KR100784912B1 - Antistatic polyester film - Google Patents
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Abstract
본 발명은 플라스틱기재 필름의 일면 또는 양면에 설폰화된 코폴리에스테르 수지 100 중량부에, 하기 화학식 1로 표시되는 우레아 공중합체형 대전방지제 20∼500중량부가 함유된 대전방지용 수분산 코팅액이 도포되어 제조된 대전방지성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention is prepared by applying an antistatic water dispersion coating solution containing 20 to 500 parts by weight of a urea copolymer type antistatic agent represented by the following formula 1 to 100 parts by weight of the sulfonated copolyester resin on one or both sides of the plastic substrate film To an antistatic polyester film.
본 발명의 대전방지성 폴리에스테르 필름은 우레아 공중합체형 대전방지제를 사용함으로써, 종래의 대전방지제보다 우수한 대전방지성이 부여되고, 초기의 대전방지성이 장시간 유지되므로, 투명성, 접착성, 내열성이 우수할 뿐만 아니라 대전방지성이 우수한 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.The antistatic polyester film of the present invention is provided with an antistatic property superior to a conventional antistatic agent by using a urea copolymer type antistatic agent, and the initial antistatic property is maintained for a long time, and thus excellent in transparency, adhesiveness and heat resistance. In addition, it is possible to provide a polyester film having excellent antistatic properties.
화학식 1Formula 1
(상기에서, R1, R2, R3 및 X는 명세서에서 정의한 바와 같다.)(In the above, R 1 , R 2 , R 3 and X are as defined in the specification.)
대전방지성, 폴리에스테르필름, 우레아 공중합체형 Antistatic, Polyester Film, Urea Copolymer Type
Description
본 발명은 우수한 대전방지 특성을 지니는 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 플라스틱기재 필름의 일면 또는 양면에 설폰화된 코폴리에스테르 수지에 우레아 공중합체형 대전방지제가 함유된 대전방지용 수분산 코팅액이 도포되어 제조된 대전방지성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester film having excellent antistatic properties, and more particularly, to an antistatic aqueous dispersion solution containing an urea copolymer type antistatic agent in a sulfonated copolyester resin on one or both sides of a plastic substrate film. The present invention relates to an antistatic polyester film produced by coating.
일반적으로 폴리에스테르 필름은 고기계적 특성, 고내열성, 고투명성, 내약품성의 우수한 특성으로 인하여 사진용, 제도용, OHP(over head projector)용, 전기전자 부품용, 일반산업용, 포장용 등의 많은 응용 분야에 사용되고 있다. In general, polyester film has high mechanical properties, high heat resistance, high transparency, and chemical resistance, and thus has many applications such as photographing, drawing, overhead projector (OHP), electrical and electronic parts, general industry, packaging, etc. It is used in the field.
그러나 이러한 폴리에스테르 필름은 표면저항이 크고, 마찰에 의해 쉽게 대전된다는 문제가 있다. 폴리에스테르 필름이 대전되면, 필름 표면에 불순물 또는 먼지가 부착되기 쉽고, 필름의 제조 공정 또는 필름의 가공 공정에서 방전이 일어나기 때문에 유기 용제를 사용하는 상기 공정 수행 시, 인화 위험성에 노출된다. 특히, 상기 폴리에스테르 필름이 전기 및 전자 부품의 재료로 사용될 경우 정전기는 파손 을 일으키는 주요 원인이 되므로 이 분야에 적용하기 위해서는 대전방지 성능의 부여가 필수요건이다.However, such a polyester film has a problem that the surface resistance is large and is easily charged by friction. When the polyester film is charged, impurities or dust easily adhere to the surface of the film, and discharge occurs in the manufacturing process of the film or the processing of the film, thereby exposing the risk of ignition when the process using the organic solvent is performed. In particular, when the polyester film is used as a material for electrical and electronic components, static electricity is a major cause of breakage, and therefore, the provision of antistatic performance is essential for application in this field.
상기에서와 같이 폴리에스테르 필름의 문제점을 방지하는 위하여, 유기 술포네이트 및 유기 포스페이트와 같은 음이온 화합물을 이용한 내부첨가법, 금속화합물을 증착하는 방법, 도전성 무기입자를 도포하는 방법 및 저분자형 음이온성 또는 양이온성 화합물을 도포하는 방법이 공지되어 있다.In order to prevent problems of the polyester film as described above, the internal addition method using an anionic compound such as organic sulfonate and organic phosphate, a method of depositing a metal compound, a method of applying conductive inorganic particles and a low molecular type anionic or Methods of applying cationic compounds are known.
그러나, 상기 방법 중, 내부첨가법은 비용이 저렴하고, 경시변화나 안정성이 우수한 장점이 있지만 필름 지지체 고유의 특성을 저해하는 단점과 대전방지효과의 한계, 블루밍(blooming)으로 인한 필름과 적층제 사이의 접착성 저하와 같은 문제가 있고, 금속 화합물을 표면에 증착하는 방법은 대전방지성이 우수하여 최근에는 도전성 필름 용도로 많이 이용되고 있지만, 제조단가가 너무 높아 특정의 용도에만 사용되고 있다. 그리고 저분자형 음이온성 또는 양이온성 화합물을 이용한 도포법은 대전방지효과가 비교적 양호하고 제조비용 측면에서 유리하므로 매우 광범위하게 적용되고 있지만, 대전방지 한계가 있어 대략 109 Ω/square 이하의 표면저항을 얻을 수 없고, 대기 중의 수분과 결합하여 대전방지성을 나타내는 특성으로 인해 대기 중의 수분 함량이 낮은 경우에는 대전방지성이 크게 저하되며, 용매 저항성이 매우 나쁘고 또한 다른 면으로의 전사 가능성이 있다는 단점 때문에 적용이 크게 제한된다. 특히, 시간 경과 후 대전방지제 일부가 계면으로 이동 및 집적하여 대부분 초기성능은 우수하나 지속성이 나빠서 시간의 흐름에 따라 대전방지효과가 저 하되는 단점이 있다.However, among the above methods, the internal addition method has the advantages of low cost, excellent change over time and stability, but disadvantages that hinder the inherent properties of the film support, limitation of antistatic effect, film and lamination due to blooming. There is a problem such as deterioration in adhesion between them, and the method of depositing a metal compound on the surface is excellent in antistatic property and has been widely used for conductive films in recent years, but the manufacturing cost is so high that it is used only for specific applications. In addition, the coating method using a low molecular type anionic or cationic compound has been widely applied because of its relatively good antistatic effect and advantageous in terms of manufacturing cost, but it has an antistatic limit and provides a surface resistance of about 10 9 Ω / square or less. Due to the properties that can not be obtained, and due to the characteristics of antistatic properties in combination with moisture in the air, when the moisture content in the air is low, the antistatic property is greatly reduced, the solvent resistance is very bad and there is a possibility of transfer to another side Application is greatly limited. In particular, some of the antistatic agent moves to the interface after the passage of time, and most of the initial performance is excellent, but there is a disadvantage that the antistatic effect is reduced over time due to poor sustainability.
