KR100760978B1 - Antistatic protection films for display - Google Patents
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Abstract
Description
도 1은 본 발명에 따른 일 실시예로서 대전방지 보호필름의 단면도.1 is a cross-sectional view of an antistatic protective film as an embodiment according to the present invention.
도 2는 본 발명에 따른 다른 실시예로서 대전방지 보호필름의 단면도. Figure 2 is a cross-sectional view of the antistatic protective film as another embodiment according to the present invention.
*도면의 주요부분에 대한 부호의 설명** Description of the symbols for the main parts of the drawings *
100 : 대전방지 보호필름100: antistatic protective film
110 : 투명기재의 고분자 필름110: transparent polymer film
120-A, 120-B : 전도성 고분자를 유효성분으로 하는 대전방지층120-A, 120-B: Antistatic layer containing conductive polymer as an active ingredient
130 : 대전방지 점착층130: antistatic adhesive layer
본 발명은 LCD, PDP, EL등의 각종 디스플레이 표면에 부착하여 사용되는 디스플레이용 대전방지 보호필름에 관한 것이다. The present invention relates to an antistatic protective film for display used by attaching to various display surfaces such as LCD, PDP, EL.
디스플레이용 보호필름이란 디스플레이 제조과정에서 디스플레이 표면이 오염되거나 손상되는 것을 방지하기 위한 목적으로 디스플레이 표면에 부착하여 사용하는 투명재질의 필름을 말하는 것으로, 특히 액정 디스플레이 패널의 경우 액정패 널을 형성하는 유리 기판에 편광필름이 사용되는데, 이 편광필름의 표면에 보호필름을 부착함으로써 제조 도중의 오염이나 손상으로부터 액정패널을 보호하는 역할을 하게 된다. The protective film for display refers to a transparent film that is attached to the surface of the display for the purpose of preventing contamination or damage to the surface of the display during the manufacturing process of the display. In particular, in the case of a liquid crystal display panel, a glass for forming a liquid crystal panel is used. Polarizing film is used for the substrate, and by attaching a protective film on the surface of the polarizing film serves to protect the liquid crystal panel from contamination or damage during manufacturing.
일반적으로 보호필름은 투명재질의 고분자 원단필름의 한쪽 면에 점착층이 형성되어 편광필름의 표면에 부착할 수 있도록 되어있는데, 이와 같이 편광필름에 점착된 보호필름은 기구조립이나 검사공정과 같은 과정에서 필요에 따라 박리 제거시키게 된다. 이때 대전방지 처리가 되지 않은 기존의 보호필름의 경우 보호필름을 편광판에서 박리제거할 때 편광판 및 보호필름에 수천-수만 V 정도의 높은 정전기가 발생하게 된다. 이와 같이 보호필름 박리시 발생하는 정전기는 액정 디스플레이 패널의 크기가 대형화될수록 발생량이 더욱 높아지며, 이로 인해 이물흡착과 같은 표면 오염 문제, 불필요한 액정 배향으로 인한 얼룩문제, 그리고 정전기 방전으로 인해 엘시디 드라이브 집적회로 칩이 작동되지 않는 등의 불량이 발생할 수 있게 된다. In general, a protective film is formed on one side of a transparent polymeric fabric film to be attached to the surface of the polarizing film, the protective film adhered to the polarizing film is the same process as the assembly or inspection process Peel off as needed. In this case, in the case of the existing protective film that is not antistatic treatment, when the protective film is peeled off from the polarizing plate, high static electricity of thousands of tens to tens of thousands of V is generated on the polarizing plate and the protective film. As the size of the liquid crystal display panel increases, the amount of static electricity generated when the protective film is peeled off becomes higher, which causes surface contamination such as foreign matter adsorption, staining due to unnecessary liquid crystal alignment, and an LCD drive integrated circuit due to electrostatic discharge. It may cause a defect such as a chip not working.
