KR100783554B1 - Polypropylene-based resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 폴리프로필렌계 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 결정성의 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 및 무정형 또는 저결정성의 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체를 함유함으로써 저온 열봉합성, 이축연신 가공성 및 연질성이 우수한 폴리프로필렌계 수지 조성물에 관한 것이다. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polypropylene resin composition, and more particularly, by containing a crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer and an amorphous or low crystalline propylene-1-butene random copolymer. The present invention relates to a polypropylene resin composition having excellent stretch processability and softness.
현재 수축필름은 요구르트, 컵라면, 문구류 등의 수축포장에 널리 사용되는데, 이러한 수축필름은 더블버블 타입의 인플레이션법인 종방향과 횡방향의 동시 이축연신으로 성형하여 얻을 수 있다.At present, shrink films are widely used in shrink packaging of yogurt, cup noodles, stationery, etc. These shrink films can be obtained by molding in double and double biaxial stretching in the inflation method of the double bubble type.
또한, 수축필름용 수지는 기존에 대부분 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 수지를 사용하여 왔으며, 이 원료를 단독으로 사용시 버블 안정성, 버블 터짐, 필름 두께편차 등의 이축연신 가공성이 양호하고 투명성 또한 우수하다. 하지만, 상기 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 수지를 단독으로 사용시 연질성이 떨어지므로 수축포장시 컵라면, 요구르트, 문구류 등 소형품 포장에 한정적으로 사용되고 대형품 수축포장에 한계가 있으며, 저온 열봉합성이 떨어지므로 고속포장에 한계가 있는 단점이 있다.In addition, most of the shrink film resins have previously used propylene-ethylene-1-butene random copolymer resin, and when using this material alone, biaxial stretching processability such as bubble stability, bubble burst, film thickness deviation, etc. is good and transparency. It is also excellent. However, when the propylene-ethylene-1-butene random copolymer resin is used alone, it is inferior in softness, so it is limited to shrink packaging for large products, such as yogurt and stationery, when used for shrink packaging. Since heat sealability is inferior, there is a disadvantage in that there is a limit in high speed packaging.
이러한 연질성, 저온 열봉합성의 단점을 보강하기 위해 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-1-부텐 공중합체 등 러버(Rubber) 계통의 수지를 브랜드하는 기술이 도입되었으나, 이축연신 가공시 버블이 흔들리거나 버블이 터지거나 필름의 두께 편차가 심하게 발생하는 등 이축연신 가공성에 문제가 발생하게 되었다. In order to reinforce the disadvantages of softness and low temperature heat sealing, rubber-based resins, such as ethylene-propylene copolymer and ethylene-1-butene copolymer, have been introduced. However, bubbles are shaken during biaxial stretching. Problems occur in biaxial stretching processability, such as bubbles bursting and film thickness variations are severe.
대한민국특허 제2002-0069582호는 열접착성이 우수하고 저결정성 물질의 생성을 억제시켜 필름의 블로킹 문제를 해결하기 위하여 에틸렌-프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체, 1-부텐-알파올레핀 공중합체 및 에틸렌-프로필렌 랜덤 블록 공중합체를 포함하여 이루어지는 열접착성 폴리프로필렌계 수지 조성물을 제공하고 있으나, 저온 열접착성이 만족할 만한 수준이 아니며 가공성 면에서도 이축연신 가공성을 개선한 것이 아니다.Korean Patent No. 2002-0069582 discloses an ethylene-propylene-1-butene random copolymer and a 1-butene-alpha olefin copolymer in order to solve the blocking problem of the film by suppressing the formation of low crystalline materials with excellent thermal adhesion. And it provides a heat-adhesive polypropylene-based resin composition comprising an ethylene-propylene random block copolymer, but low-temperature heat adhesiveness is not satisfactory and does not improve the biaxial stretching processability in terms of workability.
대한민국특허 제2001-0012600호는 저온에서 내충격성, 투명성 및 내열성이 우수하고, 인열강도, 난백화성 등이 우수한 폴리프로필렌 필름 또는 시트에 관한 것으로서, 결정성 폴리프로필렌 40 내지 80 중량％ 및 20 내지 80 중량％의 프로필렌 단위를 함유하는 프로필렌-α-올레핀 공중합체 60 내지 20 중량％로 이루어지는 성형 재료를 제공하고 있으나, 이는 이축연신이 없는 필름 또는 시트에 관한 것이다.Republic of Korea Patent No. 2001-0012600 relates to a polypropylene film or sheet excellent in impact resistance, transparency and heat resistance at low temperatures, excellent in tear strength, whitening resistance, etc., 40 to 80% by weight of crystalline polypropylene and 20 to 20 A molding material comprising 60 to 20% by weight of a propylene-α-olefin copolymer containing 80% by weight of propylene units is provided, but this relates to a film or sheet without biaxial stretching.
