KR100828908B1 - A shoe and midsole manufacturing method having 3-state midsole organizing - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 3중 구조물의 미드솔 구조를 갖는 건강신발에 관한 것으로, 특히 신발의 하단을 구성하는 미드솔을 구성하는데 있어서, 나일론 사출피스층을 폴리우레탄층으로 감싸고, 다시 폴리우레탄층을 다이렉트 인젝션 에바(EVA(에틸렌비닐아세테이트), ethylene vinyl acetate) 수지층의 내측에 삽입 접착하며, 최하층을 러버재로 구성하여 쿠션과 강도가 우수한 신발을 제공하는 것을 특징으로 3중 구조물의 미드솔 구조를 갖는 건강신발에 관한 것이다.The present invention relates to a health shoe having a midsole structure of a triple structure, and in particular, in forming a midsole constituting the bottom of a shoe, the nylon injection piece layer is wrapped with a polyurethane layer, and the polyurethane layer is directly injected with EVA ( It is attached to the inside of EVA (ethylene vinyl acetate) and ethylene vinyl acetate resin layer, and the bottom layer is made of rubber material to provide shoes with excellent cushioning and strength. It is about.
일반적으로 보행시 지면에 대한 발의 운동은 크게 3단계의 과정으로서 뒤꿈치에 의한 착지단계, 뒤꿈치에서 앞꿈치로의 중심이동단계, 앞꿈치가 지면을 밀어서 이탈하는 단계를 좌우의 발이 연속적으로 반복하게 된다. In general, the movement of the foot on the ground during walking is a three-step process, in which the left and right feet repeat the landing step by the heel, the center moving step from the heel to the heel, and the step of the heel pushing off the ground.
종래의 신발은 뒤축의 형상이 지면에 대해 거의 직각으로 형성되며 구두의 경우에는 뒤축에 예리한 모서리가 형성되어 있어서 착지 단계시에 이 모서리가 지면에 가장 먼저 닿게 되는데, 뒤축의 모서리는 접지면적이 좁은 선형형상이기 때문에 착지 시의 충격이 크고, 착지의 다음 단계인 중심이동단계로의 이동이 단번에 이루어지기 때문에 발목관절은 물론 다리와 신체의 각 관절에 급격한 충격력이 전달되어 착지감이 좋지 못하고 보행이 부자연스럽게 된다. In conventional shoes, the shape of the heel is formed at a right angle to the ground, and in the case of shoes, a sharp edge is formed on the heel so that this edge touches the ground first during the landing stage. Because of its linear shape, the impact at the time of landing is large, and the movement to the center movement stage, which is the next stage of landing, is performed at once, so that a sudden impact force is transmitted to each joint of the leg and body as well as the ankle joint, resulting in poor landing feeling and walking. It becomes unnatural.
도 1은 종래 신발의 전체 구성도로서,1 is an overall configuration diagram of a conventional shoe,
통상의 신발(5)은 갑피(1), 깔창(2), 미드솔(3) 및 아웃솔(4)로 구성된다.A
그러나, 모든 신발(5)이 미드솔(3)과 아웃솔(4)을 구비하는 것은 아니며, 각 신발(5)의 용도와 기능에 따라 어느 부위만 있을 수도 있다. 즉, 아웃솔(4)의 상부에 바로 갑피(1)가 결합되어 신발(5)이 제조되거나, 또는 아웃솔(4)없이 미드솔(3)에 바로 갑피(1)가 결합되어 신발(5)이 형성되기도 하는데, 이는 어디까지나 신발(1)의 기능 및 용도에 따라 다르게 되는 것이다.However, not all
그리고, 상기 밑창을 구성하는 미드솔(3)과 아웃솔(4) 및 갑피(1)의 구조 및 재질에 따라 다양한 종류의 신발(5)이 제작되는데, 일예를 들어, 조깅화로 사용되기 위해서는 상기 미드솔(3)과 아웃솔(4) 및 갑피(1)를 이루는 재질은 충격흡수력이 있으면서 가벼운 재료를 사용하여 제작하게 되고, 또한, 내마모성과 미끄럼 방지를 위한 기능이 요구되는 신발(5)에서는 상기 미드솔(3)의 저면에 부착되는 아웃솔(4)은 고무재질을 이용하여 신발(5)을 제작하게 되는 것이다. 이와 같이, 신발(1)에서는 상기 밑창을 이루는 미드솔(3)과 아웃솔(4)의 구조, 형상 및 재질을 어떻게 구성하느냐에 따라 신발(5)의 종류 및 기능뿐만 아니라 신발(5)의 가격이 결정되게 된다.And, according to the structure and material of the midsole (3) and the outsole (4) and upper (1) constituting the sole, various kinds of shoes (5) are produced, for example, in order to be used as jogging shoes 3) and the outsole (4) and the upper (1) is made of a material that is shock-absorbing and lightweight material, and in addition to the midsole (3) in the shoe (5) that requires a function for wear resistance and anti-slip Outsole (4) attached to the bottom of the) is to produce a shoe (5) using a rubber material. As described above, in the shoe 1, the price and price of the
상기와 같이 밑창을 이루는 아웃솔(4)과 미드솔(3)은 대개 따로 따로 제작하여 미드솔(3)의 저면에 아웃솔(4)이 부착되도록 하여 제작된다. 이는 밑창을 이루 는 아웃솔과 중창을 이루는 미드솔이 신발에서 수행하는 역활이 다르기 때문이다.The
즉, 아웃솔(4)은 착지시 미끄럼방지 및 장시간 사용에 따른 마모의 방지 등이 그 주 기능이므로 이러한 기능을 수행할수 있도록 그 재질이 구성되므로 주로 고무 또는 미발포 폴리우레탄을 재료로 이용하게 된다. 이에 반하여 미드솔(3)은 충격흡수 및 신발무게의 경량화가 주목적이므로 비교적 가벼운 재질의 에틸렌비닐아세테이트 또는 발포 폴리우레탄 재질을 사용하게 된다.That is, the outsole (4) is mainly made of rubber or non-foamed polyurethane because the material is configured to perform such a function because the main function is to prevent the slip and landing wear due to long time use. On the contrary, the
그러나, 종래에는 미드솔을 단순히 발포 폴리우레탄 재질로 제작하기 때문에 쿠션감에 한계가 있고, 아울러 폴리우레탄만을 사용할 경우 가수분해의 취약점이 발생되어 장시간 사용시 변형되는 문제가 있다.However, in the related art, since the midsole is simply made of a foamed polyurethane material, there is a limitation in the cushioning feeling, and in addition, when only the polyurethane is used, there is a problem in that hydrolysis occurs and deformation occurs when used for a long time.
