KR100825069B1 - Cod testing apparatus and testing method of cod - Google Patents

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박형수
윤재성
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양선일
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Abstract

A COD measuring apparatus and a measuring method using the same are provided to improve preciseness by discharging materials remaining at a heating reaction inside with pumped high pressure air, modify moving flow path of air for washing and fluid to be measured by varying opening and closing of a first and second variable valves, be easy to observe a reaction tank inside and improve heat efficiency because of a heater portion being placed at the lower side portion of the reaction tank. A COD measuring apparatus comprises: a supplying device(20) which supplies fluid including a sample or a reagent individually; a first variable valve(30), one side connected to an air supply pump(32) and the other side connected to the supplying device to guide the fluid supplied through the supplying device in one direction; a heating reaction device(40) where the fluid guided by the first variable valve and a main fluid supplied by a precision pump(36) are reacted by heating; and a second variable valve(34) which is connected to a first discharge portion equipped at a cover(50) of the heating reaction device to guide products including vapor generated from the heating reaction in one direction and discharge them, wherein the heating reaction device comprises a reaction tank(42) supplying a space for reaction of each fluids flowing in, a bath(41) installed at the outside of the reaction tank, a heat transferring material(43) which is filled up between the reaction tank and the bath and a heater portion(45) for heating the heat transferring material. Further, an electrode part containing an operating electrode for measuring an oxidation-reduction potential and a basis electrode being a measure standard of the oxidation-reduction potential is connected to the reaction tank.

Description

씨오디(ＣＯＤ) 측정장치 및 그 측정방법{COD testing apparatus and testing method of COD}COD measuring apparatus and its measuring method {COD testing apparatus and testing method of COD}

본 발명은 씨오디(COD) 측정장치 및 그 측정방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 정밀한 오염도 측정이 가능한 씨오디(COD) 측정장치 및 그 측정방법에 관한 것이다.The present invention relates to a device (COD) measuring apparatus and a measuring method thereof, and more particularly to a seeding (COD) measuring device capable of precise contamination measurement and its measuring method.

일반적으로, 화학적산소요구량(Chemical Oxygen Demand: 이하, COD라 함)은 생화학적산소요구량(Biochemical Oxygen Demand:BOD)과 함께 폐수 및 하수 등의 오염도를 나타내는 대표적인 오염지수로 활용되고 있다.In general, the chemical oxygen demand (hereinafter referred to as COD) is used as a representative pollution index indicating the pollution degree of wastewater and sewage along with the biochemical oxygen demand (BOD).

이러한 COD는 하폐수, 해역(海域), 호소(湖沼) 등의 자연 수역에서 측정되는 유기물질에 과망간산칼륨(KMnO4), 중크롬산칼륨(K2Cr2O7) 등의 수용액을 산화제로서 투입하여 유기물질의 산화에 소비된 산화제의 양에 상당하는 산소의 양을 mg/L 또는 ppm으로 나타낸 것이다.The COD is prepared by introducing an aqueous solution of potassium permanganate (KMnO 4 ) or potassium dichromate (K 2 Cr 2 O 7 ) as an oxidizing agent to organic substances measured in natural waters such as sewage, seawater and lakes. The amount of oxygen corresponding to the amount of oxidant consumed for the oxidation of a substance is expressed in mg / L or ppm.

COD 측정시 사용되는 망간법 측정법은 수중에 포함되어 수중에 녹아있는 산소를 소비하는 유기물, 아질산염, 제1철염, 황화물들이 포함된 시료에 일정량의 과 망간산칼륨을 가한 후에 일정 시간 동안 가열 반응시키고, 시료 중의 유기물질을 산화시켰을 때 소비된 과망간산칼륨으로부터 이에 상응하는 산소의 양을 측정해 시료의 오염도를 나타내는 방법이다.The manganese measuring method used to measure COD is applied by heating a certain amount of potassium permanganate to a sample containing organic substances, nitrites, ferrous salts, and sulfides, which consume oxygen dissolved in water, In this case, the contamination level of the sample is indicated by measuring the amount of oxygen corresponding to potassium permanganate consumed when the organic substance in the sample is oxidized.

수질환경기준에는 1급수는 1ppm 이하, 2급수는 3ppm 이하로 규정하고 있으며, 과망간산칼륨을 이용한 COD 자동 측정기는 환경정책 기본법 제10조의 환경 기준 및 수질환경보전법 제7조의 규정에 따라 고시된 수질오염 공정시험법을 반영하여 운용하게 되어 있다.The water quality standards stipulate that the first grade water is less than 1 ppm and the second grade is less than 3 ppm. It is designed to reflect the process test method.

산성시료 COD 측정법은 시료 300㎖에 황산과 물의 부피 비율이 1:2로 혼합된 황산 10㎖를 가하고, 0.025N 과망간산칼륨 산화제를 일정량 넣고, 30분간 수욕상에서 반응시킨 후, 0.025N 옥살산나트륨용액(Na2C2O4) 10㎖ 넣고, 0.025N 과망간산칼륨을 넣어 적정(適定)에 소비된 과망간산칼륨의 양으로 산소량을 측정하는 방법으로, 염소 이온이 2000mg/L 이하인 시료에 적용된다. 이때, COD 값은 아래 식에 의하여 구해진다.For acidic sample COD measurement, add 300 ml of sulfuric acid and 10 ml of sulfuric acid in a volume ratio of 1: 2, add a predetermined amount of 0.025N potassium permanganate oxidant, react for 30 minutes in a water bath, and then add 0.025N sodium oxalate solution ( 10 ml of Na 2 C 2 O 4 ) is added and 0.025 N potassium permanganate is added to determine the amount of oxygen in the amount of potassium permanganate consumed in the titration, and is applied to a sample having a chlorine ion of 2000 mg / L or less. At this time, the COD value is obtained by the following equation.

COD(mg/L)=(a-b)×f×1000×0.2/VCOD (mg / L) = (a-b) × f × 1000 × 0.2 / V

여기서, a: 시료의 적정에 소비된 0.025N KMnO4 용액(㎖), b: 바탕시험 적정에 소비된 0.025N KMnO4 용액(㎖), f: 0.025N KMnO4 용액의 역가(逆價), V: 시료의 양(㎖)을 의미한다.Where a: 0.025 N KMnO 4 spent in titration of the sample Solution (ml), b: 0.025N KMnO 4 consumed in the blank test titration Solution (ml), f: 0.025N KMnO 4 The titer of solution, V: means the amount of sample (ml).

한편, 일반적인 COD 측정장비로는 산화제인 과망간산칼륨 및 중크롬산칼륨을 이용한 방법과 일정전압을 시료에 가함으로써 유기물 산화에 의해 발생되는 전류를 측정하는 전기화학적 방법 등이 이용되고 있다.On the other hand, as a general COD measuring equipment, a method using potassium permanganate and potassium dichromate as an oxidant, and an electrochemical method of measuring a current generated by organic material oxidation by applying a constant voltage to a sample are used.

그러나, 종래의 과망간산칼륨을 이용한 COD 측정장비의 경우, 시약의 공급을 조절하는 공급밸브와 펌프가 시료수에 따라 운영되어 조절이 어려운 문제점이 있었다.However, in the conventional COD measuring apparatus using potassium permanganate, a supply valve and a pump for controlling the supply of a reagent are operated according to the number of samples, which makes it difficult to control.