일본특공소 57-57740호는 투명성, 표면광택 및 가공성 개선을 위하여 융점이 150℃ 이하인 폴리프로필렌에 저밀도 폴리에틸렌의 용융지수가 낮은 것과 높은 것 2종 혹은 에틸렌계 폴리프로필렌에 밀도가 0.925g/㎤ 이하인 α-올레핀 공중합체와의 혼합물을 제공하였으나, 저온 열봉합성이 만족할 만한 수준이 아니며, 가공성 면에서도 이축연신 가공성을 개선한 것이 아니다.Japanese Patent Application No. 57-57740 has a low melt index of low density polyethylene in polypropylene having a melting point of 150 ° C. or lower for improving transparency, surface gloss and processability, and a high density of 2 or less than 0.925 g / cm 3 in ethylene-based polypropylene. Although a mixture with the α-olefin copolymer was provided, the low-temperature heat sealability was not satisfactory and the biaxial stretching processability was not improved in terms of workability.
이에, 본 발명자들은 종래기술의 상기한 문제점들을 해소하고 수축필름에 요구되는 물성인 저온 열봉합성, 이축연신 가공성 및 연질성이 우수한 폴리프로필렌계 수지 조성물을 제공하기 위하여 예의연구한 결과, 결정성의 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 및 무정형 또는 저결정성의 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체를 함유하여 얻어지는 폴리프로필렌 수지가 우수한 저온 열봉합성, 이축연신 가공성 및 연질성을 가짐을 발견하고 본 발명을 완성하게 되었다. Accordingly, the present inventors have diligently solved the above problems of the prior art and provide a polypropylene resin composition excellent in low temperature heat sealability, biaxial stretching processability and softness, which are properties required for a shrink film, and thus, crystalline propylene. Polyethylene resins obtained by containing -ethylene-1-butene random copolymers and amorphous or low crystalline propylene-1-butene random copolymers have been found to have excellent low temperature heat sealability, biaxial stretching processability and softness. It was completed.
따라서, 본 발명의 목적은 저온 열봉합성, 이축연신 가공성 및 연질성이 우수한 폴리프로필렌계 수지 조성물을 제공하는 것이다. Accordingly, an object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition excellent in low temperature heat sealability, biaxial stretching processability and softness.
상기한 목적을 달성하기 위해, 본 발명에 따른 폴리프로필렌계 수지 조성물은 하기 (A)성분 70~97 중량부 및 (B)성분 3~30 중량부를 함유하는 것을 특징으로 한다:In order to achieve the above object, the polypropylene resin composition according to the present invention is characterized by containing 70 to 97 parts by weight of component (A) and 3 to 30 parts by weight of component (B):
(A) 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체로서, 하기의 조건 ①~③을 만족하는 것;① 에틸렌 및 1-부텐 함량의 합이 1~20몰%, ② DSC에 의한 용융온도가 136℃ 이하, ③ 용융지수가 1~10g/10분(230℃, 2.16kg)(A) Crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer, satisfying the following conditions ① ~ ③; ① Sum of ethylene and 1-butene content is 1-20 mol%, ② Melting temperature by DSC Is 136 ℃ or lower, ③ Melt index 1 ~ 10g / 10min (230 ℃, 2.16kg)
(B) 메탈로센계 촉매를 사용하여 제조한 무정형 또는 저결정성 프로필렌-1- 부텐 랜덤 공중합체로서, 하기의 조건 ①~④를 만족하는 것;① 1-부텐 함량이 5~40몰%, ② DSC에 의한 용융온도가 100℃ 이하, ③ 용융지수가 0.1~20g/10분(230℃, 2.16kg), ④ 연화점 온도가 80℃ 이하.(B) an amorphous or low crystalline propylene-1-butene random copolymer prepared by using a metallocene catalyst, which satisfies the following conditions ① ~ ④; ① 1-butene content is 5-40 mol%, ② Melting temperature by DSC is below 100 ℃, ③ Melting index is 0.1 ~ 20g / 10min (230 ℃, 2.16kg), ④ Softening point temperature is below 80 ℃.