아울러 미드솔의 내측에서 단단히 지지할 수 있는 수단이 없어서 장시간 사용시 쉽게 파손되는 문제가 있었다.In addition, since there is no means to firmly support the inside of the midsole there was a problem that is easily broken when used for a long time.
본 발명은 상기와 같은 문제를 해결코자 하는 것으로, 경질의 나일론 사출피스층을 폴리 우레탄층으로 감싸고 이를 다시 에바수지층의 내측에 삽입하여 쿠션감을 높이고 미드솔의 강도를 전체적으로 높인 신발을 제공하는데 그 목적이 있다.The present invention is to solve the above problems, it is to provide a shoe with a hard nylon injection-piece layer wrapped in a polyurethane layer and inserting it again inside the EVA resin layer to increase the cushioning feeling and overall strength of the midsole. There is this.
본 발명의 그 밖의 목적, 특정한 장점들 및 신규한 특징들은 첨부된 도면들과 연관되어지는 이하의 상세한 설명과 바람직 한 실시예들로부터 더욱 분명해질 것이다.Other objects, specific advantages and novel features of the invention will become more apparent from the following detailed description and the preferred embodiments associated with the accompanying drawings.
상기 목적을 달성하기 위한 수단으로,As a means for achieving the above object,
본 발명은 갑피, 깔창, 미드솔 및 아웃솔로 구성된 통상의 신발에 있어서, 상기 미드솔은, 경질의 나일론 사출피스층과; 상기 나일론 사출피스층의 외각을 감싸는 폴리 우레탄층과; 상기 폴리 우레탄층의 외각을 감싸는 에바(EVA)층으로 이루어지는 것이 특징이다.The present invention is a conventional shoe composed of an upper, an insole, a midsole and an outsole, wherein the midsole includes a hard nylon injection-piece layer; A polyurethane layer surrounding the outer shell of the nylon injection piece layer; It is characterized by consisting of an EVA (EVA) layer surrounding the outer shell of the polyurethane layer.
또한, 제작공법은, 인젝션 공법으로 금형안에 액상의 에바수지를 분사시킨후 금형내에서 발포시켜 고형의 에바수지를 제작하는 단계와; 경질의 나일론 사출피스를 폴리 우레탄에 인서트 시키는 단계와; 나일론 사출피스를 감싼 폴리 우레탄을 에바수지에 삽입후 접착하는 단계로 이루어짐이 특징이다.In addition, the manufacturing method includes the steps of preparing a solid EVA resin by injecting a liquid EVA resin in the mold by the injection method and then foaming in the mold; Inserting the rigid nylon injection piece into the polyurethane; Polyurethane wrapped in nylon injection piece is inserted into EVA resin and then bonded.
또한, 상기 에바수지 제작과정은, 에텔렌비닐아세테이트 공중합체, 에틸렌옥텐 공중합체 및, 에틸렌부텐 공중합체를 개질화하여 에바(EVA) 소재를 조성하는 단계(S10)와; 에바 소재에 가교제, 발포제, 및 기타 첨가제를 배합하여 액상 이브이에이 화합물을 조성하는 단계(S20)와; 금형이 닫힌 상태에서 상하 금형 내부로 상기 에바 화합물을 주입한 후, 스크류 내부 온도는 50 - 120도(℃), 금형온도는 130 - 200도(℃)를 유지하여 3분 - 20분 동안 가교시키는 단계(S30)와; 상하 금형을 순간적으로 열어 발포시킨후 제품을 취출하는 단계(S40)로 이루어짐이 특징이다.In addition, the manufacturing process of the eva resin, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene octene copolymer, and ethylene butene copolymer by modifying the step (SVA) to form an EVA material (S10); Forming a liquid YV compound by combining a crosslinking agent, a foaming agent, and other additives with the EVA material (S20); After the EVA compound is injected into the upper and lower molds while the mold is closed, the internal temperature of the screw is maintained at 50-120 ° C. and the mold temperature is 130-200 ° C. to crosslink for 3-20 minutes. Step S30; It is characterized by consisting of the step (S40) to take out the product after the upper and lower molds are opened and foamed momentarily.