그리고, 반응조 내에 주입된 시료와 시약의 방출시 신속한 방출이 용이하지 않고, 장기간 사용시에는 잔액이 남아 측정오차가 발생할 수 있는 개연성이 있는 문제점이 있었다.In addition, there is a problem in that the rapid release of the sample and the reagent injected into the reaction vessel is not easy to release, and the residual amount of the residual liquid may remain after long-term use.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 정밀한 오염도 측정이 가능한 씨오디(COD) 측정장치 및 그 측정방법을 제공하는 것이다.In order to solve the above problems, the technical problem to be achieved by the present invention is to provide a COD (COD) measuring device capable of measuring a precise pollution degree and a measuring method thereof.

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은 시료 또는 시약을 포함하는 유체가 개별적으로 공급되는 공급장치; 일측은 공기공급펌프와 연결되고, 타측은 상기 공급장치와 연결되어 상기 공급장치를 통해 공급되는 상기 유체를 일방향으로 안내하는 제1가변밸브; 상기 제1가변밸브를 통해 안내된 상기 유체와, 정밀펌프에 의해 공급되는 메인유체가 각각 유입되어 가열반응과 적정을 포함하는 과정이 이루어지는 가열반응장치; 그리고 상기 가열반응장치의 커버에 구비된 제1배출부와 연결되어 상기 가열반응장치의 가열반응과정에서 발생하는 수증기를 포함하는 생성물을 일방향으로 안내하여 배출시키는 제2가변밸브를 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 씨오디(COD) 측정장치를 제공한다.In order to achieve the above technical problem, the present invention is a fluid supply device containing a sample or a reagent is supplied separately; A first variable valve connected to an air supply pump on one side and connected to the supply device to guide the fluid supplied through the supply device in one direction; A heating reaction device in which the fluid guided through the first variable valve and the main fluid supplied by the precision pump are introduced to include a heating reaction and a titration; And a second variable valve connected to the first discharge part provided on the cover of the heating reaction device to guide and discharge the product including water vapor generated in the heating reaction process of the heating reaction device in one direction. It provides a COD measuring device.

여기서, 상기 제1가변밸브는 상기 가열반응과 적정을 포함하는 과정이 완료된 후에는 상기 공기공급펌프에서 펌핑되는 공기가 상기 가열반응장치로 유입되도록 개폐가 가변됨이 바람직하다.Here, after the process including the heating reaction and the titration is completed, the first variable valve is preferably opened and closed so that the air pumped from the air supply pump flows into the heating reaction device.

그리고, 상기 제2가변밸브는 상기 커버에 구비된 제2배출부와 연결되도록 개폐가 가변되어 상기 제1가변밸브를 통해 상기 가열반응장치로 공급된 공기에 의해 상기 가열반응장치에 남아있는 잔여물이 배출되도록 함이 바람직하다.And, the second variable valve is opened and closed so as to be connected to the second discharge portion provided in the cover, the residue remaining in the heating reaction device by the air supplied to the heating reaction device through the first variable valve It is desirable to allow this to be discharged.

또한, 상기 가열반응장치는 유입된 상기 각 유체가 반응하는 공간을 제공하는 반응조; 상기 반응조의 외측에 설치되는 유욕조; 상기 반응조와 유욕조 사이에 채워지는 열전달 물질; 그리고 상기 열전달 물질을 가열하기 위한 히터부를 포함하여 이루어짐이 바람직하다.In addition, the heating reaction apparatus comprises a reaction tank for providing a space for the respective fluids introduced; An oil bath installed outside the reaction tank; A heat transfer material filled between the reactor and the oil bath; And it is preferably made to include a heater for heating the heat transfer material.

그리고, 상기 히터부는 대부분이 상기 반응조의 하측에 위치되되, 상기 반응조의 하면부에 대응되도록 형성되어 상기 반응조의 하면부에 균일하게 열을 공급함이 바람직하다.In addition, the heater part is located most of the lower side of the reaction tank, it is preferably formed so as to correspond to the lower surface of the reaction tank to supply heat uniformly to the lower surface of the reaction tank.

또한, 본 발명은 시료 또는 시약을 포함하는 유체가 공급되어 가열반응과 적정을 포함하는 과정이 이루어지는 가열반응장치; 상기 유체를 상기 가열반응장치로 선택적으로 공급하기 위한 공급장치; 그리고 상기 가열반응장치로 공기를 공급하여 반응이 종료된 후 남아있는 잔여물을 상기 가열반응장치의 외부로 배출하기 위한 공기공급펌프를 포함하여 이루어지는 씨오디(COD) 측정장치를 제공한다.In addition, the present invention is a heating reaction apparatus is supplied with a fluid containing a sample or a reagent is a process comprising a heating reaction and titration; A supply device for selectively supplying the fluid to the heating reaction device; And it provides a COD (COD) measuring device comprising an air supply pump for supplying air to the heating reaction device to discharge the residue remaining after the reaction is completed to the outside of the heating reaction device.

그리고, 본 발명은 측정에 사용되는 시약으로 유로를 채우는 측정준비단계; 시료 또는 시약을 포함하는 유체가 공급되고, 공급된 상기 유체의 가열반응과 적정을 포함하는 과정이 이루어지는 측정단계; 그리고 공기가 유입되어 상기 가열반응과 적정을 포함하는 과정 후에 남은 잔유물을 불어내어 배출시켜 세척하는 세척단계를 포함하여 이루어지는 씨오디(COD) 측정장치의 측정방법을 제공한다.In addition, the present invention comprises a measurement preparation step of filling the flow path with a reagent used for the measurement; A measurement step in which a fluid including a sample or a reagent is supplied and a process including heating and titration of the supplied fluid is performed; And it provides a method of measuring the COD (COD) measuring apparatus comprising a washing step of blowing the remaining residue after the process including the heating reaction and the titration of the air is introduced to wash.

여기서, 상기 잔여물이 배출되는 단계 이후에는 증류수를 이용한 영점 교정 단계가 더 이루어지되, 상기 영점 교정 단계에서는 적정용 시약의 농도를 표정하는 단계가 더 포함되어 이루어짐이 바람직하다.Here, the zero calibration step using distilled water is further performed after the step of discharging the residue, the zero calibration step preferably further comprises the step of expressing the concentration of the reagent for titration.

본 발명에 따른 씨오디(COD) 측정장치 및 그 측정방법의 효과를 설명하면 다음과 같다.Referring to the effects of the COD (COD) measuring apparatus and the measuring method according to the present invention.

첫째, 가열반응장치에서 가열반응이 완료된 후, 공기공급펌프에서 펌핑된 고압의 공기로 상기 가열반응장치 내부의 잔유물을 불어내어 외부로 반출시킴으로써, 시료 잔류량을 최소화시켜 측정오차가 감소되어 정밀도가 향상될 수 있다.First, after the heating reaction is completed in the heating reaction apparatus, by blowing the residue inside the heating reaction apparatus with the high-pressure air pumped from the air supply pump to the outside, minimizing the sample residual amount to reduce the measurement error to improve the accuracy Can be.

둘째, 제1가변밸브와 제2가변밸브가 개폐가 가변되어 세척용 공기와 측정용 유체의 이동 유로가 선택적으로 변경될 수 있으므로, 별도의 밸브가 구비됨이 없이 공용 사용이 가능하여, 경제성이 향상되고 소형화 및 경량화가 가능하다.Second, since the opening and closing of the first variable valve and the second variable valve is variable, the moving flow paths of the cleaning air and the measurement fluid can be selectively changed, so that common use is possible without a separate valve. It is possible to improve the size and weight.

셋째, 공급장치의 각 공급유로를 통해 이동하는 유체가 하나의 메인펌프에 의해 펌핑되므로, 펌프에 대한 오차 보정 작업이 용이하여 장기간 운영상의 편리성이 향상될 수 있다.Third, since the fluid moving through each supply flow path of the supply device is pumped by one main pump, error correction work for the pump can be easily performed, thereby improving convenience in long-term operation.