이와 같은 문제를 해결하기 위해서 보호필름을 박리제거하는 공정부분에서 설비내부에 이오나이저와 같은 제전장비를 설치함으로써 보호필름 또는 편광필름에 발생한 정전기를 이온 중화하는 방법이 있다. 그러나 이러한 방법은 정전기를 이온 중화시키는데 적어도 수 초 또는 그 이상의 시간이 걸리기 때문에 보호필름 박리시 순간적으로 높은 레벨로 정전기가 발생했다가 수초 이내에 엘시디 드라이버 집적회로 칩과 같은 주요 부품으로 정전기가 방전되는 것을 효과적으로 제어하기가 불가능하다. 따라서 보다 근본적인 방법은 보호필름 표면에 대전방지 처리를 함으로써 편광판에서 보호필름을 제거할 때 정전기 발생 자체가 거의 없도록 하는 것이다. In order to solve such a problem, there is a method of ion neutralizing static electricity generated in a protective film or a polarizing film by installing an antistatic device such as an ionizer in a process portion in which a protective film is peeled off. However, this method takes at least a few seconds or more to neutralize the static electricity, so that when the protective film is peeled off, it generates an instantaneous high level of static electricity and discharges the static electricity to a major component such as an LCD driver integrated circuit chip within a few seconds. It is impossible to control effectively. Therefore, a more fundamental method is to prevent the generation of static electricity when removing the protective film from the polarizing plate by an antistatic treatment on the surface of the protective film.
보호필름에 대전방지 처리를 하는 종래의 기술로는 대부분 기재필름의 점착면이 아닌 그 반대면에만 대전방지 처리를 하거나 또는 기저 필름의 양면에 대전방지 처리한 후 한쪽 면 위에 점착제를 형성하는 방법을 사용한다. Conventional techniques for antistatic treatment of protective films include a method of forming an adhesive on one side after an antistatic treatment only on the opposite side of the base film or on the opposite side of the base film. use.
기재필름의 점착면이 아닌 반대면에만 대전방지 처리를 하는 경우에는 디스플레이 표면과 접촉되는 보호필름의 점착면에는 아무런 대전방지 처리가 되어 있지 않기 때문에, 보호필름을 박리제거시 보호필름의 점착면과 디스플레이 표면에는 약 20 kV 이상의 높은 박리 대전 전압이 발생하게 되어 효과적이지 않다.If the antistatic treatment is performed only on the opposite side of the base film instead of the adhesive side, the antistatic treatment is not applied to the adhesive side of the protective film that is in contact with the display surface. The surface has a high peeling charging voltage of about 20 kV or more, which is not effective.
이러한 이유로 보호필름의 점착면에도 대전방지 특성을 부여해야 할 필요성이 있는데, 이를 위해 점착제에 대전방지성을 가지는 계면활성제를 일부 혼합하여 대전방지 점착제를 형성하는 방법이 제안되었다(대한민국 특허출원 제 10-2004-7000744호). 상기 방법에서 사용하는 계면활성제로는 예를 들어, 알킬 황산 에스테르, 알킬 아릴 술폰산 또는 알킬 인산 에스테르등과 같은 음이온 계면 활성제, 4급 암모늄염 또는 이미다졸린과 같은 양이온성 계면활성제, 알킬베타인 또는 알킬이미다졸린과 같은 양쪽성 계면활성제, 그리고 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세롤 지방산 에스테르, 폴리(옥시에틸렌)알킬아민 또는 폴리(옥시에틸렌)알킬에테르와 같은 비이온성 계면활성제 등이 있다. 그러나 상기 방법과 같이 계면활성제를 점착제에 일부 혼합하여 제조한 보호필름의 경우에는 영구적인 대전방지 성능을 나타내기 어렵고, 주위 습도에 따라 대전방지 성능이 변하기 쉬운 단점이 있다. 이는 계면활성제의 전기전도 원리가 주위의 물 분자와 결합하여 나타나는 것이기 때문으 로 계면활성제를 사용하는 경우 통상적으로 주위 습도가 높으면 어느 정도 대전방지 특성을 나타내다가 주위 습도가 낮으면 대전방지 성능이 저하되어 안정된 대전방지 성능을 구현하기 어렵다. 