 과경화가 일어나서 부착성이 떨어지게 된다. 따라서 상기와 같은 범위내(바람직하게는 4~7.5중량%)에서 포함되어 사 용하도록 한다.The surface composition of the present invention is to increase the curing speed by curing with ultraviolet rays, and includes a photoinitiator for ultraviolet curing. Photoinitiators include 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl-acetophenone, benzaldehyde, anthraquinone, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4'-dimethoxy Benzophenone, benzoin propylether, benzoin ethyl ether, 1- (4-isopropyl-phenol) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, thioxanthone, benzophenone, 2,4,6- At least one or more of trimethylbenzoyl-diphenylphosphine may be mixed and used. In addition, commercially available photoinitiators include Irgacure184, 651,500,819,907,1800 (Shibagai Corporation) and Darocure 1116,1173 (Merck), Lucirine LR8728 (BASF), Micure HP-8, TPO, CP-4, BK- 6 (Miwon Corporation) etc. can be used. Such photoinitiators are used in an amount of 3.5 to 8.5% by weight based on the total weight of the ultraviolet curable surface composition, but when included in an amount less than 3.5% by weight, UV curability is lowered. do. Therefore, it is used within the range as described above (preferably 4 ~ 7.5% by weight).
또한, 본 발명의 서페이서 조성물에는 탈크, 탄산칼슘, 이산화티타늄 중에서 적어도 하나 이상을 선택하여 포함하도록 하는데, 부착성, 연마성, 살오름성 등을 더욱더 우수하게 하기 위해서는 탈크, 탄산칼슘, 이산화티타늄을 모두 포함하는 것이 바람직하다.In addition, the surface composition of the present invention is to include at least one or more selected from talc, calcium carbonate, titanium dioxide, talc, calcium carbonate, titanium dioxide in order to further improve adhesion, abrasiveness, salinity, etc. It is preferable to include all.
탈크로 사용할 수 있는 상업용 제품으로는 Micro Talc AT Extra, Micro Talc AT 1, Micro Talc IT Extra(Norwegian Talc AS사) ISA-325, TC-A, KG-325, KA-400, NA-200,325,400(부산 활석 상사)등이 있으며, 적어도 하나 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이와 같은 탈크는 자외선 경화형 서페이서 조성물 총중량을 기준으로 20~40중량%로 포함되어 사용하는데, 20중량% 미만으로 포함되면 부착성이 떨어지며, 40중량%를 초과하여 포함되면 연마성이 떨어지게 된다. 따라서 상기와 같은 범위내(바람직하게는 25~35중량%)에서 포함되어 사용하도록 한다.Commercial products that can be used as talc include Micro Talc AT Extra, Micro Talc AT 1, Micro Talc IT Extra (Norwegian Talc AS) ISA-325, TC-A, KG-325, KA-400, NA-200,325,400 (Busan) Talc firm) and the like, and may be used by mixing at least one or more. Such talc is used in an amount of 20 to 40% by weight based on the total weight of the ultraviolet curable surface composition, but when included in less than 20% by weight, adhesion is reduced, and when included in excess of 40% by weight, the abrasiveness is deteriorated. Therefore, it is included in the above range (preferably 25 to 35% by weight) to be used.
탄산칼슘으로 사용할 수 있는 상업용 제품으로는 SW100, SW150, SW100S, SW150S, CaCO3 K, CaCO3(경탄), CaCO3(중탄) 등이 있으며, 적어도 하나 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이와 같은 탄산칼슘은 자외선 경화형 서페이서 조성물 총중량을 기준으로 10~30중량%로 포함되어 사용하는데, 10중량% 미만으로 포함되면 연마성이 떨어지고, 30중량%를 초과하여 포함되면 부착성이 떨어지게 된다. 따라서 상기와 같은 범위내(바람직하게는 13~25중량%)에서 포함되어 사용하도록 한다.Commercial products that can be used as calcium carbonate include SW100, SW150, SW100S, SW150S, CaCO 3 K, CaCO 3 (hard coal), CaCO 3 (heavy charcoal) and the like, and may be used by mixing at least one or more. Such calcium carbonate is used in an amount of 10 to 30% by weight based on the total weight of the UV-curable surface composition, which is less than 10% by weight is less abrasive, when included in more than 30% by weight is less adhesive. Therefore, it is included in the above range (preferably 13 to 25% by weight) to be used.
