KR100792614B1 - Metallic tone decorative sheet and decorative metal plate - Google Patents
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Abstract
금속에 대한 접착성이 우수한 금속조를 갖는 화장 시트를 제공하고, 또한, 펀칭, 굽힘, 딥드로잉 등의 2차 가공에 의해서도 박리되는 일이 없고, 그 후의 절단이나 펀칭 가공시에, 그 절단면으로부터 수지의 유출이나 적하가 없는 화장 금속판을 제공한다.It provides a cosmetic sheet having a metal sheet having excellent adhesion to metal, and is not peeled off even by secondary processing such as punching, bending, deep drawing, and the like from the cut surface during subsequent cutting or punching processing. Provided is a decorative metal plate with no spillage or dripping of resin.
금속조 화장 시트를, 불포화 카르복실산 또는 불포화 카르복실산 유도체로 변성된 변성 폴리프로필렌, 변성 폴리에틸렌, 및 변성 에틸렌-프로필렌 러버로 이루어지는 군에서 선택된 1종이상을 주성분으로 하고, 5% 신장시의 인장응력이 25∼500㎫인 변성 폴리올레핀 수지층, 금속박층, 투명 필름층이 이 순서대로 형성된 구성으로 했다.At the time of 5% elongation, the metallic makeup sheet contains at least one member selected from the group consisting of modified polypropylene, modified polyethylene, and modified ethylene-propylene rubber modified with unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative. The modified polyolefin resin layer, metal foil layer, and transparent film layer whose tensile stress is 25-500 Mpa were set as the structure formed in this order.
Description
도1은 본 발명의 제1적용예에 따른 금속조 화장 시트를 나타내는 모식적인 단면도.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a schematic cross-sectional view showing a metallic makeup sheet according to a first application example of the present invention.
도2는 본 발명의 제2적용예에 따른 금속조 화장 시트를 나타내는 모식적인 단면도.Figure 2 is a schematic cross-sectional view showing a metal-like makeup sheet according to a second application example of the present invention.
도3은 도2의 변형예를 나타내는 도.3 is a view showing a modification of FIG.
도4는 도2의 다른 변형예를 나타내는 도.4 is a view showing another modification of FIG.
도5는 도2의 또 다른 변형예로서 본 발명의 제3적용예에 따른 금속조 화장 시트를 나타내는 모식적인 단면도.FIG. 5 is a schematic cross sectional view showing a metal makeup sheet according to a third application of the present invention as still another modification of FIG. 2; FIG.
(부호의 설명)(Explanation of the sign)
A, A1, B…금속조 화장 시트 1…열가소성 필름A, A1, B...
2…투명 필름층 2a…표면·인쇄 코팅층2…
3…인쇄 코팅층 4…접착층(접착제층)3...
5…금속박층(알루미늄박) 6…합성 수지층5... Metal foil layer (aluminum foil) 6.. Synthetic resin layer
6a…접착제층 7…변성 폴리올레핀 수지층6a...
9…강판9... Grater
본 발명은 주택 내장용, 예를 들면 부엌문, 수납문 등의 표면재, 가전제품, 예를 들면 냉장고 등의 표면재로서 사용되며, 상기 표면에 금속조의 의장성을 부여하기 위해 사용되는 금속조 화장 시트 및 상기 시트가 사용되어 이루어지는 화장 금속판에 관한 것이다.The present invention is used as a surface material for house interior, for example, a surface material such as a kitchen door, a storage door, a home appliance, for example a refrigerator, and the like, a metal makeup sheet used for imparting a design of metal to the surface. And a decorative metal plate on which the sheet is used.
종래부터, 이 종류의 주택 내장재, 냉장고문의 가전제품, 부엌문 등의 표면재로서는, 금속판에 도장이 실시된 도장 강판, 금속분이 충전된 염화비닐 필름에 폴리에스테르 필름이 붙여진 화장 시트가 접착제를 통해 강판에 접착된 화장 금속판 등이 있다. 도장 강판은, 가공시에 도막이 벗겨지거나, 도막에 크랙이 생기거나 해서 가공성에 문제가 있거나, 도막에 흠집이 생기기 쉽다라는 문제가 있었다.Background Art [0002] Conventionally, as a surface material of this kind of house interior materials, home appliances of refrigerator doors, kitchen doors, etc., a coated steel sheet coated on a metal plate, and a cosmetic sheet coated with a polyester film on a vinyl chloride film filled with metal powder are coated with an adhesive sheet. And a decorative metal plate adhered to the same. The coated steel sheet had problems such as peeling of the coating film during processing, cracking of the coating film, a problem in workability, and easy scratching of the coating film.
또한 금속분이 충전된 염화비닐 필름에 폴리에스테르 필름이 붙여진 화장 시트에서는, 목적으로 하는 금속조의 의장성을 충분히 발휘할 수 없다는 문제점이 있었다.Moreover, in the makeup sheet | seat in which the polyester film was affixed on the vinyl chloride film filled with metal powder, there existed a problem that the designability of the target metal tank was not fully exhibited.
금속조의 의장성을 구비한 금속조 화장 시트로서는, 예를 들면 최상층이 되는 합성수지 시트의 이면의 헤어라인 가공을 실시한 면에, 금속박막과 합성 수지층을 적층한 화장 시트가 개시되어 있다(특허문헌1). 이 화장 시트에 있어서는, 합성수지 시트의 이면에 헤어라인 가공을 실시하는 경우에, 긁힘 흠집이나 먼지가 부착되므로 외관 품질상이 저하된다는 문제가 있는 경우가 있었다. 또 헤어라인 가공이 중지되었을 때에는, 헤어라인조가 균일하게 되지 않고, 이질적인 헤어라인 무늬가 출현하는 결함을 갖는 것이었다.As a metal-like cosmetic sheet provided with metal-like designability, the cosmetic sheet which laminated | stacked the metal thin film and the synthetic resin layer on the surface which performed the hairline process of the back surface of the synthetic resin sheet used as a top layer, for example (patent document) One). In this cosmetic sheet, when hairline processing is given to the back surface of a synthetic resin sheet, there existed a problem that a scratch | wound scratch and a dust adhered, and the appearance quality fell. Moreover, when hairline processing was stopped, it had a defect in which a hairline tank did not become uniform and a heterogeneous hairline pattern appeared.
한편, 동 인용문헌의 도2에는, 필름층이 아니라 알루미늄박에 헤어라인 가공이 실시된 예가 개시되어 있지만, 이러한 구조에 의한 경우에도, 역시 긁는 공정에 기인해서 같은 문제가 생기고, 또 알루미늄박이 극히 얇은 것인 경우는 긁는 것에 의해 알루미늄박이 파손, 파쇄에 이르는 우려도 있었다.On the other hand, although the example which hairline process was performed to aluminum foil rather than a film layer is disclosed in FIG. 2 of the said reference, even when it is such a structure, the same problem arises also after a scraping process, and aluminum foil is extremely In the case of a thin material, there was also a concern that the aluminum foil was damaged or broken by scratching.
또한 기재층, 금속박막층, 인쇄층, 투명 필름층을, 이 순서대로 형성하고, 상기 투명 필름층의 표면에, 상기 인쇄층의 무늬에 동조한 볼록부 인쇄층을 형성한 것을 특징으로 하는 금속조 인쇄물이 개시되어 있다(특허문헌2). 이들의 화장 시트는, 각종 가전제품, AV기기로서 강판에 적층해서 스테인레스조의 의장을 부여하는 것으로서 각 부위에 사용되지만, 기재층에 대해서 특별히 언급되어 있지 않고, 실시예에 있어서는 카드지나 판지가 사용되고 있으며, 강판에 응용한 경우에는, 굽힘 가공이나 펀칭 등의 가공성이 나쁘다는 문제가 있었다. 또한 상기 화장 시트를 강판 등에 붙일 때에는 접착제를 사용할 필요가 있었다.In addition, the base material layer, the metal thin film layer, the printing layer, and the transparent film layer were formed in this order, and the convex part printing layer which synchronized with the pattern of the said printing layer was formed on the surface of the said transparent film layer. The printed matter is disclosed (patent document 2). These cosmetic sheets are used for various parts by laminating them on a steel sheet as various household appliances and AV equipment to impart a design of stainless steel, but are not specifically mentioned for the base material layer, and in the examples, cards and cardboard are used. When applied to steel sheets, there is a problem that workability such as bending work or punching is poor. Moreover, when sticking the said cosmetic sheet to a steel plate etc., it was necessary to use an adhesive agent.
한편, 최근에, 금속판의 경량화, 흡음성 부여, 진동감쇠성 부여, 단열성 부여 등의 관점에서, 금속판과 플라스틱 시트를 조합시킨 화장 금속판이 개발되어, 각종 가전제품, AV기기로서 가전약전 분야 등에 널리 실용화되고 있지만, 상기 적층 복합체를 이용하여 굽힘, 펀칭, 절단, 딥드로잉 등의 2차 가공을 한 부품을 도장할 때는, 절단부 및 펀칭 가공부로부터 용융 수지가 유출되어 후가공에 지장을 초래하거나, 용융 수지가 냉각 응고되는 과정에서 크게 수축되므로, 절단 가공부의 부근이 변형된다는 문제점이 있었다.On the other hand, in recent years, in view of weight reduction, sound absorption, vibration damping, and heat insulation of metal plates, cosmetic metal plates in which metal plates and plastic sheets are combined have been developed. However, when coating parts subjected to secondary processing such as bending, punching, cutting, deep drawing, etc. using the laminated composite, molten resin flows out from the cut and punched processing portions, causing trouble in post-processing or molten resin. Since there is a large shrinkage in the process of cooling solidification, there is a problem that the vicinity of the cutting portion is deformed.
(특허문헌1)일본 특허공개 소61-10415호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-10415
(특허문헌2)일본 특허공개 2000-153665호 공보Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-153665
본 발명은, 상기의 과제를 해결하는 것으로, 그 목적은, 금속에 대한 접착성이 우수한 금속조를 갖는 화장 시트를 제공하고, 또한, 펀칭, 굽힘, 딥드로잉 등의 2차 가공에 의해서도 박리되는 일이 없고, 그 후의 절단이나 펀칭 가공시에, 그 절단면으로부터 수지의 유출이나 적하가 없는 화장 금속판을 제공하는 것에 있다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM This invention solves the said subject, The objective is to provide the makeup sheet which has a metal tank excellent in adhesiveness with respect to metal, and also peels by secondary processing, such as punching, bending, and deep drawing. It is a thing to provide the decorative metal plate which does not have a thing and there is no outflow and dripping of resin from the cut surface at the time of subsequent cutting | disconnection and the punching process.
