KR100855687B1 - A antifreezing solution composition of organic acid salt and its preparing method - Google Patents

A antifreezing solution composition of organic acid salt and its preparing method Download PDF

Info

Publication number
KR100855687B1
KR100855687B1 KR1020020039656A KR20020039656A KR100855687B1 KR 100855687 B1 KR100855687 B1 KR 100855687B1 KR 1020020039656 A KR1020020039656 A KR 1020020039656A KR 20020039656 A KR20020039656 A KR 20020039656A KR 100855687 B1 KR100855687 B1 KR 100855687B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
organic acid
alkyl group
hydrogen
antifreeze composition
triazole
Prior art date
Application number
KR1020020039656A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20040006121A (en
Inventor
김진만
김진호
박대운
Original Assignee
에스케이케미칼주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에스케이케미칼주식회사 filed Critical 에스케이케미칼주식회사
Priority to KR1020020039656A priority Critical patent/KR100855687B1/en
Publication of KR20040006121A publication Critical patent/KR20040006121A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100855687B1 publication Critical patent/KR100855687B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/12—Oxygen-containing compounds
    • C23F11/124—Carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/12—Oxygen-containing compounds
    • C23F11/124—Carboxylic acids
    • C23F11/126—Aliphatic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom

Abstract

본 발명은 유기산염 부동액 조성물과 그의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 특정한 조성비로 혼합된 방향족 유기산과 지방족 유기산을 고온에서 알칼리로 중화처리한 유기산염 혼합물에 이미다졸 화합물과 트리아졸계 화합물을 적정비율로 첨가하고 고온에서 제조함으로써 기존의 무기염 첨가제들을 배제하더라도 유기산 혼합물의 시너지 효과를 이용하여 금속의 부식을 효율적으로 억제하고, 이미다졸 화합물과 트리아졸계 화합물에 의하여 다양한 조건의 혼합수에도 적용할 수 있도록 함으로서 장시간 사용하여도 화학적 분해 및 변성이 일어나지 않으며, 부식과 동결 및 끓음 방지능이 우수한 개선된 유기산염 부동액 조성물과 그의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to an organic acid antifreeze composition and a method for preparing the same, and more particularly, to titrate an imidazole compound and a triazole compound to an organic acid mixture obtained by neutralizing an aromatic organic acid and an aliphatic organic acid mixed with a specific composition ratio at a high temperature with alkali. By adding at a ratio and manufacturing at a high temperature, even if the conventional inorganic salt additives are excluded, the synergistic effect of the organic acid mixture can be used to effectively suppress the corrosion of the metal, and the imidazole compound and the triazole compound can be applied to mixed water of various conditions. The present invention relates to an improved organic acid antifreeze composition and a method for preparing the same, which do not cause chemical decomposition and denaturation even after prolonged use, and which are excellent in preventing corrosion, freezing, and boiling.

유기산염, 이미다졸, 방향족 유기산, 지방족 유기산, 부동액Organic acid salt, imidazole, aromatic organic acid, aliphatic organic acid, antifreeze

Description

유기산염 부동액 조성물과 그의 제조방법{A antifreezing solution composition of organic acid salt and its preparing method}A antifreezing solution composition of organic acid salt and its preparing method

본 발명은 유기산염 부동액 조성물과 그의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 특정한 조성비로 혼합된 방향족 유기산과 지방족 유기산을 고온에서 알칼리로 중화처리한 유기산염 혼합물에 이미다졸 화합물과 트리아졸계 화합물을 적정비율로 첨가하고 고온에서 제조함으로써 기존의 무기염 첨가제들을 배제하더라도 유기산 혼합물의 시너지 효과를 이용하여 금속의 부식을 효율적으로 억제하고, 이미다졸 화합물과 트리아졸계 화합물에 의하여 다양한 조건의 혼합수에도 적용할 수 있도록 함으로서 장시간 사용하여도 화학적 분해 및 변성이 일어나지 않으며, 부식과 동결 및 끓음 방지능이 우수한 개선된 유기산염 부동액 조성물과 그의 제조방법에 관한 것이다.  The present invention relates to an organic acid antifreeze composition and a method for preparing the same, and more particularly, to titrate an imidazole compound and a triazole compound to an organic acid mixture obtained by neutralizing an aromatic organic acid and an aliphatic organic acid mixed with a specific composition ratio at a high temperature with alkali. By adding at a ratio and manufacturing at a high temperature, even if the conventional inorganic salt additives are excluded, the synergistic effect of the organic acid mixture can be used to effectively suppress the corrosion of the metal, and the imidazole compound and the triazole compound can be applied to mixed water of various conditions. The present invention relates to an improved organic acid antifreeze composition and a method for preparing the same, which do not cause chemical decomposition and denaturation even after prolonged use, and which are excellent in preventing corrosion, freezing, and boiling.

부동액이 처음 일반에 소개되었을 때는 순수한 동결 방지 기능 만을 가지고 있었다. 그러나 동결 방지 기능만을 가진 부동액은 냉각 시스템을 구성하는 여러 금속 재료들을 부식으로부터 보호할 수 없었으므로 부식 방지 기능을 수반하는 첨가제가 필요하게 되었다. When antifreeze was first introduced to the public, it had only pure freeze protection. However, antifreezes with only freeze protection could not protect the various metal materials that make up the cooling system from corrosion, and therefore, additives with corrosion protection were needed.

초창기의 부식 방지제는 중금속 염인 크로메이트염이 주로 사용되었다. 크로메이트염은 작은 양으로 금속 성분의 부식을 효과적으로 막을 수 있었다. 그러나 크로메이트는 매우 독성이 크고 생 분해성이 작기 때문에 작은 양이 방류되어도 생태계에 치명적일 수 있었으며 여러 가지 공해병을 일으킬 수 있는 요소를 가지고 있어 사용할 수 없게 되었다. 그 이후 크로메이트의 대처 품으로 보레이트류와 아질산류 아민류 등이 사용되게 되었지만 이 역시 환경적인 문제나 독성 문제를 가지고 있기 때문에 그 사용이 점차 억제되고 있는 실정이다. 특히 아질산류와 아민류는 발암물질을 유발할 수 있기 때문에 자동차 사 별로 규정하는 고유 냉각수 규격에서 대부분 사용을 금하고 있으며 기타 보레이트 등도 많은 자동차 규격에서 사용이 금지되고 있는 실정이다.Early corrosion inhibitors mainly used chromate salts, which are heavy metal salts. The chromate salt was able to effectively prevent corrosion of metal components in small amounts. However, because chromate is so toxic and biodegradable, even small amounts of it could be fatal to the ecosystem and could not be used because it has a number of factors that can cause pollution. Since then, borate and nitrite amines have been used as a countermeasure for chromate, but this situation has been gradually suppressed because of environmental and toxic problems. In particular, since nitrites and amines can cause carcinogens, most of them are forbidden to be used in the intrinsic cooling water standard prescribed by automobile companies, and other borates are also prohibited from use in many automobile standards.