이산화티타늄으로 사용할 수 있는 상업용 제품으로는 Tronox CR-828, 888(Kerr-McGee Chemical 사), Tiona 568, 696, 595, RCL-4, 628, 666, 575(Millennium inorganic chemical 사)등이 있으며, 적어도 하나 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이와 같은 이산화티타늄은 자외선 경화형 서페이서 조성물 총중량을 기준으로 2~8중량%로 포함되어 사용하는데, 2중량% 미만으로 포함되면 살오름성이 떨어지고, 8중량%를 초과하여 포함되면 부착성이 떨어지게 된다. 따라서 상기와 같은 범위내(바람직하게는 3~7중량%)에서 포함되어 사용하도록 한다.Commercial products that can be used as titanium dioxide include Tronox CR-828, 888 (Kerr-McGee Chemical), Tiona 568, 696, 595, RCL-4, 628, 666, and 575 (Millennium inorganic chemical). At least one or more may be mixed and used. Such titanium dioxide is used in an amount of 2 to 8% by weight based on the total weight of the ultraviolet curable surface composition, but when included in less than 2% by weight, the salinity is decreased, and when included in excess of 8% by weight, the adhesion is inferior. . Therefore, it is included in the above range (preferably 3 to 7% by weight) to be used.
한편, 본 발명의 자외선 경화형 서페이서 조성물에는 산화방지제, 광안정제, 실란커플링제, 열중합금지제, 유기안료, 평활제, 분산제, 포스페이트계 부착증진제, 소포제 등을 더 첨가할 수 있다.On the other hand, to the ultraviolet curable surface composition of the present invention, an antioxidant, a light stabilizer, a silane coupling agent, a thermal polymerization inhibitor, an organic pigment, a leveling agent, a dispersant, a phosphate adhesion promoter, an antifoaming agent, and the like may be further added.
이상에서 상세히 설명한 바와 같이 본 발명에 따른 자외선 경화형 서페이서 조성물은 다음과 같은 효과가 있다.As described in detail above, the ultraviolet curable surface composition according to the present invention has the following effects.
첫째, 본 발명의 경화형 수지를 서페이서 조성물에 사용하므로써, 부착성, 연마성이 뛰어나고 인장력, 내충격성 및 살오름성이 우수하다.First, by using the curable resin of the present invention in the surfacer composition, it is excellent in adhesiveness and polishing property, and excellent in tensile strength, impact resistance and uplifting property.
둘째, 자외선으로 경화시킴으로써, 경화속도가 빨라 경화성 및 작업성이 우수하며, 자외선을 받지 않으면 경화가 되지 않기 때문에 재활용이 가능하여 경제적이다.Second, by curing with ultraviolet light, the curing speed is fast and excellent in the hardenability and workability, it is economical because it is not possible to be cured without receiving ultraviolet light.
셋째, 자동차 보수 및 산업용 하도분야에서 사용하기 위해 요구되는 물성인 소재와의 부착성, 연마성, 살오름성, 작업성이 우수하며, 도장 후 경화시키기 위한 소부 로를 구비하지 않아도 간편한 설비로 경화시킬 수 있다.Third, it has excellent adhesiveness, abrasiveness, rising property, and workability with materials that are required for use in automobile repair and industrial coatings, and it is easy to harden without the need for a small part for curing after painting. You can.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 예를 기재한다. 다만, 하기의 실시 예는 본 발명의 바람직한 실시 예 일뿐, 본 발명이 하기 실시 예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the following examples are only preferred embodiments of the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.
[제조 예1] 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)의 제조. Production Example 1 Preparation of Urethane (meth) acrylate Prepolymer (I).