넷째, 가열반응장치에 구비되는 히터부의 대부분이 반응조의 하면부에 위치되어 상기 반응조의 내부를 관찰하기가 용이하고, 상기 반응조의 하부에서 발열하므로 열이 일정하게 분산되어 균일하게 적용되므로 열효율이 향상될 수 있다.Fourth, since most of the heater part provided in the heating reaction device is located in the lower part of the reaction tank, it is easy to observe the inside of the reaction tank, and since the heat is generated from the lower part of the reaction tank, heat is uniformly distributed and uniformly applied, thereby improving thermal efficiency Can be.

상기의 기술적 과제를 구체적으로 실현할 수 있는 본 발명의 바람직한 실시예를 첨부한 도면을 참고하여 설명한다.With reference to the accompanying drawings, preferred embodiments of the present invention that can specifically realize the above technical problem will be described.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 씨오디(COD) 측정장치를 개략적으로 나 타낸 정면도이고, 도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 씨오디(COD) 측정장치의 구성을 나타낸 구성도이다.1 is a front view schematically showing a device (COD) measuring apparatus according to an embodiment of the present invention, Figure 2 is a block diagram showing the configuration of a device (COD) measuring apparatus according to an embodiment of the present invention to be.

도 1 및 도 2에서 보는 바와 같이, 상기 씨오디(COD) 측정장치는 공급장치(20), 제1가변밸브(30), 가열반응장치(40) 그리고 제2가변밸브(34)를 포함하여 이루어짐이 바람직하다. 여기서, 상기 공급장치(20)를 통해 공급되는 유체는 상기 제1가변밸브(30)를 통해 상기 가열반응장치(40)로 이동되도록 안내되어 가열반응 과정을 거치게 되고, 상기 가열반응 과정에서 발생하는 생성물은 상기 제2가변밸브(34)를 통해 배출됨이 바람직하다. 그리고, 상기 가열반응이 이루어진 후에는 공기공급펌프(32)에서 펌핑되는 공기가 상기 가열반응장치(40)로 유입되어 상기 가열반응장치(40) 내에 남아있는 잔여물을 불어내어 배출시킬 수 있도록 상기 제1가변밸브(30)와 상기 제2가변밸브(34)의 개폐가 가변됨이 바람직하다. 이와 같이 공기를 이용하여 반응 후 상기 가열반응장치(40) 내에 남아있는 잔여물의 잔류량을 감소시킴으로써 상기 잔여물로 인하여 다음에 측정되는 측정값의 측정오차가 발생하는 것을 방지하는 것이 가능해진다. 더욱이, 상기 제1가변밸브(30)와 상기 제2가변밸브(34)가 개폐가 가변되어 상기 유체와 상기 공기가 각각 선택적으로 이동될 수 있도록 유로를 변경함으로써, 구성부품이 공용화될 수 있어 부품의 절감이 이루어지고 경제성이 향상되는 효과를 얻을 수 있다.As shown in FIGS. 1 and 2, the COD measuring device includes a supply device 20, a first variable valve 30, a heating reaction device 40, and a second variable valve 34. Is preferred. Here, the fluid supplied through the supply device 20 is guided to be moved to the heating reaction device 40 through the first variable valve 30 to undergo a heating reaction process, which is generated during the heating reaction process. The product is preferably discharged through the second variable valve 34. After the heating reaction is performed, the air pumped from the air supply pump 32 flows into the heating reaction device 40 to blow out the residue remaining in the heating reaction device 40. Preferably, the opening and closing of the first variable valve 30 and the second variable valve 34 is variable. By reducing the residual amount of the residue remaining in the heating reaction device 40 after the reaction using the air in this way, it becomes possible to prevent the measurement error of the next measured value from occurring due to the residue. Furthermore, by changing the flow path so that the opening and closing of the first variable valve 30 and the second variable valve 34 is variable so that the fluid and the air can be selectively moved, components can be shared. It is possible to reduce the cost and improve the economics.

상세히, 상기 씨오디(COD) 측정장치는 제어부(90), 분석부(10) 그리고 전처리부(80)를 포함하여 이루어짐이 바람직하다.In detail, the COD measuring apparatus preferably includes a controller 90, an analyzer 10, and a preprocessor 80.

여기서, 상기 전처리부(80)에는 측정과정에 소요되는 다양한 시약이 각각 저 장될 수 있는 시약저장부(82)가 구비됨이 바람직하며, 상기 각 시약저장부(82)에 저장된 시약 중 일부는 상기 분석부(10)에 구비되는 공급장치(20)로 공급됨이 바람직하다.Here, the pretreatment unit 80 is preferably provided with a reagent storage unit 82 for storing various reagents required for the measurement process, each of the reagents stored in each of the reagent storage unit 82 is It is preferably supplied to the supply device 20 provided in the analysis unit 10.

그리고, 상기 공급장치(20)를 통해서는 상기 시약뿐만 아니라 시료가 같이 공급될 수 있는데, 상기 공급장치(20)는 상기 시약 또는 시료를 포함하는 유체가 정량으로 정확히 조절되어 개별적으로 공급되도록 할 수 있다.In addition, the sample may be supplied together with the reagent through the supply device 20, and the supply device 20 may allow the fluid including the reagent or the sample to be precisely regulated and supplied individually. have.

상기 공급장치(20)에는 상기 유체가 이동될 수 있도록 펌핑력을 제공하기 위한 메인펌프(28)가 연결되며, 상기 공급장치(20)로부터 공급된 상기 유체는 제1가변밸브(30)를 통해 일방향으로 안내되어 가열반응장치(40)로 유입됨이 바람직하다.The supply device 20 is connected to the main pump 28 for providing a pumping force to move the fluid, the fluid supplied from the supply device 20 through the first variable valve 30 Guided in one direction is preferably introduced into the heating reaction device (40).

이때, 상기 제1가변밸브(30)는 적어도 두 개 이상의 유로가 형성되되, 각각 선택적으로 개폐될 수 있는 통상의 3-WAY 밸브로 이루어질 수 있다.At this time, the first variable valve 30 may be formed of at least two flow paths, each can be made of a conventional 3-WAY valve that can be selectively opened and closed.

한편, 상기 시약저장부(82)에 저장되어 상기 공급장치(20)를 통해 이동하는 유체 외의 다른 유체(메인유체)가 상기 가열반응장치(40)로 공급될 수 있도록 상기 시약저장부(82)에는 정밀펌프(36)가 연결될 수 있다.Meanwhile, the reagent storage unit 82 may be supplied to the heating reaction device 40 such that another fluid (main fluid) other than the fluid stored in the reagent storage unit 82 and moving through the supply device 20 may be supplied to the heating reaction device 40. Precision pump 36 may be connected to the.

따라서, 상기 가열반응장치(40)로는 상기 제1가변밸브(30)와 상기 정밀펌프(36)를 통해 공급되는 각각의 유체가 주입되어 가열반응과 적정을 포함하는 과정을 거치게 된다.Therefore, each fluid supplied through the first variable valve 30 and the precision pump 36 is injected into the heating reaction device 40 to undergo a process including heating reaction and titration.

그리고 이를 위해, 상기 가열반응장치(40)에는 열을 발생시키는 히터부(45)와 온도를 측정하기 위한 온도센서(47)가 구비됨이 바람직하다.And, for this purpose, the heating reaction device 40 is preferably provided with a heater 45 for generating heat and a temperature sensor 47 for measuring the temperature.

또한, 상기 가열반응장치(40)에는 전극부(60)가 구비됨이 바람직한데, 상기 전극부(60)는 상기 가열반응장치(40)에서의 산화환원전위를 측정하여 이를 제어부(90)에 구비된 처리부(92)로 전달함이 바람직하다.In addition, the heating reaction device 40 is preferably provided with an electrode unit 60, the electrode unit 60 measures the redox potential in the heating reaction device 40 to the control unit 90 It is preferable to transfer to the provided processing unit 92.