현재 부동액의 부식 방지제로는 규산염 타입과 인산염 타입이 가장 일반적이라 할 수 있으며 규산염과 인산염 모두 자동차 냉각 시스템을 이루고 있는 철 및 알루미늄에 우수한 부식 방지제 이다. 규산염은 고온에서 겔화 되는 현상이 발생되어 실용성이 없었지만 그 안정제가 발명되면서 현재까지 즐겨 사용되었고 인산염도 경도 성분과 반응하여 침전물을 발생시키는 단점을 안정제가 발달하면서 보완되어 실용성 있게 사용될 수 있었다.Currently, silicate type and phosphate type are the most common anti-corrosion agents, and both silicate and phosphate are excellent corrosion inhibitors for iron and aluminum in automobile cooling systems. Silicate was not practical due to the gelation phenomenon at high temperature, but as the stabilizer was invented, it was enjoyed until now, and phosphate could be used practically as the stabilizer was developed to compensate for the disadvantage of generating a precipitate by reacting with the hardness component.

그러나 이러한 무기염 방식제들을 모두 자동차 냉각 시스템 내의 고온 고압의 운전 조건에 의해 변성 및 분해를 일으키기 때문에 자체적인 수명을 가지게 되며 어느 한계 이하로 그 성분이 줄어들면 부식 방지 효력이 떨어져서 금속 재료들 을 보호할 수 없게 된다.However, all of these inorganic salt anticorrosives have their own lifespan because they are denatured and decomposed by the high temperature and high pressure operating conditions in the automotive cooling system. You will not be able to.

현재 시중에 유통되는 부동액은 일반적으로 2년 정도의 수명을 가지고 있으며 2년이 넘게 사용된 부동액은 대개 부식 방지제 성분들이 금속을 보호할 수 없는 수준으로 저하되어 있는 경우가 대부분이다.Commercially available antifreezes generally have a lifespan of about two years, and antifreezes used for more than two years are usually at a level where the corrosion inhibitor components are not able to protect the metal.

최근 부동액 첨가제 개발 동향은 변성 및 분해가 발생되지 않는 새로운 부식 방지제 조성물의 개발에 있으며 유기산염 계통의 조합 물들이 주를 이루고 있다. The recent trend of antifreeze additive development is the development of new corrosion inhibitor compositions that do not occur in denaturation and degradation, with combinations of organic acid salts.

초기의 유기산염은 대개 규산염이나 인산염 부동액의 보조제로 사용되었으나 미국특허 제4,647,392호에서 두 가지 종류의 유기산염을 조합하여 시너지 효과를 이용한 부식 방지 조성물이 소개되었다. 이 조성물은 C5 ∼ C16의 모노카르복실산과 C5 ∼ C16의 다이카르복실산의 조합으로 알루미늄과 철 성분의 부식 방지 기능을 강조하고 있다. 또 다른 형태로는 미국특허 제4,851,145호의 방향족 유기산염과 C8 ∼ C12의 지방족 유기산염과의 조합이다. 이후 여러 가지 카르복실 염의 조합이 소개되었는데 미국특허 제5,811,025호, 제5,851,419호, 제5,961,875호, 제5,911,906호, 제 6,096,236호 등에서 갖가지 카르복실 조합에 의한 부동액 조성물을 개시하고 있다. Early organic acid salts were commonly used as auxiliaries for silicates or phosphate antifreezes, but US Pat. No. 4,647,392 introduces anticorrosive compositions using synergistic effects by combining two types of organic acid salts. The composition emphasizes the corrosion resistance of aluminum and iron in a combination of C 5 ~ C 16 monocarboxylic acids and C 5 ~ C 16 dicarboxylic acid in the. Another form is a combination of an aromatic organic acid salt of US Pat. No. 4,851,145 and an aliphatic organic acid salt of C 8 to C 12 . Since various combinations of carboxyl salts have been introduced, U.S. Pat.

그러나 상기 유기산염 첨가제의 조합은 유기산을 중화하는 공정에 따라 오히려 안정성이 떨어지는 경우도 있으며 특정 pH에서만 그 성능을 나타내고 사용되는 희석수에 따라서도 그 성능이 매우 달라지는 문제점이 있다.However, the combination of the organic acid salt additives may be rather poor in stability depending on the process of neutralizing the organic acid, there is a problem that the performance is very different depending on the dilution water used only at a specific pH.

따라서, 넓은 pH 범위와 여러 가지 수질의 혼합수 그리고 보다 강력한 부식 억제 성능을 가지는 부동액의 개발이 절실한 과제로 남아 있다.
Therefore, the development of antifreeze having a wide pH range, mixed water of various water quality, and stronger corrosion inhibiting ability remains an urgent task.

이에 본 발명의 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 연구노력한 결과 특정한 조성비로 혼합된 방향족 유기산과 지방족 유기산의 혼합물을 알칼리로 고온에서 처치한 유기산염 혼합물에 이미다졸 화합물과 트리아졸계 화합물을 적정비율로 첨가하여 제조할 경우, 기존의 무기염 첨가제를 사용한 부동액에 비해 첨가제의 분해 속도가 지극히 작으면서 넓은 pH 범위에서 사용될 수 있고, 경도가 높은 수질의 희석수를 사용하여도 장시간 동안 침전물을 발생시키지 않는 뛰어난 부식 방지 효능과 동결 방지 기능을 가지는 유기산염 부동액 조성물을 제조할 수 있음을 알게되어 본 발명을 완성하였다. Accordingly, the inventors of the present invention have made an effort to solve the above problems, and as a result, the titration ratio of imidazole compound and triazole compound to an organic acid salt mixture obtained by treating a mixture of aromatic organic acid and aliphatic organic acid at high temperature with alkali at a specific composition ratio When prepared by the addition, the decomposition rate of the additive is very small compared to the antifreeze using the inorganic salt additive, it can be used in a wide pH range, and it does not generate a precipitate for a long time even using a high-quality dilution water of high hardness The present invention has been completed to find that it is possible to prepare an organic acid antifreeze composition having excellent anti-corrosion efficacy and anti-freezing function.

따라서 본 발명은 다양한 pH 및 희석수의 수질 조건에서도 안정한 염을 이루며, 부식 방지 및 동결 방지능이 우수한 유기산염 부동액 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.
Accordingly, an object of the present invention is to provide an organic acid antifreeze composition which is stable in various pH and water conditions of dilution water, and has excellent corrosion and freezing protection.