교반기가 달린 5리터 둥근바닥 플라스크에 초기 급속한 발열반응을 억제하기 위하여 반응성 희석제 중 디프로필렌글리콜 1276.4g 을 투입하고 중량평균 분자량 2000의 폴리에스테르 폴리올 800g(0.4몰), 톨루엔디이소시아네이트(TDI) 435.5g(2.5몰), 3관능 폴리올 379.2g(0.8몰)과 0.1g의 디부틸틴디라우릴레이트In order to suppress initial rapid exothermic reaction in a 5 liter round bottom flask equipped with a stirrer, 1276.4 g of dipropylene glycol in a reactive diluent was added and 800 g (0.4 mol) of polyester polyol having a weight average molecular weight of 2000 and 435.5 g of toluene diisocyanate (TDI) (2.5 mol), 379.2 g (0.8 mol) of trifunctional polyols and 0.1 g of dibutyltindilaurylate
(dibutyltindilaurylate)를 투입하였다. 반응온도를 60~70℃로 유지한 후 반응물의 NCO 농도가 이론 NCO 농도에 도달할 때까지 반응시킨 후 반응온도를 50℃로 떨어뜨리고 중합반응 억제제로 0.3g의 하이드로퀴논과 0.3g의 페노시아닌을 투입하고, 2-하이드록시프로필아크릴레이트 234g(1.8몰)을 투입하여 반응을 진행시켰다. 투입이 끝난 후 8~9시간 동안 70~80℃로 반응온도를 유지하면서 적외선 분광기(FT-IR)로 -NCO 피크가 완전히 소멸 될 때까지 확인하여 반응을 완결하고, 25℃에서 8,750cps의 점도를 갖는 중량평균 분자량이 3697인 우리탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(I)를 얻었다.(dibutyltindilaurylate) was added. After maintaining the reaction temperature at 60 ~ 70 ℃ and reacted until the NCO concentration of the reactant reaches the theoretical NCO concentration, the reaction temperature was lowered to 50 ℃ and 0.3g hydroquinone and 0.3g phenoxy as polymerization inhibitor Orin was added, and 234 g (1.8 mol) of 2-hydroxypropyl acrylate was added thereto to proceed with the reaction. After the completion of the input, the reaction temperature was maintained at 70-80 ℃ for 8-9 hours and the reaction was completed by infrared spectroscopy (FT-IR) until the -NCO peak disappeared completely.The reaction was completed at 25 ℃ and the viscosity of 8,750cps. The urethane (meth) acrylate prepolymer (I) having a weight average molecular weight of 3697 was obtained.
[제조 예2] 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅱ)의 제조. Production Example 2 Preparation of Urethane (meth) acrylate Prepolymer (II).
교반기가 달린 5리터 둥근바닥 플라스크에 초기 급속한 발열반응을 억제하기 위하여 반응성 희석제 중 디프로필렌글리콜 1276.4g 을 투입하고 중량평균 분자량 2000의 폴리에스테르폴리올 700g(0.35몰), 톨루엔디이소시아네이트(TDI) 522.6g(3몰), 3관능폴리올379.2g(0.8몰)과 0.1g의 디부틸틴디라우릴레이트(dibutyltin dilaurylate)를 투입하였다. 반응온도를 60~70℃로 유지한 후 반응물의 NCO 농도가 이론 NCO 농도에 도달할 때까지 반응시킨 후 반응온도를 50℃로 떨어뜨리고 중합반응 억제제로 0.3g의 하이드로퀴논과 0.3g의 페노시아닌을 투입하고, 2-하이드록시프로필아크릴레이트 377g(2.9몰)을 투입하여 반응을 진행시켰다. 투입이 끝난 후 8~9시간 동안 70~80℃로 반응온도를 유지하면서 적외선 분광기(FT-IR)로 -NCO 피크가 완전히 소멸 될 때까지 확인한 후 반응을 완결하고, 25℃에서 9,290cps의 점도를 갖는 중량평균 분자량이 1885인 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(II)를 얻었다.In order to suppress the initial rapid exothermic reaction in a 5 liter round bottom flask equipped with a stirrer, 1276.4 g of dipropylene glycol in a reactive diluent was added and 700 g (0.35 mol) of polyester polyol having a weight average molecular weight of 2000 and 522.6 g of toluene diisocyanate (TDI) (3 mol), 379.2 g (0.8 mol) of trifunctional polyols and 0.1 g of dibutyltin dilaurylate were added thereto. After maintaining the reaction temperature at 60 ~ 70 ℃ and reacted until the NCO concentration of the reactant reaches the theoretical NCO concentration, the reaction temperature was lowered to 50 ℃ and 0.3g hydroquinone and 0.3g phenoxy as polymerization inhibitor Orin was added, and 377 g (2.9 mol) of 2-hydroxypropyl acrylate was added to proceed with the reaction. After the completion of the input, the reaction temperature was maintained at 70-80 ℃ for 8-9 hours until the -NCO peak was completely disappeared by infrared spectroscopy (FT-IR) .The reaction was completed.The viscosity of 9,290cps at 25 ℃ was completed. A urethane (meth) acrylate prepolymer (II) having a weight average molecular weight of 1885 was obtained.