또한, 본 발명은, 금속박층에의 엠보싱 가공에 의해, 의장성이 우수하고, 또 헤어라인조의 외관 등도 용이하게 구성해서 그 품질을 안정시킬 수 있고, 또한 생산성을 높여서 저렴하게 제공 가능하게 하기 위한 연구도 집중되어, 밀착강도가 우수한 금속조 화장 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.Moreover, this invention is excellent in designability by the embossing process to a metal foil layer, and also makes it easy to comprise the external appearance of a hairline tank, etc., to stabilize the quality, and to raise productivity, and to provide cheaply. The research is also concentrated, and an object of this invention is to provide a metal-like cosmetic sheet excellent in adhesive strength.
본 발명의 화장 시트는, 불포화 카르복실산 또는 불포화 카르복실산 유도체로 변성된 변성 폴리프로필렌, 변성 폴리에틸렌, 및 변성 에틸렌-프로필렌 러버로 이루어지는 군에서 선택된 1종이상을 주성분으로 하고, 5% 신장시의 인장응력이 25∼500㎫인 변성 폴리올레핀 수지층, 금속박층, 투명 필름층이 이 순서대로 형성된 구성인 금속조 화장 시트이다.The cosmetic sheet of the present invention is based on at least one member selected from the group consisting of modified polypropylene, modified polyethylene, and modified ethylene-propylene rubber modified with unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid derivative, and at 5% elongation. The modified polyolefin resin layer having a tensile stress of 25 to 500 MPa, the metal foil layer, and the transparent film layer are metal makeup sheets having a configuration formed in this order.
또한 본 발명의 화장 금속판은, 상기 화장 시트의 변성 폴리올레핀 수지층이 금속판에 접하도록 적층된 화장 금속판이다.Moreover, the makeup metal plate of this invention is a makeup metal plate laminated | stacked so that the modified polyolefin resin layer of the said makeup sheet may contact a metal plate.
또, 주성분이라는 의미는 50중량%이상인 것을 의미한다.In addition, a main component means 50 weight% or more.
본 발명에 있어서는, 적어도 피착체인 강판에 접하는 층이, 5% 신장시의 인장응력이 25∼500㎫의 범위에 있고, 또한 불포화 카르복실산 또는 불포화 카르복실산의 유도체로 변성된 변성 폴리프로필렌, 변성 폴리에틸렌 또는 변성 에틸렌-프로필렌 러버로 이루어지는 군에서 선택된 1종이상을 주성분으로 하는 변성 폴리올레핀 수지층을 사용함으로써, 접착제를 사용하지 않고 강판에 접착 가능하며, 굽힘, 펀칭, 절단, 딥드로잉 등의 2차 가공에 견딜 수 있는 접착강도를 갖고 있으며, 또한 절단이나 펀칭 가공에 의한 용융 수지의 유출이나 적하가 없고 또한 열변형을 극히 작게 할 수 있는 것을 발견하였다.In the present invention, at least the layer in contact with the steel sheet which is the adherend has a modified polypropylene in which the tensile stress at the time of 5% elongation is in the range of 25 to 500 MPa and modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative of an unsaturated carboxylic acid, By using a modified polyolefin resin layer containing at least one member selected from the group consisting of modified polyethylene or modified ethylene-propylene rubber, it is possible to adhere to a steel sheet without using an adhesive, and to bend, punch, cut, deep draw, etc. It has been found that it has an adhesive strength that can withstand the difference in processing and there is no spillage or dropping of the molten resin due to cutting or punching, and the thermal deformation can be made extremely small.
상기 변성 폴리올레핀 수지층의 주성분인 변성 폴리올레핀 수지는, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 에틸렌-프로필렌 러버계 수지가 불포화 카르복실산 또는 불포화 카르복실산의 유도체로 변성된 것이며, 5% 신장시의 인장응력이 25∼500㎫의 범위에 있으면, 특별히 한정되는 것은 아니다. 인장응력이 25㎫미만의 경우에는 화장 금속판의 굽힘, 펀칭, 절단, 딥드로잉 등의 2차 가공을 할 때에 충분한 강도가 얻어지지 않고 파단될 우려가 있다. 또한 500㎫를 초과한 경우에는 강판과의 충분한 접착강도가 얻어지지 않고, 딥드로잉 가공시에 박리되어 버릴 우려가 있다.The modified polyolefin resin, which is a main component of the modified polyolefin resin layer, is a polyethylene-based resin, a polypropylene resin, or an ethylene-propylene rubber-based resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative of an unsaturated carboxylic acid, and at 5% elongation. If the tensile stress is in the range of 25 to 500 MPa, it is not particularly limited. If the tensile stress is less than 25 MPa, sufficient strength may not be obtained when secondary processing such as bending, punching, cutting, deep drawing, or the like of the decorative metal sheet may be broken. Moreover, when it exceeds 500 MPa, sufficient adhesive strength with a steel plate is not obtained, but there exists a possibility that it may peel at the time of deep drawing processing.
상기 폴리에틸렌계 수지로서는, 폴리에틸렌, 에틸렌과 α-올레핀 등의 다른 모노머와의 공중합체 등을 들 수 있고, 상기 폴리프로필렌계 수지로서는, 폴리프로필렌, 프로필렌과 α-올레핀 등의 다른 모노머와의 공중합체 등을 들 수 있고, 에 틸렌-프로필렌 러버계 수지로서는, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌- 다른 모노머와의 공중합체로 이루어지는 고무탄성을 갖는 열가소성 고무 등을 들 수 있다.As said polyethylene-type resin, the copolymer of polyethylene, ethylene, and other monomers, such as (alpha) -olefin, etc. are mentioned, As said polypropylene resin, a copolymer of polypropylene, propylene, and other monomers, such as (alpha) -olefin, The ethylene-propylene rubber-based resin may, for example, be a thermoplastic rubber having rubber elasticity composed of an ethylene-propylene copolymer or a copolymer with an ethylene-propylene-other monomer.
상기 변성 폴리올레핀 수지는, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 에틸렌-프로필렌 러버계 수지가 불포화 카르복실산 또는 그 유도체로 변성된 것이다. 상기 변성방법으로서는, 예를 들면 유기 과산화물의 존재하에 결정성 폴리프로필렌과 불포화 카르복실산 또는 그 유도체를 용매중 또는 용매의 부존재하에서 결정성 폴리프로필렌의 융점이상으로 가열 처리하는 공지의 방법을 들 수 있다. 또한 상기 변성 올레핀계 수지는, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 에틸렌-프로필렌 러버계 수지를 중합할 때에, 불포화 카르복실산 또는 그 유도체를 공중합시켜서 얻어지는 변성 폴리올레핀 수지를 사용해도 좋다.The modified polyolefin resin is obtained by modifying a polyethylene resin, a polypropylene resin, or an ethylene-propylene rubber resin with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. As said modification method, the well-known method of heat-processing crystalline polypropylene, unsaturated carboxylic acid, or its derivative (s) in the presence of an organic peroxide, or more than melting | fusing point of crystalline polypropylene in a solvent or absence of a solvent is mentioned, for example. have. Moreover, when the said modified olefin resin superposes | polymerizes polyethylene resin, polypropylene resin, and ethylene propylene rubber system resin, you may use the modified polyolefin resin obtained by copolymerizing unsaturated carboxylic acid or its derivative (s).
또한 변성 폴리올레핀의 제조에 사용되는 불포화 카르복실산 또는 그 유도체로서는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸말산, 시트라콘산 및 이들의 산무수물, 에스테르, 아미드, 이미드, 금속염 등을 예시할 수 있고, 구체적으로는, 예를 들면 무수 말레인산, 무수 시트라콘산, 무수 이타콘산, 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 부틸, 아크릴산 글리시딜, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 부틸, 메타크릴산 글리시딜, 말레인산 모노에틸에스테르, 말레인산 디에틸에스테르, 푸말산 모노에틸에스테르, 푸말산 디에틸에스테르, 푸말산 모노메틸에스테르, 푸말산 디메틸에스테르, 이타콘산 모노메틸에스테르, 말레인산 모노아미드, 말레인산 디아미드, 말레인산-N-모노에틸아미드, 말레인산-N,N-디에틸아미드, 푸말산 모노아미드, 푸말산 디아미드, 말레이미드, N-부틸말레이미드, N-페닐말레이미드, 아크릴산 나트륨, 메타크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 메타크릴산 칼륨 등을 들 수 있다. 특히 무수 말레인산을 사용하는 것이 바람직하다.Moreover, as unsaturated carboxylic acid or its derivative used for manufacture of modified polyolefin, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, citraconic acid, these acid anhydrides, ester, amide, imide, metal salt, etc. can be illustrated. Specifically, for example, maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, glycidyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, Glycidyl methacrylate, maleic acid monoethyl ester, maleic acid diethyl ester, fumaric acid monoethyl ester, fumaric acid diethyl ester, fumaric acid monomethyl ester, fumaric acid dimethyl ester, itaconic acid monomethyl ester, maleic acid monoamide, Maleic acid diamide, maleic acid-N-monoethylamide, maleic acid-N, N-diethylamide, fumaric acid monoamide, fumaric acid Diamide, maleimide, N-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, sodium acrylate, sodium methacrylate, potassium acrylate, potassium methacrylate and the like. In particular, it is preferable to use maleic anhydride.
변성 폴리올레핀 중의 상기 불포화 카르복실산 또는 그 유도체의 양(이하 변성율이라고 함)은 사용하는 폴리올레핀에 대해서 0.01∼5중량%가 바람직하며, 특히, 변성율 0.05∼1중량%가 바람직하다.The amount of the unsaturated carboxylic acid or its derivative in the modified polyolefin (hereinafter referred to as “modification rate”) is preferably 0.01 to 5% by weight, particularly preferably 0.05 to 1% by weight based on the polyolefin to be used.