이에 대전방지 효과를 부여한 공지 기술의 일례로서, 대한민국 특허 제2000-14744호에서 프라스틱 기재필름(PET필름)과, 이 필름의 한면에 형성된 제4급암모늄염 특히 바람직하게는 고분자형 제4급암모늄염 대전방지층과, 대전방지층 상에 형성된 점착제층(아크릴기 점착층)과 프라스틱 기재필름의 점착제층의 반대측에 형성된 인쇄용 이층과 내긁힘성 도포층으로 구성된 대전방지성 점착시트를 기술하고 있다． As an example of a known technology imparting an antistatic effect, a plastic base film (PET film) and a quaternary ammonium salt formed on one side of the film in Korean Patent No. 2000-14744, particularly preferably a polymeric quaternary ammonium salt An antistatic adhesive sheet composed of an antistatic layer, an adhesive layer (acrylic adhesive layer) formed on an antistatic layer, and a printing two layer and a scratch resistant coating layer formed on the opposite side of the adhesive layer of a plastic base film are described.
또한, 일본국 미스비시 화학 폴리에스테르 필름사는 대한민국 특허 제2002-54251호에서 폴리디아릴디메틸암모늄 클로라이드를 대전방지제로 사용하여 기재와의 접착력을 높이기 위해 아크릴 수지 및 폴리비닐알코올을 바인더로 사용하고 멜라민수지를 경화제로 사용하여, 대전방지성 폴리에스테르 필름을 개시한 바 있다. In addition, Japanese Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd. uses acrylic resin and polyvinyl alcohol as a binder to increase adhesion with the substrate by using polydiaryldimethylammonium chloride as an antistatic agent in Korean Patent No. 2002-54251 and melamine Resin was used as a hardening | curing agent, and the antistatic polyester film was disclosed.
이외에도 대한민국 특허 제2002-7013227호에서는 다관능 아크릴레이트 100 중량부에 입경 10∼30㎚의 전도성 미립자 50∼400중량부 및 실리콘 화합물 10∼80 중량부를 배합한 대전방지 코팅조성물을 제시한 바 있으며, 대한민국 특허 제2001-46198호에서는 4급 암모늄 염으로 구성된 양이온 변성규소 화합물을 함유한 규소화합물을 투명 기재에 도포하고 경화시켜 저반사층이 설치된 반사방지 필름을 공지하고 있다. In addition, Korean Patent No. 2002-7013227 discloses an antistatic coating composition comprising 50 to 400 parts by weight of conductive fine particles having a particle diameter of 10 to 30 nm and 10 to 80 parts by weight of a silicone compound in 100 parts by weight of polyfunctional acrylate. Korean Patent No. 2001-46198 discloses an antireflection film provided with a low reflection layer by applying and curing a silicon compound containing a cationic modified silicon compound composed of a quaternary ammonium salt to a transparent substrate.
일반적으로, 대전방지성을 부여하기 위한 수단으로서, 폴리비닐벤질형, 폴리(메타)아크릴레이트형 스티렌-(메타)아크릴레이트 공중합체형, 스티렌-말레이미드 공중합 체형, 메타크릴레이트 메타크릴이미드 공중합체형 등과 같은 양이온성 또는 음이온성의 고분자형 대전방지제를 사용하나, 이러한 고분자형 대전방지제를 이용하여 제조된 폴리에스테르 필름은 대전방지성, 내열성, 내구성 등에 있어서 여전히 만족할 만한 결과를 얻지 못하고 있다.Generally, as a means for imparting antistatic properties, polyvinyl benzyl type, poly (meth) acrylate type styrene- (meth) acrylate copolymer type, styrene-maleimide copolymer type, methacrylate methacrylimide copolymerization Cationic or anionic polymeric antistatic agents such as body shapes are used, but polyester films prepared using such polymeric antistatic agents still do not yield satisfactory results in antistatic properties, heat resistance and durability.
이에, 본 발명자들은 폴리에스테르 필름에 대전방지성을 제공하기 위하여 노력한 결과, 플라스틱기재 필름의 일면 또는 양면에 설폰화된 코폴리에스테르 수지에 우레아 공중합체형 대전방지제가 함유된 대전방지용 수분산 코팅액을 도포함으로써, 종래 도포법에 있어서, 대기 중의 수분 함량에 따라 대전방지성이 좌우되는 문제점을 최소화하고 초기 대전방지성의 지속성을 향상시킬 수 있음을 확인함으로써, 본 발명을 완성하였다. Accordingly, the present inventors endeavored to provide an antistatic property to a polyester film, and as a result, apply an antistatic aqueous dispersion solution containing a urea copolymer type antistatic agent to a sulfonated copolyester resin on one or both sides of the plastic substrate film. Thus, in the conventional coating method, the present invention was completed by minimizing the problem of antistatic properties depending on the moisture content in the atmosphere and improving the sustainability of the initial antistatic properties.
본 발명의 목적은 대전방지성 폴리에스테르 필름을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide an antistatic polyester film.
본 발명의 다른 목적은 상기 대전방지성 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a method for producing the antistatic polyester film.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 플라스틱기재 필름의 일면 또는 양면에 설폰화된 코폴리에스테르 수지 100 중량부에 하기 화학식 1로 표시되는 우레아 공 중합체형 대전방지제 20~500중량부가 함유된 대전방지용 수분산 코팅액이 도포되어 제조된 대전방지성 폴리에스테르 필름을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is a sulfonated copolyester resin on one side or both sides of the plastic substrate film It provides an antistatic polyester film prepared by applying an antistatic water dispersion coating solution containing 20 to 500 parts by weight of the urea copolymer polymer type antistatic agent represented by the following formula (1) to 100 parts by weight.
(상기에서, R1은 C1∼C4의 알킬 그룹이고, R2 및 R3는 C1∼C8의 알킬 그룹이고, X는 할로겐 원자, 디알킬할라이드에테르 또는 알킬설포네이트에서 선택되는 어느 하나이다.)(Which is in the above, R 1 is an alkyl group of C 1 ~C 4, R 2 and R 3 is an alkyl group of C 1 ~C 8, X is a halogen atom, a dialkyl ether or an alkyl halide selected from sulfonate One.)