본 발명은 경질의 나일론 사출피스를 폴리 우레탄 몰드에 삽입시키고 이를 다시 에바수지에 삽입시켜 신발의 미드솔을 제작하므로 착지 및 중심이동단계에서 착지충격을 균일하게 분산시키고 발목관절과 다리 및 신체에 불연속적인 충격을 유발하지 않는 효과가 있다.The present invention inserts a rigid nylon injection piece into a polyurethane mold and inserts it back into the EVA resin to produce a shoe midsole, thus uniformly distributing the landing impact in the landing and centering stages and discontinuous in the ankle joint, leg and body. It does not cause shock.
또한, 다이렉트 인젝션 에바라는 2차 성형 작업 방법을 채택하여 복원력이 우수하고 제품의 주름을 방지할 수 있다.In addition, the direct injection Ebara adopts the secondary molding operation method, it has excellent resilience and can prevent the wrinkle of the product.
또한, 겉부분은 가볍고 쿠션이 매우 좋은 인젝션 에바를 상용하여 폴리 우레탄의 문제점인 가수분해를 100% 방지하고 폴리우레탄에 비해 2/3 정도 가벼운 특징이 있다.In addition, the outer part is a light and cushioning injection EVA is commercially well used to prevent 100% of hydrolysis, which is a problem of polyurethane, and is about 2/3 lighter than polyurethane.
또한, 내측에는 1차 사출피스 나일론을 폴리 우레탄으로 2차 사출성형작업하여 딱딱한 경질의 나일론 사출 부분을 소프트한 폴리우레탄 몰드로 감싸는 새로운 공법으로 인젝션 에바 접착면과 쿠션링을 완벽한 효과가 있다.In addition, the second injection molding process of the primary injection piece nylon with polyurethane is performed on the inside to wrap the hard rigid nylon injection part with a soft polyurethane mold, which has a perfect effect on the injection EVA adhesive surface and cushioning.
또한, 초경량으로 이중삽입 구조물로 우수한 접지력을 갖추고 있다.In addition, the ultra-lightweight, double-insert structure has excellent grip.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 첨부된 도면들을 참조하여 상세히 설명한다. 우선 각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의하여야 한다. 또한, 하기에서 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략한다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. First of all, in adding reference numerals to the components of each drawing, it should be noted that the same reference numerals are used as much as possible even if displayed on different drawings. In addition, in the following description of the present invention, if it is determined that a detailed description of a related known function or configuration may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention, the detailed description thereof will be omitted.
도 2는 본 발명의 폴리 우레탄층과 나일론 사출피스층의 결합을 나타낸 평면 구성도.Figure 2 is a plan view showing the bonding of the polyurethane layer and nylon injection piece layer of the present invention.
도 3은 본 발명의 폴리 우레탄층과 나일론 사출피스층을 나타낸 수직 단면도.Figure 3 is a vertical cross-sectional view showing a polyurethane layer and a nylon injection piece layer of the present invention.
도 4는 본 발명의 에바 수지층과 폴리 우레탄층과 나일론 사출피스층의 결합을 나타낸 평면 구성도.Figure 4 is a plan view showing the bonding of the EVA resin layer, polyurethane layer and nylon injection piece layer of the present invention.
도 5는 본 발명의 에바 수지층과 폴리 우레탄층과 나일론 사출피스층을 나타낸 수직 단면도,Figure 5 is a vertical cross-sectional view showing the EVA resin layer, polyurethane layer and nylon injection piece layer of the present invention,
도 6은 본 발명의 에바 수지층 제조단계 플로우 챠트로서, 도 2와 도 3에는 폴리 우레탄층 내부에 나일론 사출피스층이 내장된 것을 나타내고 있고, 도 4와 도 5에는 에바수지층 내부에 폴리우레탄층과 나일론 사출피스층이 내장되어 본 발명의 미드솔이 완성된 것을 나타내고 있다.6 is a flow chart of the EVA resin layer manufacturing step of the present invention, Figures 2 and 3 shows that the nylon injection piece layer is embedded in the polyurethane layer, Figures 4 and 5 in the EVA resin layer polyurethane The layer and the nylon injection-piece layer are incorporated to show that the midsole of the present invention is completed.
본 발명의 신발 미드솔은 3개층으로 이루어진다.The shoe midsole of the present invention consists of three layers.
즉, 가장 중심부에 삽입되는 나일론 사출피스층(10)과, 상기 나일론 사출피스층의 둘레를 감싸는 폴리 우레탄층(20)과, 상기 폴리 우레탄층을 감싸는 에바수지층(30)으로 이루어진다.That is, it consists of a nylon
본 발명에 적용되는 EVA 수지층(30)은 고무 및 폴리우레탄 소재와 달리 가볍고 가공이 용이하며 상대적으로 저렴하다는 장점으로 신발의 충격 완충용 소재의 원료로 적용된다. 특히 EVA 수지층은 충격 완충용 부품으로 이는 EVA를 가교/발포한 스폰지를 2차 성형하여 제조한다. Unlike the rubber and polyurethane materials, the
그리고, 상기 3개층을 이용하여 미드솔을 제작하는 방법은 다음과 같다.And the method of manufacturing a midsole using the said three layers is as follows.