또한, 변성 폴리올레핀 수지로서는, 그 내열성을 감안하여, 특히 변성율이 0.05∼1중량%의 말레인산 변성 폴리프로필렌이 바람직하다.As the modified polyolefin resin, in view of its heat resistance, maleic acid-modified polypropylene having a modification ratio of 0.05 to 1% by weight is particularly preferable.
상기 변성 폴리올레핀 수지층에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위내에서 다른 열가소성 엘라스토머가 사용되어도 좋고, 예를 들면 에틸렌-프로필렌 고무, 에틸렌-1-부텐 고무, 부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 에틸렌-부타디엔 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 고무, 폴리4-메틸1-펜텐, 에틸렌-초산 비닐 공중합체, 또는 스티렌계 엘라스토머 등을 들 수 있다.In the modified polyolefin resin layer, other thermoplastic elastomers may be used within the range of not impairing the effects of the present invention. For example, ethylene-propylene rubber, ethylene-1-butene rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene Butadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, poly4-methyl1-pentene, ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene-based elastomers, and the like.
또한 본 발명에서 사용되는 변성 폴리올레핀 수지에는, 그 기능을 손상시키지 않는 범위내에서 각각 내열안정제, 내후안정제, 활제, 슬립제, 난연제, 대전방지제, 무기질 충전재 등이 배합되어 있어도 상관없다.The modified polyolefin resin used in the present invention may be formulated with a heat stabilizer, a weather stabilizer, a lubricant, a slip agent, a flame retardant, an antistatic agent, an inorganic filler, and the like within the range of not impairing its function.
본 발명에서 사용되는 금속박막층은, 금속의 박막을 갖는 층이면 특별히 한정되지 않고, 금속박으로 이루어지는 층이어도 좋다.The metal thin film layer used by this invention will not be specifically limited if it is a layer which has a thin film of metal, The layer which consists of metal foil may be sufficient.
상기 금속박으로서는, 예를 들면 알루미늄, 크롬, 금, 은, 동 등으로 이루어지는 금속박을 들 수 있고, 의장성, 가공의 용이함, 경제성 등으로부터 알루미늄이 바람직하게 사용된다.As said metal foil, the metal foil which consists of aluminum, chromium, gold, silver, copper, etc. is mentioned, for example, Aluminum is preferably used from designability, the ease of processing, economical efficiency, etc.
스테인레스조의 의장을 얻기 위해서는, 금속박막에 헤어라인 가공을 실시한 것이 바람직하게 이용된다. 그 중에서도 특히, 헤어라인 가공이 실시된 알루미늄박이 스테인레스조의 의장을 얻기 위해서는 특히 바람직하다. 상기 금속박의 두께는, 5∼50㎛의 금속박을 사용하는 것이 바람직하다.In order to obtain the design of a stainless steel tank, the thing which gave the hairline process to the metal thin film is used preferably. Especially, the aluminum foil in which the hairline process was given is especially preferable in order to obtain the design of a stainless steel bath. As for the thickness of the said metal foil, it is preferable to use the metal foil of 5-50 micrometers.
상기 금속박막층의 표면에는, 의장성을 더욱 향상시키는 목적으로 인쇄층이 형성되어도 좋다. 본 인쇄층은, 무늬, 표시 등의 층으로, 패턴층이어도, 베타층이어도 좋고, 이 인쇄는, 오프셋 인쇄, 그라비아 인쇄, 볼록판 인쇄, 스크린 인쇄 등, 공지의 인쇄방법이 채용된다. 사용하는 잉크로서는, 일반적으로 사용되고 있는 잉크가 이용되어도 좋지만, 금속조의 효과를 높이기 위해서, 투명성이 있는 타입의 색잉크가 바람직하게 사용된다.A print layer may be formed on the surface of the metal thin film layer for the purpose of further improving the designability. The present print layer may be a pattern layer or a beta layer as a layer such as a pattern or a display, and a known printing method such as offset printing, gravure printing, convex printing, screen printing or the like is employed for this printing. As the ink to be used, an ink generally used may be used, but in order to enhance the effect of the metal-like, a color ink of transparency type is preferably used.
본 발명에서 사용하는 투명 필름층은, 표면광택과 표면강도를 갖게 하기 위해서 형성되지만, 사용되는 필름으로서는, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리비닐알콜, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 나일론, 폴리스티렌, 에틸렌-초산 비닐 공중합체, 에틸렌-비닐 알콜 공중합체, 아이오노머 등의 플라스틱 필름을 들 수 있다. 그 중에서도 투명성, 평활성, 광택성이 양호한, 폴리프로필렌 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리염화비닐 필름 등이 바람직하게 이용된다. 이들의 필름의 두께로서는, 10∼200㎛의 두께의 필름이 일반적으로 사용되며, 바람직하게는 12∼100㎛이다.Although the transparent film layer used by this invention is formed in order to have surface gloss and surface strength, as a film used, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polypropylene, polyethylene, polyvinyl alcohol, polyethylene terephthalate, poly And plastic films such as butylene terephthalate, polycarbonate, nylon, polystyrene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ionomer and the like. Among them, polypropylene film, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyvinyl chloride film and the like, which have good transparency, smoothness and glossiness, are preferably used. As thickness of these films, the film of thickness 10-200 micrometers is generally used, Preferably it is 12-100 micrometers.
본 발명에 있어서는, 변성 폴리올레핀 수지층과 금속박층 사이에, 5% 신장시의 인장응력이 25∼500㎫의 범위에 있는 합성 수지층이 형성되어 이루어지는 것이 바람직하다. 상기 합성 수지층을 형성함으로써, 또한 굽힘, 펀칭, 절단, 딥드로잉 등의 2차 가공성이 향상되고, 또한 열변형을 극히 작게 할 수 있다.In this invention, it is preferable that the synthetic resin layer in which the tensile stress at the time of 5% elongation is 25-500 Mpa is formed between a modified polyolefin resin layer and a metal foil layer. By forming the said synthetic resin layer, secondary workability, such as bending, punching, cutting | disconnection, and deep drawing, can be improved and thermal deformation can be made extremely small.
상기 합성 수지층의 5% 신장시의 인장응력은, 인접하는 변성 폴리올레핀 수지층과 마찬가지로 25∼500㎫가 바람직하고, 더욱 바람직하게는, 변성 폴리올레핀층의 5% 신장시의 인장응력에 가까운 값이다. 합성 수지층과 변성 폴리올레핀 수지층의 5% 신장시의 인장응력이 대폭 다르면 가공성이 저하되거나 해서 바람직하지 못하다.The tensile stress at 5% elongation of the synthetic resin layer is preferably 25 to 500 MPa as in the adjacent modified polyolefin resin layer, and more preferably a value close to the tensile stress at 5% elongation of the modified polyolefin layer. . If the tensile stress at the time of 5% elongation of a synthetic resin layer and a modified polyolefin resin layer differs significantly, workability will fall and it is unpreferable.
상기 합성 수지층은, 단독으로 시트상 및 필름상으로 성형한 것을 이용해도 좋고, 또한 변성 폴리올레핀 수지층을 형성하는 시트상에 압출 라미네이트를 해서 적층체로서 사용해도 좋고, 또한 변성 폴리올레핀 수지와 공압출을 해서 적층체로서 사용해도 좋다. 상기 합성 수지층의 두께는, 0.01∼5mm가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10∼200㎛, 특히 바람직하게는 20∼80㎛의 범위이다.The said synthetic resin layer may use what was independently shape | molded in the sheet form and the film form, may be used as a laminated body by carrying out extrusion lamination on the sheet | seat which forms a modified polyolefin resin layer, and also coextrudes with a modified polyolefin resin. It may be used as a laminate. As for the thickness of the said synthetic resin layer, 0.01-5 mm is preferable, More preferably, it is 10-200 micrometers, Especially preferably, it is the range of 20-80 micrometers.
본 발명에 있어서는, 더욱 표면광택과 표면강도를 부여하기 위해서, 투명 필름층의 표면에 표면보호층이 형성되어 있어도 좋다. 상기 표면보호층은, 그 목적으로부터 3차원 가교형의 경화 수지층이 바람직하고, 열경화성 수지이어도, 전리방사선 경화성 수지이어도 좋다.In this invention, in order to provide surface gloss and surface strength further, the surface protection layer may be formed in the surface of a transparent film layer. The surface protection layer is preferably a three-dimensional cross-linked cured resin layer, and may be a thermosetting resin or an ionizing radiation curable resin.
상기 열경화성 수지로서는, 페놀수지, 요소수지, 디알릴프탈레이트 수지, 멜라민 수지, 구아나민 수지, 불포화 폴리에스테르계 수지, 폴리우레탄계 수지(2액 경화형 폴리우레탄도 포함한다), 에폭시 수지, 아미노알키드 수지, 멜라민-요소 공축합 수지, 규소 수지, 폴리실록산 수지 등을 들 수 있다. 상기 수지에는, 필요에 따라 가교제, 중합개시제 등의 경화제, 또는 중합촉진제가 첨가되어도 좋다. 예를 들면 경화제로서는, 이소시아네이트 또는 유기 술폰산염 등이 불포화 폴리에스테르계 수지나 폴리우레탄수지 등에 첨가되고, 유기 아민 등이 에폭시 수지에 첨가되고, 메틸에틸케톤퍼옥사이드 등의 과산화물이나 아조이소부틸니트릴 등의 라디칼 개시제가 불포화 폴리에스테르에는 첨가된다.Examples of the thermosetting resins include phenol resins, urea resins, diallyl phthalate resins, melamine resins, guanamine resins, unsaturated polyester resins, polyurethane resins (including two-component curable polyurethanes), epoxy resins, amino alkyd resins, Melamine-urea co-condensation resins, silicon resins, polysiloxane resins, and the like. If necessary, a curing agent such as a crosslinking agent, a polymerization initiator, or a polymerization accelerator may be added to the resin. For example, as a curing agent, isocyanate or organic sulfonate is added to unsaturated polyester resin, polyurethane resin, or the like, organic amine is added to epoxy resin, peroxide such as methyl ethyl ketone peroxide, azoisobutyl nitrile, or the like. Radical initiator is added to the unsaturated polyester.