상기 대전방지용 수분산 코팅액은 설폰화된 코폴리에스테르 수지 100 중량부에 우레아 공중합체형 대전방지제 20∼500중량부가 함유된 대전방지용 조성물 0.2∼20중량%를 물과 혼합하여 제조된다. The antistatic water dispersion coating solution is prepared by mixing 0.2 to 20% by weight of an antistatic composition containing 20 to 500 parts by weight of a urea copolymer type antistatic agent in 100 parts by weight of sulfonated copolyester resin.
상기 우레아 공중합체형 대전방지제는 1,000 내지 500,000의 중량평균 분자량을 갖는 것이 바람직하며, 바람직한 화합물로는 비스(2-클로로에틸)에테르-1,3-비스[3-(디메틸아미노) 프로필]우레아 공중합체를 사용하는 것이다. The urea copolymer type antistatic agent preferably has a weight average molecular weight of 1,000 to 500,000, and a preferred compound is bis (2-chloroethyl) ether-1,3-bis [3- (dimethylamino) propyl] urea copolymer Is to use
본 발명은 설폰화된 코폴리에스테르 수지 100 중량부에 상기 화학식 1로 표시되는 우레아 공중합체형 대전방지제 20∼500중량부를 혼합하여 대전방지용 조성물을 제조하고, 상기 대전방지용 조성물 0.2∼20중량%를 물과 혼합하여 대전방지용 수분산 코팅액을 제조하고, 상기 대전방지용 수분산 코팅액을 플라스틱기재 필름의 연신 공정 또는 연신 후 열처리 공정 이후에 도포하는 것으로 이루어진, 상기 대전방지성 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공한다.The present invention is prepared by mixing 20 to 500 parts by weight of the urea copolymer type antistatic agent represented by the formula (1) to 100 parts by weight of sulfonated copolyester resin, to prepare an antistatic composition, 0.2 to 20% by weight of the antistatic composition It is prepared by mixing with the antistatic water dispersion coating solution, and applying the antistatic water dispersion coating liquid after the stretching process of the plastic base film or after the heat treatment process, provides a method for producing the antistatic polyester film. .
상기 대전방지용 조성물은 비이온성 계면활성제 또는 양이온성 계면활성제 15∼25 중량부가 추가로 포함될 수 있다.The antistatic composition may further include 15 to 25 parts by weight of a nonionic surfactant or cationic surfactant.
이하, 본 발명을 상세히 설명하고자 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명은 플라스틱기재 필름의 일면 또는 양면에 설폰화된 코폴리에스테르 수지 100 중량부에 하기 화학식 1로 표시되는 우레아 공중합체형 대전방지제 20∼500중량부가 함유된 대전방지용 수분산 코팅액이 도포되어 제조된 대전방지성 폴리에스테르 필름을 제공한다.The present invention is a copolyester resin sulfonated on one side or both sides of a plastic substrate film It provides an antistatic polyester film prepared by applying an antistatic water dispersion coating solution containing 20 to 500 parts by weight of the urea copolymer type antistatic agent represented by the following formula (1) to 100 parts by weight.
화학식 1Formula 1
(상기에서, R1, R2, R3 및 X는 상기에서 정의한 바와 같다.)(In the above, R 1 , R 2 , R 3 and X are as defined above.)
상기 대전방지용 수분산 코팅액은 설폰화된 코폴리에스테르 수지 100 중량부에 화학식 1로 표시되는 우레아 공중합체형 대전방지제 20∼500중량부를 혼합하여 대전방지용 조성물을 제조하고, 상기 대전방지용 조성물 0.2∼20중량%를 물과 혼합하여 제조된다. 이때, 더욱 바람직하게는 0.5∼15중량%, 가장 바람직하게는 1∼10중량%를 함유하는 것이다. 상기 대전방지용 수분산 코팅액 제조 시, 상기 대전방지용 조성물의 농도가 0.2중량% 미만이면, 도포 반발이 생겨 코팅면 상의 균일성에 문제가 있고, 20중량%를 초과하면, 코팅액의 점도가 높아져 코팅 외관이 악화된다.The antistatic water dispersion coating solution is sulfonated copolyester resin An antistatic composition is prepared by mixing 20 to 500 parts by weight of a urea copolymer type antistatic agent represented by Formula 1 to 100 parts by weight, and 0.2 to 20% by weight of the antistatic composition is prepared by mixing with water. At this time, More preferably, it is 0.5-15 weight%, Most preferably, it contains 1-10 weight%. When preparing the antistatic water dispersion coating liquid, if the concentration of the antistatic composition is less than 0.2% by weight, there is a problem in the uniformity on the coating surface due to the coating repulsion, and when it exceeds 20% by weight, the viscosity of the coating liquid is high, the coating appearance is Worsens.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 우레아 공중합체형 대전방지제는 아미노 알킬 우레아 공중합체에 혼입된 아민 단위가 대기 중에 함유된 수분을 유지하고, X가 이온화되어 전기전도도를 부여함으로써, 전기 저항을 낮추는 역할을 수행하여 대전방지성을 부여한다. 보다 바람직하게는 본 발명의 대전방지제로서 비스(2-클로로에틸)에테르-1,3-비스[3-(디메틸아미노) 프로필]우레아 공중합체를 사용한다.The urea copolymer type antistatic agent represented by Chemical Formula 1 of the present invention maintains moisture in which the amine unit incorporated into the amino alkyl urea copolymer is contained in the air, and X is ionized to impart electrical conductivity, thereby lowering electrical resistance. To impart antistatic properties. More preferably, bis (2-chloroethyl) ether-1,3-bis [3- (dimethylamino) propyl] urea copolymer is used as the antistatic agent of the present invention.
본 발명의 우레아 공중합체형 대전방지제는 1,000 내지 500,000의 중량 평균 분자량을 가지며, 더욱 바람직하게는 3,000 내지 100,000, 특히 3,000 내지 30,000의 중량 평균 분자량을 갖는 것을 사용한다.The urea copolymer type antistatic agent of the present invention has a weight average molecular weight of 1,000 to 500,000, more preferably those having a weight average molecular weight of 3,000 to 100,000, particularly 3,000 to 30,000.
