본 발명은 미백기능의 활성물질을 안정화시킨 화장료 조성물로서 제형적으로 액상성분을 다량 함유한 메이크업 화장료 조성물에 관한 것이다.
구체적으로, 본 발명은 유용성 미백 활성물질을 가교결합(cross-linked) 아크릴 파우더에 캡슐화(encapsulation)시킨 후 소수성 고분자로 2차 코팅하고, 이를 수성 성분이 다량 함유된 파우더 제형에 적용한, 미백 활성성분이 포함된 액상성분을 함유하는 분말형 화장료 조성물에 관한 것이다.
본 출원인은 미백효과를 부여하면서, 피부 보정효과가 있어 피부결점을 효과적으로 커버함과 동시에, 기능성물질의 안정화 및 피부 침투를 용이하게 할 수 있는 방법에 대하여 수년간 연구를 수행한 끝에, 일반적으로 파우더는 액상성분과의 상용성이 나쁘다는 점을 역이용하여 액상성분을 효과적으로 함유할 수 있는 무정형의 파우더를 이용 액상성분이 다량 함유된 파우더 제형을 개발하고, 여기에, 비타민 C 및 그 유도체, 코직애씨드, 상지추출물 등 미백효과를 가지고는 있으나 파우더 제형 내에서는 불안정하던 기능성 물질들을, 에스테르, 부틸렌 등의 용매에 용해시켜 가교결합 아크릴 파우더에 캡슐화시키고 소수성 고분자로 2차 코팅하여 안정화하여 함유시킴으로써, 상기 기능성 물질이 사용전, 후에 서서히 용출되어 나올 수 있도록 제조된 본 발명의 분말형 화장료 조성물을 완성할 수 있었다.
본 발명에서 상기 미백성분은 최종 화장료 조성물 기준 1.0-10.0중량%의 양으로 함유된다.
상기와 같은 본 발명 화장료 조성물의 완성은 크게 3가지의 세부 부문으로 나누어질 수 있는데, 이를 보다 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
첫째, 파우더 제형에서 미백 활성물질의 안정성 및 역가보존에 관한 것으로 서, 알부틴, 코직애씨드, 비타민 C 및 그 유도체, 유용성 감초추출물, 상지추출물, 에칠아스코빌 에테르, 마그네슘아스코빌 포스페이트 등 미백효과가 큰 물질을, BHT[2,6 bis(1,1-dimethylethyl)-4-methoxyphenol], BHA[buthylated hydroxyanisole], 토코페릴아세테이트, 폴리페놀 및 캄파에서 선택되는 하나 이상의 항산화 물질과 함께, 제조할 캡슐화 파우더 기준 1-30중량%의 양으로, 유성 또는 수성의 용매, 구체적으로 헥실라우레이트, 1,3-부틸렌글리콜 등에 투입하여 용해하고, 이를 가교결합 아크릴 파우더로 캡슐화한 후 냉동건조하여 입도를 제형특성에 맞게 제어함으로써 이루어진다.
여기서, 상기 용매중 수성계로는 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린, 콘작 등을 들 수 있으며, 유성계로는 헥실라우레이트, 스쿠알란, 트리옥틸도데실사이트레이트 등과 상온에서 액상상태를 유지하고 있는 모든 종류의 유성물질, 즉 식물성 오일, 동물성 오일, 합성유, 광물유 등을 예로 들 수 있다.
이렇게 제조된 기능성 성분 함유 캡슐을 파우더 제형에서의 사용성 및 안정성 확보를 위해 소수화 표면처리를 하게 되는데, 여기서 소수화 표면처리는 대단히 중요하다고 할 수 있다. 그 이유는 소수화 정도가 약할 경우, 물에 쉽게 엉겨 제형화가 곤란해지고, 소수화가 너무 강할 경우 사용시 사용감촉이 나빠지며 역시 제형화가 어려워지기 때문이다.