본 발명은 부동액 조성물에 있어서, 글리콜 90 ∼ 95 중량%; 방향족 유기산과 지방족 유기산이 1 : 1 ∼ 3 중량비로 혼합된 유기산을 알칼리로 처리한 유기산염 혼합물 0.1 ∼ 5.0 중량%; 이미다졸 화합물 0.05 ∼ 1.0 중량%; 및 트리아졸계 화합물 0.05 ∼ 3.0 중량%을 포함하는 유기산염 부동액 조성물을 특징으로 한다.The present invention provides an antifreeze composition comprising: 90 to 95 wt% glycol; 0.1 to 5.0% by weight of an organic acid salt mixture obtained by treating an organic acid mixed with an aromatic organic acid and an aliphatic organic acid in a weight ratio of 1: 1 to 3 with an alkali; 0.05 to 1.0 wt% of an imidazole compound; And 0.05 to 3.0% by weight of a triazole compound.

또한 본 발명은 방향족 유기산과 지방족 유기산을 1 : 1 ∼ 3의 중량비로 혼합한 유기산 혼합물을 60 ∼ 120 ℃의 온도범위에서 알칼리를 첨가하여 제조한 유기산염 혼합물을 제조하는 과정과; 상기 제조된 유기산염 혼합물 0.1 ∼ 5.0 중량 %에 이미다졸 화합물 0.05 ∼ 1.0 중량%와 트리아졸계 화합물 0.05 ∼ 3.0 중량%를 첨가하는 과정을 포함하는 유기산염 부동액 조성물 제조방법을 포함한다.The present invention also provides a process for preparing an organic acid mixture prepared by adding an organic acid mixture containing an aromatic organic acid and an aliphatic organic acid in a weight ratio of 1: 1 to 3 in a temperature range of 60 to 120 ° C .; It includes a method for producing an organic acid antifreeze composition comprising the step of adding 0.05 to 1.0% by weight of the imidazole compound and 0.05 to 3.0% by weight of the triazole compound to 0.1 to 5.0% by weight of the prepared organic acid salt mixture.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.The present invention will be described in more detail as follows.

본 발명은 특정한 조성비로 혼합된 방향족 유기산과 지방족 유기산을 고온에서 알칼리로 처리한 유기산염 혼합물에 이미다졸 화합물과 트리아졸계 화합물을 적정비율로 첨가함으로써 기존의 무기염 첨가제들을 배제하더라도 금속의 부식을 효율적으로 억제하고, 다양한 조건의 혼합수에도 적용할 수 있고, 장시간 사용에도 화학적 분해 및 변성이 일어나지 않으며, 부식과 동결 및 끓음 방지능이 우수한 유기산염 부동액 조성물에 관한 것이다. According to the present invention, by adding an imidazole compound and a triazole-based compound in an appropriate ratio to an organic acid mixture obtained by treating an aromatic organic acid and an aliphatic organic acid mixed with an alkali at high temperature in an appropriate ratio, the corrosion of metals can be effectively prevented even if the existing inorganic salt additives are excluded. The present invention relates to an organic acid antifreeze composition which can be suppressed, applied to mixed water under various conditions, does not cause chemical decomposition and denaturation even after prolonged use, and is excellent in preventing corrosion, freezing, and boiling.

이하 본 발명의 유기산염 부동액 조성물을 구성성분별로 자세하게 설명한다.Hereinafter, the organic acid antifreeze composition of the present invention will be described in detail for each component.

본 발명의 유기산염 부동액 조성물은 특정 중량비로 혼합된 방향족 유기산과 지방족 유기산을 알칼리로 처리한 유기산염 혼합물을 포함하는 것이 특징이다. The organic acid antifreeze composition of the present invention is characterized in that it comprises an organic acid mixture obtained by treating an aromatic organic acid and an aliphatic organic acid mixed with a specific weight ratio with an alkali.

즉, 상기의 유기산염 혼합물을 가성소다 또는 가성가리 등의 알칼리를 사용하여 60 ∼ 120 ℃에서 일정시간동안 중화반응하여 안정된 유기산염으로 제조한 다음 사용하는 것이 본 발명의 유기산염 부동액 조성물을 제조하는 방법상의 특징이다. 일반적으로 부동액 제조시 가공 온도는 약 50 ℃ 이하였으며, 상기의 경우 유기산염이 pH 변화에 대하여 불안정한 경향을 보이는 문제점이 있었으나, 불안정 한 유기산염의 직접적인 영향의 원인을 발견하지 못한 이유 때문에 개선될 수 없었다. 그러나 본 발명의 유기산염 부동액은 방향족 유기산과 지방족 유기산을 특정 중량비로 혼합함으로 써, 60 ∼ 120 ℃ 범위의 가공온도에서 제조할 수 있도록 하였는데, 이때 가공온도가 60 ℃ 미만이면 불안정한 유기산염이 존재할 수 있고 하고, 120 ℃를 초과하면 첨가제들의 변질과 글리콜의 산화 및 과도한 기화 발생의 문제점이 있다. 방향족 유기산과 지방족 유기산은 1 : 1 ∼ 3 의 중량비로 혼합하여 사용하며, 이때 중량비가 1 : 1 미만일 경우 주철등에 대한 방식능의 저하와 방향족과 지방족의 시너지 효과를 얻지 못하게 되고, 1 : 3을 초과할 경우 땜납등에 대한 부식이 가속화 되는 문제점이 있다. 상기와 같은 중량비로 혼합된 유기산염 혼합물은 본 발명의 유기산염 부동액 조성물에 0.1 ∼ 5.0 중량% 사용되며, 이때 사용량이 0.1 중량% 미만이면 부식 방지 효과를 볼 수 없으며, 5.0 중량%를 초과하면 침전이나 부식 혹은 금속 표면에 화학적 코팅이 발생 할 수 있다.That is, the above organic acid salt mixture is neutralized using alkali such as caustic soda or caustic for a predetermined time to prepare a stable organic acid salt and then used to prepare the organic acid antifreeze composition of the present invention. Features. In general, when the antifreeze was prepared, the processing temperature was about 50 ° C. or lower, and in this case, the organic acid salts tend to be unstable with respect to a change in pH. . However, the organic acid antifreeze of the present invention was prepared by mixing aromatic organic and aliphatic organic acids in a specific weight ratio, so that it can be prepared at a processing temperature in the range of 60 to 120 ℃, where the unstable organic acid salt may be present if the processing temperature is less than 60 ℃ And, if it exceeds 120 ℃ there is a problem of deterioration of the additives and oxidation of the glycol and generation of excessive vaporization. Aromatic organic acids and aliphatic organic acids are mixed and used in a weight ratio of 1: 1 to 3. At this time, when the weight ratio is less than 1: 1, the anticorrosive performance of cast iron and the like and synergistic effects of aromatic and aliphatic are not obtained. If exceeded, there is a problem that the corrosion of the solder is accelerated. The organic acid mixture mixed in the above weight ratio is used in the organic acid antifreeze composition of the present invention 0.1 to 5.0% by weight, when the amount is less than 0.1% by weight can not see the corrosion protection effect, if it exceeds 5.0% by weight precipitation Corrosion or chemical coating on metal surfaces may occur.