[실시 예1] 자외선 경화형 서페이서 조성물 제조. Example 1 Preparation of an ultraviolet curable surface composition.
교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 21.6 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 8 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 6.5 중량%, 탈크 25 중량%, 탄산칼슘 15 중량%, 이산화티타늄 6 중량%, 유기안료 0.2 중량%, 광개시제 7 중량%, 포스페이트계 부착증진제 1.5 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%, 용제 8 중량%를 혼합하여 분산 공정을 거쳐 서페이서 조성물을 제조하였다.21.6% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 8% by weight of isobornyl (meth) acrylate, 6.5% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate in a reactor equipped with a stirrer, 25% by weight of talc, 15% by weight of calcium carbonate, 6% by weight of titanium dioxide, 0.2% by weight of organic pigment, 7% by weight of photoinitiator, 1.5% by weight of phosphate adhesion promoter, 1.2% by weight of dispersant and antifoaming agent, 8% by weight of solvent The surfacer composition was prepared through a dispersion process.
[실시 예2] 자외선 경화형 서페이서 조성물 제조. Example 2 Preparation of an ultraviolet curable surface composition.
교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 21.6 중량%, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트 8 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 6.5 중량%, 탈크 25 중량%, 탄산칼슘 15 중량%, 이산화티타늄 6 중량%, 유기안료 0.2 중량%, 광개시제 7 중량%, 포스페이트계 부착증진제 1.5 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%, 용제 8 중량%를 혼합하여 분산 공정을 거쳐 서페이서 조성물을 제조하였다.21.6% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 8% by weight of trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and 6.5% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate in a reactor equipped with a stirrer. %, 25% by weight talc, 15% by weight calcium carbonate, 6% by weight titanium dioxide, 0.2% by weight organic pigment, 7% by weight photoinitiator, 1.5% by weight phosphate adhesion promoter, 1.2% by weight dispersant and antifoaming agent, 8% by weight solvent The mixture was mixed to prepare a surfacer composition.
[실시 예3] 자외선 경화형 서페이서 조성물 제조. Example 3 Preparation of an ultraviolet curable surface composition.
교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 21.6 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 7 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 7.5 중량%, 탈크 25 중량%, 탄산칼슘 15 중량%, 이산화티타늄 6 중량%, 유기안료 0.2 중량%, 광개시제 7 중량%, 포스페이트계 부착증진제 1.5 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%, 용제 8 중량%를 혼합하여 분산 공정을 거쳐 서페이서 조성물을 제조하였다.21.6% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 7% by weight of isobornyl (meth) acrylate, 7.5% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate in a reactor equipped with a stirrer, 25% by weight of talc, 15% by weight of calcium carbonate, 6% by weight of titanium dioxide, 0.2% by weight of organic pigment, 7% by weight of photoinitiator, 1.5% by weight of phosphate adhesion promoter, 1.2% by weight of dispersant and antifoaming agent, 8% by weight of solvent The surfacer composition was prepared through a dispersion process.
[실시 예4] 자외선 경화형 서페이서 조성물 제조. Example 4 Preparation of an ultraviolet curable surface composition.
교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 21.6 중량%, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트 8 중량%, 디프로필 렌글리콜디(메타)아크릴레이트 6.5 중량%, 탈크 25 중량%, 탄산칼슘 15 중량%, 이산화티타늄 6 중량%, 유기안료 0.2 중량%, 광개시제 7 중량%, 포스페이트계 부착증진제 1.5 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%, 용제 8 중량%를 혼합하여 분산 공정을 거쳐 서페이서 조성물을 제조하였다.21.6 wt% of urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 8 wt% of 1,6-hexanedioldi (meth) acrylate, and dipropylene glycol di (meth) in a reactor equipped with a stirrer. 6.5 wt% acrylate, 25 wt% talc, 15 wt% calcium carbonate, 6 wt% titanium dioxide, 0.2 wt% organic pigment, 7 wt% photoinitiator, 1.5 wt% phosphate adhesion promoter, 1.2 wt% dispersant and antifoaming agent, solvent 8 weight% was mixed to prepare a surfacer composition through a dispersion process.