상기 전리방사선 경화성 수지로서는, 구체적으로는, 분자중에 중합성 불포화결합 또는, 에폭시기를 갖는 프리폴리머, 올리고머, 및/또는 모노머가 적당하게 혼합된, 전리방사선에 의해 경화가능한 조성물이 이용된다. 또, 여기에서 전리방사선이란, 전자파 또는 하전 입자선 중 분자를 중합 또는 가교할 수 있는 에너지 양자를 갖는 것을 의미하고, 통상 자외선 또는 전자선이 이용된다.As said ionizing radiation curable resin, the ionizing radiation curable composition which mixes suitably the polymerizable unsaturated bond or the prepolymer, oligomer, and / or monomer which have an epoxy group in a molecule | numerator is used specifically ,. In addition, ionizing radiation means here having both energy which can superpose | polymerize or bridge | crosslink a molecule | numerator among electromagnetic waves or a charged particle beam, and an ultraviolet-ray or an electron beam is used normally.
상기 프리폴리머, 올리고머의 예로서는 불포화 디카르복실산과 다가 알콜의 축합물 등의 불포화 폴리에스테르류, 폴리에스테르메타크릴레이트, 폴리에테르메타크릴레이트, 폴리올메타크릴레이트, 멜라민메타크릴레이트 등의 메타크릴레이트류, 폴리에스테르아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 폴리에테르아크릴레이트, 폴리올아크릴레이트, 멜라민아크릴레이트 등의 아크릴레이트, 양이온 중합형 에폭시 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the prepolymer and oligomer include unsaturated polyesters such as condensates of unsaturated dicarboxylic acids and polyhydric alcohols, methacrylates such as polyester methacrylate, polyether methacrylate, polyol methacrylate, melamine methacrylate, and the like. And acrylates such as polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polyol acrylate and melamine acrylate, and cationic polymerization type epoxy compounds.
전리방사선 경화성 수지에 사용되는 모노머의 예로서는, 스티렌, α-메틸스티렌 등의 스티렌계 모노머, 아크릴산 메틸, 아크릴산-2-에틸헥실, 아크릴산 메톡 시에틸, 아크릴산 부톡시에틸, 아크릴산 부틸, 아크릴산 메톡시부틸, 아크릴산 페닐 등의 아크릴산 에스테르류, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 프로필, 메타크릴산 메톡시에틸, 메타크릴산 에톡시메틸, 메타크릴산 페닐, 메타크릴산 라우릴 등의 메타크릴산 에스테르류, 아크릴산-2-(N,N-디에틸아미노)에틸, 메타크릴산-2-(N,N-디메틸아미노)에틸, 아크릴산-2-(N,N-디벤질아미노)메틸, 아크릴산-2-(N,N-디에틸아미노)프로필 등의 불포화 치환의 치환 아미노알콜에스테르류, 아크릴아미드, 메타크릴아미드 등의 불포화 카르복실산 아미드, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 1,6헥산디올 디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트 등의 화합물, 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 등의 다관능성 화합물, 및/또는, 분자중에 2개이상의 티올기를 갖는 폴리티올 화합물, 예를 들면 트리메티롤프로판트리티오글리콜레이트, 트리메티롤프로판트리티오프로필레이트, 펜타에리스리톨테트라티오글리콜 등을 들 수 있다.As an example of the monomer used for an ionizing radiation curable resin, Styrene-type monomers, such as styrene and (alpha) -methylstyrene, methyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methoxy ethyl acrylate, butoxy ethyl acrylate, butyl acrylate, methoxy butyl acrylate Acrylic esters such as phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, phenyl methacrylate, and lauryl methacrylate. Methacrylic acid esters, acrylic acid-2- (N, N-diethylamino) ethyl, methacrylic acid-2- (N, N-dimethylamino) ethyl, acrylic acid-2- (N, N-dibenzylamino) Unsubstituted substituted amino alcohol esters such as methyl, acrylic acid-2- (N, N-diethylamino) propyl, unsaturated carboxylic acid amides such as acrylamide and methacrylamide, ethylene glycol diacrylate, and propylene glycol di Compounds such as acrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,6 hexanediol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate, di Polyfunctional compounds, such as ethylene glycol dimethacrylate, and / or polythiol compounds having two or more thiol groups in the molecule, for example, trimetholpropanetrithioglycolate, trimetholpropanetrithiopropylate, penta Erythritol tetrathioglycol, etc. are mentioned.
통상, 이상의 화합물을 필요에 따라 1종 또는 2종이상을 혼합해서 사용하지만, 전리방사선 경화성 수지에 통상의 도포 적성을 부여하기 위해서, 상기 프리폴리머 또는 폴리티올을 5중량%이상, 상기 모노머 및 또는 폴리티올을 95중량%이하로 하는 것이 바람직하다.Usually, the above compound is used in combination of one or two or more kinds as necessary, but in order to impart normal coating suitability to the ionizing radiation curable resin, at least 5% by weight of the prepolymer or polythiol, the monomer and / or the poly It is preferable to make thiol 95 weight% or less.
전리방사선 경화성 수지를 경화시키기 위해서 자외선을 조사하는 경우에는, 광중합 개시제로서, 아세토페논류, 벤조페논류, 미힐러벤조일벤조에이트, α-아미 노옥심에스테르, 테트라메틸티우람모노설파이드, 티옥산톤류, 방향족 디아조늄염, 방향족 술포늄염, 메탈로센, 또, 광중합 촉진제(증감제)로서 n-부틸아민, 트리에틸아민, 트리-n-부틸포스핀 등을 더 혼합해서 사용할 수 있다.When irradiating an ultraviolet-ray to harden an ionizing radiation curable resin, as a photoinitiator, it is acetophenone, benzophenone, Michler's benzoyl benzoate, (alpha)-aminooxime ester, tetramethyl thiuram monosulfide, a thioxanthone. And, as the aromatic diazonium salt, aromatic sulfonium salt, metallocene, and photopolymerization accelerator (sensitizer), n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like can be further mixed and used.
3차원 가교경화 수지에는, 구상 입자가 첨가되어 있어서 좋다. 구상 입자로서는, 알루미나, 실리카 등의 무기물, 실리콘 수지, 가교 아크릴 수지의 유기물로 이루어지는 구상 입자를 들 수 있고 바람직하게 사용된다. 무기입자는 분산성을 향상시키는 위해서 유기산, 계면활성제, 실란커플링제 등으로 처리되어 있어도 좋다. 구상 입자의 입자직경은 특별히 한정되지 않고, 통상은 평균 입자직경이 3∼50㎛의 구상 입자가 사용된다. 또한 구상 입자의 첨가량은 특별히 한정되지 않고, 통상은, 수지성분 100중량부에 대해서 5∼20중량부가 첨가된다.Spherical particles may be added to the three-dimensional crosslinking curing resin. As spherical particle | grains, spherical particle | grains which consist of inorganic substances, such as alumina and a silica, a silicone resin, and crosslinked acrylic resin, are mentioned, It is used preferably. The inorganic particles may be treated with an organic acid, a surfactant, a silane coupling agent or the like in order to improve dispersibility. The particle diameter of the spherical particles is not particularly limited, and usually, spherical particles having an average particle diameter of 3 to 50 µm are used. In addition, the addition amount of a spherical particle is not specifically limited, Usually, 5-20 weight part is added with respect to 100 weight part of resin components.
3차원 가교경화 수지에는, 상기 바인더 수지 및 구상 입자 이외의 성분으로서, 염료나 안료 등의 착색제, 그 밖의 CaCO3, BaSO4, 나일론 수지 비드 등의 충전제, 소포제, 레벨링제, 틱소트로피성 부여제 등의 도료, 잉크에 통상 첨가되는 첨가제를 첨가할 수 있다. 또 3차원 가교경화 수지에는, 점도를 조정하기 위해서, 가교성 수지의 성분을 용해가능하며, 상압에 있어서의 비점이 70∼150℃의 용제를, 조성물중에 30중량%이하의 범위로 사용할 수 있다. 용제의 첨가량이 30중량%이하의 범위이면, 건조가 원활하며, 생산 스피드의 큰 저하가 없다.As the components other than the binder resin and the spherical particles, the three-dimensional crosslinking curable resin may be a colorant such as a dye or a pigment, a filler such as other CaCO3, BaSO4, nylon resin beads, an antifoaming agent, a leveling agent, a thixotropic imparting agent, or the like. Additives usually added to paints and inks can be added. Moreover, in order to adjust a viscosity, the component of crosslinkable resin can be melt | dissolved in a three-dimensional crosslinking curable resin, and the solvent whose boiling point in normal pressure is 70-150 degreeC can be used in 30 weight% or less in a composition. . If the addition amount of a solvent is 30 weight% or less, drying will be smooth and there will be no big fall of a production speed.
상기 용제로서는, 도료, 잉크 등에 통상 사용되는 것을 사용할 수 있고, 구체예로서는, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 초산 에틸, 초산 이소프로필, 초산 아밀 등의 초산 에스테르류, 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필알콜 등의 알콜류, 디옥산, 테트라히드로푸란, 디이소프로필에테르 등의 에테르류 및 이들의 2종이상의 혼합물을 들 수 있다.As said solvent, what is normally used for paint, an ink, etc. can be used, As a specific example, Ketones, such as aromatic hydrocarbons, such as toluene and xylene, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, iso acetate Acetic acid esters, such as propyl and amyl acetate, alcohols, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol, ethers, such as dioxane, tetrahydrofuran, and diisopropyl ether, and these 2 or more types of mixtures are mentioned.
3차원 가교경화 수지층을 형성하는 방법으로서는, 1)도포 조성물을 직접 도포하는 직접 코팅법, 또는, 2)박리성의 기재표면에 수지층을 미리 형성한 후, 상기 층을 전사하는 전사 코팅법 등이 사용된다.As a method of forming a three-dimensional crosslinking resin layer, 1) the direct coating method which directly coats a coating composition, or 2) the transfer coating method which transfers the said layer after forming a resin layer in advance on the peelable base material surface, etc. This is used.
상기 1)의 직접 코팅법은, 그라비아 코트, 그라비아리버스 코트, 그라비아오프셋 코트, 스피너 코트, 롤 코트, 리버스롤 코트, 키스 코트, 호일러 코트, 딥 코트, 실크스크린에 의한 베타 코트, 와이어바 코트, 플로우 코트, 콤마 코트, 흘러내림 코트, 브러시 코트, 스프레이 코트 등을 사용할 수 있지만, 바람직한 것은 그라비아 코트이다.The direct coating method of 1) is, gravure coat, gravure reverse coat, gravure offset coat, spinner coat, roll coat, reverse roll coat, kiss coat, foil coat, dip coat, silk coat beta coat, wire bar coat Although, a flow coat, a comma coat, a dripping coat, a brush coat, a spray coat, etc. can be used, A gravure coat is preferable.