본 발명의 유기산염 부동액 조성물에 사용될 수 있는 방향족 유기산으로는 다음 화학식 1로 나타낼 수 있는 화합물을 사용할 경우 바람직한 효과를 얻을 수 있으며, 사용될 수 있는 지방족 유기산으로는 다음 화학식 2로 나타낼 수 있는 화합물을 사용할 경우 바람직한 효과를 얻을 수 있다. As the aromatic organic acid that can be used in the organic acid antifreeze composition of the present invention, a preferable effect can be obtained when a compound represented by the following Chemical Formula 1 is used, and a compound represented by the following Chemical Formula 2 can be used as the aliphatic organic acid that can be used. In this case, a desirable effect can be obtained.

Figure 112002021825307-pat00001
Figure 112002021825307-pat00001

여기서, R1은 수소 또는 C1∼C5의 알킬기이다.Here, R 1 is hydrogen or an alkyl group of C 1 to C 5 .

Figure 112002021825307-pat00002
Figure 112002021825307-pat00002

여기서, R1은 수소 또는 C1∼C5의 알킬기이고, R2는 수소 또는 C1∼C5의 알킬기이다.R 1 is hydrogen or an alkyl group of C 1 to C 5 , and R 2 is hydrogen or an alkyl group of C 1 to C 5 .

본 발명의 유기산염 부동액 조성물은 상기 알칼리로 중화한 특정 중량비의 유기산염 혼합물에 이미다졸 화합물을 첨가하여 넓은 pH 범위에서도 중화 안정성을 부여한다. 이미다졸 화합물의 사용량은 0.05 ∼ 1.0 중량%이며, 이때 0.05 중량% 미만이면 pH 변화에 대한 중화안정성을 나타내지 못하며, 1.0 중량%를 초과하면 고온에서의 액상 변화 및 주철에 대한 부식이 발생할 수 있다. 본 발명의 유기산염 부동액 조성물에 사용될 수 있는 이미다졸 화합물은 다음 화학식 3으로 나타낼 수 있는 것을 사용할 경우 바람직한 효과를 얻을 수 있다. The organic acid antifreeze composition of the present invention adds an imidazole compound to a specific weight ratio of organic acid mixture neutralized with alkali to impart neutralization stability even at a wide pH range. The amount of the imidazole compound is 0.05 to 1.0% by weight, wherein if it is less than 0.05%, it does not show neutralization stability against pH change, and if it exceeds 1.0% by weight, liquid phase change at high temperature and corrosion of cast iron may occur. The imidazole compound which can be used in the organic acid antifreeze composition of the present invention can obtain a desirable effect when using the compound represented by the following formula (3).

Figure 112002021825307-pat00003
Figure 112002021825307-pat00003

여기서, R1은 수소, C1∼C4의 알킬기, C2∼C4의 알케닐기, C2∼C4의 하이드록시알킬기, 페닐-C1∼C4의 알킬기, 페닐기 또는 토릴기(tolyl)이고, R2, R3 , R4는 수소 또는 C1∼C4의 알킬기이다.Wherein, R 1 is hydrogen, C 1 ~C alkyl group of 4, C 2 ~C 4 alkenyl group, C 2 hydroxyalkyl group, an alkyl group, a phenyl -C 1 ~C 4 of ~C 4, phenyl group or a group-SAT (tolyl ), R 2 , R 3 , R 4 are hydrogen or an alkyl group of C 1 to C 4 .

본 발명의 유기산염 부동액 조성물은 트리아졸계 화합물을 포함하는데, 상기 트리아졸계 화합물은 조성물 내에서 구리 합금에 대한 부식을 방지하는 역할을 수행하는 것으로서, 사용할 수 있는 트리아졸계 화합물로는 톨리트리아졸, 벤조트리아졸, 4-페닐-1,2,3-트리아졸, 2-나프토트리아졸 및 4-나이트로벤조트리아졸 등이 있다. 이와 같은 트리아졸계 화합물을 전체 유기산염 부동액 조성물에 0.05 ∼ 3.0 중량%사용하는데, 이때 사용량이 0.05 중량% 미만이면 구리 합금에 대한 부식 방지 효과를 보일 수 없으며, 3.0 중량%를 초과하면 금속 표면의 화학적 코팅이나 침전등을 유발할 수 있다.The organic acid antifreeze composition of the present invention comprises a triazole-based compound, the triazole-based compound serves to prevent corrosion to the copper alloy in the composition, triazole-based compounds that can be used include tolitriazole, Benzotriazole, 4-phenyl-1,2,3-triazole, 2-naphthotriazole and 4-nitrobenzotriazole and the like. The triazole-based compound is used in the total organic acid antifreeze composition of 0.05 to 3.0% by weight, when the amount is less than 0.05% by weight can not exhibit a corrosion protection effect on the copper alloy, when exceeding 3.0% by weight of the chemical surface of the metal It may cause coating or precipitation.

본 발명의 유기산염 부동액 조성물은 글리콜을 포함하며, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜로 이루어진 군에서 선택되는 균일 물질을 사용하는 것이 바람직하다. 상기와 같은 글리콜은 전체 유기산염 부동액 조성물에 대하여 90 ∼ 95 중량% 사용하며, 이때 사용량이 90 중량% 미만이면 부동액의 기본 물성인 원하는 동결 방지능을 가질 수 없고, 95 중량%를 초과하면 금속에 대한 부식이 일어날 수 있다.The organic acid antifreeze composition of the present invention includes glycol, and it is preferable to use a homogeneous material selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol. The glycol is used in an amount of 90 to 95% by weight based on the total organic acid antifreeze composition, if the amount is less than 90% by weight can not have the desired freeze protection of the basic physical properties of the antifreeze, if it exceeds 95% by weight Corrosion may occur.

상기 조성물 이외에 일반적으로 부동액 조성물에 사용되는 소포제, 염료 및 분산제 등을 포함시켜 거품형성 방지와 경수 안정성 등을 도모하도록 한다.In addition to the above composition, antifoaming agents, dyes, and dispersants generally used in antifreeze compositions are included to prevent foaming and hard water stability.

상기와 같은 조성성분을 포함하며, 종래의 부동액 제조방법보다 높은 온도 범위에서 제조된 본 발명의 유기산염 부동액 조성물은 다양한 pH 및 희석수의 수질 조건에서도 안정한 염을 이루며, 부식 방지 및 동결 방지능이 우수하여 특히 내연기관용 냉각수의 부동액으로 사용될 경우 바람직한 효과를 나타낸다.
The organic acid antifreeze composition of the present invention comprising a composition as described above, prepared in a higher temperature range than the conventional antifreeze production method forms a stable salt under various pH and water quality conditions of dilution water, and excellent in anti-corrosion and freeze protection. Especially when used as an antifreeze of cooling water for internal combustion engines.

이하 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 구체적으로 설명하겠는바, 본 발명이 다음 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by the following Examples.