[비교 예1] 자외선 경화형 서페이서 조성물 제조. Comparative Example 1 Preparation of an ultraviolet curable surface composition.
교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 21.6 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 8 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 6.5 중량%, 탈크 40 중량%, 이산화티타늄 6 중량%, 유기안료 0.2 중량%, 광개시제 7 중량%, 포스페이트계 부착증진제 1.5 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%, 용제 8 중량%를 혼합하여 분산 공정을 거쳐 서페이서 조성물을 제조하였다.21.6% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 8% by weight of isobornyl (meth) acrylate, 6.5% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate in a reactor equipped with a stirrer, 40% by weight of talc, 6% by weight of titanium dioxide, 0.2% by weight of organic pigment, 7% by weight of photoinitiator, 1.5% by weight of phosphate adhesion promoter, 1.2% by weight of dispersant and antifoaming agent, 8% by weight of solvent, and then the surface composition Was prepared.
[비교 예2] 자외선 경화형 서페이서 조성물 제조. Comparative Example 2 Preparation of an ultraviolet curable surface composition.
교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 21.6 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 8 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 6.5 중량%, 탄산칼슘 40 중량%, 이산화티타늄 6 중량%, 유기안료 0.2 중량%, 광개시제 7 중량%, 포스페이트계 부착증진제 1.5 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%, 용제 8 중량%를 혼합하여 분산 공정을 거쳐 서페이서 조성물을 제조하였다.21.6% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 8% by weight of isobornyl (meth) acrylate, 6.5% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate in a reactor equipped with a stirrer, 40% by weight of calcium carbonate, 6% by weight of titanium dioxide, 0.2% by weight of organic pigment, 7% by weight of photoinitiator, 1.5% by weight of phosphate adhesion promoter, 1.2% by weight of dispersant and antifoaming agent, 8% by weight of solvent The composition was prepared.
[비교 예3] 자외선 경화형 서페이서 조성물 제조. Comparative Example 3 Preparation of an ultraviolet curable surface composition.
교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 23.6 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 9 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 7.5 중량%, 탈크 26 중량%, 탄산칼슘 16 중량%, 유기안료 0.2 중량%, 광개시제 7 중량%, 포스페이트계 부착증진제 1.5 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%, 용제 8 중량%를 혼합하여 분산 공정을 거쳐 서페이서 조성물을 제조하였다.23.6% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 9% by weight of isobornyl (meth) acrylate, 7.5% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate in a reactor with a stirrer, Surfactant composition by mixing 26% by weight of talc, 16% by weight of calcium carbonate, 0.2% by weight of organic pigment, 7% by weight of photoinitiator, 1.5% by weight of phosphate adhesion promoter, 1.2% by weight of dispersant and antifoaming agent, and 8% by weight of solvent. Was prepared.
[비교 예4] 자외선 경화형 서페이서 조성물 제조. Comparative Example 4 Preparation of an ultraviolet curable surface composition.
교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 22.6 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 9 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 7.5 중량%, 탈크 25 중량%, 탄산칼슘 15 중량%, 이산화티타늄 3 중량%, 유기안료 0.2 중량%, 광개시제 7 중량%, 포스페이트계 부착증진제 1.5 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%, 용제 8 중량%를 혼합하여 분산 공정을 거쳐 서페이서 조성물을 제조하였다. 22.6% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 9% by weight of isobornyl (meth) acrylate, 7.5% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate in a reactor with a stirrer, 25% by weight of talc, 15% by weight of calcium carbonate, 3% by weight of titanium dioxide, 0.2% by weight of organic pigment, 7% by weight of photoinitiator, 1.5% by weight of phosphate adhesion promoter, 1.2% by weight of dispersant and antifoaming agent, 8% by weight of solvent The surfacer composition was prepared through a dispersion process.
[비교 예5] 자외선 경화형 서페이서 조성물 제조. Comparative Example 5 Preparation of an ultraviolet curable surface composition.