이하에서는 본 발명의 폴리프로필렌계 수지 조성물을 구성하는 각 성분에 대하여 보다 구체적으로 설명한다. Hereinafter, each component which comprises the polypropylene resin composition of this invention is demonstrated more concretely.
(A) 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체(A) Crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer
본 발명의 폴리프로필렌계 수지를 구성하는 (A)성분은 에틸렌 및 1-부텐 함량의 합이 1~20몰%, 프로필렌의 함량이 80~99몰%이고, DSC에 의한 용융온도가 136℃ 이하이며, 용융지수가 1~10g/10분(230℃, 2.16kg)인 결정성 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체이다. The component (A) constituting the polypropylene resin of the present invention has a sum of ethylene and 1-butene content in a range of 1 to 20 mol%, a content of propylene in a range of 80 to 99 mol%, and a melting temperature of DSC at 136 ° C or less. It is a crystalline propylene-ethylene-1-butene random copolymer having a melt index of 1 to 10 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kg).
상기 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체(A)는 본 발명의 폴리프로필렌계 수지 조성물의 투명성을 유지하면서 인플레이션에 의한 이축연신 가공시 버블 안정성, 버블 터짐, 필름 두께 편차 등을 유지하고 (B)성분과 우수한 광학적, 열역학적 상용성을 부여한다. The propylene-ethylene-1-butene random copolymer (A) maintains the stability of the polypropylene resin composition of the present invention while maintaining the bubble stability, bubble burst, film thickness variation during biaxial stretching by inflation (B) ) And excellent optical and thermodynamic compatibility.
상기 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체(A)의 에틸렌 및 1-부텐의 함량의 합이 1몰% 미만이면 공중합체의 결정화도가 필요 이상으로 높아져 생성된 조성물의 열봉합 온도를 높이고 연질성을 높이게 되며, 20몰%를 초과하게 되면 결정화도가 급격히 저하되고 저분자량에 의한 점착성이 높아져 필름의 블로킹를 유발한다.When the sum of the contents of ethylene and 1-butene in the propylene-ethylene-1-butene random copolymer (A) is less than 1 mol%, the degree of crystallinity of the copolymer is higher than necessary to increase the heat sealing temperature of the resulting composition and to improve softness. If it exceeds 20 mol%, the crystallinity is sharply lowered and the adhesion due to the low molecular weight is increased, causing blocking of the film.
또한, 용융지수가 1.0g/10분보다 작으면 압출량이 떨어지며 10.0g/10분 보다 크면 버블이 흔들리는 문제가 발생하고, DSC에 의한 용융온도가 136℃를 초과하면 공중합체의 결정화도가 필요 이상으로 높아져 생성된 조성물의 열봉합 온도를 높이고 연질성을 높이게 되는 문제가 발생한다.In addition, if the melt index is less than 1.0g / 10 minutes, the extrusion amount is reduced, if the melt index is greater than 10.0g / 10 minutes, the bubble shakes, and if the melting temperature by DSC exceeds 136 ℃, the degree of crystallinity of the copolymer is more than necessary The problem arises in that it increases the heat sealing temperature of the resulting composition and increases the softness.
(B)무정형 또는 저결정성 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체(B) amorphous or low crystalline propylene-1-butene random copolymer
본 발명의 폴리프로필렌계 수지를 구성하는 (B)성분은 메탈로센계 촉매를 사용하여 제조하며 1-부텐 함량이 5~40몰%, 프로필렌 함량이 60~95몰%이고, DSC에 의한 용융온도가 100℃ 이하이며, 용융지수가 0.1~20g/10분(230℃, 2.16kg)이고, 연화점 온도가 80℃ 이하인 무정형 또는 저결정성 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체이다.Component (B) constituting the polypropylene resin of the present invention is prepared by using a metallocene catalyst, the content of 1-butene is 5-40 mol%, the propylene content is 60-95 mol%, melting temperature by DSC Is an amorphous or low crystalline propylene-1-butene random copolymer having a temperature of 100 ° C. or less, a melt index of 0.1 to 20 g / 10 minutes (230 ° C., 2.16 kg), and a softening point temperature of 80 ° C. or less.