또한 저분자량의 계면활성제를 사용함에 따라 점착제 내부에 있던 계면활성제가 점착제 표면으로 이동하여 소멸되는 이른바 "Bleeding-Out" 현상이 발생하기 쉬운데, 이로 인해 일정기간이 지나면 보호필름의 대전방지 성능이 저하되거나 소멸되는 문제가 발생하게 되고, 또한 보호필름을 편광필름에서 박리제거시에 계면활성제의 일부가 편광필름 쪽으로 전이되어 편광필름 표면을 오염시키기도 한다.For this reason, there is a necessity to impart antistatic properties to the adhesive surface of the protective film. For this purpose, a method of forming an antistatic adhesive by partially mixing an antistatic surfactant with the adhesive has been proposed (Korean Patent Application No. 10 -2004-7000744). Surfactants used in the process include, for example, anionic surfactants such as alkyl sulfate esters, alkyl aryl sulfonic acids or alkyl phosphate esters, cationic surfactants such as quaternary ammonium salts or imidazolines, alkylbetaines or alkyls. Amphoteric surfactants such as imidazolines, and nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid esters, glycerol fatty acid esters, poly (oxyethylene) alkylamines or poly (oxyethylene) alkylethers, and the like. However, in the case of the protective film prepared by mixing some of the surfactant in the pressure-sensitive adhesive as in the above method, it is difficult to exhibit permanent antistatic performance, and there is a disadvantage in that the antistatic performance is easily changed according to the ambient humidity. This is because the electric conduction principle of the surfactant is combined with the surrounding water molecules, and when the surfactant is used, the antistatic property is generally exhibited to a certain extent when the ambient humidity is high, but the antistatic performance is deteriorated when the ambient humidity is low. It is difficult to implement stable antistatic performance. In addition, by using a low molecular weight surfactant, the so-called "Bleeding-Out" phenomenon that the surfactant inside the adhesive moves to the adhesive surface and disappears is likely to occur, which results in a decrease in the antistatic performance of the protective film after a certain period of time. When the protective film is peeled off from the polarizing film, a part of the surfactant is transferred to the polarizing film and contaminates the surface of the polarizing film.
다른 방법으로는 계면활성제가 아닌 ITO (Indium tin oxide), IZO (Indium zinc oxide), ATO (Antimony tin oxide) 등과 같은 금속산화물을 점착제에 혼합하여 사용함으로써 대전방지 점착제를 형성하는 방법이 있다. 상기 방법에 의해 제조된 보호필름은 대전방지 성분이 저분자량의 계면활성제 타입이 아닌 금속산화물 입자를 사용한 것이기 때문에 영구 대전방지가 가능하고 편광필름 쪽으로 대전방지 성분이 전이되는 문제가 발생하지 않는다. 그러나 대전방지가 가능한 대부분의 금속산화물 입자는 색상을 가지고 있거나 또는 금속산화물 입자가 빛을 산란시키는 역할을 하기 때문에 점착제에 혼합하여 기저필름에 10 미크론 정도로 형성하면 투명도가 극심히 저하되는 문제가 발생하여 광학용 보호필름으로 사용하기는 매우 어렵다. Another method is to form an antistatic adhesive by mixing a metal oxide such as ITO (Indium tin oxide), IZO (Indium zinc oxide), ATO (Antimony tin oxide), etc., which are not a surfactant. The protective film manufactured by the above method is capable of permanent antistatic and does not cause the antistatic component to be transferred toward the polarizing film because the antistatic component is a metal oxide particle that is not a low molecular weight surfactant type. However, since most of the metal oxide particles that can be prevented from having color have a color or the metal oxide particles scatter light, when they are mixed with the adhesive and formed to about 10 microns on the base film, the transparency becomes extremely low. It is very difficult to use as an optical protective film.