1차 작업;Primary work;
인젝션 공법으로 특별히 제작된 금형안에 에바수지를 분사시킨후 금형내에서 발포시키는바, 이때 발포를 통해 부피의 변화가 심하게 일어나기 때문에 원료의 배합비와 양, 프레스 온도 등이 정확하지 않으면 허용오차 범위내의 중창을 얻기 힘들다.EVA resin is injected into the mold specially manufactured by the injection method and then foamed in the mold. At this time, since the volume change occurs severely through foaming, if the mixing ratio, quantity, press temperature, etc. of raw materials are not accurate, the midsole within the tolerance range Hard to get.
즉, 미드솔 형성부가 구비된 미드솔 금형을 아웃솔 금형 상부에 위치시키고, 중앙부위가 개방된 발포 성형된 에바 수지 재질로 미드솔을 구성하되, 프레스로 가압하여 미드솔을 제작한다. 이때, 프레스에 가해지는 압력은 50내지 70kgf/cm3이고, 금형온도를 130 내지 200도의 온도로 유지한 상태에서, 3분에서 20분동안 가교시킨다.In other words, the midsole mold with the midsole forming portion is located on the top of the outsole mold, and the midsole is made of foam-molded EVA resin with the center portion open, and the press is pressed to produce the midsole. At this time, the pressure applied to the press is 50 to 70kgf / cm 3 , the crosslinking for 3 to 20 minutes while maintaining the mold temperature at 130 to 200 degrees.
금형의 재질은 가볍고 단단한 알루미늄으로 이루어지도록 하며, 고온 전달 및 급냉각이 신속히 이루어지도록 하여 미드솔의 제작작업이 시녹히 이루어지도록 한다. The material of the mold is made of light and hard aluminum, and the high temperature transmission and rapid cooling are performed quickly so that the manufacturing work of the midsole is made rust.
이러한 금형은 일반적으로 발포성 에바 미드솔 제작에 사용되는 금형을 이용할 수 있으므로 별도의 미드솔 제작을 위한 철금형이 필요하지 않게 된다.These molds are generally used for the production of the foamed EVA midsole, so there is no need for an iron mold for manufacturing a separate midsole.
2차 작업;Secondary work;
경질의 나일로 사출피스층(10)을 폴리 우레탄 몰드(20)에 인서트 시킨다.The
3차 작업; Tertiary work;
액상원료인 폴리 우레탄 및 경질의 나일로 사출피스를 금형에 주입하여 발포 상형하여 생산하는 방법으로 제작후 다이렉트 인젝션 에바수지층(30) 안쪽에 접착 삽입한다.Liquid injection of polyurethane and hard Nile injection pieces into the mold by foam injection molding, and then produced by direct injection injection
상기 제 1차 작업단계의 공정을 플로우 챠트를 통해 정리하면 다음과 같다.The process of the first working step is summarized through a flow chart as follows.
에텔렌비닐아세테이트 공중합체, 에틸렌옥텐 공중합체 및 에틸렌부텐 공중합체를 개질화하여 에바(EVA) 소재를 조성하는 단계(S10)와;Forming an EVA (EVA) material by modifying the ethylene vinyl acetate copolymer, the ethylene octene copolymer and the ethylene butene copolymer (S10);
에바 소재에 가교제, 발포제, 및 기타 첨가제를 배합하여 액상 에바 화합물을 조성하는 단계(S20)와;Forming a liquid EVA compound by combining a crosslinking agent, a foaming agent, and other additives with the EVA material (S20);
금형이 닫힌 상태에서 상하 금형 내부로 상기 에바 화합물을 주입한 후, 스크류 내부 온도는 50 - 120도(℃), 금형온도는 130 - 200도(℃)를 유지하여 3분 - 20분 동안 가교시키는 단계(S30)와;After the EVA compound is injected into the upper and lower molds while the mold is closed, the internal temperature of the screw is maintained at 50-120 ° C. and the mold temperature is 130-200 ° C. to crosslink for 3-20 minutes. Step S30;
상하 금형을 순간적으로 열어 발포시킨후 제품을 취출하는 단계(S40)로 이루어진다.The upper and lower molds are momentarily opened and foamed, and the product is taken out (S40).
이하에서 본 발명에 사용되는 에바수지에 대해 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the eva resin used in the present invention will be described.
폴리에틸렌 수지계 극성 공중합체로는 EVA (ethylene vinyl acetate) 수지, 내열성이 우수한 EMA 및 EEA [ethylene methyl(ethyl) acrylate] 수지, 알미늄 호일과 접착력이 우수한 E(M)AA [ethylene (metha)acrylic acid] 수지가 있으며, EAA나 EMAA를 금속 이온과 중합하여 만든 Ionomer 수지, 그리고 기체 차단 특성이 우수한 EVOH (ethylene vinyl alcohol) 수지등이 있다. 이들 수지들은 각각이 갖고 있는 고유한 특성들로 인하여 포장재, 필름, 접착제 및 콤파운드 분야에 널리 적용되고 있는데 이중 EVA 수지에 대한 제법, 특성 및 용도에 대하여 소개하고자 한다.Polyethylene resin-based polar copolymers include EVA (ethylene vinyl acetate) resin, EMA and EEA [ethylene methyl (ethyl) acrylate] resin with excellent heat resistance, and E (M) AA [ethylene (metha) acrylic acid] resin with excellent adhesion to aluminum foil. Ionomer resin made by polymerizing EAA or EMAA with metal ions, and EVOH (ethylene vinyl alcohol) resin with excellent gas barrier properties. These resins are widely used in the field of packaging materials, films, adhesives, and compounds due to their unique properties, and the introduction, properties, and uses of the double EVA resins are introduced.