전리방사선 경화성 수지를 경화시키기 위해서 사용되는 전리방사선 조사장치는, 자외선을 조사하는 경우, 초고압 수은등, 고압 수은등, 저압 수은등, 카본아크, 블랙라이트 램프, 메탈할라이드 램프 등의 광원이 사용되며, 또, 전자선을 조사하는 경우에는, 콕크로프트-월튼형, 반데그래프형, 공진 변압기형, 절연 코어 변압기형, 또는 직선형, 다이나미트론형, 고주파형 등의 각종 전자선 가속기 등을 사용한다.The ionizing radiation irradiation apparatus used to cure the ionizing radiation curable resin is a light source such as an ultra high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a black light lamp, a metal halide lamp, and the like when irradiating ultraviolet rays. When irradiating an electron beam, various electron beam accelerators, such as a cockcroft-walton type, a bandegraph type | mold, a resonance transformer type | mold, an insulation core transformer type | mold, a linear type | mold dynatron type | mold, and a high frequency type | mold, are used.
전자선의 조사량은, 통상 100∼1000keV, 바람직하게는 100∼300keV의 에너지를 갖는 전자를 0.1∼30Mrad정도의 조사량으로 조사한다. 조사량이 0.1Mrad미만의 경우, 경화가 불충분하게 될 우려가 있고, 또, 조사량이 30Mrad를 초과하면, 경화 된 도막 또는 기재가 손상을 받을 우려가 생긴다. 또, 자외선에 의해 경화시키는 경우의 조사량은, 바람직하게는 50∼1000mJ/㎠이다. 자외선의 조사량이 50mJ/㎠미만에서는 경화가 불충분하게 될 우려가 있고, 또, 조사량이 1000mJ/㎠를 초과하면, 경화된 도막이 황변화될 우려가 있기 때문이다.The irradiation amount of an electron beam is irradiated with the irradiation amount of about 0.1-30 Mrad about the electron which has an energy of 100-1000 keV normally, Preferably it is 100-300 keV normally. If the irradiation amount is less than 0.1 Mrad, there is a risk that the curing will be insufficient, and if the irradiation amount exceeds 30 Mrad, there is a fear that the cured coating film or the substrate will be damaged. Moreover, the irradiation amount at the time of hardening with an ultraviolet-ray becomes like this. Preferably it is 50-1000mJ / cm <2>. It is because there exists a possibility that hardening may become inadequate when the irradiation amount of an ultraviolet-ray is less than 50mJ / cm <2>, and when the irradiation amount exceeds 1000mJ / cm <2>, the hardened coating film may change yellow.
금속조의 무늬나 모양 등을 부여하기 위해서는, 금속박층이 금속박을 엠보싱 가공한 것인 것이 바람직하고, 이 경우, 합성 수지층이 금속박의 엠보싱 가공에 의해 생기는 요철에 들어가서 이것을 보형하는 역할을 겸하는 것이 바람직하다.In order to give a metal pattern, a shape, etc., it is preferable that the metal foil layer is what embossed metal foil, and in this case, it is preferable that a synthetic resin layer enters the unevenness | corrugation which arises by the embossing process of metal foil, and also serves as the shape | molding function. Do.
이렇게 하면, 금속박의 요철이 적어도 이면으로부터 보형되므로, 요철무늬의 외관을 유효하게 유지할 수 있다. 또한 이러한 변성 폴리올레핀 수지층이나 합성 수지층은, 강판과 금속박층 사이의 쿠션으로서 작용할 수 있으므로, 철판에 요철 등의 편차가 있는 경우에 이것을 취하지 않고 상기 철판에 변성 폴리올레핀 수지층이나 합성 수지층을 통해 금속박을 바람직하게 접착할 수 있다.In this way, since the unevenness | corrugation of metal foil is shape | molded at least from the back surface, the external appearance of an uneven | corrugated pattern can be effectively maintained. In addition, since the modified polyolefin resin layer or the synthetic resin layer can act as a cushion between the steel sheet and the metal foil layer, when the steel sheet has irregularities such as irregularities, the modified polyolefin resin layer or the synthetic resin layer is applied to the iron sheet without taking this. Metal foil can be bonded preferably.
본 발명은 또한 상기 합성 수지층의 유무의 여하에 상관없이, 엠보싱 가공을 실시한 금속박층의 적어도 상면에, 상기 엠보싱 가공에 의해 생기는 요철에 들어가서 이것을 보형하는 역할을 겸하는 접착층을 형성하는 것이 효과적이다.The present invention is also effective to form an adhesive layer having a role of entering into the unevenness caused by the embossing process and forming a shape on at least an upper surface of the metal foil layer subjected to the embossing process, with or without the synthetic resin layer.
이렇게 금속박층에 대해서 엠보싱 가공을 행하도록 하면, 금속박층에 선명한 요철을 출현시킬 수 있고, 필름층에 헤어라인 가공 등을 실시했을 때와 같은 의장성의 저하를 유효하게 회피할 수 있다.Thus, when embossing is performed with respect to the metal foil layer, clear unevenness can be made to appear in the metal foil layer, and the fall of the designability like when hairline processing etc. were given to a film layer can be effectively avoided.
또한, 접착층이 요철에 대한 보형의 역할을 겸하므로, 외압 등에 의해 간단하게 요철이 찌부러지는 일이 없고, 장기간에 걸쳐 요철모양 본래의 외관을 유효하 게 유지할 수 있다.In addition, since the adhesive layer also serves as a prosthesis for the unevenness, the unevenness is not easily crushed by external pressure or the like, and the uneven appearance of the uneven shape can be effectively maintained for a long time.
또한, 엠보싱 가공은 금속박층의 각 부위에 대해서 단시간에 동시에 이루어지므로, 헤어라인 가공과 같은 시간차를 필요로 하는 것에 비해서 처리의 중단 등에 의해 문제가 생길 우려도 낮다.In addition, since embossing is performed at the same time for each part of the metal foil layer in a short time, there is also a low possibility that problems may occur due to the interruption of the treatment, as compared with the need for a time difference such as hairline processing.
구체적으로는, 엠보싱 가공을 실시한 금속박층의 적어도 상면에, 상기 엠보싱 가공에 의해 생기는 요철에 들어가서 이것을 보형하는 역할을 겸하는 접착층을 형성하고, 이 접착층의 상층측에 열가소성 필름층을 통해 투명 필름층을 형성하고 있는 것이 바람직하다.Specifically, at least an upper surface of the embossed metal foil layer is formed with an adhesive layer which serves as a function of entering the irregularities caused by the embossing process and performing the prosthesis, and forming a transparent film layer on the upper layer side of the adhesive layer through the thermoplastic film layer. It is preferable to form.
이 경우에는, 상기의 작용 효과에 추가해서, 요철을 심층에 위치하는 알루미늄박에만 형성하고 열가소성 필름층 및 표면 코팅층에 형성하지 않음으로써 의장성이 저하되는 사태를 회피할 수 있다.In this case, in addition to the above-described effects, a situation in which the design is deteriorated can be avoided by forming the unevenness only in the aluminum foil located in the deep layer and not in the thermoplastic film layer and the surface coating layer.
상기에 있어서, 본 발명은, 접착층과 열가소성 필름층 사이에 인쇄 코팅층을 형성하도록 해도 좋다. 금속박층에 의한 요철무늬와, 인쇄 코팅층에 의한 무늬의 조합에 의해, 보다 다채로운 의장적 효과를 만들어 낼 수 있다. 열가소성 필름층과 투명 필름층 사이에 인쇄 코팅층을 형성한 구성도 이것에 준한다.In the above, the present invention may form a printing coating layer between the adhesive layer and the thermoplastic film layer. By combining the uneven pattern by the metal foil layer and the pattern by the printing coating layer, a more colorful design effect can be produced. The configuration which provided the printing coating layer between a thermoplastic film layer and a transparent film layer also corresponds to this.
물론, 투명 필름층에, 인쇄 코팅층으로서의 역할을 겸용시키면, 레이어를 1개 줄일 수 있으므로, 의장적 효과는 동질이어도 공정의 간소화를 꾀하므로 유효하게 된다.Of course, if the transparent film layer also serves as a printing coating layer, since one layer can be reduced, the design effect is effective because the process is simplified even if homogeneous.
본 발명은, 특히 엠보싱 가공을 헤어라인조의 것으로 한 경우에 특단의 효과를 나타낸다.This invention shows the special effect especially when embossing is made into the hairline group.
즉, 종래의 헤어라인 가공에 의한 문제를 해소하기 위해서는, 헤어라인 가공의 대상을 필름층으로부터 금속박층으로 전환하는 것이 1개의 수단으로서 생각되지만, 금속박이 매우 얇은 것인 경우에는, 금속박층이 파쇄될 우려가 있다. 이것에 대해서 엠보싱 가공을 이용해서 의사적으로 헤어라인조의 요철을 형성하도록 하면, 먼지나 흠집이 생기지 않고, 금속박이 파손될 우려도 적어, 헤어라인 가공에 의한 외관과 동질의 외관을 유효하게 실현할 수 있다.That is, in order to solve the problem by the conventional hairline processing, it is considered as one means to switch the object of the hairline processing from the film layer to the metal foil layer, but when the metal foil is very thin, the metal foil layer is crushed. There is a concern. On the other hand, if embossing is used to form the unevenness of the hairline group artificially, dust and scratches are not generated and the metal foil is less likely to be broken, and the appearance and homogeneous appearance by the hairline processing can be effectively realized. .