최근에는 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해서 고분자 기저필름의 양면을 전도성 고분자를 유효성분으로 하는 대전방지 용액을 코팅한 후, 상기 필름의 한쪽 면에 보호필름용 점착제를 형성하여 보호필름을 제조하는 방법이 개시된 바 있다. (대한민국 특허출원 제 10-2003-0071945호) 상기 방법에 의한 보호필름은 기저필름의 양면을 전도성 고분자 용액으로 대전방지층을 형성함으로써 영구 대전방지가 가능하며, 점착층에는 계면활성제와 같은 대전방지 성분이 없어 보호필름 박리시 편광필름 등의 피점착물 표면에 이물이 남는 등의 문제점을 해결할 수 있어 효과적이다. 그러나 상기와 같은 방법으로 제조된 보호필름은 대전방지층이 기저필름과 점착층 사이에 형성되어 있고 점착층에는 따로 대전방지 성분이 포함되어 있지 않기 때문에, 중소형 액정 디스플레이 패널처럼 작은 크기의 보호필름으로 사용하기에는 무리가 없으나 대형 패널의 보호필름으로 사용할 경우에는 보호필름 박리시 상당한 양의 정전기가 점착층에 발생할 가능성이 있다.Recently, in order to solve the problems described above, after coating an antistatic solution containing conductive polymer as an active ingredient on both sides of the polymer base film, a method of manufacturing a protective film by forming an adhesive for a protective film on one side of the film This has been disclosed. (Korean Patent Application No. 10-2003-0071945) The protective film according to the above method is capable of permanent antistatic by forming an antistatic layer on both sides of the base film with a conductive polymer solution, and an antistatic component such as a surfactant on the adhesive layer. It is effective because it can solve the problem such as foreign matter remaining on the surface of the adherend such as polarizing film when peeling off the protective film. However, the protective film manufactured by the above method is used as a protective film of a small size, such as a small and medium-sized liquid crystal display panel because the antistatic layer is formed between the base film and the adhesive layer and the adhesive layer does not contain an antistatic component. There is no problem in the following, but when used as a protective film of a large panel, there is a possibility that a considerable amount of static electricity is generated in the adhesive layer when peeling the protective film.
따라서 기저필름의 한 면 또는 양면에 전도성 고분자를 유효성분으로 하는 대전방지층을 형성하고, 상기 필름의 한 면에 점착층을 형성할 때, 점착층에도 대전방지 성분을 혼합하여 제조한 보호필름의 발명이 효과적이다. 이 때 점착제에 포함되는 대전방지 성분은 투명하며 영구 대전방지 성능을 나타내야 하며, 또한 보호필름을 박리 제거할 때 편광필름 쪽으로 대전방지 성분 및 점착제가 전이됨이 없어야 한다. 상기와 같은 방법을 통해 제조된 대전방지 보호필름은 대전방지 성능이 매우 우수하여 편광필름에 박리제거시 정전기 발생이 거의 없으며, 정전기가 발생한다 하더라고 쉽게 소멸될 수 있기 때문에 각종 정전기 불량을 효과적으로 방지할 수 있다.Therefore, when forming an antistatic layer containing a conductive polymer as an active ingredient on one or both sides of the base film, and when forming an adhesive layer on one side of the film, the invention of the protective film prepared by mixing the antistatic components in the adhesive layer This is effective. At this time, the antistatic component included in the pressure sensitive adhesive should be transparent and exhibit permanent antistatic performance, and when the protective film is peeled off, there should be no antistatic component and pressure sensitive adhesive transition to the polarizing film. The antistatic protective film manufactured by the above method is very excellent in antistatic performance, so there is little static electricity when peeling and removing the polarization film, and even if static electricity can be easily dissipated, it can effectively prevent various electrostatic defects. have.