여기서, 상기 전극부(60)는 상기 반응조(42) 내부의 산화환원전위를 측정하는 작업전극(62)과, 산화환원전위의 측정 기준이 되는 기준전극(64)을 포함하여 이루어질 수 있다.Here, the electrode unit 60 may include a working electrode 62 measuring the redox potential inside the reactor 42 and a reference electrode 64 serving as a reference for measuring the redox potential.

그리고, 상기 작업전극(62)은 백금(Pt)이 구비된 ORP(oxidation-reduction potential) 전극으로 이루어질 수 있으며, 상기 기준전극(64)은 은/염화은(Ag/AgCl) 전극으로 구성될 수 있다.In addition, the working electrode 62 may be formed of an oxidation-reduction potential (ORP) electrode provided with platinum (Pt), and the reference electrode 64 may be configured of a silver / silver chloride (Ag / AgCl) electrode. .

또한, 상기 처리부(92)는 상기 산화환원전위값(mV)을 COD 값으로 산출하고 COD 측정농도를 디스플레이부(94)를 통해 표시함이 바람직하다.In addition, the processing unit 92 preferably calculates the redox potential value (mV) as a COD value and displays the COD measurement concentration on the display unit 94.

그리고, 상기 제어부(90)는 상기 각 가변밸브(30,34)와 후술(後述)할 조절밸브(도 3의 26)의 작동, 운영프로그램의 동작 그리고 상기 가열반응장치(40)의 온도를 제어하기 위한 온도조절부(38) 등의 제어를 수행함이 바람직하다.The control unit 90 controls the operation of each of the variable valves 30 and 34 and the control valve (26 of FIG. 3), the operation of the operation program, and the temperature of the heating reaction device 40. It is preferable to perform the control of the temperature control unit 38 and the like.

한편, 상기 가열반응장치(40)에는 제2가변밸브(34)가 연결되어 상기 가열반응장치(40)에서의 가열반응과정 동안에 발생하는 수증기를 포함하는 생성물과 열기를 일방향으로 안내하여 배출(drain)시킴이 바람직하다.On the other hand, the heating reaction device 40 is connected to the second variable valve 34, the product containing the steam generated during the heating reaction process in the heating reaction device 40 and the hot air guided in one direction to drain (drain Is preferred.

여기서, 상기 제2가변밸브(34)는 적어도 두 개 이상의 유로가 형성되되, 각각 선택적으로 개폐될 수 있는 통상의 3-WAY 밸브로 이루어질 수 있다.Here, the second variable valve 34 may be formed of at least two flow paths, each of which is a conventional 3-way valve that can be selectively opened and closed.

한편, 상기 제1가변밸브(30)에는 공기공급펌프(32)가 연결됨이 바람직한데, 상기 공기공급펌프(32)는 상기 가열반응장치(40)에서 가열반응과 적정을 포함하는 과정이 완료된 후에 상기 제1가변밸브(30)로 공기를 펌핑함이 바람직하다.On the other hand, the first variable valve 30 is preferably connected to the air supply pump 32, the air supply pump 32 after the process including the heating reaction and titration in the heating reaction device 40 is completed It is preferable to pump air to the first variable valve (30).

그리고, 상기 제1가변밸브(30)는 개폐가 가변되어 상기 공기공급펌프(32)에서 펌핑되는 공기가 상기 가열반응장치(40)로 유입되도록 함이 바람직하다.In addition, the first variable valve 30 is preferably opened and closed so that the air pumped from the air supply pump 32 flows into the heating reaction device 40.

또한, 상기 제2가변밸브(34)는 상기 가열반응장치(40)로 유입된 공기가 상기 가열반응과정에서 발생하는 수증기를 포함하는 상기 생성물의 배출경로와는 다른 경로로 배출(drain)될 수 있도록 개폐가 가변됨이 바람직하다.In addition, the second variable valve 34 may be drained by a path different from the discharge path of the product including the water vapor generated in the heating reaction process, the air introduced into the heating reaction device (40). It is preferred that the opening and closing is variable so that it is open.

이를 통해, 상기 공기공급펌프(32)에서 펌핑된 공기는 상기 제1가변밸브(30)를 통해 상기 가열공급장치(20)로 유입되어 상기 제2가변밸브(34)를 통해 배출되면서, 상기 가열반응장치(40)의 내부에 잔존하는 잔여물을 불어내어 세척할 수 있게 되므로 상기 가열공급장치(20) 내부의 시료잔류량을 최소화하여 다음에 측정되는 COD값의 측정오차가 최소화될 수 있게 된다.Through this, the air pumped from the air supply pump 32 flows into the heating supply device 20 through the first variable valve 30 and is discharged through the second variable valve 34 and the heating. Since the residue remaining in the reactor 40 can be blown out and washed, the amount of sample remaining in the heating supply device 20 can be minimized to minimize the measurement error of the next measured COD value.

도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 씨오디(COD) 측정장치의 공급장치와 가열반응장치를 중심으로 한 구성도이다.3 is a configuration diagram centering on a supply device and a heating reaction device of a COD measuring apparatus according to an embodiment of the present invention.

도 3에서 보는 바와 같이, 상기 가열반응장치(40)는 유욕조(41), 반응조(42), 열전달 물질(43) 그리고 히터부(45)를 포함하여 이루어짐이 바람직하다.As shown in FIG. 3, the heating reaction device 40 preferably includes an oil bath 41, a reaction tank 42, a heat transfer material 43, and a heater 45.

여기서, 상기 유욕조(41)와 상기 반응조(42)는 상부가 개방된 용기형상으로 형성될 수 있으며, 상기 유욕조(41)는 상기 반응조(42)의 외측에서 상기 반응조(42)를 감싸듯이 설치됨이 바람직하다.Here, the oil bath 41 and the reaction tank 42 may be formed in the shape of a container with an open upper portion, the oil bath 41 wraps the reaction tank 42 on the outside of the reaction tank 42 It is preferred to be installed.

또한, 상기 각 반응조(42)와 유욕조(41)의 상부는 커버(50)에 의해 밀폐됨이 바람직하다.In addition, the upper portion of each of the reaction tank 42 and the oil bath 41 is preferably sealed by the cover 50.

그리고, 상기 커버(50)에는 상기 반응조(42) 및 유욕조(41) 내부의 유체의 누출을 방지하고, 고온 고압에서 장시간 사용이 가능하도록 O-링과 같은 기밀부재(미도시)가 구비될 수 있다.In addition, the cover 50 may be provided with an airtight member (not shown) such as an O-ring to prevent leakage of the fluid inside the reaction tank 42 and the oil bath 41 and to be used for a long time at high temperature and high pressure. Can be.

또한, 상기 커버(50)에는 상기 반응조(42)의 내부로 연결되는 제1유입부(52), 제2유입부(54), 제1배출부(56) 그리고 제2배출부(58)가 각각 구비됨이 바람직하다.In addition, the cover 50 includes a first inlet 52, a second inlet 54, a first outlet 56 and a second outlet 58 connected to the inside of the reactor 42. It is preferable that each is provided.

그리고, 상기 반응조(42)와 상기 유욕조(41)의 사이에는 열전달 물질(43)이 채워짐이 바람직하다.The heat transfer material 43 is preferably filled between the reaction tank 42 and the oil bath 41.