이때, 우레아 공중합체형 대전방지제의 중량 평균 분자량이 1,000 미만이면, 그의 분자량이 너무 작으므로, 피막 형성능에 떨어지고, 폴리에스테르 필름의 연신 공정 시 가해지는 고온으로부터 중합체가 분해될 수 있다. 반면에, 상기 중량 평균 분자량이 500,000을 초과하면, 대전방지제 공중합체의 자체 점도가 너무 높아 공중합체의 분산액, 유제 또는 용액의 제조 중에 점도의 과도한 상승으로 인하여 작동성, 코팅성 등이 불량해진다.At this time, if the weight average molecular weight of the urea copolymer type antistatic agent is less than 1,000, since the molecular weight thereof is too small, the film formation ability is lowered, and the polymer may be decomposed from the high temperature applied during the stretching process of the polyester film. On the other hand, if the weight average molecular weight exceeds 500,000, the self-viscosity of the antistatic copolymer is too high, resulting in poor operability, coating properties, etc. due to excessive increase in viscosity during the preparation of the dispersion, emulsion or solution of the copolymer.
본 발명의 대전방지용 수분산 코팅액 제조 시, 우레아 공중합체형 대전방지제는 설 폰화된 코폴리에스테르 수지 100 중량부에, 20∼500 중량부, 더욱 바람직하게는 50~300 중량부를 사용한다. 이때, 상기 함량이 20 중량부 미만으로 지나치게 낮으면, 충분한 표면 저항을 달성하기 어렵고, 반면에 상기 함량이 500 중량부를 초과하여 지나치게 높아지면, 수분산 액의 점도가 높아져 코팅성의 저하를 초래하여 내구성, 내용제성 측면에서 충분한 효과를 얻을 수 없다. In preparing the antistatic water dispersion coating solution of the present invention, the urea copolymer type antistatic agent is a sulfonated copolyester resin. 20 to 500 parts by weight, more preferably 50 to 300 parts by weight is used for 100 parts by weight. At this time, if the content is too low, less than 20 parts by weight, it is difficult to achieve a sufficient surface resistance, while if the content is too high exceeding 500 parts by weight, the viscosity of the aqueous dispersion is high resulting in a decrease in coating properties and durability However, in terms of solvent resistance, sufficient effects cannot be obtained.
상기 코폴리에스테르 수지는 방향족 디카르복실산 단량체 및 글리콜 성분의 반응 생성물로서, 상기 방향족 디카르복실산으로는 5-나트륨 설포이소프탈레이트 또는 나트륨 설포테레프탈레이트에서 선택되는 에스테르 형성 방향족 설폰산의 알칼리 금속염 및 이들의 에스테르 형성 유도체류의 알칼리 금속 염을 사용한다. 디카르복실산 공단량체(comonomer)는 적어도 60몰%의 설폰화된 코폴리에스테르를 포함해야 한다. 에스테르-형성 방향족 설폰산의 알칼리 금속 염은 존재하는 전체 산성 반응물의 7-40몰%, 바람직하게 10-20몰%의 양만큼 존재하는 수분산 코폴리에스테르 수지를 사용하여 기재 필름과의 접착력을 향상시켜 대전방지성의 내수성을 향상시킨다. The copolyester resin is a reaction product of an aromatic dicarboxylic acid monomer and a glycol component, and the aromatic dicarboxylic acid is an alkali of an ester-forming aromatic sulfonic acid selected from 5-sodium sulfoisophthalate or sodium sulfoterephthalate. Alkali metal salts of metal salts and ester-forming derivatives thereof are used. The dicarboxylic acid comonomer should comprise at least 60 mole percent sulfonated copolyester. Alkali metal salts of ester-forming aromatic sulfonic acids provide adhesion to the base film using an aqueous dispersion copolyester resin present in an amount of 7-40 mole percent, preferably 10-20 mole percent, of the total acidic reactants present. Improves the antistatic water resistance.
상기 플라스틱기재 필름은 종래에 대전방지 코팅 시, 기재필름으로 사용되는 공지의 것에서 사용할 수 있으며, 그의 대표적인 일례로는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 및 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트(PEN)로 이루어진 폴리에스테르계 수지를 사용한다. 특히, 본 발명의 실시예에서는 폴리에틸렌테레프탈레이트를 중심으로 설명하고 있으나, 이에 한정되지 않는다. The plastic base film can be used in the known ones that are conventionally used as a base film in the antistatic coating, representative examples thereof include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polyethylene-2, Polyester resin consisting of 6-naphthalenedicarboxylate (PEN) is used. In particular, the embodiment of the present invention has been described based on polyethylene terephthalate, but is not limited thereto.
상기 대전방지용 조성물은 플라스틱기재 필름의 도포특성을 향상시키기 위하여, 비이온성 계면활성제 또는 양이온성 계면활성제를 추가로 첨가할 수 있다. 단, 음이온성 계면활성제는 대전방지제와 이온적으로 결합을 형성할 수 있으므로, 바람직하지 않다. 이때, 사용되는 계면활성제의 양은 우레아 공중합체형 대전방지제 100 중량부에 대하여, 15∼25 중량부를 사용한다.The antistatic composition may further add a nonionic surfactant or cationic surfactant to improve the coating properties of the plastic substrate film. However, the anionic surfactant is not preferable because it can form an ionically bond with the antistatic agent. In this case, the amount of the surfactant used is 15 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the urea copolymer type antistatic agent.
상기 대전방지용 조성물은 안정적인 대전방지 특성을 부여하기 위하여, 대전방지 특성을 지닌 무기입자를 총 도포 고형분 중량의 30중량% 이내에서 병용하여 사용할 수 있다. 그의 일례로는 캐롯데(Charlotte), 노스 캐롤리나의 락포테 사(Laporte Industries, Ltd.)의 라포나이트(LAPONITE), 메가다이트 및 플루오로헥토라이트, 쿠니민 사(Kunimine Industries, Ltd)로부터 제조되는 쿠니피아(KUNIPIA) 및 스멕톤(SUMECTON) 등이 있다. 더욱 바람직하게는 라포나이트(LAPONITE) 또는 쿠니피아(KUNIPIA)이다.The antistatic composition may be used in combination with an inorganic particle having antistatic properties within 30% by weight of the total coating solids weight in order to give stable antistatic properties. Examples thereof include Charlotte, LAPONITE of Laporte Industries, Ltd. of North Carolina, Megadite and Fluorohectorite, manufactured by Kunimine Industries, Ltd. KUNIPIA and SUMECTON. More preferably, it is laponite or KUNIPIA.