또한, 소수화 표면처리시 사용되는 소수화 고분자 물질의 종류는 화장료의 사용성, 안정성 등에 지대한 영향을 미치게 되는데, 메치콘, 디메치콘, 사이크로메치콘, 페닐트리메치콘 등의 실리콘계와 불소유도체, 아미노산염 등으로 표면처리를 하게 될 경우, 소수화는 어느 정도 만족스러우나 안정성 확보, 사용성 측면에서 단점을 가지게 되므로, 본 출원인은 소수화 표면처리시 사용되는 소수화 고분자로 사이크로메치콘과 디메치콘, 비닐 디메치콘 크로스폴리머, 및 세틸 디메치콘코폴리올를 혼용한 물질을 사용하여 표면처리를 실시함으로써 본 발명을 완성할 수 있었다.
표면처리시 상기 표면처리 물질의 적정 함량은 상기 캡슐화된 파우더 기준 0.5-5%중량%로서, 바람직하게는 0.5-2.0%이다.
표면처리 물질의 함량이 0.5% 미만일 경우 소수화정도가 약해 유용성의 기능성 물질이 수상성분에 용출되는 단점이 있음과 동시에 사용성이 부드럽지 못하게 되고, 2.0중량% 이상일 경우에는 안정성은 우수하나 물과의 친화력이 너무 적어 제형화가 어렵고 사용시 밀리는 단점이 발생하게 된다.
한편, 실리콘 물질의 조성과 혼용비도 중요한데 본발명에서는 사이크로메치콘 : 디메치콘 : 비닐 디메치콘 크로스폴리머 : 세틸 디메치콘코폴리올을 전체 표면처리물질을 100중량%로 하였을 때 28~40중량% : 48~60중량% : 3~10중량% : 0.1~2.0중량%의 비율로 혼합한 것이 바람직하다.
본 발명의 두 번째 세부 부문은 액상성분을 다량 함유한 파우더 제형의 제조에 관한 것으로서, 수성성분을 효과적으로 함수하기 위해 평균입도가 3.5㎛이며 비표면적이 110-150m2/g인 폴리메칠실세스퀴옥산, 평균입도가 3.7㎛이며 비표면적이 150-180m2/g인 HDI/Trimethylol Hexyllatactone (and) Silica 크로스폴리머, 평균입도가 25.0㎛이며 비표면적이 100-300m2/g인 라우릴메타크릴레이트/글리콜디메타크릴레이트 크로스폴리머, 및 평균입도가 5.0㎛, 흡유량이 0.3㎖-4㎖/g인 무정형 실 리카 중에서 선택되는 하나 이상을 단독으로 또는 혼용하여 파우더로서 사용하였다.
본 발명에서 이와 같은 파우더는 액상성분 함량에 따라 최종 화장료 조성물 기준 5-15중량%의 양으로 사용된다.
파우더로는, 이외에 색상이나 펄감을 부여하고자 할 때 산화철, 이산화티탄, 펄 등이 적당량 배합될 수 있다.
본 발명의 세 번째 세부 부문은 액상성분이 다량 함유되고 유용성 활성 물질이 안정화된 파우더의 안정성 및 사용성의 확보에 관한 것으로서, 액상성분이 파우더에 혼합됨에 따라 스프레이로 분무시 뭉침발생 등이 야기되고, 상용성이 저하되는 단점을 해결하는 것에 관한 것이다.
본 발명에서는 폴리올(수성성분)/실리콘 유화베이스를 이용함으로써 상기의 문제점을 해결할 수 있었다. 이와 같은 유화베이스에 의해 제형의 안정성, 유용성 기능성물질 안정화 등을 효과적으로 달성할 수 있었으며, 초기 퍼짐성을 우수하게 하고 마무리시 수성성분이 피부에 침투됨으로써 부착 및 지속성이 향상될 수 있었고, 파우더의 가루날림을 방지하는 효과 등을 얻을 수 있었다.
상기 폴리올/실리콘 유화베이스중 폴리올로는 글리세린 프로필렌 글리콜, 만난, 소이폴 등을 예로 들 수 있으며, 실리콘으로는 사이크로메치콘, 디메치콘, 비닐디메치콘실리콘 파우더, 세틸디메치콘 코폴리올 등을 예로 들 수 있다.
본 발명에서, 상기 폴리올과 실리콘은 유화베이스 총량 기준 각각 5-20중량% 및 2-10중량%의 양으로 함유된다.
상기 폴리올/실리콘 유화베이스 제조시에는 제조되는 유화베이스 기준 70-93중량% 양으로 정제수가 첨가되는데, 이상과 같은 조성 및 함량을 사용하여 본 발명의 화장료 조성물을 제조할 경우, 최종 분말형 화장료 조성물에서 물 및 글리세린 등의 액상성분이 50-80중량%의 양을 차지하게 된다.