상기 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체(B)는 메탈로센계 촉매를 사용하여 제조하는 것을 특징으로 하며, 이는 지글러 나타 촉매에 의해 공중합된 것 보다 좁은 분자량 분포를 가지게 되어 저분자량 폴리머의 점착성에 의한 블로킹이 적고, 낮은 용융온도를 가지게 되어 저온 열봉합성이 우수하며, 낮은 표면경도의 연질성을 가지게 된다. The propylene-1-butene random copolymer (B) is characterized in that it is prepared using a metallocene-based catalyst, which has a narrower molecular weight distribution than that copolymerized with a Ziegler-Natta catalyst resulting from the adhesion of low molecular weight polymers. Low blocking, low melting temperature, excellent low temperature heat sealability, low surface hardness and softness.
상기 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체(B)의 1-부텐 함량이 5몰% 미만이면 공중합체의 연질성이 떨어지고 용융온도가 높아져 생성된 조성물의 저온 열봉합성을 떨어뜨리며, 40몰%를 초과하게 되면 투명성이 저하되며 저분자량에 의한 점착성 블로킹을 유발한다.When the 1-butene content of the propylene-1-butene random copolymer (B) is less than 5 mol%, the softness of the copolymer is lowered and the melting temperature is increased, which lowers the low temperature heat sealability of the resulting composition, and exceeds 40 mol%. The lowering of transparency causes adhesive blocking due to low molecular weight.
또한, 용융지수가 0.1g/10분보다 작으면 압출량이 떨어지고 20.0g/10분 보다 크면 버블이 흔들리는 문제가 발생하며, DSC에 의한 용융온도가 100℃를 초과하면 공중합체의 결정화도가 필요 이상으로 높아져 생성된 조성물의 열봉합 온도를 높이고 연질성을 높이게 되는 문제가 발생한다. 연화점 온도가 80℃를 초과할 경우에도 열봉합 온도 및 연질성을 높이는 문제가 발생한다.In addition, if the melt index is less than 0.1g / 10min, the extrusion amount is reduced, if the melt index is greater than 20.0g / 10min, the bubble shakes, and if the melting temperature by DSC exceeds 100 ℃, the degree of crystallinity of the copolymer is more than necessary The problem arises in that it increases the heat sealing temperature of the resulting composition and increases the softness. Even when the softening point temperature exceeds 80 ℃, the problem of increasing the heat sealing temperature and softness occurs.
본 발명에 따른 폴리프로필렌계 수지 조성물은 조성물 총 중량에 대하여 상기 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체(A) 70~97 중량부 및 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체(B) 3~30 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 이는 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체(B)의 함량이 3 중량부 미만이면 투명도는 양호하지만 연질성이 떨어지고 저온 열봉합성이 불량하며, 30 중량부를 초과하게 되면 필요 이상의 연질성이 나타나고 버블 안정성, 버블 터짐, 필름 두께편차 등의 이축연신 가공성이 떨어지기 때문이다. The polypropylene resin composition according to the present invention is 70 to 97 parts by weight of the propylene-ethylene-1-butene random copolymer (A) and 3 to 30 weight of the propylene-1-butene random copolymer (B) based on the total weight of the composition. It is preferable to contain a part. If the content of the propylene-1-butene random copolymer (B) is less than 3 parts by weight, the transparency is good, but the softness is poor, and the low temperature heat sealability is poor. This is because biaxial stretching workability such as bubble burst and film thickness deviation is inferior.
이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 이들 예로만 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited only to these examples.
이하의 실시예 및 비교예에서 채택한 각종 물성의 평가 방법은 하기의 시험법에 의해 측정 평가하였다. The evaluation method of the various physical properties adopted by the following example and the comparative example was measured and evaluated by the following test method.
1) 용융지수는 ASTM D-1238법으로 230℃에서 측정하였다.1) Melt index was measured at 230 ° C by ASTM D-1238.
2) 연화점 온도는 ASTM D-1525법으로 측정하였다.2) Softening point temperature was measured by ASTM D-1525 method.
3) 용융온도는 미국 TA사 MDSC 1910를 사용하였는데, 시료량 5.0mmg, 승온속도 10℃/분으로 230℃까지 승온시켜 5분간 유지한 후 등속도로 냉각한 후 다시 등속도로 승온시켰을 때의 2차 실시(Second run) 융해곡선의 최대 크기 피크를 융해 피크로하고 해당 융해피크의 정점 온도를 융점으로 하였다.3) Melting temperature was used by MDSC 1910 of TA Co., Ltd., which was heated to 230 ° C at a sample volume of 5.0 mmg and a heating rate of 10 ° C / min, maintained for 5 minutes, cooled at constant speed, and then heated at constant speed again. (Second run) The maximum magnitude peak of the melting curve was taken as the melting peak, and the peak temperature of the melting peak was taken as the melting point.