또한, 상기 대전방지용 수분산 코팅액은 물을 매체로 하는 수용성 수지 또는 수분산성 수지로 이루어진 수성 도액이 바람직하나, 소량의 유기 용제를 함유한 수성 도액을 이용할 수 있다. 상기 유기 용제를 적절히 선택하여 함유시킴으로써 코팅액의 안정성, 도포성 또는 도막 특성을 향상시킬 수 있다. 이때, 유기 용제는 에 탄올, 이소프로판올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류; 에틸셀로솔브, t-부틸셀로솔브, 프로필렌글리콜모노머메틸에테르, 테트라히드로푸란 등의 에테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류; 아세트산 에틸 등의 에스테르류; 및 디메틸에탄올아민 등의 아민류 단독 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. In addition, the antistatic water dispersion coating liquid is preferably an aqueous coating liquid consisting of a water-soluble resin or a water dispersible resin using water as a medium, but an aqueous coating liquid containing a small amount of an organic solvent may be used. By suitably selecting and containing the said organic solvent, the stability, applicability | paintability, or coating-film characteristic of a coating liquid can be improved. At this time, the organic solvent may be alcohol such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, glycerin; Ethers such as ethyl cellosolve, t -butyl cellosolve, propylene glycol monomer methyl ether and tetrahydrofuran; Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; Esters such as ethyl acetate; And amines such as dimethylethanolamine alone or two or more thereof can be used.
또한, 본 발명은 In addition, the present invention
1) 설폰화된 코폴리에스테르 수지 100 중량부에 상기 화학식 1로 표시되는 우레아 공중합체형 대전방지제 20~500중량부를 혼합하여 대전방지용 조성물을 제조하고, 1) sulfonated copolyester resin To prepare an antistatic composition by mixing 20 to 500 parts by weight of urea copolymer type antistatic agent represented by the formula (1) to 100 parts by weight,
2) 상기 대전방지용 조성물 0.2∼20중량%를 물과 혼합하여 대전방지용 수분산 코팅액을 제조하고, 2) 0.2 to 20% by weight of the antistatic composition is mixed with water to prepare an antistatic aqueous dispersion coating solution,
3) 상기 대전방지용 수분산 코팅액을 플라스틱기재 필름의 연신 공정 또는 연신 후 열처리 공정 이후에 도포하는 것으로 이루어진, 상기 대전방지성 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공한다.3) It provides a method for producing the antistatic polyester film consisting of applying the antistatic water-dispersible coating liquid after the stretching process of the plastic base film or the heat treatment process after stretching.
상기 제조된 폴리에스테르 필름의 두께는 5∼250㎛이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 188㎛이다.5-250 micrometers is preferable and, as for the thickness of the manufactured polyester film, More preferably, it is 10-188 micrometers.
상기 대전방지성 폴리에스테르 필름은 대전방지용 수분산 코팅액을 폴리에스테르 필름의 연신 공정 또는 연신후 열처리 공정 이후에 도포하여 제조된다. The antistatic polyester film is prepared by applying an antistatic water dispersion coating solution after the stretching process or the heat treatment process after stretching the polyester film.
이때, 도포방법은 그라비아 롤(gravure roll) 또는 리버스 그라비아(reverse gravure roll)과 같은 롤을 이용하는 도포법, 메이어 바(mayer bar)를 이용하는 도 포법, 에어 나이프(air knife)를 이용하는 도포법을 이용할 수 있으며, 도포하기 전 코로나 방전처리를 실시하여 필름 표면에 극성기 도입 및 표면 장력을 높여 조성물의 코팅성에 유리하도록 하고, 조성물과 폴리에스테르 수지와의 접착력을 향상시키는 것이 바람직하다.At this time, the coating method may be a coating method using a roll such as a gravure roll or reverse gravure roll, a coating method using a mayer bar, or an application method using an air knife. Corona discharge treatment may be performed prior to coating to increase polar group introduction and surface tension in the film surface to favor coating properties of the composition, and to improve adhesion between the composition and the polyester resin.
본 발명은 폴리에스테르 필름의 제조 시, 그 취급성을 고려한 경우, 투명성을 손상하지 않는 조건 하에서 실리카, 탈크, 칼슘 카보네이트, 알루미나, 실리카 알루미나, 티타늄 옥사이드, 제올라이트, 폴리스티렌, 이산화규소, 탄산칼슘, 이산화티탄, 불화리튬, 황산바륨 및 카본블랙으로 이루어진 군에서 선택되는 2 종 이상의 무기 또는 유기 입자를 첨가할 수 있다. 이때, 상기 무기 또는 유기 입자는 폴리에스테르 제조공정의 임의의 단계에서 공지의 방법으로 첨가할 수 있다. 특히, 에스테르화의 단계 또는 에스테르 교환반응 종료 후 중축합반응 개시 전 단계에서 에틸렌글리콜 등에 분산시킨 슬러리로 첨가하여 중축합반응을 진행시키는 것이 바람직하다. When manufacturing a polyester film, the present invention, when considering its handleability, silica, talc, calcium carbonate, alumina, silica alumina, titanium oxide, zeolite, polystyrene, silicon dioxide, calcium carbonate, dioxide under conditions that do not impair transparency Two or more kinds of inorganic or organic particles selected from the group consisting of titanium, lithium fluoride, barium sulfate and carbon black can be added. At this time, the inorganic or organic particles may be added by a known method at any stage of the polyester manufacturing process. In particular, it is preferable to proceed with the polycondensation reaction by adding a slurry dispersed in ethylene glycol or the like in the step of esterification or after the end of the transesterification reaction before the start of the polycondensation reaction.
투명성 측면에서 상기 무기 또는 유기 입자의 양은 작을수록 바람직하며, 그 양은 입자크기에 따라 달라진다. 즉, 상기 무기 또는 유기 입자의 평균 입경은 0.02∼2㎛이고, 보다 바람직하게는 0.05∼1.5㎛이고, 가장 바람직하게는 0.05∼1㎛이다. 이때, 첨가되는 양은 5,000ppm 이하의 비율이 바람직하며, 3,000ppm 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이외에도 폴리머의 고유 성질이 영향을 받지 않는 한도 내에서 첨가제, UV 흡수제, 안정제 또는 색소를 첨가할 수 있다. In terms of transparency, the smaller the amount of the inorganic or organic particles is, the more the amount depends on the particle size. That is, the average particle diameter of the said inorganic or organic particle | grain is 0.02-2 micrometers, More preferably, it is 0.05-1.5 micrometers, Most preferably, it is 0.05-1 micrometer. At this time, the amount added is preferably 5,000ppm or less, more preferably 3,000ppm or less. In addition, additives, UV absorbers, stabilizers or pigments may be added as long as the intrinsic properties of the polymer are not affected.