교반기가 달린 반응기에 제조 예2에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅱ)를 21.6 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 8 중량%, 디프로필렌글리 콜디(메타)아크릴레이트 6.5 중량%, 탈크 25 중량%, 탄산칼슘 15 중량%, 이산화티타늄 6 중량%, 유기안료 0.2 중량%, 광개시제 7 중량%, 포스페이트계 부착증진제 1.5 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%, 용제 8 중량%를 혼합하여 분산 공정을 거쳐 서페이서 조성물을 제조하였다.21.6% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (II) prepared in Preparation Example 2, 8% by weight of isobornyl (meth) acrylate, 6.5% by weight of dipropyleneglycoldi (meth) acrylate in a reactor equipped with a stirrer, 25% by weight of talc, 15% by weight of calcium carbonate, 6% by weight of titanium dioxide, 0.2% by weight of organic pigment, 7% by weight of photoinitiator, 1.5% by weight of phosphate adhesion promoter, 1.2% by weight of dispersant and antifoaming agent, 8% by weight of solvent The surfacer composition was prepared through a dispersion process.
[비교 예6] 자외선 경화형 서페이서 조성물 제조. Comparative Example 6 Preparation of an ultraviolet curable surface composition.
교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머(Ⅰ)를 21.6 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 9 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 7 중량%, 탈크 25 중량%, 탄산칼슘 15 중량%, 이산화티타늄 6 중량%, 유기안료 0.2 중량%, 광개시제 7 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%, 용제 8 중량%를 혼합하여 분산 공정을 거쳐 서페이서 조성물을 제조하였다.21.6% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer (I) prepared in Preparation Example 1, 9% by weight of isobornyl (meth) acrylate, 7% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate, in a reactor equipped with a stirrer. 25% by weight of talc, 15% by weight of calcium carbonate, 6% by weight of titanium dioxide, 0.2% by weight of organic pigment, 7% by weight of photoinitiator, 1.2% by weight of dispersant and antifoaming agent, and 8% by weight of solvent to prepare a surfacer composition. It was.
[비교 예7] 자외선 경화형 서페이서 조성물 제조. Comparative Example 7 Preparation of an ultraviolet curable surface composition.
교반기가 달린 반응기에 제조 예1에서 제조한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머를 11.6 중량%, 이소보닐(메타)아크릴레이트 11 중량%, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 9.5 중량%, 탈크 27 중량%, 탄산칼슘 17 중량%, 이산화티타늄 6 중량%, 유기안료 0.2 중량%, 광개시제 7 중량%, 포스페이트계 부착증진제 1.5 중량%, 분산제 및 소포제 1.2 중량%, 용제 8 중량%를 혼합하여 분산 공정을 거쳐 서페이서 조성물을 제조하였다.11.6% by weight of the urethane (meth) acrylate prepolymer prepared in Preparation Example 1, 11% by weight of isobonyl (meth) acrylate, 9.5% by weight of dipropylene glycol di (meth) acrylate, and 27% of talc in a reactor equipped with a stirrer. %, 17 wt% calcium carbonate, 6 wt% titanium dioxide, 0.2 wt% organic pigment, 7 wt% photoinitiator, 1.5 wt% phosphate adhesion promoter, 1.2 wt% dispersant and antifoaming agent, 8 wt% solvent The surfacer composition was prepared through.
얻어진 자외선 경화형 서페이서 조성물을 아래와 같은 방법으로 그 물성을 측정하였다.The physical property of the obtained ultraviolet curable surface composition was measured by the following method.
[실험방법]Experimental Method
① 부착성 : 아연 도금 판 위에 아프리케이터를 이용하여 실시 예와 비교 예의 자외선 경화형 서페이서 조성물을 0.1mm의 두께로 코팅한 후 핸드 UV 경화기에서 1,500mJ/cm²으로 조사하여 경화시킨 후 ASTM D 3359-87의 방법에 의하여 측정하였다.① Adhesiveness: After coating the UV curable surface composition of Example and Comparative Example with thickness of 0.1mm by using an applicator on the galvanized plate, and curing it by irradiation at 1,500mJ / cm² by hand UV curing machine, ASTM D 3359 It measured by the method of -87.