4) 인장강도는 ASTM D-882법으로 이축연신 필름의 세로방향을 측정하였다.4) The tensile strength was measured by the longitudinal direction of the biaxially stretched film by the ASTM D-882 method.
5) 열봉합 온도는 본 발명의 수지 조성물로 성형된 20㎛ 이축연신 필름을 온도 23±1℃, 습도 50±5%의 항온항습실에 24시간 동안 방치한 후, 열봉합 온도 측정기를 이용하여 두 개의 필름 시편을 압력 2Kg/㎠, 시간 1초에서 온도가 경사진 5개의 금속 막대로 표면을 접착시킨 후 인장 시험기로 인장실험을 실시하여 최대 강도가 걸리는 온도를 열봉합 온도라 하였다.5) The heat sealing temperature of the 20㎛ biaxially oriented film formed of the resin composition of the present invention in a constant temperature and humidity room at a temperature of 23 ± 1 ° C. and a humidity of 50 ± 5% for 24 hours, followed by using a heat sealing temperature measuring instrument. The two film specimens were surface-bonded by five metal bars whose temperature was inclined at a pressure of 2 Kg / cm 2 and a time of 1 second, and then subjected to a tensile test using a tensile tester.
* 평가기준* Evaluation standard
-양호(◎) : 135 ℃ 이상Good (◎): 135 ℃ or higher
-불량(Ⅹ) : 135 ℃ 이하-Defective: Less than 135 ℃
6) 투명성은 ASTM D-1003법으로 Hazemeter를 사용하여 흐림도(Haze)를 측정하였다. 시편은 20 ㎛ 연신 필름으로 측정하였다. 6) Transparency was measured haze (Haze) using a Hazemeter by the ASTM D-1003 method. Specimens were measured with a 20 μm stretched film.
* 평가기준* Evaluation standard
-양호(◎) : 3.0% 이상Good (◎): More than 3.0%
-불량(Ⅹ) : 3.0% 이하-Poor: less than 3.0%
7) 스티프니스(Stiffness)는 필름 시험편의 연질성을 평가하는 물성으로 일본 TOYOSEKI사의 LOOP형 시험기를 사용하여 측정하였다. 시편은 25mm(W) × 220mm(L) 크기의 두께 20㎛ 세로방향 연신 필름으로 Press 속도 3.3mm/sec으로 측정하였다. 스티브니스의 값이 높을수록 연질성이 떨어진다7) Stiffness was measured using a LOOP type tester manufactured by TOYOSEKI of Japan as a property of evaluating the softness of the film test piece. Specimens were measured at a press speed of 3.3 mm / sec with a 20 탆 longitudinally stretched film having a thickness of 25 mm (W) x 220 mm (L). The higher the value of Steveness, the lower the softness.
* 평가기준* Evaluation standard
-양호(◎) : 3.5g 이하Good (◎): 3.5g or less
-불량(Ⅹ) : 3.5g 이상-Poor: 3.5g or more
8) 블로킹은 ASTM D-3354법으로 측정하였으며, 필름 시료 120 × 80mm 크기로 자른 후 적층하여 40℃, 상대습도 50%의 항온항습조에서 2Kg 하중을 가하며 4시간 동안 방치후 두 필름 시편간의 블로킹성을 측정하였다.8) Blocking was measured by ASTM D-3354 method, cut to 120 × 80mm size of the film sample, laminated, and applied for 2 hours in a constant temperature and humidity bath at 40 ° C and 50% relative humidity, and then blocked for 4 hours. Sex was measured.
* 평가기준* Evaluation standard
-양호(◎) : 28g/100㎠ 이하-Good (◎): 28g / 100㎠ or less
-불량(Ⅹ) : 28g/100㎠ 이상-Poor: more than 28g / 100㎠
9) 이축연신 가공성은 더블 버블형 인플레이션 이축연신 기기를 이용하여 측정하였다. 압출기 온도 200℃, 이축연신 예열온도 125~130℃, 필름 두께 20㎛, 필름 인취속도 120m/min, 최종 필름 폭 1m 의 작업조건에서 버블 및 인취를 통하여 이축연신을 할 때, 버블의 흔들림, 버블의 터짐, 두께의 불균일 정도를 관찰하고, 그 결과를 하기 평가 기준에 따라 평가하였다.9) Biaxial stretching machinability was measured using a double bubble type inflation biaxial stretching apparatus. Extruder temperature 200 ℃, biaxial stretching preheating temperature 125 ~ 130 ℃, film thickness 20㎛, film pulling speed 120m / min, final film width 1m, when biaxial stretching through bubble and drawing, bubble shaking, bubble The degree of bursting and the thickness nonuniformity were observed, and the results were evaluated according to the following evaluation criteria.