본 발명의 화장 금속판에 있어서의 기재가 되는 금속판은, 철, 강, 알루미늄, 동, 아연, 주석, 니켈, 티탄 등의 금속 및 이들의 1종 또는 2종이상을 주성분으로 하는 합금을 사용할 수 있고, 용도에 따라 적당하게 선택해서 사용된다. 가장 일반적으로 사용되는 재료는 철판, 강판이다. 이 때, 통상은, 표면에 아연 도금 등이 실시되어 있는 경우가 많다. 특히 바람직하게는, 용융 아연 도금 강판 및 전해아연 도금 강판이 바람직하게 사용된다.As a metal plate used as the base material in the makeup metal plate of the present invention, metals such as iron, steel, aluminum, copper, zinc, tin, nickel, titanium, and alloys containing one or two or more of these as a main component can be used. According to the use, it selects suitably and is used. The most commonly used materials are iron plates and steel sheets. Under the present circumstances, zinc plating etc. are usually given to the surface in many cases. Especially preferably, a hot dip galvanized steel plate and an electrolytic zinc plated steel sheet are used preferably.
금속판의 두께는 0.05∼2mm가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.15∼1.0mm이다.The thickness of the metal plate is preferably 0.05 to 2 mm, more preferably 0.15 to 1.0 mm.
이렇게, 제조된 본 발명의 금속조 화장 금속판은, 의장성이 높고, 주택 내장, 냉장고문, 부엌문의 표면재나, 포스터·라벨·패키지·디스플레이 등에 이용할 수 있다.Thus, the metal-like cosmetics metal plate of this invention has high designability, and can be used for the surface material of a house interior, a refrigerator door, a kitchen door, a poster label package display, etc.
(실시예)(Example)
다음에 본 발명에 있어서의 금속조 화장 금속판에 대해서 실시예를 들어서 설명한다.Next, the metal-based cosmetic metal plate in this invention is given and demonstrated to an Example.
(실시예1)Example 1
무수 말레인산으로 변성된 폴리프로필렌 수지(변성율 0.8중량%, 5% 신장시의 인장응력이 80㎫)와 폴리프로필렌 수지(5% 신장시의 인장응력이 120㎫)를 공압출해서 시트를 작성했다. 변성 폴리프로필렌의 두께는 20㎛, 폴리프로필렌의 두께는 20㎛였다. 얻어진 시트의 폴리프로필렌 수지측에 코로나처리(6KW, 처리속도 20m/min)를 실시하고, 표면장력을 45dyne/cm이상이 되도록 조절한 후, 폴리에스테르계 접착제(다이이치 세이카 고교제:세이카본드E295)를 사용하여, 50㎛두께의 헤어라인 가공한 알루미늄박과 드라이 라미네이트했다. 이 알루미늄박상에, 그라비아 인쇄법으로 박흑색 투명한 우레탄 수지계 잉크를 코트하고, 계속해서, 이 인쇄면상에, 폴리에스테르계 접착제(다이이치 세이카 고교제:세이카본드E295)를 사용하여, 25㎛두께의 폴리에스테르 필름(도요보우제)을 드라이 라미네이트하여 투명수지층을 형성했다.A sheet was prepared by coextrusion of polypropylene resin (modified at 0.8% by weight, 80 MPa in tensile stress at 5% elongation) and polypropylene resin (120 MPa in 5% elongation) modified with maleic anhydride. . The thickness of the modified polypropylene was 20 µm and the thickness of the polypropylene was 20 µm. After performing corona treatment (6KW, processing speed 20m / min) on the polypropylene resin side of the obtained sheet, and adjusting surface tension to be 45 dyne / cm or more, polyester adhesive (Daiichi Seika Co., Ltd .: Seika Bond E295) ) And aluminum foil with a hairline process of 50 micrometers thick, and dry lamination. A thin black transparent urethane resin ink was coated on this aluminum foil by a gravure printing method, and then on this printing surface, a polyester adhesive (Daiichi Seika Co., Ltd .: Seika Bond E295) was used to have a thickness of 25 μm. The polyester film (made by Toyobo) was dry laminated and the transparent resin layer was formed.
다음에 전리방사선 경화형 수지도료(조성은 하기에 나타낸다)를 투명수지층상에 리버스 코터를 사용해서 도포하고 드라이어로 건조 처리해서 막두께 10㎛의 도막을 형성했다. 이 도막에 전자선 방사장치로 175KV, 7Mrad, 산소농도 200ppm이하의 조건으로 전자선을 조사해서 원하는 금속조 화장 시트를 얻었다. 얻어진 화장 시트를, 200℃로 가열한 전해아연 도금 강판 상에 열 라미네이트해서 화장 강판을 얻었다.Next, the ionizing radiation curable resin (composition shown below) was applied onto the transparent resin layer by using a reverse coater, and dried with a dryer to form a coating film having a film thickness of 10 µm. The coating film was irradiated with an electron beam under the conditions of 175 KV, 7 Mrad, and an oxygen concentration of 200 ppm or less with an electron beam radiating device to obtain a desired metallic makeup sheet. The obtained decorative sheet was thermally laminated on the electrolytic zinc plated steel plate heated at 200 degreeC, and the decorative steel plate was obtained.
(전리방사선 경화형 수지도료의 조성)(The composition of ionizing radiation curable resin)
우레탄아크릴레이트 올리고머…50중량부Urethane acrylate oligomer 50 parts by weight
2관능 아크릴레이트 모노머…40중량부Bifunctional acrylate monomer... 40 parts by weight
3관능 아크릴레이트 모노머…10중량부Trifunctional acrylate monomer. 10 parts by weight
실리콘아크릴레이트…3중량부Silicone acrylate… 3 parts by weight
구상 알루미나…25중량부Spherical alumina 25 parts by weight
초산 에틸…100중량부Ethyl acetate… 100 parts by weight
(실시예2)Example 2
실시예1에 있어서, 50㎛두께의 헤어라인 가공한 알루미늄박 대신에, 30㎛두께의 헤어라인 가공한 폴리프로필렌 필름에 500Å의 알루미늄 증착막을 실시한 폴리프로필렌 필름을 사용한 이외는 실시예1과 동일하게 해서 화장 강판을 얻었다.In Example 1, it replaced with the 50 micrometer-thick hairline-processed aluminum foil except having used the polypropylene film which carried out the aluminum vapor deposition film of 500 microseconds in the polypropylene film of the 30-micrometer-thick hairline process similarly to Example 1 To obtain a makeup steel sheet.
(실시예3)Example 3
무수 말레인산으로 변성된 폴리프로필렌 수지(변성율 0.8중량%, 5% 신장시의 인장응력이 80㎫)를 압출해서 시트를 작성했다. 시트의 두께는 30㎛였다. 얻어진 시트의 한쪽에 코로나처리(6KW, 처리속도 20m/min)를 실시하여, 표면장력을 45dyne/cm이상이 되도록 조절한 후, 폴리에스테르계 접착제(다이이치 세이카 고교제:세이카본드E295)를 사용하여, 50㎛두께의 헤어라인 가공한 알루미늄박과 드라이 라미네이트했다. 이 알루미늄박상에, 그라비아 인쇄법으로 박흑색 투명한 우레탄 수지계 잉크를 코트하고, 계속해서, 이 인쇄면상에, 폴리에스테르계 접착제(다이이치 세이카 고교제:세이카본드E295)를 사용하여, 25㎛두께의 폴리에스테르 필름(도요보우제)을 드라이 라미네이트하여 투명 수지층을 형성했다.The sheet | seat was produced by extruding the polypropylene resin modified | denatured with maleic anhydride (0.8 weight% of modification rate, 80 Mpa of tensile stress at the time of 5% elongation). The thickness of the sheet was 30 micrometers. Corona treatment (6KW, processing speed 20m / min) was applied to one of the obtained sheets, and the surface tension was adjusted to be 45 dyne / cm or more, and then a polyester adhesive (Daiichi Seika Co., Ltd .: Seika Bond E295) was used. And aluminum foil with a 50-micrometer-thick hairline process and dry lamination. A thin black transparent urethane resin ink was coated on this aluminum foil by a gravure printing method, and then on this printing surface, a polyester adhesive (Daiichi Seika Co., Ltd .: Seika Bond E295) was used to have a thickness of 25 μm. The polyester film (made by Toyobo) was dry-laminated and the transparent resin layer was formed.
다음에 전리방사선 경화형 수지도료(조성은 하기에 나타낸다)를 투명수지층상에 리버스 코터를 사용하여 도포하고 드라이어로 건조 처리해서 막두께 10㎛의 도막을 형성했다. 이 도막에 전자선 방사장치로 175KV, 7Mrad, 산소농도 200ppm이하의 조건으로 전자선을 조사해서 원하는 금속조 화장 시트를 얻었다. 얻어진 화장 시트를, 200℃로 가열한 전해아연 도금 강판 상에 열 라미네이트해서 화장 강판을 얻었다.Next, the ionizing radiation curable resin (composition shown below) was applied onto the transparent resin layer using a reverse coater and dried with a dryer to form a coating film having a film thickness of 10 µm. The coating film was irradiated with an electron beam under the conditions of 175 KV, 7 Mrad, and an oxygen concentration of 200 ppm or less with an electron beam radiating device to obtain a desired metallic makeup sheet. The obtained decorative sheet was thermally laminated on the electrolytic zinc plated steel plate heated at 200 degreeC, and the decorative steel plate was obtained.
(전리방사선 경화형 수지도료의 조성)(The composition of ionizing radiation curable resin)
우레탄아크릴레이트 올리고머…50중량부Urethane acrylate oligomer 50 parts by weight
2관능 아크릴레이트 모노머…40중량부Bifunctional acrylate monomer... 40 parts by weight
3관능 아크릴레이트 모노머…10중량부Trifunctional acrylate monomer. 10 parts by weight
실리콘 아크릴레이트…3중량부Silicone acrylate… 3 parts by weight
구상 알루미나…25중량부Spherical alumina 25 parts by weight
초산 에틸…100중량부Ethyl acetate… 100 parts by weight
(비교예1)(Comparative Example 1)
상기 실시예1에 있어서, 알루미늄박을 사용하지 않는 이외는 실시예1과 동일하게 해서 화장 강판을 얻었다.In the said Example 1, the cosmetic steel plate was obtained like Example 1 except not having used aluminum foil.
(비교예2)(Comparative Example 2)
상기 실시예1에 있어서, 폴리프로필렌(5% 인장응력이 120㎫) 대신에, 연신 폴리프로필렌(5% 신장시의 인장응력이 800㎫)을 사용하는 이외는, 실시예1과 동일하게 해서 화장 강판을 얻었다.In the same manner as in Example 1 except that polypropylene (5% tensile stress is 120 MPa) is used instead of polypropylene (stretch stress at 800% elongation is 5 MPa). A steel sheet was obtained.