② 연마성 : 실시 예와 비교 예의 자외선 경화형 서페이서 조성물을 0.1mm의 두께로 코팅한 후 핸드 UV 경화기에서 1,500mJ/cm²으로 조사하여 경화시킨 후 실제로 연마했을 때의 느낌과 육안판정으로 측정하였다. ② Abrasiveness: The UV curable surface composition of the Examples and Comparative Examples was coated with a thickness of 0.1mm, and then cured by irradiation at 1,500mJ / cm² in a hand UV curing machine, and measured by the feeling and visual judgment of the actual polishing.
③ 살오름성 : 실시 예와 비교 예의 자외선 경화형 서페이서 조성물을 도장하여 도장작업 후의 느낌과 육안 판정으로 측정하였다.③ Freshness: The ultraviolet curable surface composition of the Example and the comparative example was apply | coated, and it measured by the feeling and the visual judgment after coating work.
실험 예1Experimental Example 1
실시 예(1 내지 4)와 비교 예5에서 제조된 자외선 경화형 서페이서 조성물의 부착성을 상기 실험방법에 의하여 측정하였고, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.The adhesion of the ultraviolet curable surfacing composition prepared in Examples (1 to 4) and Comparative Example 5 was measured by the above experimental method, and the results are shown in Table 1 below.
상기 표 1의 실험결과에서 보듯이 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머의 분자량 차이에 의해서 부착성에 현저한 차이가 드러남을 알 수 있다.As shown in the experimental results of Table 1, it can be seen that a significant difference in adhesion is revealed by the molecular weight difference of the urethane (meth) acrylate prepolymer.
실험 예2Experimental Example 2
실시 예(1 내지 4) 와 비교 예7에서 제조된 자외선 경화형 서페이서 조성물의 부착성과 연마성을 상기 실험방법에 의하여 측정하였고, 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.The adhesion and abrasiveness of the ultraviolet curable surfacing composition prepared in Examples (1 to 4) and Comparative Example 7 were measured by the above experimental method, and the results are shown in Table 2 below.
상기 표 2의 실험결과에서 보듯이 (메타)아크릴레이트 모노머의 종류에 의해서 부착성에 영향을 주기 때문에 (메타)아크릴레이트 모노머의 적절한 조합이 필요하고, 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머의 함량에 의해서도 부착성 및 연마성에 영향을 준다는 것을 알 수 있다.As shown in the experimental results of Table 2, since the adhesion properties are affected by the type of the (meth) acrylate monomer, an appropriate combination of the (meth) acrylate monomer is required, and the adhesion is also determined by the content of the urethane (meth) acrylate prepolymer. It can be seen that it affects the properties and the abrasiveness.
실험 예3Experimental Example 3
실시 예1과 비교 예(1 내지 4 )에서 제조된 자외선 경화형 서페이서 조성물의 부착성과 연마성 및 살오름성을 상기 실험방법에 의하여 측정하였고, 그 결과를 다음 표 3에 나타내었다.The adhesion, the abrasiveness and the upliftability of the ultraviolet curable surfacing composition prepared in Example 1 and Comparative Examples (1 to 4) were measured by the above experimental method, and the results are shown in Table 3 below.
상기 표 3의 실험결과에서 보듯이 탈크, 탄산칼슘의 포함 여부에 따라서 부착성, 연마성에 차이가 있으며, 이산화티타늄의 포함 여부 및 함량에 의해서도 살오름성에 영향을 주는 것을 알 수 있다.As shown in the experimental results of Table 3, there is a difference in adhesion and abrasiveness depending on whether talc and calcium carbonate are included, and it can be seen that the addition and content of titanium dioxide affect the salinity.
실험 예4Experimental Example 4
실시 예1과 비교 예(3, 4 및 6 )에서 제조된 자외선 경화형 서페이서 조성물의 부착성을 상기 실험방법에 의하여 측정하였고, 그 결과를 다음 표 4에 나타내었다.The adhesion of the ultraviolet curable surfacing composition prepared in Example 1 and Comparative Examples (3, 4 and 6) was measured by the above experimental method, and the results are shown in Table 4 below.
상기 표 4의 실험결과에서 보듯이 인산계 부착증진제의 포함 여부에 따라서 부착성에 영향을 주는 것을 알 수 있다.As shown in the experimental results of Table 4, it can be seen that it affects the adhesion depending on the inclusion of the phosphate adhesion promoter.
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