본 발명의 목적은 각종 디스플레이 표면에 점착되어 사용되는 보호필름을 제조함에 있어, 기재필름의 한쪽 면에 전도성 고분자를 이용한 대전방지층을 형성한 후 그 위에 점착층을 형성하거나 또는 양쪽 면을 대전방지 처리한 후 한쪽 면에 대전방지제가 혼합되어 있는 점착제를 형성하여 제조함으로써, 보호필름을 디스플레이 표면으로부터 박리제거할 때 정전기 발생량이 거의 없거나 정전기가 일부 발생하더라도 곧바로 소멸될 수 있도록 하는 우수한 대전방지 특성을 나타내는 디스플레이용 투명 보호필름을 제공함에 있다. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to prepare a protective film used by sticking to various display surfaces, by forming an antistatic layer using a conductive polymer on one side of a base film and then forming an adhesive layer thereon or an antistatic treatment on both sides. After that, by forming a pressure-sensitive adhesive mixed with an antistatic agent on one side, when the protective film is peeled off from the display surface, it exhibits excellent antistatic properties so that the amount of static electricity generated is almost eliminated or even if some static electricity is generated. It is to provide a transparent protective film for display.
본 발명의 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 디스플레이용 대전방지 보호필름은 투명기재의 고분자 필름의 한 면에 전도성 고분자를 유효 성분으로 하는 대전방지층을 형성하고 그 위에 대전방지 점착제를 형성하거나 또는 양면에 전도성 고분자를 유효성분으로 하는 대전방지층을 형성한 후 상기 필름의 한 면에 금속염 화합물을 포함하는 대전방지 점착층을 형성함으로써 제조되는 것을 특징으로 한다. 즉 본 발명의 디스플레이용 대전방지 보호필름은 상기 점착층이 알카리 금속염을 포함하여 대전방지 성능을 갖는 대전방지 점착층을 포함하는 것이다.In order to achieve the object of the present invention, the antistatic protective film for display of the present invention forms an antistatic layer containing the conductive polymer as an active ingredient on one side of the polymer film of the transparent base and forms an antistatic adhesive thereon or on both sides After forming an antistatic layer containing the conductive polymer as an active ingredient, it is characterized in that it is prepared by forming an antistatic adhesive layer containing a metal salt compound on one side of the film. That is, the antistatic protective film for display of the present invention includes an antistatic adhesive layer having an antistatic performance, wherein the adhesive layer comprises an alkali metal salt.
이하 본 발명에 따른 대전방지 보호필름을 도면을 참조로 하여 각 층에서 사용한 조성물 및 제조방법에 대해 자세히 설명한다. Hereinafter, a composition and a manufacturing method used in each layer with reference to the antistatic protective film according to the present invention will be described in detail.