이하, 제조예 및 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 하나, 본 발명을 이에 제한하고자 하는 것이 아니라는 것은 당 업자에게 있어 자명한 일이라고 할 수 있다.
[제조예]
먼저, 본 발명 실시예의 제조를 위하여 하기 표 1의 조성에 따라 미백 활성화 물질을 비타민 C 등 다른 유효성분과 함께 유성전달매체에 용해시키고 가교결합 아크릴 파우더에 캡슐화 함으로써 1차적으로 안정화 하였다.
No. |
성분 |
샘플 1 |
샘플 2 |
1 |
가교결합 아크릴파우더 |
83.7 |
81.7 |
2 |
비타민 C |
- |
3.0 |
3 |
1, 3-부틸렌글리콜 |
- |
15.0 |
4 |
유용성 감초 추출물 |
1.0 |
- |
5 |
헥실라우레이트 |
15.0 |
- |
6 |
BHT |
0.2 |
0.2 |
7 |
메칠파라핀 |
0.1 |
0.1 |
(제조방법)
1) 원료 1을 초고속 헨셀믹서에 투입하고, 혼합속도 1000rpm으로 혼합시킨다.
2) 원료2-6을 상온에서 초고속 Ultra mixer를 이용하여 용해시킨다.
3) 상기 2)를 혼합속도 3000rpm으로 혼합시키면서 상기 1)에 서서히 투입을한 후, 냉동건조시킨다.
다음에, 이렇게 제조된 기능성 성분 함유 캡슐을 수분이 다량 함유된 제형에서의 상용성 및 안정성 확보를 위해 하기 표 2의 조성에 따라 소수화 표면처리 함으로써 2차적으로 안정화하였다.
No. |
성분 |
샘플 3 |
샘플 4 |
1 |
샘플 2 |
98 |
- |
2 |
샘플 1 |
- |
97.5 |
3 |
사이크로메치콘 |
0.50 |
0.40 |
4 |
디메치콘 |
1.20 |
1.33 |
5 |
비닐 디메치콘 크로스폴리머 |
0.20 |
0.20 |
6 |
세틸 디메치콘 코폴리머 |
0.10 |
0.07 |
(제조방법)
1) 원료 3-6을 초고속 Ultra mixer를 이용하여 3500rpm에서 20분간 균일하게 혼합한다.
2) 원료 1, 2를 초고속 헨셀믹서에 투입하고, 혼합속도 1000rpm으로 혼합시키면서 상기 1)을 스프레이 분무하고 냉동건조한 후, 50mesh를 이용하여 여과시킨다.
다음에, 제형의 안정성, 유용성 기능성물질 안정화 등을 효과적으로 달성하기 위하여, 베이스로서, 하기 표 3의 조성에 따라 폴리올/실리콘 유화베이스를 제조하였다.
No. |
성분 |
샘플 5 |
샘플 6 |
1 |
세틸 디메치콘 코폴리올 |
0.4 |
0.5 |
2 |
디메치콘(6cs) |
10.0 |
5.0 |
3 |
디메치콘(100cs) |
- |
5.0 |
4 |
사이크로 메치콘 |
3.0 |
5.0 |
5 |
라우릴 디메치콘 코폴리올 |
0.3 |
0.5 |
6 |
정제수 |
To 100 |
To 100 |
7 |
글리세린 |
10.0 |
5.0 |
8 |
1,3-부틸렌글리콜 |
5.0 |
10.0 |
9 |
콘작 |
0.5 |
0.5 |
10 |
D.L 판테놀 |
0.1 |
0.1 |
11 |
방부제 |
q.s |
q.s |
12 |
착향제 |
q.s |
q.s |
(제조방법)
원료 1-5를 70-75도씨로 가온하고, 원료 6-11를 70-75도씨로 가온하여 방부제등을 용해시킨 후, 유상 파트에 수상을 서서히 투입하면서 Homo Rpm 3000에서 10분간 유화시키고, 원료 12를 투입하여 1분간 유화시킨 다음, 30℃까지 냉각시킨다.