여기서, 상기 열전달 물질(43)은 실리콘 오일로 이루어질 수 있으며, 온도변화에 민감할 수 있도록 상기 실리콘 오일은 끓는점이 200℃ 이상이고 점도가 20CS 미만임이 바람직하다. Herein, the heat transfer material 43 may be made of silicone oil, and the silicone oil may have a boiling point of 200 ° C. or higher and a viscosity of less than 20CS so as to be sensitive to temperature change.

또한, 상기 유욕조(41)와 반응조(42)는 내부가 관측될 수 있도록 투명성이 제공되고, 내열성이 강한 재질로 이루어짐이 바람직한데, 파이렉스(Pyrex) 재질로 이루어질 수 있다.In addition, the oil bath 41 and the reaction tank 42 is provided with transparency so that the inside can be observed, and preferably made of a material having high heat resistance, it may be made of Pyrex material.

그리고, 상기 열전달 물질(43)에는 열을 발생하여 상기 열전달 물질(43)을 가열하기 위한 히터부(45)가 구비됨이 바람직하다.In addition, the heat transfer material 43 is preferably provided with a heater 45 for generating heat to heat the heat transfer material 43.

상기 히터부(45)는 그 대부분이 상기 반응조(42)의 하측에 위치됨이 바람직하며, 상기 반응조(42)의 하측에 위치되는 상기 히터부(45)의 부분은 상기 반응조(42)의 하면부에 대응되도록 형성됨이 바람직하다.Most of the heater part 45 is preferably located below the reaction vessel 42, and a portion of the heater part 45 positioned below the reaction vessel 42 is a bottom surface of the reaction vessel 42. It is preferably formed to correspond to the wealth.

즉, 상기 반응조(42) 하면부의 원형 형상에 대응되도록 와선(spiral) 형상으 로 말려 형성될 수 있다. That is, the reaction tank 42 may be formed in a spiral shape so as to correspond to the circular shape of the lower surface portion.

이를 통해, 상기 히터부(45)는 상기 반응조(42)의 하면부를 균일하게 가열할 수 있어 열의 분산이 일정하게 이루어질 수 있으며, 열효율이 극대화되는 것이 가능하다.Through this, the heater unit 45 can uniformly heat the lower surface of the reactor 42 can be uniformly distributed of heat, it is possible to maximize the thermal efficiency.

그리고, 상기 히터부(45)의 대부분이 상기 반응조(42)의 하면부에 위치됨으로써, 시야를 방해함이 없이 상기 유욕조(41)의 내부를 관찰하는 것이 더욱 용이해질 수 있다.And, since most of the heater 45 is located in the lower surface of the reaction tank 42, it may be easier to observe the inside of the oil bath 41 without obstructing the field of view.

또한, 상기 열전달 물질(43)에는 상기 열전달 물질(43)의 온도를 측정하기 위하여 상기 온도센서(47)가 구비됨이 바람직하다.In addition, the heat transfer material 43 is preferably provided with the temperature sensor 47 to measure the temperature of the heat transfer material (43).

상기 온도센서(47)에서 측정된 온도는 상기 제어부(90)로 전달되고, 상기 제어부(90)는 상기 열전달 물질(43)의 온도를 통해 상기 반응조 및 상기 유욕조(41)가 적절한 온도로 유지될 수 있도록 온도조절부(도 2의 38)를 통해 상기 히터부(45)의 작동을 제어함이 바람직하다.The temperature measured by the temperature sensor 47 is transmitted to the controller 90, and the controller 90 maintains the reaction tank and the oil bath 41 at an appropriate temperature through the temperature of the heat transfer material 43. It is preferable to control the operation of the heater unit 45 through the temperature control unit (38 of Figure 2) to be possible.

그리고, 상기 가열반응장치(40)에는 상기 반응조(42)에 유입된 각 유체가 잘 섞이도록 교반하기 위한 교반기(70)가 더 구비됨이 바람직하다.In addition, the heating reaction device 40 is preferably further provided with a stirrer 70 for stirring so that each fluid introduced into the reaction tank 42 is mixed well.

상기 교반기(70)는 상기 가열반응장치(40)의 외측 하부에 구비되는 모터(72)의 구동축에 결합되어 회전하는 자석블럭(74)과, 상기 반응조(42)의 내부에 구비되어 상기 자석블럭(74)의 자력에 대응하여 회전하는 마그네틱 바(76)를 포함하여 이루어질 수 있다.The stirrer 70 is coupled to the drive shaft of the motor 72 provided on the outer lower portion of the heating reaction device 40 and rotates, and the magnet block is provided inside the reactor 42 And a magnetic bar 76 that rotates in response to the magnetic force of 74.

한편, 공급장치(20)는 공급유로(22)와 메인유로(24)를 포함하여 이루어짐이 바람직하다.On the other hand, the supply device 20 preferably comprises a supply channel 22 and the main channel 24.

여기서, 상기 공급유로(22)는 다수개가 구비될 수 있으며, 상기 공급유로(22)에는 조절밸브(26)가 각각 구비되어 상기 각 공급유로(22)가 선택적으로 개폐되도록 함이 바람직하다.In this case, the supply passage 22 may be provided in plural, and the supply passage 22 may be provided with a control valve 26 to allow the respective supply passages 22 to be selectively opened and closed.

예를 들면, 상기 공급유로(22)는 5개가 구비될 수 있는데, 상기 각 공급유로(22)를 통해서는 공기, 황산(H2SO4), 옥살산나트륨(Na2C2O4), 증류수 그리고 시료가 공급됨이 바람직하다.For example, five supply passages 22 may be provided. Each of the supply passages 22 includes air, sulfuric acid (H 2 SO 4 ), sodium oxalate (Na 2 C 2 O 4 ), and distilled water. And it is preferable that a sample is supplied.

여기서, 상기 시료는 COD를 측정하고자 선택된 샘플시료를 의미한다.Here, the sample means a sample sample selected to measure COD.

그리고, 상기 황산은 산성 조건 산화를 위한 것으로, 황산과 물이 1:2의 부피비율로 혼합된 (1+2) 황산 용액임이 바람직하다.In addition, the sulfuric acid is for acidic condition oxidation, it is preferable that the sulfuric acid and water is a (1 + 2) sulfuric acid solution mixed in a volume ratio of 1: 2.

또한, 상기 옥살산나트륨은 과망간산칼륨을 역적정(逆適定)하기 위한 시약으로 0.025 N Na2C2O4가 사용될 수 있는데, 그 농도는 COD 20mg/L에 해당됨이 바람직하다.In addition, the sodium oxalate may be used 0.025 N Na 2 C 2 O 4 as a reagent for the reverse titration of potassium permanganate, the concentration is preferably equivalent to 20mg / L COD.

그리고, 상기 증류수는 희석수 및 세정수용으로 사용될 수 있고, 영점교정액으로 사용되는 것도 가능하다.In addition, the distilled water may be used for dilution water and washing water, it is also possible to be used as a zero calibration solution.

또한, 상기 공기는 상기 각 유체를 주입 후 상기 메인유로(24) 내의 잔존하는 유체를 밀어내어 모두 주입되도록 하기 위하여 공급되는 것으로, 상기 메인유로(24)의 최외측 단부에 연결된 공급유로(22)를 통해 공급됨이 바람직하다.In addition, the air is supplied to push all the remaining fluid in the main flow passage 24 after the injection of each fluid to be injected, the supply flow passage 22 connected to the outermost end of the main flow passage 24 Preferably supplied via

그리고, 상기 공기는 상기 각 유체를 주입 후 다른 유체를 주입하기 전에 반 복적으로 공급됨이 바람직하며, 이를 통해 상기 각 유체의 정량 주입이 가능해질 수 있다.In addition, the air is preferably repeatedly supplied after the respective fluids are injected and before the other fluids are injected, thereby enabling the metering of each fluid.