도 1 및 2는 본 발명에 따른 디스플레이용 대전방지 보호필름의 단면도를 나타내는 것으로, 도 1의 대전방지 보호필름(100)은 투명 기재의 고분자 필름 (110)의 한 면에 전도성 고분자를 유효성분으로 하는 대전방지층 (120)을 형성하고, 상 기 대전방지층 위에 금속염 화합물을 아크릴 점착제에 혼합하여 형성한 대전방지 점착층 (130) 이 적층되어 구성되어 있음을 도시하고 있으며, 도2의 대전방지 보호필름(100)은 투명 기재의 고분자 필름 (110)의 양 면에 전도성 고분자를 유효성분으로 하는 대전방지층 (120-A, 120-B)을 형성하고, 그리고 상기 대전방지층 120-B 위에 금속염 화합물을 아크릴 점착제에 혼합하여 형성한 대전방지 점착층 (130) 이 적층되어 구성되어 있음을 도시하고 있다. 1 and 2 show a cross-sectional view of the antistatic protective film for display according to the present invention, the antistatic
본 발명에서 투명 기재의 고분자 필름(100)은 보호 필름용으로 사용 가능한 고분자이면 어느 것이나 사용 가능한데, 대표적인 고분자 필름으로는 두께가 10 - 200 미크론인 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET)필름 또는 폴리에틸렌 (PE) 필름 등으로, 폴리에틸렌계, 폴리프로필렌계, 폴리에스터계, 폴리이미드계, 폴리아미드계, 폴리스티렌계, 폴리에테르술폰계, 폴리아크릴계 (메타크릴), 셀루로스계 고분자, 환상올레핀계 고분자 및 이들로부터 유도된 공중합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되어 사용될 수 있다. 상기 기재의 고분자 필름은 그 위에 도포되는 층과의 접착력 증진을 위해 필름표면에 코로나 처리 또는 플라즈마 처리등과 같은 표면처리를 행할 수 있다. In the present invention, the transparent
본 발명에서 전도성 고분자를 유효성분으로 하는 대전방지층(120)은 기재 필름의 한 면 또는 양 면에 전도성 고분자를 포함하는 대전방지 용액을 기재 필름에 도포한 후, 이를 건조함으로써 형성된다. 상기 대전방지 용액은 기본적으로 전도성 고분자 0.05 - 10 중량부, 유기 또는 무기 바인더 5 - 40 중량부 및 용매 50 - 94.5 중량부를 혼합하여 제조되며, 보다 바람직하기로는 상기 용액 100 중량부를 기준으로 증점제 0.5 - 5 중량부, 습윤제 0.1 - 3 중량부, 레벨링제 0.05 - 1 중량부 및 분산제 1 - 5 중량부가 하나 이상 포함된다.In the present invention, the
상기 대전방지 용액에서 전도성 고분자는 폴리아닐린, 폴리피롤, 폴리티오펜 또는 이들의 유도체인 변성 전도성 고분자를 사용할 수 있다. 특히 폴리티오펜의 유도체인 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)은 다른 전도성 고분자에 비해 전기전도도 및 가시광선 영역에서의 투명도가 높고 뛰어난 열안정성을 가지기 때문에 보호필름의 대전방지 재료로 사용하기에 매우 적합하다. In the antistatic solution, the conductive polymer may be a modified conductive polymer that is polyaniline, polypyrrole, polythiophene or derivatives thereof. In particular, poly (3,4-ethylenedioxythiophene), a derivative of polythiophene, has higher electrical conductivity and transparency in visible light range and excellent thermal stability than other conductive polymers. Very suitable for
상기 유무기 바인더로는 우레탄기, 아크릴기, 에스터기, 에폭시기, 수산기, 비닐아세테이트기, 아마이드기, 이미드기, 말레인산 또는 무수말레인산 등의 관능기를 하나 이상 포함하는 유기 바인더 또는 실리케이트, 티타네이트 등의 무기계 바인더 중에서 선택된 것으로 하나 또는 그 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. The organic-inorganic binders include organic binders, silicates, titanates, and the like, including one or more functional groups such as urethane groups, acrylic groups, ester groups, epoxy groups, hydroxyl groups, vinyl acetate groups, amide groups, imide groups, maleic acid or maleic anhydride. One or more selected from inorganic binders may be mixed and used.
또한 용매로는 물을 포함하여, 메틸알콜, 에틸알콜, 이소프로필알콜, 이소부틸알콜 등의 알콜 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤 용매, 디에틸에테르, 디프로필에테르, 디부틸에테르등의 에테르 용매, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르등의 알콜 에테르 용매, N-메틸-2-피릴리디논, 2-피릴리디논, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드등의 아미드 용매, 디메틸술폭사이드, 디에틸술폭사이드등의 술폭사이드 용매, 디에틸술폰, 테트라메틸렌 술폰등의 술폰 용매, 아세토니트릴등의 니트릴 용매, 알킬아민, 시클릭 아민, 아로마틱 아민등의 아민 용매 및 톨루엔, 자일렌 등의 유기 용매 중에서 어느 하나 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the solvent include water, alcohol solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and isobutyl alcohol, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, diethyl ether, Ether solvents such as dipropyl ether and dibutyl ether, alcohol ether solvents such as ethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monobutyl ether, N-methyl-2-pyridyridone Amide solvents such as 2-pyridyridone, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide and diethyl sulfoxide, sulfone solvents such as diethyl sulfone and tetramethylene sulfone , Any one or two or more of a nitrile solvent such as acetonitrile, an amine solvent such as alkylamine, cyclic amine and aromatic amine, and an organic solvent such as toluene and xylene Can be used.