(비교예3)(Comparative Example 3)
상기 실시예1에 있어서, 변성 폴리프로필렌과 폴리프로필렌을 사용하지 않는 이외는 실시예1과 동일하게 해서 화장 강판을 얻었다.In the said Example 1, the cosmetic steel plate was obtained like Example 1 except not using a modified polypropylene and a polypropylene.
〔평가〕〔evaluation〕
얻어진 각 화장 강판을 이용하여 하기의 평가를 행하여, 결과를 표1에 나타냈다.The following evaluation was performed using each obtained cosmetic steel plate, and the result was shown in Table 1.
(에릭슨시험)Ericsson test
상기에서 얻어진 각 화장판 강판의 표면에 3mm 간격으로 크로스 컷의 노치를 실시한 후, 상기 크로스 컷부를 에릭슨시험을 행하고, 압입거리의 측정과, 화장 시트의 박리의 모양을 육안으로 관찰했다.After the cross cut was notched to the surface of each of the decorative plate steel sheets obtained above, the cross cut portion was subjected to the Ericsson test, and the measurement of the indentation distance and the shape of the peeling of the makeup sheet were visually observed.
(외관)(Exterior)
각 화장 강판의 화장면의 외관을 육안으로 관찰했다.The appearance of the makeup surface of each makeup steel plate was visually observed.
(2차 가공성)(Secondary machinability)
실시예1, 2, 3에서 얻어진 화장 강판을 이용하여, 절단, 굽힘, 펀칭 가공을 실시해서 냉장고의 문을 제작했다. 그 결과, 절단부, 굽힘부, 펀칭부에 갈라짐, 박리 등은 확인되지 않고, 요철감과 깊이가 있는 스테인레스조였다.Using the decorative steel sheets obtained in Examples 1, 2 and 3, cutting, bending and punching were performed to prepare a door of the refrigerator. As a result, cracking, peeling, etc. were not recognized in a cut | disconnected part, a bend part, and a punching part, but it was a stainless steel nail with a uneven feeling and a depth.
(표1)Table 1
이상은, 본 발명에 특유의 변성 폴리올레핀 수지층의 효과를 확인하기 위해서, 변성 폴리올레핀 수지층, 금속박층 및 투명 필름층으로 이루어지는 금속조 화장 시트로서 상기 금속박층에 헤어라인 가공을 실시한 것에 대해서 효과 확인 시험을 행한 실시예이지만, 이하에 금속박층에 헤어라인조의 엠보싱 가공을 실시한 금속조 화장 시트에의 적용예를 나타낸다.As mentioned above, in order to confirm the effect of the modified polyolefin resin layer peculiar to this invention, it confirmed the effect about having performed the hairline process on the said metal foil layer as a metallic cosmetic sheet which consists of a modified polyolefin resin layer, a metal foil layer, and a transparent film layer. Although the Example which tested, the application example to the metal-based cosmetic sheet which embossed the hairline tank to the metal foil layer below is shown.
<제1적용예><First application example>
도1에 나타내는 금속조 화장 시트(A)는, 폴리에스테르 등을 소재로 한 열가소성 필름(1)의 상면에 투명 필름층(2)을 형성하고, 하면에 인쇄 코팅층(3)을 통해 접착제층(4)을 형성하고, 이것을 헤어라인조로 엠보싱 가공된 금속박막인 알루미늄박(5)의 상면에 접착하고, 알루미늄박(5)의 하면에는 폴리프로필렌계의 합성 수지층(6)을 통해 상기의 변성 폴리올레핀 수지층(7)을 형성한 것이다. The metallic makeup sheet A shown in FIG. 1 forms the
또는, 폴리에스테르 등을 소재로 한 열가소성 필름(1)의 상면에 투명 필름층(2)을 형성하고, 하면에 접착제층(4)을 형성하고, 이것을 헤어라인조로 엠보싱 가공된 알루미늄박(5)의 상면에 접착하고, 알루미늄박(5)의 하면에는 접착제층(6a)을 통해 변성 폴리올레핀 수지층(7)을 형성하고, 인쇄 코팅층(3)을 생략한 구성으로 하는 것도 가능하다.Alternatively, the
상세하게 설명하면, 이 금속조 화장 시트(A)는, 두께 25∼75μ의 열가소성 필름(1)의 상면에, 2∼5μ의 내약품성, 내마모성, 광택, 무광택 효과를 갖는 투명 필름층(2)을 형성하고 있다. 또한 열가소성 필름(1)의 하면에, 필요에 따라 1∼3μ의 인쇄 코팅층(3)을 형성해서 원하는 의장성을 구비한 금속조 화장 시트(A)로서도 응용할 수 있다.In detail, this metallic makeup sheet (A) has a transparent film layer (2) having a chemical resistance, abrasion resistance, gloss, and a matte effect of 2 to 5 µ on the upper surface of the
이러한 구성의 열가소성 필름(1)의 하면에는, 이 적용예에서는 두께 9∼25μ의 헤어라인조로 엠보싱 가공된 알루미늄박(5)을 형성하는 것이지만, 그 때, 알루미늄박(5)의 엠보싱에 의한 요철무늬를 3∼10μ의 2액 경화형의 접착제층(4)으로 커버링함으로써, 안정성이 있는 입체적인 의장성을 확보한다.Although the lower surface of the
그리고, 알루미늄박(5)의 하면에, 상기 2액 경화형의 접착제층(6a)(또는 합성 수지층(6))을 통해 두께 50∼100μ의 변성 폴리올레핀 수지층(7)을 형성하고, 강판(9)에 접착 또는 열압착했을 때는, 강판(9)과의 접착강도의 향상을 꾀하는 것이다.Then, a modified
이러한 구성에 의하면, 알루미늄박(5)에의 헤어라인조 엠보싱 가공을 통해서, 의장성이 우수하고, 또 헤어라인조의 외관의 품질이 안정되고, 긁힘 찌꺼기가 발생되지 않고 생산성을 높여서 저렴하게 제공할 수 있게 이루어지고, 밀착강도도 우수한 금속조 화장 시트(A)가 얻어진다. 종래, 의장성이 풍부한 강판을 제조하기 위해서는, 직접, 강판(9)에 여러가지 가공을 실시하지 않으면 안되어, 의장성의 선택지가 한정되거나, 생산성이 부족하기 때문에 비용이 비싸지는 등의 단점이 있었 다. 이것에 대해서 이 실시예에서는 고 의장성 필름을 롤로 제조 공급하고, 강판(9)과의 접착 공정의 생산 효율을 높이는 것에 의해 대폭적인 비용 다운이 실현 가능하게 된다. 또한 변성 폴리올레핀 수지층(7)에 있어서의 열압착에 의해 강판(9)에 바람직하게 접착할 수 있으므로, 이 금속조 화장 시트(A)를 이용하는 사람의 접착제의 도포작업을 불필요하게 해서 2차 가공작업을 평이화할 수 있다. 또한 접착제의 도포 불균일 등이 생길 여지도 배제할 수 있으므로, 최종 제품의 품질을 확실하게 향상시키는 것이 가능하게 된다.According to such a structure, it is excellent in designability, the quality of the appearance of a hairline tank is stabilized through the hairline tank embossing process to the
<제2적용예><2nd application example>
도2는, 강판에 대한 접착성의 향상 및 금속조 모양 등의 형성을 동시에 실현하는 최소한의 구성을 나타낸 것이다. 즉 동 도면의 금속조 화장 시트(A1)는, 각 층(2,5,7) 사이에 필요에 따라 적절한 층이 개재되는 일은 있지만, 기본적으로는 엠보싱 가공된 알루미늄박(5)의 하면측에 변성 폴리올레핀 수지층(7)이 위치하고, 상면측에 투명 필름층(2)이 위치하는 것이다. 이러한 위치관계를 유지하는 한, 또한 상술한 알루미늄박(5)에의 헤어라인조 엠보싱 가공을 행하는 한, 의장성이 우수하고, 또 헤어라인조의 외관의 품질이 안정되고, 긁힘 찌꺼기가 발생되지 않고 생산성을 높여서 저렴하게 제공 가능하게 이루어지고, 밀착강도도 우수한 금속조 화장 시트(A1)가 얻어진다. 또한 변성 폴리올레핀 수지층(7)에 있어서의 열압착에 의해 제1적용예에서 나타낸 강판(9)에 바람직하게 접착할 수 있으므로, 이 금속조 화장 시트(A1)를 이용하는 사람의 접착제의 도포작업을 불필요하게 해서 2차 가공작업을 평이화할 수 있고, 접착제의 도포 불균일 등이 생길 여지도 배제할 수 있으므로, 최종 제품의 품질을 확실하게 향상시키는 것이 가능하게 된다.Fig. 2 shows a minimum configuration that simultaneously realizes the improvement of the adhesiveness to the steel sheet and the formation of metal-like shapes. That is, although the metal-like makeup sheet A1 of the same figure may interpose an appropriate layer between each
도2의 구성을 기본으로 해서, 알루미늄박(5)과 변성 폴리올레핀 수지층(7) 사이에 상기 알루미늄박(5)의 엠보싱 가공에 의한 요철을 충전하도록 합성 수지층(바람직하게는 폴리프로필렌계 수지층)(6)이나 접착제층(6a)을 형성하는 도3의 구성, 또는, 알루미늄박(5)과 투명 필름층(2) 사이에 접착제층(4)을 형성하는 도4의 구성, 또한, 투명 필름층(2)과 접착제층(4) 사이에 열가소성 필름층(1)을 형성하는 도5의 구성 등, 적절한 층을 조합해서 금속조 화장 시트를 구성할 수 있다. 접착제층(4)을 형성하는 경우에는, 알루미늄박(5)의 상면에 생긴 엠보싱 가공의 요철을 충전하도록 형성한다.Based on the structure of FIG. 2, a synthetic resin layer (preferably polypropylene-based number) is filled between the
<제3적용예><Third application example>
이하, 상술한 도5의 구성예를 상세하게 설명한다.Hereinafter, the structural example of FIG. 5 mentioned above is demonstrated in detail.