마지막으로, 상기 표 1, 2 의 조성에 따라 제조한 안정화 미백성분 함유 파우더와 표 3의 조성에 따라 제조한 유화베이스를 이용하여 하기 표 4의 조성에 따라 본 발명의 메이크업 화장료 조성물을 제조하였다.
No. |
성분 |
실시예 1 |
실시예 2 |
실시예 3 |
비교예 1 |
비교예 2 |
1 |
샘플 1 |
3.0 |
- |
- |
- |
- |
2 |
샘플 3 |
- |
3.0 |
- |
- |
- |
3 |
폴리메칠실세스퀴옥산 |
5.0 |
3.0 |
5.0 |
5.0 |
- |
4 |
유용성 감초추출물 (스쿠알란 0.10% 용해) |
- |
- |
- |
- |
0.5 |
5 |
HDI/Trimethylol Hexyllatactone 크로스폴리머 (and) Silica |
5.0 |
12.0 |
5.0 |
5.0 |
- |
6 |
실리카(소수화) |
- |
- |
- |
- |
10.0 |
7 |
유용성 감초추출물 |
- |
- |
- |
3.0 |
3.0 |
8 |
정제수 |
- |
- |
- |
To 100 |
To 100 |
9 |
농글리세린 |
- |
- |
- |
8.3 |
- |
10 |
1, 3 부틸렌 글리콜 |
- |
- |
- |
4.15 |
- |
11 |
방부제 |
- |
- |
- |
q.s |
q.s |
12 |
샘플 5 |
To 100 |
- |
To 100 |
- |
- |
13 |
샘플 6 |
- |
To 100 |
- |
- |
- |
14 |
샘플 2 |
- |
- |
3.0 |
- |
- |
15 |
유용성 감초추출물 (O/W 에멀젼 0.1% 함유) |
- |
- |
- |
- |
0.5 |
16 |
폴리페놀 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
(제조방법)
1) 원료 1-6을 헨셀믹서에 투입하고 혼합한다.
2) 원료 7-15를 아지믹서로 균일하게 혼합한 후, 상기 1)에 서서히 스프레이 분무하면서 제형한다.
[시험예 1]
상기 표 4의 조성에 따라 제조된 실시예 및 비교예를 사용하여 분말화 상태로서 제조용이성을, 45℃ 4주 보관후 변색 및 변취 정도와 1개월 보관후 역가보존율로서 안정성을 시험하고 그 결과를 각각 하기 표 5 및 표 6에 나타내었다. 이중 제조용이성은 관능시험으로, 역가는 제조 직후 및 45℃ 1개월 보관후에 HPLC를 이 용하여 흡광도를 측정함으로써 시험하였다.
시험항목 |
실시예 1 |
실시예 2 |
실시예 3 |
비교예 1 |
비교예 2 |
제조직 후 |
a |
a |
b |
c |
c |
1개월 경과 (45℃) |
c |
b |
a |
d |
d |
a: 95% 이상 양호, b: 80% 이상 양호, c: 70% 이상 양호, d: 50% 미만 양호
시험항목 |
실시예 1 |
실시예 2 |
실시예 3 |
비교예 1 |
비교예 2 |
변색, 변취 (45??, 4주후) |
c |
b |
a |
d |
d |
역가 보존율 (%) |
직후 |
1개월 |
직후 |
1개월 |
직후 |
1개월 |
직후 |
1개월 |
직후 |
1개월 |
99.4 |
99.0 |
99.7 |
98.6 |
99.5 |
97.3 |
98.4 |
55.5 |
98.6 |
57.6 |
a: 95% 이상 양호, b: 80% 이상 양호, c: 70% 이상 양호, d: 50% 미만 양호
상기 표에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예가 제형화(분말화) 면에서 비교예에 비해 훨씬 용이하고, 고온에서의 제형 유지도 면에서도 더 우수한 것으로 나나났다. 이는 본 발명과 같은 수분이 다량 함유된 제형을 형성하기 위해서는 적정한Water-Proof 기능이 있어야 하고, 수분을 다량 함유한 분말상의 특성인 고온안정도가 저하되는 점을 극복해야 하는데, 본 발명에서 파우더의 단순 소수화보다는 실리콘 혼합물로 표면처리하고 폴리올/실리콘 유화베이스를 이용함으로써, 파우더 입자뭉침이 방지되고, 고온 안정성이 훨씬 우수해졌기 때문인 것으로 생각된다.