실시예 1Example 1

다음 표 1에 나타낸 조성성분을 포함하는 유기산염 부동액 조성물을 제조하되, 에틸렌 글리콜에 p-토루일산(p-toluic acid)과 2-에틸 헥산산(2-ethyl hexanoic acid)을 수산화칼륨(50 %)과 혼합하고 90 ±5℃의 온도를 유지하면서 중화반응시키고 기기분석법을 통하여 안정된 유기산염이 제조되었는지 확인 과정을 통해 유기산염 혼합물을 제조하였다. 고온 공정 후에 60~70℃의 온도에서 상기 유기산염 혼합물에 소디움 토리트리아졸 50%과 이미다졸을 첨가하여 본 발명의 유기산염 부동액 조성물을 얻었다.To prepare an organic acid antifreeze composition comprising the composition shown in Table 1, p-toluic acid and 2-ethyl hexanoic acid in potassium ethylene (50%) in ethylene glycol ), The mixture was neutralized while maintaining a temperature of 90 ± 5 ° C., and the organic acid mixture was prepared through a process of confirming that a stable organic acid salt was prepared through instrumental analysis. After the high temperature process, 50% of sodium toritriazole and imidazole were added to the organic acid mixture at a temperature of 60 to 70 ° C. to obtain an organic acid antifreeze composition of the present invention.

Figure 112002021825307-pat00004
Figure 112002021825307-pat00004

실시예 2 ∼ 7 및 비교예 1 ∼ 18Examples 2-7 and Comparative Examples 1-18

부동액 조성물을 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되 상기 표 1과 다음 표 2에 나타낸 조성성분을 포함하며, 각 조성물의 pH와 제조온도는 표기된 바와 같다.The antifreeze composition is prepared in the same manner as in Example 1, but includes the components shown in Table 1 and Table 2 below, and the pH and preparation temperature of each composition are as indicated.

Figure 112002021825307-pat00005
Figure 112002021825307-pat00005

실험예 Experimental Example                     

부식 시험은 ASTM D1384 테스트 법에 따라서 실시하였으며, 상기 테스트에 의한 허용치는 알루미늄 ±30, 주철 ±10, 강철 ±10, 황동 ±10, 납 ±30, 구리 ±10이다. 실험예에 의하여 얻어진 결과는 다음 표 3에 나타내었으며, 음의 부호는 무게 증가를 의미한다.Corrosion tests were conducted according to the ASTM D1384 test method, with tolerances of aluminum ± 30, cast iron ± 10, steel ± 10, brass ± 10, lead ± 30, copper ± 10. The results obtained by the experimental example are shown in the following Table 3, the negative sign means an increase in weight.

Figure 112002021825307-pat00006
Figure 112002021825307-pat00006

상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 비교예 1과 2는 기본적인 구리 합금의 방식을 위하여 트리아졸계 화합물이 포함하되, 지방족 유기산염이 첨가되지 않고 방향족 유기산만 첨가되며 공정온도를 50 ℃로 하여 제조된 것으로서 주철에 대한 방식 능력이 매우 떨어짐을 보여준다. As shown in Table 3, Comparative Examples 1 and 2 include a triazole-based compound for the basic copper alloy method, but not an aliphatic organic acid salt but only an aromatic organic acid, and were prepared at a process temperature of 50 ° C. It shows very poor anticorrosion ability for cast iron.

비교예 3과 4는 지방족 유기산이 첨가되지 않고 방향족 유기산만 첨가되며 공정온도 90 ℃에서 일정 시간 중화 반응을 통하여 유기산을 안정화하여 제조된 것으로서, 불안정한 유기산은 pH에 따라서 쉽게 변하며, 납에 대한 부식을 일으킨다. 즉, 고온 안정화 공정을 통하여 방향족 유기산이 납과 주철에 대하여 보다 안정된 효과를 나타내지만 고온 안정화 공정을 통해서 기타 금속에 대한 효과를 보여주지는 않으므로, 방향족 유기산만을 사용한 조성물은 ASTM D1384 시험규격을 통과하지 못함을 알 수 있다.Comparative Examples 3 and 4 were prepared by stabilizing the organic acid through neutralization reaction at a process temperature of 90 ° C. without adding an aliphatic organic acid, and only an aromatic organic acid. The unstable organic acid is easily changed according to pH, and corrosion of lead is prevented. Cause That is, since the aromatic organic acid shows more stable effect on lead and cast iron through the high temperature stabilization process, it does not show the effect on other metals through the high temperature stabilization process, so the composition using only aromatic organic acid does not pass the ASTM D1384 test standard. It can be seen that.

비교예 5와 6은 구리 합금의 방식효과를 위하여 트리아졸계 화합물을 사용하고 방향족 유기산이 포함되지 않고 지방족 유기산만이 포함된 부동액 조성물의 방식효과를 나타낸 것으로서, 조성성분은 모두 액상이며 일반적인 부동액 제조 온도인 50℃에서 제조된 것이다. 상기 비교예 5와 6의 조성물은 지방족 유기산염이 방향족 유기산염보다 철 금속 종에 대한 방식효과가 우수함을 보여주지만, 납에 대한 방식효과는 보다 저조함을 나타냄을 알 수 있다.Comparative Examples 5 and 6 show the anticorrosive effect of the antifreeze composition using a triazole-based compound for the anticorrosive effect of the copper alloy and containing no aliphatic organic acid but only an aliphatic organic acid. Phosphorus was prepared at 50 ° C. The compositions of Comparative Examples 5 and 6 show that the aliphatic organic acid salts have better anticorrosive effects on iron metal species than the aromatic organic acid salts, but the anticorrosive effect on lead is lower.

비교예 7과 8은 방향족 유기산이 포함되지 않으며 지방족 유기산만을 포함하며, 공정온도 100 ℃에서 일정 시간 중화 반응을 통하여 유기산염을 안정화하여 제조된 것으로서, 납에 대한 부식을 억제한 효과를 나타내지만 지방족 유기산염만 을 사용한 조성물들은 ASTM D1384 시험 규격을 통과하지 못함을 알 수 있다.Comparative Examples 7 and 8 contain only aliphatic organic acids, not containing aromatic organic acids, and were prepared by stabilizing organic acid salts through a neutralization reaction at a process temperature of 100 ° C. for a period of time. It can be seen that compositions using only organic acid salts do not pass the ASTM D1384 test specification.