폴리에스테르 필름은 폴리에스테르를 압출구로부터 용융압출하고, 냉각 롤로 냉각 고화하여 미연신 시트를 얻는 압출법에 따라 제조되며, 이후 압출구로부터 용융압출된 시트를 세로 및 가로 방향의 2축 방향으로 연신하여 배향시킬 수 있다.The polyester film is manufactured according to an extrusion method in which the polyester is melt-extruded from the extrusion port, cooled and solidified by a cooling roll to obtain an unstretched sheet, and then the sheet melt-extruded from the extrusion port is stretched in the biaxial direction in the longitudinal and transverse directions. Can be oriented.
상기 압출법은 얻어진 미연신 시트의 평면성을 향상시키기 위하여, 시트와 회전 냉각드럼과의 밀착성을 높여 줄 필요가 있다. 따라서, 정전인가밀착법 또는 액체도포밀착법이 바람직하며, 보다 바람직하게는 정전인가밀착법으로 수행한다.In order to improve the planarity of the obtained non-stretched sheet, it is necessary to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum. Therefore, the electrostatic application adhesion method or the liquid coating adhesion method is preferable, and more preferably, the electrostatic application adhesion method is performed.
상기 정전인가밀착법은 시트의 상면 측에 시트의 흐름과 직행하는 방향으로 선상 전극을 설치하고, 상기 전극에 약 5∼10㎸의 직류전압을 인가함으로써 시트에 정전하를 부여하여 시트와 드럼과의 밀착성을 향상시키는 방법이다. 또한, 액체도포밀착법은 회전냉각드럼 표면의 전체 또는 일부(즉, 시트 양 단부와 접촉하는 부분)에만 액체를 균일하게 도포함으로써, 드럼과 시트와의 밀착성을 향상시키는 방법이다.In the electrostatically applied adhesion method, a linear electrode is provided on the upper surface side of the sheet in a direction that is directly parallel to the flow of the sheet, and a static voltage is applied to the sheet by applying a DC voltage of about 5 to 10 kW to the electrode to provide a sheet and a drum. It is a method of improving the adhesiveness of the. In addition, the liquid coating adhesion method is a method of improving the adhesion between the drum and the sheet by uniformly applying the liquid only to all or part of the surface of the rotary cooling drum (that is, the portion in contact with both ends of the sheet).
이후, 폴리에스테르 필름의 2축 방향 연신 배향방법은 특별히 한정되지 않으나, 동시 2축 연신법 또는 순차 2축 연신법으로 수행한다. 동시 2축 연신법은 상기 미연신 시트를 통상 70∼120℃, 바람직하게는 80∼110℃의 제어된 온도 조건에서 기계 방향 및 폭 방향으로 동시에 연신하여 배향시키는 방법이며, 연신 배율로서는 면적 배율로 통상 4∼50 배, 바람직하게는 7∼35 배, 더욱 바람직하게는 10∼20 배이다. 이후, 연속적으로 170∼250℃의 온도에서 긴장 조건하에서 또는 30% 이내의 이완 조건하에서 열처리하여, 연신 배향 필름을 얻을 수 있다. Thereafter, the biaxial stretching orientation method of the polyester film is not particularly limited, but is carried out by a simultaneous biaxial stretching method or a sequential biaxial stretching method. Simultaneous biaxial stretching is a method of stretching and orienting the unstretched sheet at the same time in the machine direction and the width direction at a controlled temperature condition of usually 70 to 120 ° C, preferably 80 to 110 ° C. Usually 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, more preferably 10 to 20 times. Subsequently, it can be heat-treated continuously under tension conditions or within 30% of relaxation conditions at the temperature of 170-250 degreeC, and a stretched orientation film can be obtained.
또한 순차 2축 연신법은 상기 미연신 시트를 1 방향으로 롤 또는 텐터 방식의 연신기에 의해서 연신하는 것으로, 연신 온도는 70∼120℃이며, 보다 바람직하게는 80∼110℃이고, 연신 배율은 통상 2.5∼7배, 보다 바람직하게는 3.0∼6배이다. 이후, 1 단계의 연신 방향과 직교하는 방향으로 연신하며 이때, 연신 온도는 70∼120℃이고, 보다 바람직하게는 80∼115℃이고, 연신 배율은 3.0∼7배, 보다 바람직하기로는 3.5∼6배이다. 이후 연속적으로 170∼250℃의 온도에서 긴장 조건 하에서 또는 30% 이내의 이완 조건하에서 열처리하여, 연신 배향 필름을 얻을 수 있다. Moreover, the sequential biaxial stretching method extends | stretches the said unstretched sheet by the stretching machine of a roll or a tenter system to 1 direction, extending | stretching temperature is 70-120 degreeC, More preferably, it is 80-110 degreeC, and draw ratio is normally 2.5-7 times, More preferably, it is 3.0-6 times. Thereafter, stretching in a direction orthogonal to the stretching direction in one step, wherein the stretching temperature is 70 to 120 ° C, more preferably 80 to 115 ° C, and the draw ratio is 3.0 to 7 times, more preferably 3.5 to 6 It is a ship. Subsequently, it can be heat-treated continuously under tension conditions or within 30% of relaxation conditions at the temperature of 170-250 degreeC, and a stretched orientation film can be obtained.
또한 상기 연신공정에 있어서, 1 방향의 연신을 2 단계 이상으로 하는 방법을 이용할 수 있다. 이 경우, 최종적으로 2 방향의 연신 배율이 각각 상기 범위가 되도록 하는 것이 바람직하며, 필요에 따라 열처리를 하기 전 또는 후에 다시 세로 및/또는 가로 방향으로 연신하여도 좋다.Moreover, in the said extending process, the method of making extending | stretching of 1 direction into two or more steps can be used. In this case, it is preferable to make the draw ratio of two directions finally become the said range, and you may extend in a vertical and / or a horizontal direction again before or after heat processing as needed.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.This embodiment is intended to illustrate the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited to these examples.
<실시예 1> <Example 1>
1. 대전방지용 수분산 코팅액의 제조1. Preparation of antistatic waterborne coating liquid
이온교환 수지를 통과한 순수에 계면활성제와 비스(2-클로로에틸)에테르-1,3-비스[3-(디메틸아미노)프로필]우레아 공중합체를 투입하고, 잘 교반한 후, 설폰화된 코 폴리에스테르인 WR901(Nippon kosei제품)를 투입, 재 교반하여 대전방지용 수분산 코팅액을 제조하였다.Surfactant and bis (2-chloroethyl) ether-1,3-bis [3- (dimethylamino) propyl] urea copolymer were added to the pure water passed through the ion exchange resin, and stirred well, followed by sulfonated nose. WR901 (Nippon kosei), a polyester, was added and re-stirred to prepare an antistatic aqueous dispersion coating solution.