본 발명에 적용되는 에바 수지의 제조방법을 살펴보면 다음과 같다.Looking at the manufacturing method of the EVA resin applied to the present invention.
EVA 수지는 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE)을 생산하는 고압반응기에서 에틸렌 단량체와 비닐아세테이트 단량체 (VAM)를 중합하여 생산하는 공중합체로 원하는 VA함량만큼 VAM을 투입하여 EVA 수지를 생산한다.EVA resin is a copolymer produced by polymerizing ethylene monomer and vinyl acetate monomer (VAM) in a high pressure reactor producing low density polyethylene (LDPE) to produce EVA resin by adding VAM as desired.
EVA 수지는 제조방법에 따라 고압중합, 용액중압 및 에멀젼중합으로 나누어지며 제조방법에 따라 그들의 형상도 달라진다. 고압중압을 통하여 생산되는 EVA 수지는 고체 상태의 펠렛(Pellet) 형상이며 생산될 수 있는 최대 VA 함량은 반응기의 조건에 따라 다르지만 대략 40% 미만이다. EVA resins are divided into high pressure polymerization, solution pressure and emulsion polymerization depending on the preparation method, and their shape varies according to the preparation method. The EVA resin produced through high pressure and medium pressure is in the form of pellets in a solid state and the maximum VA content that can be produced is about 40% or less depending on the conditions of the reactor.
본 발명에 적용되는 에바 수지의 특성에 대해 살펴보면 다음과 같다.Looking at the characteristics of the EVA resin applied to the present invention are as follows.
EVA 수지는 에틸렌만으로 중합된 LDPE 수지와 달리 VAM을 공중합함으로써 LDPE 수지와 다른 독특한 특성을 갖고 있다. LDPE는 현존하는 고분자 물질중 내약품성이 가장 우수한 제품중의 하나이나 EVA는 극성기를 갖고 있는 VAM의 도입으로 VA 함량이 증가할수록 내약품성은 저하된다. 대부분의 산, 알카리미 및 유기/무기 약품에 대한 저항 특성은 우수하나 할로겐 및 방향족 화합물, 염소화 탄화수소 화합물 및 동식물 유지류에 약한 내약품 특성을 보이고 있다. LDPE와 달리 극성기의 도입으로 VA 함량이 증가할수록 흡습성이 증가하며, 에틸렌대비 부피가 큰 VAM으로 인한 결정화도 감소로 가스차단성이 떨어진다. 또한, VAM 자체의 초산 냄새로 중합된 EVA에서도 냄새가 발생하여 용도 확대에 걸림돌이 되고 있다.EVA resin has unique characteristics different from LDPE resin by copolymerizing VAM, unlike LDPE resin polymerized with ethylene only. LDPE is one of the most chemically resistant products among the existing polymer materials, but EVA has a polar group, and the chemical resistance decreases as the VA content increases. It has excellent resistance to most acids, alkalis and organic / inorganic chemicals, but weak chemicals to halogens and aromatics, chlorinated hydrocarbon compounds and animal and vegetable oils. Unlike LDPE, the hygroscopicity increases as the VA content increases due to the introduction of a polar group, and the gas barrier property decreases due to the decrease in crystallinity due to the bulky VAM compared to ethylene. In addition, the odor is generated in the EVA polymerized by the acetic acid odor of VAM itself, which is an obstacle to expanding the use.
본 발명에 적용되는 에바수지의 열적 특성을 살펴보면 다음과 같다.Looking at the thermal properties of the EVA resin applied to the present invention.
EVA 수지는 LDPE와 달리 융점이 낮아 포장재에 적용될 경우 저온 열봉합특성이 우수하다는 장점이 있으나 VAM 자체의 낮은 열안정성으로 인하여 LDPE대비 낮은 온도에서도 VAM이 분해되는 열세한 특성을 지니고 있다. Unlike LDPE, EVA resin has the advantage of low temperature sealing properties when applied to packaging materials due to its low melting point. However, due to the low thermal stability of VAM itself, EVA resin has inferior characteristics that VAM is decomposed at lower temperatures than LDPE.
즉, EVA는 LDPE와 달리 366℃ 근방에서 무게 감량이 일어나는데 이는 EVA 중에 있는 VAM에서 초산기 (CH3COOH)가 분해되기 때문이다. 탈초산화로 인한 수지의 물성저하, 냄새발생 증가 및 색깔변화 등 부정적인 현상이 증가하게 된다. 또한, VA 함량이 증가할수록 EVA의 분해 온도도 낮아져 내열성은 더욱 감소하게 되며 산소가 존재하는 공기분위기 하에서는 VAM의 분해 온도가 급격히 감소하여 200~250℃에서도 분해가 일어날 수 있다. In other words, unlike LDPE, EVA loses weight at around 366 ° C because acetic acid (CH3COOH) is decomposed in VAM in EVA. Negative phenomena such as deterioration of resin properties, increased odor and color change due to denitrification are increased. In addition, as the VA content is increased, the decomposition temperature of EVA is also lowered, so that the heat resistance is further reduced. In the air atmosphere in which oxygen is present, the decomposition temperature of VAM decreases rapidly, and decomposition may occur at 200 to 250 ° C.
본 발명에 적용되는 에바수지의 용도를 살펴보면 다음과 같다.Looking at the use of the EVA resin applied to the present invention are as follows.