또한, 포도당 시험 표준액으로는 D(+)-Glucose(C6H12O6) 1.676g의 양을 증류수에 녹여 1L 제조한 후, 상기 용액 10㎖를 다시 증류수 1L에 희석하여 제조함이 바람직하며, 이 용액은 COD 10mg/L로 사용될 수 있다.In addition, the glucose test standard solution is prepared by dissolving 1.676 g of D (+)-Glucose (C 6 H 12 O 6 ) in distilled water to prepare 1 L, and then diluting the solution 10 ml in 1 L of distilled water. This solution can be used with COD 10mg / L.

이와 같이 구비된 상기 각 공급유로(22)는 상기 메인유로(24)에 연통됨이 바람직하며, 상기 메인유로(24)에는 메인펌프(28)가 연결되어 상기 메인유로(24)로 펌핑력을 제공함이 바람직하다.Each of the supply passages 22 provided as described above is preferably in communication with the main passage 24, and the main pump 24 is connected to the main passage 24 to provide pumping force to the main passage 24. It is desirable to provide.

이에 따라, 상기 메인펌프(28)의 펌핑력이 상기 메인유로(24)를 통해 상기 각 공급유로(22)로 적용될 수 있게 되어 상기 각 공급유로(22)를 통해 시료 또는 시약을 포함하는 유체의 이동이 가능해지므로, 여러 개의 펌프를 사용하는 기존의 장비에 비해 장기 운영시 편리성과 유체 공급량의 정확도가 향상될 수 있다.Accordingly, the pumping force of the main pump 28 can be applied to each of the supply passages 22 through the main passage 24 so that the fluid including the sample or the reagent through each of the supply passages 22 can be applied. Because of their ability to move, the convenience and long-term accuracy of fluid supply can be improved over long periods of operation compared to conventional equipment with multiple pumps.

또한, 상기 각 조절밸브(26)는 선택적으로 개폐되도록 제어부(도 2의 90)에 의해 제어됨이 바람직하며, 이에 따라, 상기 공급장치(20)는 상기 유체가 정량으로 정확히 조절되어 개별적으로 유입될 수 있도록 한다.In addition, the control valve 26 is preferably controlled by a control unit (90 of FIG. 2) to be selectively opened and closed, accordingly, the supply device 20 is the fluid is precisely regulated precisely inflow individually To be possible.

그리고, 상기 메인유로(24)는 제1가변밸브(30)와 연결되며, 상기 제1가변밸브(30)는 상기 제1유입부(52)에 연결된다.The main flow passage 24 is connected to the first variable valve 30, and the first variable valve 30 is connected to the first inflow portion 52.

따라서, 상기 공급장치(20)를 통해 들어온 유체는 상기 제1가변밸브(30)를 통해 상기 반응조(42)로 주입되는데, 이때, 상기 제1가변밸브(30)는 NO(normal open) 상태가 된다. Therefore, the fluid introduced through the supply device 20 is injected into the reactor 42 through the first variable valve 30, wherein the first variable valve 30 is in a normal open (NO) state do.

그리고, 시약저장부(82)에 저장된 시약 중 상기 공급장치(20)를 통해 공급되지 않는 시약은 정밀펌프(36)를 통해 공급되어 상기 제2유입부(54)를 통해 상기 반응조(42)로 주입된다.In addition, reagents which are not supplied through the supply device 20 among the reagents stored in the reagent storage unit 82 are supplied through the precision pump 36 to the reactor 42 through the second inlet unit 54. Is injected.

여기서, 상기 정밀펌프(36)는 좀더 정밀하게 주입량이 제어될 필요가 있는 메인유체의 주입에 사용될 수 있는데, 본 실시예에는 유기물을 산화시키는 산화제인 0.025 N 과망간산칼륨(KMnO4)의 주입에 사용될 수 있다.Here, the precision pump 36 may be used for the injection of the main fluid, which needs to be controlled more precisely, the present embodiment may be used for the injection of 0.025 N potassium permanganate (KMnO 4 ), which is an oxidizing agent for oxidizing organic matter. Can be.

이와 같이 상기 가열반응장치(40)로 주입된 시약 및 시료는 설정된 시간에 맞게 가열 분해된다. As such, the reagent and the sample injected into the heating reaction device 40 are thermally decomposed according to the set time.

이때, 상기 가열 과정에서 발생하는 수증기를 포함하는 생성물과 열기는 제1배출부(56)에 연결된 제2가변밸브(34)를 통해 배출되는데, 이때, 상기 제2가변밸브(34)는 NO(normal open)상태가 된다.At this time, the product including the steam generated in the heating process and the hot air is discharged through the second variable valve 34 connected to the first discharge portion 56, wherein the second variable valve 34 is NO ( normal open).

상기 과망간산칼륨 용액 농도는 상기 전극부(도 2의 60)에 의해서 소모된 상기 과망간산칼륨 용액의 양이 전위값(mV)으로 산출되어 적정하여 COD 값으로 표시될 수 있게 된다.The potassium permanganate solution concentration is calculated by the amount of the potassium permanganate solution consumed by the electrode unit (60 of FIG. 2) as a potential value (mV) can be displayed as a COD value.

그리고, 가열분해와 적정을 포함하는 과정이 완료되면, 상기 제1가변밸브(30)는 NC(normal close) 방향으로 개폐가 가변됨이 바람직하다.When the process including thermal decomposition and titration is completed, the first variable valve 30 is preferably opened and closed in the direction of normal close (NC).

이를 통해, 상기 제1가변밸브(30)에 연결된 공기공급펌프(32)에서 펌핑되는 공기는 상기 제1가변밸브(30)를 거쳐 상기 제1유입부(52)를 통해 상기 가열반응장 치(40)로 유입되어 상기 반응조(42) 내부에 잔존해 있는 반응시약을 포함하는 잔여물을 불어내게 된다.Through this, the air pumped from the air supply pump 32 connected to the first variable valve 30 is passed through the first inlet 52 through the first inlet 52, the heating reaction device ( 40) is blown into the residue containing the reaction reagent remaining in the reactor 42.

그리고, 상기 제2가변밸브(34)도 NC(normal close) 방향으로 개폐가 가변되어 상기 커버(50)에 구비된 제2배출부(58)와 연결됨이 바람직한데, 이를 통해, 상기 잔여물은 상기 제2배출부(58)를 통해 배출되는 것이 가능해진다.In addition, the second variable valve 34 is also opened and closed in the direction of NC (normal close) is preferably connected to the second discharge unit 58 provided in the cover 50, through which the residue It is possible to discharge through the second discharge portion 58.

이와 같이, 상기 가열반응장치(40) 내의 잔여물이 공기에 의해 불어내어져 배출되므로, COD 측정정밀도가 개선될 수 있게 된다.As such, since the residue in the heating reaction device 40 is blown out by the air and discharged, the COD measurement accuracy can be improved.

도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 씨오디(COD) 측정장치의 측정단계를 나타낸 순서도이고, 도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 씨오디(COD) 측정장치의 측정순서를 나타낸 흐름도이고, 도 6은 본 발명의 일 실시예에 다른 씨오디(COD) 측정장치의 영점교정순서를 나타낸 흐름도이다.4 is a flow chart showing the measurement steps of the audio (COD) measuring apparatus according to an embodiment of the present invention, Figure 5 is a flow chart showing the measurement procedure of the audio (COD) measuring apparatus according to an embodiment of the present invention 6 is a flowchart illustrating a zero calibration procedure of a COD measurement apparatus according to an embodiment of the present invention.

도 4 내지 도 6에서 보는 바와 같이, 상기 씨오디(COD) 측정장치의 측정단계는 다음과 같다.As shown in Figures 4 to 6, the measuring step of the COD measuring apparatus is as follows.