도5에 나타내는 것은, 투명 필름 폴리에스테르 등을 소재로 한 열가소성 필름(1)의 상면에 투명 필름층(2)을 형성하고, 하면에는 접착제층(4)을 형성하고, 이것을 헤어라인조로 엠보싱 가공된 알루미늄박(5)의 상면에 접착해서 금속조 화장 시트(B)를 구성한 것이다. 즉, 도1의 구성과 비교해서, 인쇄 코팅층(3)이 적극적으로 개재되어 있지 않은 점이 다르고, 알루미늄박(5)보다 하층측의 구성은 도2의 구성이어도 도3의 구성이어도 상관없다.5, the
상세하게 서술하면, 이 금속조 화장 시트(B)는, 두께 9∼100μ의 열가소성 필름(1)의 상면에, 내약품성, 내마모성, 광택, 무광택 효과를 갖는 투명 필름층(2)을 형성하고 있다. 그리고, 이러한 구성의 열가소성 필름(1)의 하면에, 헤어라인조로 엠보싱 가공된 알루미늄박(5)을 형성하는 것이지만, 그 때, 알루미늄박(5)의 엠보싱에 의한 두께로 이루어지는 요철무늬를 접착제층(4)으로 커버링하고 있다. 또한 이 금속조 화장 시트(B)에 있어서, 알루미늄박(5)의 두께가 9∼12μ, 요철의 두께가 1∼4μ, 접착제층(4)의 두께가 3∼10μ이면 바람직하고, 알루미늄박(5)의 두께가 9∼10μ, 요철의 두께가 2∼3μ, 접착제층(4)의 두께가 3∼10μ이면 보다 바람직한 것이 된다. In detail, this metallic makeup sheet B forms the
이러한 금속조 화장 시트(B)도, 알루미늄박(5)에 대해서 엠보싱 가공을 행하도록 하고 있으므로, 알루미늄박(5)에 선명한 요철을 나타내게 할 수 있고, 필름층에 헤어라인 가공 등을 실시했을 때와 같은 찌꺼기 등에 의한 의장성의 저하를 유효하게 회피할 수 있다. 또한 찌꺼기가 생기지 않는 데다가 엠보싱 가공으로 일거에 가공하므로, 보다 큰 면적의 금속조 화장 시트(B)로서도 균일하게 마무리할 수 있고, 품질이 높은 것으로 하는 것이 가능하다. 또한, 접착제층(4)이 요철에 대한 보형의 역할을 겸하므로, 외압 등에 의해 간단하게 요철이 찌부러지는 일이 없고, 장기에 걸쳐서 요철모양 본래의 외관을 유효하게 유지할 수 있는 것이다.Since the metallic makeup sheet B is also embossed with respect to the
구체적으로는, 엠보싱 가공을 실시한 알루미늄박(5)의 적어도 상면에, 상기 엠보싱 가공에 의해 생기는 요철에 대한 보형의 역할을 겸하는 접착제층(4)을 형성하고, 이 접착제층(4)의 상층측에 열가소성 필름(1) 및 투명 필름층(2)을 형성하고 있으므로, 상기의 작용 효과에 추가해서, 요철무늬를 심층에 위치하는 알루미늄박(5)에만 형성하고, 열가소성 필름(1) 및 투명 필름층(2)에 요철무늬를 형성하지 않고 평활한 면으로 함으로써 요철이 표면층에 위치해서 의장성을 저하시키는 사태를 적확하게 회피할 수 있다.Specifically, on at least an upper surface of the
또한 본 적용예에 따른 금속조 화장 시트(B)도, 특히 엠보싱 가공을 헤어라인조의 것으로 함으로써 종래의 것에 비해서 상기 제1적용예와 같은 특단의 효과를 나타낸다. 즉, 종래의 헤어라인 가공에 의한 문제를 해소하기 위해서는, 헤어라인 가공의 대상을 필름층으로부터 알루미늄박(5)으로 바꾸는 것이 1개의 수단으로서 생각되지만, 알루미늄박(5)이 매우 얇은 것인 경우에는, 알루미늄박(5)이 파쇄될 우려가 있다. 이것에 대해서 엠보싱 가공을 이용해서 의사적으로 헤어라인조의 요철을 형성하도록 하고 있으므로, 긁힘 찌꺼기와 같은 먼지나 흠집이 생기는 것도, 알루미늄박(5)이 파손되는 문제를 초래하는 일도 없고, 헤어라인 가공에 의한 외관과 동질의 외관을 실현할 수 있다. 또한 어디까지나 엠보싱 가공에 의하기 때문에, 헤어라인 가공이 중지된 경우와 같이 처리의 전후에서 이질의 헤어라인 무늬가 나타난다라는 결함이 발생할 일도 없다.In addition, the metallic bath makeup sheet (B) according to the present application also exhibits the same special effects as those of the first application example as compared with the conventional one, in particular by embossing the hairline bath. That is, in order to solve the problem by the conventional hairline process, changing the object of a hairline process from the film layer to the
이러한 금속조 화장 시트(B)에 있어서, 알루미늄박(5)의 두께는 상술한 바와 같이 9∼12μ, 보다 바람직하게는 9∼10μ인 것이 바람직하다. 알루미늄박(5)의 두께가 두껍게 될 수록 요철이 생기기 어렵게 되고, 얇게 될 수록 찢어지기 쉽게 되어, 어느 경우나 가공성이 현저히 저화되기 때문이다. 또한 엠보싱 가공에 의한 요철의 두께는, 상술한 바와 같이 1∼4μ, 보다 바람직하게는 2∼3μ인 것이 바람직하다. 5μ이상으로 되면 접착제의 접착성이 급격히 악회되고, 이것을 해소하기 위해서는 생산성이 떨어지고, 1μ이하이면 요철이 외관에 나타나기 어렵게 되므로 시인성이 극단적으로 저하되기 때문이다. 또한, 접착제층(4)의 두께는 상술한 바와 같이 3∼10μ인 것이 바람직하다. 3μ이하이면 오목부에의 충전 및 표면이 균일하게 되도록 막을 적층하는 것이 불충분하게 되고, 10μ이상이면 접착제층(4)에 함유되는 용매를 휘발시키는 시간이 걸리기 때문에 제조에 지연을 초래할 뿐만 아니라 매우 두께가 증대해서 비용상승으로 이어지기 때문이다.In such metallic makeup sheet B, the thickness of the
또, 상술한 투명 필름층(2) 대신에, 각 도면에 괄호쓰기로 나타내는 바와 같이, 표면 코팅층(2) 및 인쇄 코팅층(3)의 기능을 아울러 갖는 표면·인쇄 코팅층(2a)을 사용하도록 해도 좋다. 이것에 의하면, 인쇄 코팅층(3)을 별도로 형성하는 것을 불필요하게 해서 금속조 화장 시트의 레이어를 1개 줄일 수 있으므로, 의장적 효과는 동질이어도 구조나 제조공정의 간소화를 유효하게 꾀할 수 있다.In addition, instead of the
또, 각 부의 구체적인 구성은, 상술한 실시형태에만 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 취지를 벗어나지 않는 범위에서 여러가지로 변형이 가능하다.In addition, the specific structure of each part is not limited only to embodiment mentioned above, A various deformation | transformation is possible in the range which does not deviate from the meaning of this invention.
이상 설명한 바와 같이 본 발명의 화장 시트는, 카르복실산 또는 카르복실산 유도체 변성 폴리올레핀 수지층, 금속박층, 투명 필름층이 이 순서대로 형성된 구성이므로, 금속조가 있고, 금속에 대해서 우수한 접착성을 나타내는 화장 시트이며, 상기 화장 시트가 적층된 화장 금속판은, 절단, 펀칭, 굽힘, 딥드로잉 등의 2차 가공성이 우수한 화장 금속판이 된다. 또한 변성 폴리올레핀 수지층과 금속박층 사이에 특정의 합성 수지층을 형성함으로써 2차 가공성이 더욱 우수한 화장 금속판이 된다. 또한 변성 폴리올레핀 수지를 변성 폴리프로필렌 수지로 함으로써, 내열성이 더욱 향상되고, 또한 금속박층에 헤어라인 가공을 실시함으로써 우수한 스테인레스조의 화장 금속판이 된다.As described above, the cosmetic sheet of the present invention is a structure in which a carboxylic acid or a carboxylic acid derivative-modified polyolefin resin layer, a metal foil layer, and a transparent film layer are formed in this order. It is a makeup sheet, The makeup metal plate in which the said makeup sheet was laminated | stacked turns into a makeup metal plate excellent in secondary workability, such as cutting, punching, bending, and deep drawing. Furthermore, by forming a specific synthetic resin layer between the modified polyolefin resin layer and the metal foil layer, a decorative metal plate having more excellent secondary workability is obtained. Moreover, when a modified polyolefin resin is used as a modified polypropylene resin, heat resistance further improves and a hairline process is given to a metal foil layer, and it becomes the makeup metal plate excellent in stainless steel.
한편, 알루미늄박 등의 금속박층에 대해서 엠보싱 가공에 의한 헤어라인조의 외관 등을 구성하면, 금속박층에 의장성이 우수한 선명한 요철을 용이하게 출현시킬 수 있고, 필름층에 헤어라인 가공 등을 실시했을 때와 같은 의장성의 저하를 유효하게 회피할 수 있다. 또한, 합성 수지층이나 접착층이 요철에 대한 보형의 역할을 겸하므로, 외압 등에 의해 간단하게 요철이 찌부러지는 일이 없고, 장기에 걸쳐서 요철모양 본래의 외관을 유효하게 유지할 수 있다. 또한, 생산성을 높여서 저렴하게 제공 가능하게 하며, 밀착강도도 우수한 금속조 화장 시트를 제공하는 것이 가능하게 된다.On the other hand, if the appearance of the hairline bath by the embossing process is constituted with respect to the metal foil layers such as aluminum foil, clear irregularities excellent in the designability can be easily appeared in the metal foil layer, and the hairline processing etc. have been performed on the film layer. The fall of designability like time can be effectively avoided. In addition, since the synthetic resin layer and the adhesive layer also serve as prosthetics for the unevenness, the unevenness is not easily crushed by external pressure or the like, and the uneven appearance of the uneven shape can be effectively maintained for a long time. In addition, it is possible to provide a metal-like cosmetic sheet excellent in adhesion, and can be provided at a low cost by increasing the productivity.
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