상기에서 기술하였듯이 EVA 수지는 LDPE와 달리 투명하며 저온 열봉합성과 가교특성 등이 우수하여 신발용 스폰지, 농업용 필름, thermal 필름용 내면재 및 Hot-melt 접착제의 원료로 사용되고 있다. 본 발명에서는 상기 에바수지를 이용하 여 신발용 쿠션재 용도로 사용한다.As described above, EVA resin, unlike LDPE, is transparent and has excellent low temperature heat sealability and crosslinking properties, and thus is used as a raw material for shoe sponges, agricultural films, thermal materials for thermal films, and hot-melt adhesives. In the present invention, the EVA resin is used as a cushion material for shoes.
본 발명에 적용되는 폴리우레탄 제조방법에 대해 살펴보면 다음과 같다.Looking at the polyurethane manufacturing method applied to the present invention.
먼저, 폴리우레탄(Polyurethane)이란, 우레탄결합(Urethane Bond)은 활성 수산기(-OH)를 갖고 있는 알코올과 이소시아네이트기(Isocyanate Group, -N=C=O)를 갖고 있는 이소시아네이트(Isocyanate)가 부가 중합반응 (Addition Polymerization Reaction)에 의해 반응열을 발생시키면 형성된다. 그리고, 1개 이상의 이소시아네이트기 (NCO Group)를 갖고 있는 이소시아네이트류와 1개 이상의 수산기(-OH)를 갖는 알코올류를 다관능기(Polyfunctional)라고하며 관능기가 적정조건하에서 고온의 열을 발산시키면서, [-NHCoo-]n의 구조를 가진 화합물질을 생성시키는데 이것을 우레탄 결합(Urethane Bond)이라고 하며, 1000이상의 분자가 결합된 것을 폴리우레탄(Polyurethane)이라고 한다. First, Polyurethane means that the Urethane Bond is an addition polymerization of an alcohol having an active hydroxyl group (-OH) and an isocyanate having an isocyanate group (-N = C = O). It is formed when heat of reaction is generated by an addition polymerization reaction. In addition, isocyanates having at least one isocyanate group (NCO Group) and alcohols having at least one hydroxyl group (-OH) are called polyfunctional groups, while the functional group dissipates high-temperature heat under appropriate conditions. It produces a compound having the structure of -NHCoo-] n, which is called a urethane bond, and more than 1000 molecules are bonded to a polyurethane.
폴리우레탄의 부가반응(Side Reaction) Side Reaction of Polyurethane
폴리우레아 반응 (Polyurea Reaction); 다관능 알코올과 반응한 Isocyanate는 동시에 물(H2O)과 반응하여 우레아(Urea)와 이산화탄소(CO2)를 생성한다. Polyurea reaction; Isocyanate reacted with polyfunctional alcohols simultaneously reacts with water (H 2 O) to produce urea and carbon dioxide (CO 2).
알로파네이트 반응과 뷰렛반응 (Allophanate & Biuret Reaction)생성된 우레탄과 우레아에 남아있는 활성수소는 적절한 조건 하에서 과잉의 이소시 아네이트와 반응하여 알로파네이트와 뷰렛을 생성시키는 가교반응 (Crosslinking Reaction) 진행된다. Allophanate & Biuret Reaction Crosslinking Reaction in which the produced hydrogen remaining in urethane and urea reacts with excess isocyanate under appropriate conditions to produce allophanate and biuret. Proceed.
우레티딘디온 및 이소시아누레이트반응 (Uretidinedion & Isocyanurate Reaction); 이소시아네이트들은 염기성 촉매 하에서 반응하여 Dimer라는 우레티딘디온과 Trimer라는 이소시아누레이트가 만들어진다. Dimer는 방향족 이소시아네이트(Aromatic Isocyanate)에서 생성되며, 예로 Monomeric MDI인 4, 4' -디페닐메탄 디이소시아네이트( 4, 4' -Diphenlymethane Diisocyanate)는 상온에서 방치시 천천히 Dimer화되어 고온에서도 불용성인 고분자(Polymer) 물질이 형성된다. Uretidinedion & Isocyanurate Reaction; Isocyanates react under a basic catalyst to form uretidinedione, Dimer, and isocyanurate, Trimer. Dimer is produced from Aromatic Isocyanate. For example, Monomeric MDI, 4, 4'-diphenylmethane diisocyanate, is slowly dimerized at room temperature and insoluble at high temperatures. Polymer) material is formed.
이소시아누레이트(Isocyanurate)는 지방족(Aliphatic) 및 방향족(Aromatic) 이소시아네이트를 가열함으로써 생성되며, 이 반응은 염기성 촉매에 의해 가속화된다. Isocyanurate is produced by heating aliphatic and aromatic isocyanates, which is accelerated by a basic catalyst.