상기 비교예 9 ∼ 14는 방향족 유기산과 지방족 유기산의 조합 효과를 조사한 것으로서, 비교예 9는 방향족 유기산과 지방족 유기산이 1 : 2의 중량비로 혼합되었으며, 비교예 10은 방향족 유기산과 지방족 유기산이 1 : 3의 중량비로 혼합된 조성물이다. 비교예 11 ∼ 14는 pH에 따른 조성물의 방식 효과를 살펴보기 위한 것으로서, 방향족 유기산과 지방족 유기산을 혼용하여 제조된 조성물(비교예9 ∼ 14)들은 방향족 유기산이 첨가되지 않은 비교예 3 ∼ 4와 지방족 유기산이 첨가되지 않은 비교예 7 ∼ 8의 조성물과는 매우 다른 방식 효과를 나타내며, 특히 주철과 납에 대하여 매우 우수한 시너지 효과를 보이고 있음을 알 수 있다. 그러나 이들 조성물들은 표 3의 비교예 13과 같이 시험수로 희석시에는 특정 pH 범위인 pH 7.0 ∼ 8.0에서만 우수한 방식 효과를 나타내어서, 이들 조성물들은 희석 시 pH의 변화가 크게 나타나며, 이로 인하여 방식용 첨가제인 유기산염의 효과에 영향을 미침을 알 수 있다.In Comparative Examples 9 to 14, a combination effect of an aromatic organic acid and an aliphatic organic acid was examined. In Comparative Example 9, an aromatic organic acid and an aliphatic organic acid were mixed at a weight ratio of 1: 2, and in Comparative Example 10, an aromatic organic acid and an aliphatic organic acid were 1: It is a composition mixed by the weight ratio of 3. Comparative Examples 11 to 14 are for examining the anticorrosive effect of the composition according to pH, and the compositions prepared by mixing aromatic organic and aliphatic organic acids (Comparative Examples 9 to 14) are compared with Comparative Examples 3 to 4 without addition of aromatic organic acids. It can be seen that the anticorrosive effect is very different from that of the compositions of Comparative Examples 7 to 8, in which no aliphatic organic acid is added, and in particular, the synergistic effect is excellent for cast iron and lead. However, these compositions show excellent anticorrosive effects only at specific pH ranges of pH 7.0 to 8.0 when diluted with test water, as in Comparative Example 13 of Table 3, and these compositions show a large change in pH upon dilution. It can be seen that it affects the effect of the organic acid salt as an additive.

상기 비교예 1 ∼ 14에 따라 제조된 조성물과 달리 실시예 1 ∼ 6에 따라 제조된 본 발명의 유기산염 부동액 조성물은 상기 유기산만을 사용한 조성물(비교예 1 ∼ 14)들이 희석 시에 pH변화가 큰 약점을 보완하기 위하여 완충제로서 이미다졸 화합물이 사용하여, 각각 다른 pH 조건에서 제조하였으며, 상기 조성물들은 희석시에도 pH의 변화가 거의 없고, 부식 방지 기능면에서도, pH 6.5 ~ 9.0의 넓은 범위에서 매우 양호한 방식효과를 보이고 있음을 알 수 있다. Unlike the compositions prepared according to Comparative Examples 1 to 14, the organic acid antifreeze composition of the present invention prepared according to Examples 1 to 6 has a large pH change when the compositions using only the organic acid (Comparative Examples 1 to 14) are diluted. In order to compensate for the weakness, imidazole compounds were used as buffers and prepared at different pH conditions, and the compositions showed very little change in pH even when diluted, and in terms of corrosion protection function, in a wide range of pH 6.5 to 9.0. It can be seen that it shows a good anticorrosive effect.

비교예 15 ∼ 17은 각각 방향족 유기산, 지방족 유기산, 이미다졸 화합물이 결여된 조성물이며, 비교예 18은 기본적인 성분은 본 발명의 실시예 과 동일한 조성성분을 포함하나 저온에서 제조된 것으로서, 비교예 17의 경우, 희석시 pH저하로 인하여 부식제어 효과가 저하되며, 특히 납에 대하여 나쁜 영향을 미친다. 저온에서 제조된 비교예 18은 규격에는 통과하지만 고온 제조에 의하여 안정된 유기산염으로 조합된 실시예와 비교시에 성능이 다소 떨어짐을 알 수 있다.Comparative Examples 15 to 17 are compositions each lacking an aromatic organic acid, an aliphatic organic acid, and an imidazole compound, and Comparative Example 18 is a basic component including the same compositional components as those of the examples of the present invention, but prepared at a low temperature. In the case of dilution, the corrosion control effect is lowered due to the pH decrease during dilution, and particularly has a bad effect on lead. Comparative Example 18 prepared at a low temperature passes the specification, but it can be seen that the performance is somewhat lower compared to the example combined with a stable organic acid salt by high temperature manufacturing.

즉, 방향족 유기산과 지방족 유기산염의 적절한 조합에 의하여 상승된 부식방지 효과를 나타냄을 알 수 있다. 이미다졸 화합물을 첨가할 경우 희석수에 의한 pH 변화를 이겨낼 수 있도록 완충 작용을 하여 유기산염의 안정성을 부여한다.
In other words, it can be seen that by the appropriate combination of the aromatic organic acid and aliphatic organic acid salt has an enhanced corrosion protection effect. When the imidazole compound is added, a buffering effect is provided to cope with the pH change caused by dilution water, thereby providing stability of the organic acid salt.

상기한 바와 같이, 본 발명에 따른 유기산염 부동액 조성물은 기존의 무기염 첨가제를 사용한 부동액에 비해 첨가제의 분해 속도가 지극히 작으면서 넓은 pH 범위에서 사용될 수 있으며 경도가 높은 수질의 희석수를 사용하여도 장시간 동안 침전물을 발생시키지 않는 뛰어난 부식 방지 효능과 동결 방지 기능을 갖는다. 즉, 본 발명의 유기산염 부동액 조성물은 희석수의 수질에 따라서 각 지역별로 구별하여 사용해야 했던 기존의 부동액 조성물과는 달리 어떠한 수질의 지역에서도 사용할 수 있으며, 자동차 별로 규제되고 있는 여러 가지 무기염 첨가제가 전혀 포함되어 있지 않으므로 모든 자동차 및 내연 기관에 사용될 수 있다. As described above, the organic acid antifreeze composition according to the present invention can be used in a wide pH range while the decomposition rate of the additive is extremely small compared to the antifreeze using the conventional inorganic salt additive, and even using a dilute water of high hardness It has excellent anti-corrosion effect and freeze protection that does not generate sediment for a long time. That is, the organic acid antifreeze composition of the present invention can be used in any water quality region, unlike the existing antifreeze composition, which had to be distinguished and used for each region according to the water quality of the dilution water, and various inorganic salt additives regulated for each automobile are It is not included at all and can be used in all automotive and internal combustion engines.

본 발명은 궁극적으로 어떠한 혼합수 조건에서도 첨가제의 침전 및 분해 등 이 없이 범 세계적으로 사용이 가능한 부동액 조성물을 제공한다.The present invention ultimately provides an antifreeze composition that can be used worldwide in any mixed water condition without precipitation and decomposition of additives.