이때, 상기 조성물은 설폰화된 코폴리에스테르수지 100중량부, 우레아 공공중합형 대전방지제 100 중량부 및 계면활성제로서 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르(닛본유지㈜제품) 2.5 중량부로 이루어지며, 이온교환 수지를 통과한 순수에 상기 조성물이 전체 고형분 함량으로서 3.025중량% 함유하였다.At this time, the composition is composed of 100 parts by weight of sulfonated copolyester resin, 100 parts by weight of urea copolymerization type antistatic agent and 2.5 parts by weight of polyoxyethylene nonylphenyl ether (manufactured by Nippon Oil Holding Co., Ltd.) as a surfactant. The pure water passed through contained 3.025% by weight of the composition as a total solids content.
2. 폴리에스테르 필름 기재의 제조 및 코팅2. Preparation and Coating of Polyester Film Substrate
평균 입경 3.7㎛의 다공성 무정형 구형 실리카 입자가 60ppm 들어있는 극한 점도 0.62㎗/g의 폴리에틸렌테레프탈레이트 펠렛을 진공 드라이어를 이용하여 7 시간, 160℃에서 충분히 건조시킨 후, 용융하여 압출 다이를 통해 냉각드럼에 정전인가법으로 밀착시켜 무정형 미연신 시트를 만들고, 이를 다시 가열하여 100℃에서 필름 진행 방향으로 3.5배 연신을 수행하였다. 이후, 필름의 도포되어질 면에 코로나 방전처리를 한 후, 메이어바 코팅방식을 이용하여 상기 단계 1에서 제조된 대전방지용 수분산 코팅액을 도포하였다. 이후 105∼140℃ 텐터구간에서 필름의 진행방향과 수직방향으로 3.5배 연신한 후, 240℃에서 4초간 열처리하여 25㎛ 두께의 필름을 얻었다. Polyethylene terephthalate pellets having an ultimate viscosity of 0.62㎗ / g containing 60 ppm of porous amorphous spherical silica particles having an average particle diameter of 3.7 µm were sufficiently dried at 160 ° C. for 7 hours using a vacuum dryer, and then melted and cooled through an extrusion die. Close contact with the electrostatic application method to form an amorphous non-stretched sheet, which was heated again to perform 3.5 times stretching in the direction of the film run at 100 ℃. Thereafter, after the corona discharge treatment on the surface of the film to be applied, the antistatic dispersion coating solution prepared in step 1 was applied by using a Meyer bar coating method. Thereafter, the film was stretched 3.5 times in the direction perpendicular to the advancing direction of the film at 105 to 140 ° C. tenter section, and then heat-treated at 240 ° C. for 4 seconds to obtain a film having a thickness of 25 μm.
<실시예 2> <Example 2>
상기 대전방지용 조성물에서, 우레아 공공중합형 대전방지제 200 중량부를 사용하 고 이온교환 수지를 통과한 순수에 상기 조성물이 전체 고형분 함량으로서 3.025중량%를 함유한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.In the antistatic composition, the same as in Example 1, except that the composition contains 3.025% by weight as a total solids content in pure water passed through an ion exchange resin using 200 parts by weight of a urea copolymerization type antistatic agent Was performed.
<비교예 1>Comparative Example 1
상기 대전방지용 조성물에서, 대전방지제를 사용하지 않고, 상기 조성물의 전체 고형분 1.025중량%를 함유하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다. In the antistatic composition, it was carried out in the same manner as in Example 1, except that 1.025% by weight of the total solids of the composition was used without using an antistatic agent.
<비교예 2>Comparative Example 2
대전방지제로서, 폴리디아릴디메틸암모늄 클로라이드(로디아사제) 100중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다. As an antistatic agent, it was carried out in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of polydiaryldimethylammonium chloride (made by Rhodia) was used.
<비교예 3>Comparative Example 3
대전방지제로서, 설포네이트 폴리스티렌(내셔날스타치사제) 100 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.As an antistatic agent, it was carried out in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of sulfonate polystyrene (manufactured by National Starch) was used.
<비교예 4><Comparative Example 4>
상기 대전방지용 조성물에서, 설폰화된 코폴리에스테르 대신 아크릴계 수분산 에멀션 수지(롬엔드 하스 제품, 헥사메톡시메틸멜라민 가교제가 들어 있는 일액형 제품) 100 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.Example 1, except that 100 parts by weight of the acrylic water-based emulsion resin (Romend Haas, one-component product containing hexamethoxymethylmelamine crosslinking agent) in place of the sulfonated copolyester, in the antistatic composition Was performed in the same manner.
<실험예>Experimental Example
상기 실시예 1∼2 및 비교예 1∼4에서 제조된 폴리에스테르 필름에 대한 특성 평가를 하기와 같은 기준으로 수행하였다.Evaluation of the properties of the polyester film prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 was performed based on the following criteria.
1. 표면저항1. Surface Resistance
상기 실시예 1∼2 및 비교예 1∼4에서 제조된 폴리에스테르 필름을 25℃ × 55 RH% 조건하에서 8 시간 방치한 후, 표면저항 측정기(ADVANTEST, 일본 어드반테스트사 제작)로 대전방지성을 평가하였다. 단위는 Ω/square이다.After leaving the polyester films prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 for 8 hours under 25 ° C. × 55 RH% conditions, antistatic properties were evaluated by a surface resistance measuring instrument (ADVANTEST, manufactured by Advantest Japan). It was. The unit is Ω / square.
2. 헤이즈(Haze) 측정2. Haze measurement
헤이즈 측정기(AUTOMATIC DIGITAL HAZEMETER, 일본 니폰덴소쿠사 제작)에 상기 10㎝ × 10㎝ 크기로 샘플링한 실시예 1∼2 및 비교예 1∼4에서 제조된 폴리에스테르 필름 1매를 수직으로 놓고, 수직으로 놓여진 시료의 직각방향으로 400 ∼ 700㎚의 파장을 갖는 빛을 투과시켜 나타난 값을 측정하였다. 이때 헤이즈(HAZE) 값은 수학식 1로 산출하였다.A polyester film prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 sampled at 10 cm × 10 cm in a haze measuring device (AUTOMATIC DIGITAL HAZEMETER, manufactured by Nippon Densoku Co., Ltd.) was placed vertically and vertically. The value shown by transmitting light having a wavelength of 400 to 700 nm in the perpendicular direction of the placed sample was measured. At this time, the haze value was calculated by Equation 1.