폴리우레탄 원료 (Polyurethane Raw Materials) Polyurethane Raw Materials
이소시아네이트(Isocyanate) Isocyanate
디페닐메탄 디이소시아네이트(4,4' -Diphenylmethane diisocyanate (MDI))아날린(Aniline)과 포름알데히드(Formaldehyde)가 축합(COndensation)되어 생성된 디페닐메탄디아민(MDA, Diphenylmethane Diamine)에 포스겐(Phosgene,COCl2)을 처리(포스겐화, Phosgenation)하여 얻어지는 물질이 MDI이다. 반응 생성물은 여러종류의 이성체 및 다핵체를 포함하지만, 이것을 정제하면 Pure MDI (혹은 Crude MDI)로 분리된다. Monomeric MDI는 상온에서 백색 고체이기 때문에 카르보디이미드(Carbodiimide)변성 MDI 혹은 우레톤이민(Uretonimine) 변성 MDI와 같은 액상(Liquid)으로 변성시켜 사용한다. Phosgene in diphenylmethane diamine (MDA) produced by condensation of aniline and formaldehyde (4,4'-Diphenylmethane diisocyanate (MDI)) MDI is obtained by treating (COCl2) with (Phosgenation). The reaction product contains several kinds of isomers and polynuclears, but upon purification it is separated into Pure MDI (or Crude MDI). Monomeric MDI is a white solid at room temperature, so it is used by modifying it to liquid such as carbodiimide-modified MDI or uretonimine-modified MDI.
Polymeric MDI는 상온에서 액체이며, 제품의 평균관능기수는 2.3~3.0 수준이고 점도(Viscosity)와 반응성, NCO%함량에 의해 특성화 된다. 제품의 점도는 제품 의 평균분자량 및 NCO%함량에 의해 좌우된다. Polymeric MDI is a liquid at room temperature, and the average number of functional groups in the product is 2.3 ~ 3.0 level and is characterized by viscosity, reactivity and NCO% content. The viscosity of the product depends on the average molecular weight and the NCO% content of the product.
Monomeric MDI는 스판덱스(Spandex), 합성피혁(Leather) 엘라스토머(Elastomer),코팅(Coating) 및 실란트(Sealant) 등 주로 무발포 폴리우레탄에 사용된다. Monomeric MDI is mainly used in non-foamed polyurethanes such as spandex, synthetic elastomers, coatings and sealants.
Polymeric MDI는 냉장고, 컨테이너, 스프레이(Spray), 건축용 단열재 제조 및 자동차의 내장재 제조등 주로 발포 폴리우레탄 폼 제조에 널리 사용된다. Polymeric MDI is widely used in the manufacture of foamed polyurethane foams, mainly for refrigerators, containers, sprays, building insulation and automobile interiors.
본 발명의 나일론 사출피스는 합성수지 재질을 이용하며, 미드솔의 외형 및 곡면이 형상을 본떠서 판재 형태로 형성한다. 보행시 굴곡각이 비교적 큰 전방부는 전방의 일정위치에서 전방끝단으로 개방된 다수의 슬릿을 형성하여 수분등으로 분할함으로서 앞꿈치의 굽힘작용이 용이하도록 한다.Nylon injection piece of the present invention uses a synthetic resin material, the outer shape and the curved surface of the midsole is formed in the form of a plate shape. When walking, the anterior part with a relatively large bending angle forms a plurality of slits that are opened to the anterior end at a certain position in the anterior portion and divides them into moisture to facilitate the bending action of the front heel.
이에따라 밑창 및 신발의 원형이 잘 보존되고 보행시에 굴곡 및 신장의 변형되는 빈도가 높은 밑장의 원래 형상으로의 복원이 원할하며, 밑창의 형상이 탄력적이면서 견고하게 유지되므로 보행의 안정성이 높여준다.Accordingly, it is desirable to restore the original shape of the sole, which preserves the original shape of the sole and shoes well, and has a high frequency of bending and elongation during walking, and increases the stability of the walking because the shape of the sole is kept elastic and firm.
뿐만 아니라 이탈단계에서 복원력에 의해 반발력이 부가되어 앞굼치를 보행방향으로 밀어주기 때문에 경쾌한 보행이 이루어지며 보행효율이 높다.In addition, since the repulsive force is added by the restoring force in the detachment stage, the front gum is pushed in the walking direction, so that the light walking is performed and the walking efficiency is high.
본 발명은 에바수지 내부에 삽입되는 폴리 우레탄 재질로 인하여 쿠션작용이 좋아져서 별도의 쿠션을 위한 공간부가 필요없고, 또한 에어백과 같은 별도의 부재가 설치될 필요가 없다.In the present invention, the cushioning action is improved due to the polyurethane material inserted into the EVA resin, so that no space for a separate cushion is required, and a separate member such as an air bag does not need to be installed.
아울러, 종래에는 에어백 대신에 스프링을 내장하거나 액체 주머지를 내장시킨 것도 있으나, 역시 제작작업이 까다로울 뿐만 아니라 자체 무게도 무거워 실용 화되기 곤란하였는데, 본 발명을 이용하게 되면 에바수지 내부에 내장되는 폴리우레탄이 쿠션작용을 하고, 에바 수지가 경량제질이므로, 가벼운 신발을 제공하면서도 쿠션작용이 우수한 신발을 제공할 수 있게 된다.In addition, in the past, there is a built-in spring or a liquid bag instead of the air bag, but also difficult to manufacture as well as difficult to manufacture its own weight, it is difficult to put to practical use of the present invention, the poly inside the EVA resin Since urethane cushions and EVA resin is lightweight, it is possible to provide shoes with excellent cushioning while providing lightweight shoes.