* 평가기준* Evaluation standard
-양호(◎): 버블 흔들림이 적고 터짐현상이 없으며, 두께불균일이 20±3㎛ 범위 내의 상태Good (◎): Less bubble shaking, no bursting, thickness nonuniformity within 20 ± 3㎛ range
-불량(Ⅹ): 버블 흔들림이 심하고 터짐현상이 있거나, 두께불균일이 20±3㎛범위 이상의 상태-Badness: Severe bubble shaking and bursting, or thickness irregularity over 20 ± 3㎛ range
[실시예 1]Example 1
(A)성분으로서 용융지수(230℃, 2.16kg) 5.5g/10분인 에틸렌 및 1-부텐 함량 이 각각 3.5몰%, 4.5몰%인 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 95중량부;(A) 95 parts by weight of propylene and propylene-ethylene-1-butene random copolymers having a melt index (230 ° C., 2.16 kg) of 5.5 g / 10 min, ethylene and 1-butene content of 3.5 mol% and 4.5 mol%, respectively;
(B)성분으로서 메탈로센계 촉매를 사용하여 제조한 프로필렌 함량이 70몰%이며, 용융온도가 75℃, 용융지수가(230℃, 2.16Kg) 7.0g/10분인 무정형 또는 저결정성의 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체 5 중량부; 칼슘스테아레이트 0.05중량부; 페놀계 산화방지제 0.1중량부; 안티 블로킹제 실리카 0.1중량부; 슬립제 0.1 중량부를 첨가하고, 헨셀 믹서로 5분간 믹싱한 후 L/D가 32이고 직경이 53mm인 이축압출기로 190~220℃에서 압출하여 펠렛상의 조성물을 얻었다.Amorphous or low crystalline propylene having a propylene content of 70 mol% using a metallocene catalyst as the component (B), a melting temperature of 75 ° C., and a melt index (230 ° C., 2.16 Kg) of 7.0 g / 10 minutes. 5 parts by weight of 1-butene random copolymer; 0.05 part by weight of calcium stearate; 0.1 part by weight of a phenolic antioxidant; 0.1 part by weight of an anti blocking agent silica; 0.1 weight part of slip agent was added, it mixed for 5 minutes with the Henschel mixer, and it extruded at 190-220 degreeC with the twin screw extruder of L / D of 32 and diameter of 53 mm, and obtained the pellet composition.
조성물의 각종 물성을 측정하기 위하여 압출기 온도 200℃, 이축연신 예열온도 125~130 ℃, 필름 두께 20㎛, 필름 인취속도 120m/min, 최종 필름 폭 1m 의 작업조건에서 가로방향 5배, 세로방향 5배 연신한 필름을 얻은 다음 온도 23±1℃, 습도 50±5%의 항온항습실에 24시간 동안 방치한 후, 하기의 기술한 방법에 따라 물성을 측정하고 그 결과를 표 1에 나타내었다.In order to measure the various properties of the composition, the extruder temperature 200 ℃, biaxial stretching preheating temperature 125 ~ 130 ℃, film thickness 20㎛, film take-up speed 120m / min, the final film width 1m in the transverse direction 5 times, longitudinal direction 5 After obtaining the stretched film and left in a constant temperature and humidity room at a temperature of 23 ± 1 ℃, humidity 50 ± 5% for 24 hours, the physical properties were measured according to the method described below and the results are shown in Table 1.
[실시예 2]Example 2
실시예 1에서 (A)성분의 함량 90 중량부, (B)성분의 함량 10 중량부로 한 것 이외에는 동일한 방법으로 실험하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.In Example 1, the results were shown in Table 1 except that 90 parts by weight of the component (A) and 10 parts by weight of the component (B) were tested in the same manner.
[실시예 3] Example 3
실시예 1에서 (A)성분의 함량 80 중량부, (B)성분의 함량 20 중량부로 한 것 이외에는 동일한 방법으로 실험하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.In Example 1, the results were shown in Table 1 except that 80 parts by weight of the component (A) and 20 parts by weight of the component (B) were tested in the same manner.