Claims (10)

부동액 조성물에 있어서, 글리콜 90 ∼ 95 중량%; 방향족 유기산과 지방족 유기산이 1 : 1 ∼ 3 중량비로 혼합된 유기산을 알칼리로 처리한 유기산염 혼합물 0.1 ∼ 5.0 중량%; 이미다졸 화합물 0.05 ∼ 1.0 중량%; 및 트리아졸계 화합물 0.05 ∼ 3.0 중량%를 포함하는 것임을 특징으로 하는 유기산염 부동액 조성물.An antifreeze composition comprising: 90 to 95 weight percent of a glycol; 0.1 to 5.0% by weight of an organic acid salt mixture obtained by treating an organic acid mixed with an aromatic organic acid and an aliphatic organic acid in a weight ratio of 1: 1 to 3 with an alkali; 0.05 to 1.0 wt% of an imidazole compound; And 0.05 to 3.0 wt% of a triazole-based compound. 제 1 항에 있어서, 상기 방향족 유기산은 다음 화학식 1로 표시되는 것임을 특징으로 하는 유기산염 부동액 조성물.The organic acid antifreeze composition according to claim 1, wherein the aromatic organic acid is represented by the following Chemical Formula 1. [화학식 1][Formula 1]
Figure 112002021825307-pat00007
Figure 112002021825307-pat00007
 여기서, R1은 수소 또는 C1∼C5의 알킬기이다.Here, R 1 is hydrogen or an alkyl group of C 1 to C 5 . 제 1 항에 있어서, 상기 지방족 유기산은 다음 화학식 2로 표시되는 것임을 특징으로 하는 유기산염 부동액 조성물.The organic acid antifreeze composition of claim 1, wherein the aliphatic organic acid is represented by the following Chemical Formula 2. [화학식 2][Formula 2]
Figure 112002021825307-pat00008
Figure 112002021825307-pat00008
 여기서, R1은 수소 또는 C1∼C5의 알킬기이고, R2는 수소 또는 C1∼C5의 알킬기이다.R 1 is hydrogen or an alkyl group of C 1 to C 5 , and R 2 is hydrogen or an alkyl group of C 1 to C 5 . 제 1 항에 있어서, 상기 이미다졸 화합물은 다음 화학식 3으로 표시되는 것임을 특징으로 하는 유기산염 부동액 조성물.The organic acid antifreeze composition according to claim 1, wherein the imidazole compound is represented by the following Chemical Formula 3. [화학식 3][Formula 3]
Figure 112002021825307-pat00009
Figure 112002021825307-pat00009
 여기서, R1은 수소, C1∼C4의 알킬기, C2∼C4의 알케닐기, C2∼C4의 하이드록시알킬기, 페닐-C1∼C4의 알킬기, 페닐기 또는 토릴기(tolyl)이고, R2, R3 , R4는 수소 또는 C1∼C4의 알킬기이다.Wherein, R 1 is hydrogen, C 1 ~C alkyl group of 4, C 2 ~C 4 alkenyl group, C 2 hydroxyalkyl group, an alkyl group, a phenyl -C 1 ~C 4 of ~C 4, phenyl group or a group-SAT (tolyl ), R 2 , R 3 , R 4 are hydrogen or an alkyl group of C 1 to C 4 . 제 1 항에 있어서, 상기 트리아졸계 화합물은 톨리트리아졸, 벤조트리아졸, 4-페닐-1,2,3-트리아졸, 2-나프토트리아졸 및 4-나이트로벤조트리아졸 중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 유기산염 부동액 조성물.The method of claim 1, wherein the triazole-based compound is selected from tolytriazole, benzotriazole, 4-phenyl-1,2,3-triazole, 2-naphthotriazole and 4-nitrobenzotriazole An organic acid antifreeze composition. 방향족 유기산과 지방족 유기산을 1 : 1 ∼ 3의 중량비로 혼합한 유기산 혼합물을 60 ∼ 120 ℃의 온도범위에서 알칼리를 첨가하여 제조한 유기산염 혼합물을 제조하는 과정과;Preparing an organic acid mixture prepared by adding an alkali to an organic acid mixture obtained by mixing an aromatic organic acid and an aliphatic organic acid in a weight ratio of 1: 1 to 3 in a temperature range of 60 to 120 ° C .; 상기 제조된 유기산염 혼합물 0.1 ∼ 5.0 중량%에 이미다졸 화합물 0.05 ∼ 1.0 중량%와 트리아졸계 화합물 0.05 ∼ 3.0 중량%를 첨가하는 과정을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기산염 부동액 조성물 제조 방법.A method for producing an organic acid antifreeze composition, comprising adding 0.05 to 1.0% by weight of an imidazole compound and 0.05 to 3.0% by weight of a triazole compound to 0.1 to 5.0% by weight of the prepared organic acid salt mixture. 제 6 항에 있어서, 상기 방향족 유기산은 다음 화학식 1로 표시되는 것임을 특징으로 하는 유기산염 부동액 조성물 제조방법.7. The method of claim 6, wherein the aromatic organic acid is represented by the following Chemical Formula 1. [화학식 1][Formula 1]
Figure 112002021825307-pat00010
Figure 112002021825307-pat00010
 여기서, R1은 수소 또는 C1∼C5의 알킬기이다.Here, R 1 is hydrogen or an alkyl group of C 1 to C 5 . 제 6 항에 있어서, 상기 지방족 유기산은 다음 화학식 2로 표시되는 것임을 특징으로 하는 유기산염 부동액 조성물 제조방법.The method of claim 6, wherein the aliphatic organic acid is represented by the following Chemical Formula 2. [화학식 2][Formula 2]
Figure 112002021825307-pat00011
Figure 112002021825307-pat00011
 여기서, R1은 수소 또는 C1∼C5의 알킬기이고, R2는 수소 또는 C1∼C5의 알킬기이다.R 1 is hydrogen or an alkyl group of C 1 to C 5 , and R 2 is hydrogen or an alkyl group of C 1 to C 5 . 제 6 항에 있어서, 상기 이미다졸 화합물은 다음 화학식 3으로 표시되는 것임을 특징으로 하는 유기산염 부동액 조성물 제조방법.The method of claim 6, wherein the imidazole compound is represented by the following Chemical Formula 3. [화학식 3][Formula 3]
Figure 112002021825307-pat00012
Figure 112002021825307-pat00012
 여기서, R1은 수소, C1∼C4의 알킬기, C2∼C4의 알케닐기, C2∼C4의 하이드록시알킬기, 페닐-C1∼C4의 알킬기, 페닐기 또는 토릴기(tolyl)이고, R2, R3 , R4는 수소 또는 C1∼C4의 알킬기이다.Wherein, R 1 is hydrogen, C 1 ~C alkyl group of 4, C 2 ~C 4 alkenyl group, C 2 hydroxyalkyl group, an alkyl group, a phenyl -C 1 ~C 4 of ~C 4, phenyl group or a group-SAT (tolyl ), R 2 , R 3 , R 4 are hydrogen or an alkyl group of C 1 to C 4 . 제 6 항에 있어서, 상기 트리아졸계 화합물은 톨리트리아졸, 벤조트리아졸, 4-페닐-1,2,3-트리아졸, 2-나프토트리아졸 및 4-나이트로벤조트리아졸 중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 유기산염 부동액 조성물 제조방법.The method of claim 6, wherein the triazole-based compound is selected from tolytriazole, benzotriazole, 4-phenyl-1,2,3-triazole, 2-naphthotriazole and 4-nitrobenzotriazole An organic acid antifreeze composition production method characterized in that.
KR1020020039656A 2002-07-09 2002-07-09 A antifreezing solution composition of organic acid salt and its preparing method KR100855687B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020020039656A KR100855687B1 (en) 2002-07-09 2002-07-09 A antifreezing solution composition of organic acid salt and its preparing method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020020039656A KR100855687B1 (en) 2002-07-09 2002-07-09 A antifreezing solution composition of organic acid salt and its preparing method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20040006121A KR20040006121A (en) 2004-01-24
KR100855687B1 true KR100855687B1 (en) 2008-09-03