또한, 45℃에서 1개월 보존한 후의 역가 측정에서도 본 발명의 실시예가 비교예에 비해 훨씬 뛰어난 것으로 나타났는데, 이 역시 본 발명의 표면처리와 폴리 올/실리콘 유화베이스가 일반 유화제형과 단순혼합에 비하여 유화막의 안정성이 더 우수하기 때문인 것으로 생각된다.
[시험예 2]
상기 표 4의 조성에 따라 제조된 실시예 및 비교예를 사용하여 피부자극과 사용성 및 사용시 액화상태를 측정함으로써, 본 발명 분말형 화장료 조성물의 화장료로서의 안전성 및 사용성을 시험하였다.
시험방법은 폐쇄 첩포시험 방법으로서, 25-35세의 여성 20명에게 24시간 동안 시험제품을 부착하게 한 후 제거하여 피부자극 정도를 관능시험으로 판정하도록 하였으며, 판정기준은 피부자극이 전혀 없는 경우를 0, 심한 경우를 5로 하여 상대적인 관능값의 평균을 기재하였으며, 시험결과는 하기 표 7에 나타내었다. 또한, 상기 시험군을 이용하여 1달간, 1일 1회씩 본 발명의 화장료 조성물을 사용하게 한 후 그 사용성 및 사용시 액화상태의 관능값을 측정하게 하고, 그 결과를 표 8에 나타내었다.
시험항목 |
실시예 1 |
실시예 2 |
실시예 3 |
비교예 1 |
비교예 2 |
피부자극 |
0.4 |
0.7 |
0.9 |
3.3 |
2.7 |
시험항목 |
실시예 1 |
실시예 2 |
실시예 3 |
비교예 1 |
비교예 2 |
사용성 |
a |
b |
a |
d |
e |
사용시 액화상태 |
b |
b |
a |
c |
c |
a: 매우 우수, b: 80% 우수, c: 70% 보통 d: 나쁨 e:매우 나쁨
표 7의 시험 결과를 볼 때, 실시예가 비교예에 비해 안전성이 더 우수한 것으로 나타났는데, 이는 피부자극물질인 유용성 감초추출물 등의 기능성 물질이 파우더에 캡슐화되어 있음으로 인해 소량씩 서서히 방출됨으로써 피부자극이 극소화되기 때문인 것으로 생각된다.
또한, 표 8의 시험결과를 볼때 본 발명의 실시예가 비교에에 비하여 훨씬 우수함을 알 수 있다. 이는 본 발명의 화장료 조성물이 그 제형의 특성상 육안으로 보기에는 분말상이나 사용시에는 액상으로 변하는 제형으로서, 피부에 도포시 부드럽게, 자연스럽게 스며들며 파우더감이 없어야 하는데, 본 발명에서는 폴리올/실리콘 유화베이스를 사용하여 액상성분을 함유시킴으로써 이를 달성했기 때문이라고 할 수 있다.
[시험예 3]
상기 표 4의 조성에 따라 제조된 실시예 및 비교예를 사용하여 색채변화를 측정함으로써 본 발명 화장료 조성물의 미백효과를 시험하였다.
색채변화의 측정은 온도 24-26℃, 습도 38-40%로 일정하게 유지되는 건강한 여성 20명(25-35세)을 대상으로 두 가지의 제품을 각각 피검자의 왼쪽과 오른쪽의 얼굴에 하루 2회씩 2개월 동안 사용하게 한 후, Colorimetere를 이용하여 사용 전,후의 피부밝기차이 L(Lightness)을 측정함으로써 이루어졌으며, 시험결과는 하기 표 9에 좌측과 우측의 L값의 차이 ΔE로 나타내었다.
시험항목 |
실시예 1 |
실시예 2 |
실시예 3 |
비교예 1 |
비교예 2 |
ΔE |
1.0 |
1.4 |
1.5 |
0.20 |
0.35 |
표 9에 나타난 바와 같이, 본 발명 실시예가 비교예에 비해 미백효과가 훨씬 우수한 것으로 나타났는데, 이는 캡슐화된 미백기능성 물질이 서서히 더 효과적으로 피부에 침투되기 때문인 것으로 생각된다.