3. 내열성3. Heat resistance
상기 실시예 1∼2 및 비교예 1∼4에서 제조된 폴리에스테르 필름을 열풍 건조기 내에서 230℃에서 10 분간 열처리한 후, 필름의 표면저항을 측정하여 열처리 전의 표 면저항과의 차이의 정도를 판정하였다.After heat-treating the polyester film prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 at 230 ° C. for 10 minutes in the hot air dryer, the surface resistance of the film was measured to determine the degree of difference with the surface resistance before heat treatment. It was.
○ : 1 × 101 이하 (우수)○: 1 × 10 1 or less (excellent)
△ : 1 × 101 초과 내지 1 × 102 이하 (보통)△: more than 1 × 10 1 to 1 × 10 2 or less (usually)
× : 1 × 102 초과 (불량)×: 1 × 10 2 or more (bad)
4. 코팅 균일성4. Coating Uniformity
도포된 필름의 외관 상태를 육안으로 관찰하여 균일하게 도포된 정도를 판정하였다.The external appearance state of the apply | coated film was visually observed, and the grade apply | coated uniformly was determined.
○ : 코팅 상태가 균일○: uniform coating
× : 코팅 상태가 불균일 ×: coating state is uneven
5. 락카 접착력5. Lacquer Adhesion
n-부탄올 10 중량부, 메틸셀로솔브 250 중량부, 메틸에틸케톤 10 중량부, 셀롤로오즈 아세테이트 부틸레이트 25 중량부, 로다민비(염료) 3 중량부로 이루어진 유성타입의 평가용 락카를 상기 실시예 1∼2 및 비교예 1∼4에서 제조된 폴리에스테르 필름 시료상에 와이어바 #18로 도포하여, 건조기 내에서 105℃에서 1 분간 충분히 건조한 후, 크로스커터를 사용하여 표면에 100 개의 눈금을 그은 후, 접착 테이프를 붙여 박리시켰다. 이때, 100 개의 눈금 중 박리되지 않은 잔여 눈금의 개수를 기준으로 평가하였다.An oily type evaluation lacquer comprising 10 parts by weight of n-butanol, 250 parts by weight of methyl cellosolve, 10 parts by weight of methyl ethyl ketone, 25 parts by weight of cellulose acetate butyrate, and 3 parts by weight of rhodamine ratio (dye) was carried out. After coating with a wire bar # 18 on the polyester film samples prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4, and sufficiently dried for 1 minute at 105 ° C. in a dryer, 100 scales were applied to the surface using a cross cutter. Then, the adhesive tape was stuck and it peeled. At this time, the evaluation was made based on the number of remaining scales which did not peel out of 100 scales.
100 : 전혀 박리되지 않음 (우수)100: no peeling at all (excellent)
0 : 전부 박리됨 (불량)0: All peeled off (defect)
6. 내수성6. Water resistance
10㎝ × 10㎝ 크기로 샘플링한 폴리에스테르 필름을 30℃, 30L의 물에 대전방지 코팅면을 담그고 30분 후 코팅면의 수분을 완전 제거하여 표면저항 측정기Surface resistance measuring instrument by dipping antistatic coating surface in 30 ℃, 30L water of polyester film sampled at 10cm × 10cm size and completely removing moisture from coating surface after 30 minutes
(ADVANTEST, 일본 어드반테스트사 제작)로 표면저항을 측정하여 수세 전의 표면 고유저항과의 차이의 정도를 판정하였다.The surface resistance was measured by (ADVANTEST, manufactured by Advant Test, Japan) to determine the degree of difference from the surface resistivity before washing with water.
○ : 1 × 101 이하 (우수)○: 1 × 10 1 or less (excellent)
△ : 1 × 101 초과 1 × 102이하 (보통)△: 1 × 10 1 or more 1 × 10 2 or less (usually)
× : 1 × 102 초과 (불량)×: 1 × 10 2 or more (bad)
상기 표 1의 결과로부터, 실시예 1∼2 및 비교예 1∼4에서 제조된 본 발명의 폴리에스테르 필름은 109 Ω/square 이하의 표면저항을 확인하였으며, 상기 낮은 표면저항 값으로부터 우수한 대전방지성을 확인하였다. From the results of Table 1, the polyester film of the present invention prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 confirmed a surface resistance of 10 9 Ω / square or less, excellent antistatic from the low surface resistance value Sex was confirmed.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명은 우레아 공중합체형 대전방지제 및 설폰화된 코폴리에스테르수지를 바인더로 사용하여 도포법을 적용함으로써, 내열성, 코팅균일성 및 락카 접착력의 특성을 만족하고, 특히 내수성 및 대전방지성이 우수한 폴리에스테르 필름을 제공하였다.As described above, the present invention by applying the coating method using a urea copolymer type antistatic agent and sulfonated copolyester resin as a binder, satisfies the characteristics of heat resistance, coating uniformity and lacquer adhesion, in particular water resistance and A polyester film having excellent antistatic properties was provided.
이상에서 본 발명은 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만 본 발명의 범위내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허 청구 범위에 속함은 당연한 것이다.While the invention has been described in detail only with respect to the described embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the scope of the invention, and such modifications and variations belong to the appended claims.
Claims (6)
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|---|---|---|---|
| KR1020050090272A KR100784912B1 (en) | 2005-09-28 | 2005-09-28 | Antistatic polyester film |
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|---|---|---|---|
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| KR20070035654A KR20070035654A (en) | 2007-04-02 |
| KR100784912B1 true KR100784912B1 (en) | 2007-12-11 |
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|---|---|
| KR (1) | KR100784912B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100958597B1 (en) | 2007-10-05 | 2010-05-18 | 도레이 카부시키가이샤 | White polyester film for liquid crystal reflector and surface light source using the same |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4478907A (en) | 1981-11-02 | 1984-10-23 | Agfa-Gevaert N.V. | Aqueous copolyester dispersions suited for the subbing of polyester film |
| KR910009917B1 (en) * | 1983-12-05 | 1991-12-05 | 아메리칸 훽스트 코포레이션 | Polyester film coated with metal adhesion promotion copolyester |
| JPH0976443A (en) * | 1995-09-20 | 1997-03-25 | Teijin Ltd | Antistatic polyester film |
| KR20050060189A (en) * | 2003-12-16 | 2005-06-22 | 에스케이씨 주식회사 | Antistatic polyester film and method for preparing same |
-
2005
- 2005-09-28 KR KR1020050090272A patent/KR100784912B1/en not_active IP Right Cessation
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20070035654A (en) | 2007-04-02 |
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