[실시예 4] Example 4
실시예 1에서 (A)성분의 용융지수(230℃, 2.16Kg) 5.5g/10분인 에틸렌 및 1-부텐 함량이 각각 5.0몰%, 10.0몰%인 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 95중량부, (B)성분의 함량 5 중량부로 한 것 이외에는 동일한 방법으로 실험하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.In Example 1, the propylene and propylene-ethylene-1-butene random copolymers having the melt index (230 ° C., 2.16 Kg) of 5.5 g / 10 min and the 1-butene content of 5.0 mol% and 10.0 mol%, respectively, in Example 1 95 By weight except the content of 5 parts by weight of the component (B) was tested in the same manner and the results are shown in Table 1.
[비교예 1]Comparative Example 1
실시예 1에서 (A)성분의 함량 95 중량부, (B)성분으로서 지글러 나타계 촉매를 사용하여 제조한 용융온도가 110℃, 용융지수가(230℃, 2.16Kg) 6.0g/10분인 무정형 또는 저결정성의 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체 5 중량부로 한 것 이외에는 동일한 방법으로 실험하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.95 wt parts of the content of (A) component in Example 1, amorphous temperature of the melting temperature prepared by using a Ziegler-Natta catalyst as (B) component 110 ℃, melt index (230 ℃, 2.16Kg) 6.0g / 10 minutes Alternatively, the results were shown in Table 1 except that 5 parts by weight of the low propylene-1-butene random copolymer was used.
[비교예 2]Comparative Example 2
실시예 1에서 (A)성분의 함량 99 중량부, (B)성분의 함량 1 중량부로 한 것 이외에는 동일한 방법으로 실험하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.In Example 1 except that the content of (A) component 99 parts by weight, (B) component 1 part by weight of the experiment was carried out in the same manner and the results are shown in Table 1.
[비교예 3]Comparative Example 3
실시예 1에서 (A)성분의 함량 60 중량부, (B)성분의 함량 40 중량부로 한 것 이외에는 동일한 방법으로 실험하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.In Example 1, the results were shown in Table 1 except that 60 parts by weight of the component (A) and 40 parts by weight of the component (B) were tested in the same manner.
[비교예 4][Comparative Example 4]
실시예 1에서 (A)성분의 함량 95 중량부, (B)성분으로서 지글러 나타계 촉매를 사용하여 제조한 에틸렌 함량이 70몰%이며, 밀도가 0.867g/㎤이고, 용융지수가(190℃, 2.16Kg) 2.9g/10분인 에틸렌-프로필렌 공중합체 5 중량부로 한 것 이외에는 동일한 방법으로 실험하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.In Example 1, the content of component (A) was 95 parts by weight, the component (B) had an ethylene content of 70 mol% using a Ziegler-Natta catalyst, a density of 0.867 g / cm 3, and a melt index (190 ° C.). , 2.16Kg) The experiment was carried out in the same manner except that 5 parts by weight of an ethylene-propylene copolymer of 2.9 g / 10 min was shown in Table 1 below.
[비교예 5][Comparative Example 5]
실시예 1에서 (A)성분의 함량 95 중량부에, (B)성분으로서 메탈로센계 촉매를 사용하여 제조한 에틸렌 함량이 70몰%이며, 밀도가 0.885g/㎤이고, 용융지수가(190℃, 2.16Kg) 3.6g/10분인 에틸렌-1-부텐 공중합체 5 중량부로 한 것 이외에는 동일한 방법으로 실험하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.In Example 1, the content of (A) component in 95 parts by weight, the ethylene content of using a metallocene catalyst as the (B) component is 70 mol%, the density is 0.885 g / ㎠, the melt index (190 The results were shown in Table 1 except that 5 parts by weight of the ethylene-1-butene copolymer of 3.6 g / 10 min.
[비교예 6]Comparative Example 6
실시예 1에서 (A)성분의 용융지수(230℃, 2.16Kg) 5.5g/10분인 에틸렌 및 1-부텐 함량이 각각 3.5몰%, 4.5몰% 인 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 100 중량부 단독으로 사용한 것 이외에는 동일한 방법으로 실험하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.In Example 1, the propylene-ethylene-1-butene random copolymer 100 having ethylene and 1-butene content of 5.5 g / 10 min of melt index (230 ° C., 2.16 Kg) of component (A) was 3.5 mol% and 4.5 mol%, respectively. The experiment was conducted in the same manner except for using the parts alone, and the results are shown in Table 1.