먼저, 시료측정을 위해서는 먼저 측정준비단계(S10)가 이루어짐이 바람직하다.First, it is preferable that the measurement preparation step (S10) is made first for the sample measurement.

여기서, 상기 측정준비단계는 상기 시료측정을 위해서 측정에 사용되는 시약으로 상기 각 공급유로(22)가 충분히 채워질 수 있도록 충분한 시간 동안 펌프를 가동시키는 단계를 말한다.Here, the measuring preparation step refers to a step of operating the pump for a sufficient time so that each of the supply passages 22 is sufficiently filled with the reagent used for the measurement for the sample measurement.

상기 측정준비단계는 측정장비를 처음으로 가동할 때, 상기 각 시약이 교체될 때, 영점 교정 전후나 현장의 시료 변경 등과 같은 이유로 시료가 바뀔 때, 장 기간 측정을 중지했다가 측정이 개시될 때와 같은 경우에도 더 이루어질 수 있다.In the measurement preparation step, when the measuring equipment is first started, when each reagent is replaced, when the sample is changed due to the change of the sample before or after the zero calibration or the change of the sample in the field, the measurement is stopped after the long-term measurement is started. It may also be made more like this.

측정준비가 완료되면, 시료 또는 시약을 포함하는 유체가 공급되면서 상기 유체의 가열반응과 적정을 포함하는 과정이 이루어지는 측정단계(S20)가 이루어짐이 바람직하다.When the measurement preparation is completed, it is preferable that a measurement step S20 is performed in which a process including heating and titration of the fluid is performed while a fluid including a sample or a reagent is supplied.

여기서, 상기 유체는 증류수, 황산(H2SO4), 옥살산나트륨(Na2C2O4), 과망간산칼륨(KMnO4)과 같은 시약과, 시료를 포함하여 이루어짐이 바람직하다.Here, the fluid is preferably made of a reagent, such as distilled water, sulfuric acid (H 2 SO 4 ), sodium oxalate (Na 2 C 2 O 4 ), potassium permanganate (KMnO 4 ), and a sample.

그리고, 공기가 유입되어 상기 가열반응과 적정을 포함하는 과정 후에 남은 잔유물을 불어내어 배출시켜 세척하는 세척단계(S30)가 이루어짐이 바람직하다.In addition, it is preferable that a washing step (S30) is performed in which air is introduced and washed by blowing out the residue remaining after the process including the heating reaction and titration.

상기 세척단계(S30)는 임의로 상기 반응조(도 3의 42)를 세척하고자 할 때 진행될 수 있으며, 매 측정 시에는 자동으로 상기 세척단계(S30)가 진행됨이 바람직하다.The washing step (S30) may optionally proceed when you want to wash the reactor (42 in Figure 3), it is preferable that the washing step (S30) is automatically carried out at every measurement.

상기 세척단계(S30) 후에는 교정단계가 더 이루어짐이 바람직한데, 상기 교정단계는 영점 교정단계(S40)와 적정용 시약의 농도 표정(標定) 단계(S50)를 포함하여 구성될 수 있다.After the washing step (S30) is preferably a further calibration step, the calibration step may be configured to include a zero calibration step (S40) and a concentration expression step (S50) of the reagent for titration (S50).

그리고, 도 6에서 보는 바와 같이, 상기 영점 교정은 증류수를 이용하여 이루어질 수 있는데, 상기 씨오디(COD) 측정장치의 측정순서에서 시료의 주입 과정이 생략되고 COD 계산이 대신 영점 교정 계산 과정이 이루어지는 것을 차이로 하며 다른 순서는 동일하다.And, as shown in Figure 6, the zero calibration can be made using distilled water, the injection procedure of the sample is omitted in the measurement procedure of the COD (COD) measuring apparatus and the zero calibration calculation process is made instead of COD calculation The differences are the same.

한편, 상기 영점 교정 단계에서의 시약 표정은 적정용 시약인 과망간산칼륨 의 농도를 표정하기 위한 단계로 다음과 같은 과정을 거칠 수 있다.On the other hand, the expression of the reagent in the zero calibration step is a step for expressing the concentration of potassium permanganate which is a reagent for titration may be subjected to the following process.

이 과정은 새로운 과망간산칼륨이 새로 제조되어 공급되거나, 장기간 사용시 주기적으로 시행됨이 바람직하다.This process is preferably carried out with freshly prepared and supplied new potassium permanganate or periodically during long-term use.

그리고, 기울기와 절편보정은 수분석 데이터와 기기 측정값이 다를 경우, 보정값을 이용하여 추이를 보정할 수 있으며, 두 개 이상의 측정 데이터와 수분석 데이터 쌍을 얻어서 일차 방정식의 기울기와 절편을 구하는 방법으로 보정값을 정하여 계산한다. 이때, COD 값은 아래 식에 의하여 구해진다.And, if the numerical analysis data and the instrument measurement value are different, the slope and intercept correction can be used to correct the trend by using the correction value, and obtain the slope and intercept of the linear equation by obtaining two or more measurement data and the numerical data analysis pair. Calculate the correction value by the method. At this time, the COD value is obtained by the following equation.

COD(mg/L)=(1000/V)×0.2×f×c×(a-b)+dCOD (mg / L) = (1000 / V) × 0.2 × f × c × (a-b) + d

여기서, V:측정에 사용된 시료 용량(㎖), f:KMnO4 factor c:기울기 보정 a:적정에 소요된 KMnO4 용량(㎖) b:영점 교정에 소요된 KMnO4 용량(㎖) d:절편 보정이다.Where V: sample volume used in the measurement (ml), f: KMnO 4 factor c: Slope correction a: KMnO 4 spent on titration Volume (ml) b: KMnO 4 volume (ml) taken for zero calibration d: section calibration.

이상 설명한 바와 같이, 본 발명은 상술한 특정의 바람직한 실시예에 한정되지 아니하며, 청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남 없이 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 변형의 실시가 가능하고 이러한 변형은 본 발명의 범위에 속한다.As described above, the present invention is not limited to the above-described specific preferred embodiments, and various modifications by those skilled in the art to which the present invention pertains without departing from the gist of the present invention claimed in the claims. Implementations are possible and such variations are within the scope of the present invention.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 씨오디(COD) 측정장치를 개략적으로 나타낸 정면도.1 is a front view schematically showing a device (COD) measuring apparatus according to an embodiment of the present invention.

도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 씨오디(COD) 측정장치의 구성을 나타낸 구성도.Figure 2 is a block diagram showing the configuration of a COD (COD) measuring apparatus according to an embodiment of the present invention.

도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 씨오디(COD) 측정장치의 공급장치와 가열반응장치를 중심으로 한 구성도.3 is a configuration diagram centering on a supply device and a heating reaction device of the COD (COD) measuring device according to an embodiment of the present invention.

도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 씨오디(COD) 측정장치의 측정단계를 나타낸 순서도.Figure 4 is a flow chart showing the measuring step of the COD (COD) measuring apparatus according to an embodiment of the present invention.

도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 씨오디(COD) 측정장치의 측정순서를 나타낸 흐름도.5 is a flow chart showing the measurement procedure of the audio (COD) measuring apparatus according to an embodiment of the present invention.

도 6은 본 발명의 일 실시예에 다른 씨오디(COD) 측정장치의 영점교정 순서를 나타낸 흐름도.6 is a flowchart illustrating a zero calibration procedure of another apparatus for measuring COD according to an embodiment of the present invention.