Family

ID=37316040

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020020039656A KR100855687B1 (en) 2002-07-09 2002-07-09 A antifreezing solution composition of organic acid salt and its preparing method

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100855687B1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101331986B1 (en) * 2006-12-20 2013-11-25 주식회사 지코스 Concentrate composition of organic acid salt with high concentration, method of preparing the same, and engine cooling water containing the same
DE102020117135A1 (en) 2020-02-11 2021-08-12 Bases Teknoloji̇ Arge Sanayi̇ İç Ve Diş Ti̇caret Anoni̇m Şi̇rketi̇ CONTINUOUS EAR TEMPERATURE MEASUREMENT SYSTEM AND METHODS IN ANIMALS WITH HIGH ACCURACY

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5366651A (en) * 1992-04-06 1994-11-22 Texaco Services (Europe) Ltd. Corrosion-inhibited antifreeze formulations having monocarboxylic, triazole, and imidazole compounds
JPH08109484A (en) * 1994-10-13 1996-04-30 C C I Kk Cooling liquid composition
JPH1077466A (en) * 1996-09-04 1998-03-24 Cci Corp Antifreeze and coolant composition
KR980002204A (en) * 1996-06-27 1998-03-30 카르그; 랑핀거 Antifreeze concentrates containing silicate, borate and nitrate and coolant compositions containing them
JPH10251624A (en) * 1997-03-11 1998-09-22 Cci Corp Antifreeze/coolant composition
KR19990048372A (en) * 1997-12-09 1999-07-05 조민호 Organic Acid Antifreeze Composition
US6080331A (en) * 1996-06-27 2000-06-27 Basf Aktiengesellschaft Glycol based antifreeze concentrates inhibited with monocarboxylic acid salts together with hydrocarbon-triazoles and/or -thiazoles
KR20020026889A (en) * 1999-06-28 2002-04-12 아토피나 Corrosion inhibiting compositions for heat transfer fluids
KR20020047265A (en) * 1999-10-29 2002-06-21 요헨 카르크, 안드레아스 비베르바흐 Antifreeze concentrates on the basis of dicarboxylic acids, molybdate and triazoles or thiazoles and coolant compositions containing these concentrates

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5366651A (en) * 1992-04-06 1994-11-22 Texaco Services (Europe) Ltd. Corrosion-inhibited antifreeze formulations having monocarboxylic, triazole, and imidazole compounds
JPH08109484A (en) * 1994-10-13 1996-04-30 C C I Kk Cooling liquid composition
KR980002204A (en) * 1996-06-27 1998-03-30 카르그; 랑핀거 Antifreeze concentrates containing silicate, borate and nitrate and coolant compositions containing them
US6080331A (en) * 1996-06-27 2000-06-27 Basf Aktiengesellschaft Glycol based antifreeze concentrates inhibited with monocarboxylic acid salts together with hydrocarbon-triazoles and/or -thiazoles
JPH1077466A (en) * 1996-09-04 1998-03-24 Cci Corp Antifreeze and coolant composition
JPH10251624A (en) * 1997-03-11 1998-09-22 Cci Corp Antifreeze/coolant composition
KR19990048372A (en) * 1997-12-09 1999-07-05 조민호 Organic Acid Antifreeze Composition
KR20020026889A (en) * 1999-06-28 2002-04-12 아토피나 Corrosion inhibiting compositions for heat transfer fluids
KR20020047265A (en) * 1999-10-29 2002-06-21 요헨 카르크, 안드레아스 비베르바흐 Antifreeze concentrates on the basis of dicarboxylic acids, molybdate and triazoles or thiazoles and coolant compositions containing these concentrates

Also Published As

Publication number Publication date
KR20040006121A (en) 2004-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4759864A (en) Corrosion-inhibited antifreeze formulation
US8333904B2 (en) Antifreeze concentrates based on amides, and coolant compositions comprising them and intended for protecting magnesium and magnesium alloys
CA1258162A (en) Monobasic-dibasic acid/salt antifreeze corrosion inhibitor
EP1618167B1 (en) Antifreeze concentrates and coolant compositions based on polyglycols and amides for protecting magnesium and the alloys thereof
JPH06116764A (en) Antifreeze composition
JP2003514063A (en) Antifreeze concentrates based on dicarboxylic acids, molybdates and triazoles or thiazoles and refrigerant compositions containing the antifreeze concentrates
CN103695927A (en) Corrosion inhibitor
EP0369100A1 (en) Heat transfer fluids containing dicarboxylic acid mixtures as corrosion inhibitors
KR20020026889A (en) Corrosion inhibiting compositions for heat transfer fluids
CN113563853A (en) Environment-friendly cooling liquid composition and application thereof
KR100855687B1 (en) A antifreezing solution composition of organic acid salt and its preparing method
JP2772578B2 (en) antifreeze
CZ183598A3 (en) Antifreezer agent
JPH09263752A (en) Coolant composition
JP2002520442A (en) Antifreeze concentrate and coolant composition comprising the antifreeze concentrate for cooling circulation of an internal combustion engine
US20090045376A1 (en) Coolant Composition
KR101331986B1 (en) Concentrate composition of organic acid salt with high concentration, method of preparing the same, and engine cooling water containing the same
US5637251A (en) Functional additive composition based on organic amine salts for coolants
WO2003054108A1 (en) Radiator protective agent concentrates and coolant compositions having an improved protection against corrosion
KR0178859B1 (en) Antifreeze composition
KR100299326B1 (en) Organic acid-based antifreeze composition
KR101296849B1 (en) GLYCERINE Antifreeze composition
JPH08325761A (en) Antifreeze additive, coolant additive and antifreeze and coolant containing the same
JP2700455B2 (en) Antifreeze composition
KR930010513B1 (en) Nonfreezing liquid composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120720

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131120

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140825

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150824

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160725

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190626

Year of fee payment: 12