[비교예 7]Comparative Example 7
실시예 1에서 (A)성분의 용융지수(230℃, 2.16Kg) 20g/10분인 에틸렌 및 1-부텐 함량이 각각 3.5몰%, 4.5몰% 인 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 100 중량부 단독으로 사용한 것 이외에는 동일한 방법으로 실험하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.100 wt% of propylene-ethylene-1-butene random copolymer having ethylene and 1-butene content of 20 g / 10 min of melt index (230 ° C., 2.16 Kg) of component (A) in Example 1 The experiment was conducted in the same manner except for using only parts, and the results are shown in Table 1.
[비교예 8]Comparative Example 8
실시예 1에서 (A)성분의 용융지수(230℃, 2.16Kg) 5.5g/10분인 에틸렌 및 1-부텐 함량이 각각 0.2몰%, 0.5몰% 인 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 100 중량부 단독으로 사용한 것 이외에는 동일한 방법으로 실험하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.In Example 1, the propylene-ethylene-1-butene random copolymer 100 having a melt index (230 ° C., 2.16 Kg) of 5.5 g / 10 min in component 1 and 0.2 mol% and 0.5 mol%, respectively, of component (A) The experiment was conducted in the same manner except for using the parts alone, and the results are shown in Table 1.
[비교예 9]Comparative Example 9
실시예 1에서 (A)성분의 용융지수(230℃, 2.16Kg) 5.5g/10분인 에틸렌 및 1-부텐 함량이 각각 10몰%, 20몰% 인 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 100 중량부 단독으로 사용한 것 이외에는 동일한 방법으로 실험하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.Ethylene and 1-butene content of 5.5 g / 10 min of melt index (230 ° C., 2.16 Kg) of component (A) in Example 1 were respectively 10 mol% and 20 mol% propylene-ethylene-1-butene random copolymers 100 The experiment was conducted in the same manner except for using the parts alone, and the results are shown in Table 1.
상기 표 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 실시예 1~3에 나타난 본 발명에 따른 폴리프로필렌계 수지 조성물은 버블 안정성, 버블 터짐, 필름 두께편차 등 이축연신 가공성이 우수할 뿐만 아니라, 연질성, 저온 열봉합 온도 등이 개선되는 것을 볼 수 있다. As can be seen in Table 1, the polypropylene resin composition according to the present invention shown in Examples 1 to 3 is not only excellent in biaxial stretching processability, such as bubble stability, bubble burst, film thickness deviation, softness, low temperature It can be seen that the heat sealing temperature and the like are improved.
한편, 비교예 6~9와 같이 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체 수지를 단독으로 사용시, 투명성은 우수하나 열봉합 온도, 스티브니스, 이축연신 가공성 등에서 개선되지 않았다. 또한, 비교예 4~5와 같이 (B)성분으로서 에틸렌-프로필렌 공중합체 또는 에틸렌-1-부텐 공중합체를 사용시 연질성은 개선되지만 열봉합 온도, 이축연신 가공성이 불량하여 최종적인 개선효과를 볼 수 없다. On the other hand, when using propylene-ethylene-1-butene random copolymer resin alone as in Comparative Examples 6 to 9, the transparency is excellent, but it was not improved in heat seal temperature, Steveness, biaxial stretching processability and the like. In addition, when the ethylene-propylene copolymer or the ethylene-1-butene copolymer is used as the component (B) as in Comparative Examples 4 to 5, the softness is improved, but the heat sealing temperature and the biaxial stretching processability are poor, so that the final improvement effect can be seen. none.
이상의 설명에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명은 저온 열봉합성이 가능하고, 연질성이 우수하며, 버블 안정성, 버블 터짐, 필름 두께편차 등 이축연신 가공성이 우수한 폴리프로필렌계 수지조성물을 제공하는 효과를 갖는다.As can be seen from the above description, the present invention provides an effect of providing a polypropylene resin composition having low temperature heat sealability, excellent softness, and excellent biaxial stretching processability such as bubble stability, bubble burst, film thickness deviation, and the like. Have
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|---|---|---|---|---|
| JPH0768639A (en) * | 1993-09-03 | 1995-03-14 | Gunze Ltd | Polypropylene heat shrinkable film |
| JPH0820685A (en) * | 1994-07-08 | 1996-01-23 | Sekisui Chem Co Ltd | Flexible polyolefin-based resin composition and film using the same |
| KR19980075880A (en) * | 1997-04-02 | 1998-11-16 | 하태준 | Polypropylene Resin Composition for Extrusion Lamination |
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