결국, 본 발명은 전체 신발의 무게를 줄여 가벼우면서도 충격을 가했을때 충격을 흡수하면서 복원력이 있으며, 변색방지 및 환경오염이 야기되지 않도록 하기 위해 발포 팽창시켜 사용하는 에바 발포증 내부에 폴리 우레탄을 삽입하고, 폴리 우레탄 내부에 경질의 나일로 사출피스를 삽입하여, 견고하면서도 쿠션이 좋은 신발을 제공하게 되는 것이다.After all, the present invention has a restoring power while absorbing the impact when the light weight is applied to reduce the weight of the entire shoe, and the polyurethane is inserted into the EVA foam used to expand and expand to prevent discoloration and environmental pollution And, by inserting an injection piece with a hard nile inside the polyurethane, it provides a firm yet cushioned shoes.
도 1은 일반적인 신발 구성도.1 is a general shoe configuration.
도 2는 본 발명의 폴리 우레탄층과 나일론 사출피스층의 결합을 나타낸 평면 구성도.Figure 2 is a plan view showing the bonding of the polyurethane layer and nylon injection piece layer of the present invention.
도 3은 본 발명의 폴리 우레탄층과 나일론 사출피스층을 나타낸 수직 단면도.Figure 3 is a vertical cross-sectional view showing a polyurethane layer and a nylon injection piece layer of the present invention.
도 4는 본 발명의 에바 수지층과 폴리 우레탄층과 나일론 사출피스층의 결합을 나타낸 평면 구성도.Figure 4 is a plan view showing the bonding of the EVA resin layer, polyurethane layer and nylon injection piece layer of the present invention.
도 5는 본 발명의 에바 수지층과 폴리 우레탄층과 나일론 사출피스층을 나타낸 수직 단면도.Figure 5 is a vertical cross-sectional view showing the EVA resin layer, polyurethane layer and nylon injection piece layer of the present invention.
도 6은 본 발명의 에바 수지층 제조단계 플로우 챠트.Figure 6 is a flowchart of the EVA resin layer manufacturing step of the present invention.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 *Explanation of symbols on the main parts of the drawings
10: 나일론 사출피스층10: Nylon injection piece layer
20: 폴리 우레탄층20: polyurethane layer
30: 에바수지층30: Eva resin layer
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009054626A3 (en) * | 2008-08-12 | 2009-06-25 | Myung Kye Jang | A shoe and midsole manufacturing method having 2-state insert structure |
KR200458905Y1 (en) * | 2009-01-23 | 2012-02-27 | 신성복 | Heath shoes with the out sole |
US10165821B2 (en) | 2008-07-05 | 2019-01-01 | Ecco Sko A/S | Sole for a shoe, in particular for a running shoe |
KR20210004368A (en) | 2019-07-04 | 2021-01-13 | 주식회사 용진유화 | Composition for treating midsole surface for improving bonding property, midsole surface-treating member, and manufacturing method of multi-layers midsole using the same |
WO2024090610A1 (en) * | 2022-10-27 | 2024-05-02 | 주식회사 컴테크케미칼 | Combined-type foam injection molded product and manufacturing method therefore |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01270803A (en) * | 1988-04-25 | 1989-10-30 | Cubic Eng Kk | Repulsion mechanism of shoe sole |
US5901468A (en) | 1997-04-01 | 1999-05-11 | Whyte; Robert S. | Flexible foot support insert for athletic shoe, and the like |
KR20060015662A (en) * | 2006-01-05 | 2006-02-17 | 장호기 | Inner sole for shoes and the method |
KR100802067B1 (en) | 2007-02-14 | 2008-02-11 | (주)나눅스 | Sole using multiple injection molding and its manufacturing method |
-
2007
- 2007-12-06 KR KR1020070126032A patent/KR100828908B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01270803A (en) * | 1988-04-25 | 1989-10-30 | Cubic Eng Kk | Repulsion mechanism of shoe sole |
US5901468A (en) | 1997-04-01 | 1999-05-11 | Whyte; Robert S. | Flexible foot support insert for athletic shoe, and the like |
KR20060015662A (en) * | 2006-01-05 | 2006-02-17 | 장호기 | Inner sole for shoes and the method |
KR100802067B1 (en) | 2007-02-14 | 2008-02-11 | (주)나눅스 | Sole using multiple injection molding and its manufacturing method |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10165821B2 (en) | 2008-07-05 | 2019-01-01 | Ecco Sko A/S | Sole for a shoe, in particular for a running shoe |
WO2009054626A3 (en) * | 2008-08-12 | 2009-06-25 | Myung Kye Jang | A shoe and midsole manufacturing method having 2-state insert structure |
EP2312963A2 (en) * | 2008-08-12 | 2011-04-27 | Myung Kye Jang | A shoe and midsole manufacturing method having 2-state insert structure |
KR101116485B1 (en) * | 2008-08-12 | 2012-02-29 | 장명계 | A Shoe and Midsole Manufacturing Method Having 2-State Insert Structure |
EP2312963A4 (en) * | 2008-08-12 | 2013-08-28 | Myung Kye Jang | A shoe and midsole manufacturing method having 2-state insert structure |
KR200458905Y1 (en) * | 2009-01-23 | 2012-02-27 | 신성복 | Heath shoes with the out sole |
KR20210004368A (en) | 2019-07-04 | 2021-01-13 | 주식회사 용진유화 | Composition for treating midsole surface for improving bonding property, midsole surface-treating member, and manufacturing method of multi-layers midsole using the same |
WO2024090610A1 (en) * | 2022-10-27 | 2024-05-02 | 주식회사 컴테크케미칼 | Combined-type foam injection molded product and manufacturing method therefore |
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