<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명><Explanation of symbols for main parts of the drawings>

10: 분석부 20: 공급장치10: analysis unit 20: supply device

22: 공급유로 24: 메인유로22: supply path 24: main path

28: 메인펌프 30: 제1가변밸브28: main pump 30: the first variable valve

32: 공기공급펌프 34: 제2가변밸브32: air supply pump 34: second variable valve

36: 정밀펌프 40: 가열반응장치36: precision pump 40: heating reactor

41: 유욕조 42: 반응조41: oil bath 42: reactor

45: 히터부 47: 온도센서45: heater 47: temperature sensor

50: 커버 60: 전극부50: cover 60: electrode portion

70: 교반기 80: 전처리부70: stirrer 80: pretreatment unit

82: 시약저장부 90: 제어부82: reagent storage 90: control

Claims (11)

시료 또는 시약을 포함하는 유체가 개별적으로 공급되는 공급장치;A supply device for separately supplying a fluid containing a sample or a reagent; 일측은 공기공급펌프와 연결되고, 타측은 상기 공급장치와 연결되어 상기 공급장치를 통해 공급되는 상기 유체를 일방향으로 안내하는 제1가변밸브;A first variable valve connected to an air supply pump on one side and connected to the supply device to guide the fluid supplied through the supply device in one direction; 상기 제1가변밸브를 통해 안내된 상기 유체와, 정밀펌프에 의해 공급되는 메인유체가 각각 유입되어 가열반응과 적정을 포함하는 과정이 이루어지는 가열반응장치; 그리고A heating reaction device in which the fluid guided through the first variable valve and the main fluid supplied by the precision pump are introduced to include a heating reaction and a titration; And 상기 가열반응장치의 커버에 구비된 제1배출부와 연결되어 상기 가열반응장치의 가열반응과정에서 발생하는 수증기를 포함하는 생성물을 일방향으로 안내하여 배출시키는 제2가변밸브를 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 씨오디(COD) 측정장치.And a second variable valve connected to the first discharge part provided on the cover of the heating reaction device to guide and discharge the product including water vapor generated in the heating reaction process of the heating reaction device in one direction. COD measuring device. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 제1가변밸브는 상기 가열반응과 적정을 포함하는 과정이 완료된 후에는 상기 공기공급펌프에서 펌핑되는 공기가 상기 가열반응장치로 유입되도록 개폐가 가변됨을 특징으로 하는 씨오디(COD) 측정장치.The first variable valve is characterized in that the opening and closing is changed so that the air pumped from the air supply pump flows into the heating reaction device after the process including the heating reaction and the titration is completed. 제2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 제2가변밸브는 상기 커버에 구비된 제2배출부와 연결되도록 개폐가 가 변되어 상기 제1가변밸브를 통해 상기 가열반응장치로 공급된 공기에 의해 상기 가열반응장치에 남아있는 잔여물이 배출되도록 함을 특징으로 하는 씨오디(COD) 측정장치.The second variable valve is opened and closed so as to be connected to the second discharge part provided in the cover so that the residue remaining in the heating reaction device by the air supplied to the heating reaction device through the first variable valve is COD measuring device, characterized in that the discharge. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 가열반응장치는 The heating reaction device 유입된 상기 각 유체가 반응하는 공간을 제공하는 반응조; A reaction tank providing a space in which each of the introduced fluids reacts; 상기 반응조의 외측에 설치되는 유욕조; An oil bath installed outside the reaction tank; 상기 반응조와 유욕조 사이에 채워지는 열전달 물질; 그리고 A heat transfer material filled between the reactor and the oil bath; And 상기 열전달 물질을 가열하기 위한 히터부를 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 씨오디(COD) 측정장치.COD measuring device comprising a heater for heating the heat transfer material. 제4항에 있어서,The method of claim 4, wherein 상기 히터부는 대부분이 상기 반응조의 하측에 위치되되, 상기 반응조의 하면부에 대응되도록 형성되어 상기 반응조의 하면부에 균일하게 열을 공급함을 특징으로 하는 씨오디(COD) 측정장치.The heater part is located mostly on the lower side of the reaction vessel, formed to correspond to the lower portion of the reaction vessel, the audio (COD) measuring apparatus, characterized in that to uniformly supply heat to the lower portion of the reaction vessel. 제4항에 있어서,The method of claim 4, wherein 상기 반응조에는 상기 반응조 내부의 산화환원전위를 측정하는 작업전극과, 산화환원전위의 측정 기준이 되는 기준전극을 포함하여 이루어지는 전극부가 결합 됨을 특징으로 하는 씨오디(COD) 측정장치.And a working electrode for measuring a redox potential in the reactor and an electrode part including a reference electrode serving as a reference for measuring a redox potential. 제4항에 있어서,The method of claim 4, wherein 상기 가열반응장치에는 모터의 구동축에 결합되어 회전하는 자석블럭과, 상기 반응조의 내측에 구비되되, 상기 자석블럭의 자력에 대응되어 회전하는 마그네틱 바를 포함하여 이루어지는 교반기가 더 구비됨을 특징으로 하는 씨오디(COD) 측정장치.The heating reaction apparatus further comprises a stirrer including a magnet block coupled to a driving shaft of the motor and a magnet bar rotating inside the reaction tank, the magnetic bar rotating in response to the magnetic force of the magnet block. (COD) measuring device. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 공급장치는 각각 조절밸브가 구비되어 상기 유체가 개별적으로 유입되는 다수개의 공급유로와, 상기 각 공급유로에 연통되며 일측에 연결된 메인펌프에 의해 유입된 상기 유체의 이동을 안내하는 메인유로를 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 씨오디(COD) 측정장치.The supply device includes a plurality of supply passages, each of which is provided with a control valve to separately introduce the fluid, and a main passage communicating with each of the supply passages and guiding movement of the fluid introduced by a main pump connected to one side. COD measuring device, characterized in that made by. 시료 또는 시약을 포함하는 유체가 공급되어 가열반응과 적정을 포함하는 과정이 이루어지는 가열반응장치;A heating reaction apparatus in which a fluid including a sample or a reagent is supplied and a process including a heating reaction and a titration is performed; 상기 유체를 상기 가열반응장치로 선택적으로 공급하기 위한 공급장치; 그리고A supply device for selectively supplying the fluid to the heating reaction device; And 상기 가열반응장치로 공기를 공급하여 반응이 종료된 후 남아있는 잔여물을 상기 가열반응장치의 외부로 배출하기 위한 공기공급펌프를 포함하여 이루어지는 씨오디(COD) 측정장치.And an air supply pump for supplying air to the heating reaction device to discharge the remaining residue after the reaction is completed to the outside of the heating reaction device. 측정에 사용되는 시약으로 유로를 채우는 측정준비단계;A measurement preparation step of filling the flow path with a reagent used for the measurement; 시료 또는 시약을 포함하는 유체가 공급되고, 공급된 상기 유체의 가열반응과 적정을 포함하는 과정이 이루어지는 측정단계; 그리고A measurement step in which a fluid including a sample or a reagent is supplied and a process including heating and titration of the supplied fluid is performed; And 공기가 유입되어 상기 가열반응과 적정을 포함하는 과정 후에 남은 잔유물을 불어내어 배출시켜 세척하는 세척단계를 포함하여 이루어지는 씨오디(COD) 측정장치의 측정방법.And a washing step of blowing out the remaining residue after the process including the heating reaction and the titration by inflow of air and washing the same to clean the COD. 제10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 세척단계 이후에는 증류수를 이용한 영점 교정 단계가 더 이루어지되, 상기 영점 교정 단계에서는 적정용 시약의 농도를 표정하는 단계가 더 포함되어 이루어짐을 특징으로 하는 씨오디(COD) 측정장치의 측정방법.After the washing step, a zero calibration step using distilled water is further made, and in the zero calibration step, the method of measuring the audio (COD) measuring apparatus further comprises the step of expressing a concentration of a reagent for titration.
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