상기와 같은 방법으로 제조된 대전방지 용액은 전도성 고분자를 유효성분으로 하는 것으로 기재필름의 일면 또는 양면에 도포하여 건조함으로써 표면저항이 1E2 - 1E10 오움/면적인 대전방지층을 형성할 수 있다. 이 때 기재필름에 대전방지층을 형성하는 방법은 상기와 같이 대전방지 용액을 기존 공지에 의한 습식 코팅법, 예를 들어, 와이어바 코팅, 롤코팅, 스프레이, 그라비아 및 역그라비아 방법 등이 이용될 수 있다. 또한 전도성 고분자를 유효성분으로 하는 대전방지층을 형성함에 있어 전도성 고분자용 중합개시제 및 도펀트를 유무기 바인더와 혼합하여 기재필름에 먼저 코팅하고, 여기에 전도성 고분자용 단량체를 기체화하여 필름 표면에서 중합이 직접 일어나게 하는 기상중합법을 통해 대전방지층을 형성할 수도 있다.The antistatic solution prepared by the above method may be formed by applying the conductive polymer as an active ingredient to one or both surfaces of the base film and drying the surface antistatic layer having a surface resistance of 1E2-1E10 ohm / area. At this time, the method for forming an antistatic layer on the base film may be used as the antistatic solution of the conventional coating method, such as wet bar coating, roll coating, spray coating, gravure and reverse gravure method according to the prior art. have. In addition, in forming the antistatic layer containing the conductive polymer as an active ingredient, the polymerization initiator and the dopant for the conductive polymer are mixed with an organic-inorganic binder and coated on the base film first, and the monomer for the conductive polymer is vaporized therein to polymerize on the surface of the film. It is also possible to form an antistatic layer through a vapor phase polymerization method which occurs directly.
상기 대전방지층을 기재필름의 양 면에 형성하는 경우, 이중 120-A의 대전방지층에는 오염방지를 위한 방오및 발수특성을 부여할 수 있다. 또한 보호필름의 표면경도 향상을 위해 120-A층에 열경화 또는 자외선 경화코팅을 행할 수 있다. When the antistatic layer is formed on both sides of the base film, the antistatic layer of 120-A may be imparted with antifouling and water repellent properties for preventing contamination. In addition, thermal curing or UV curing coating may be performed on the 120-A layer to improve the surface hardness of the protective film.
대전방지 점착층 (130)은 본 발명의 대전방지 점착 조성물을 상기의 대전방지층 위에 도포하고 이를 건조시킴으로써 형성되는데, 이의 구체적인 제조방법은 다음과 같다.The antistatic
먼저 알칼리 금속염 0.5 - 50 중량부를 에테르기 또는 에스테르기를 포함하는 화합물 50 - 99.5 중량부에 첨가하고 이를 일정온도에서 교반함으로써 대전방지 조성물을 제조한다. 그 이후에 상기 대전방지 조성물을 다시 기존공지에 의한 보호 필름용 아크릴계 점착제 및 가교제 100 중량부에 대해 0.1 - 30 중량부의 비율로 첨가하여 혼합함으로써 대전방지 점착 조성물을 제조한다. 이와 같이 알칼리 금속염을 포함한 대전방지 조성물을 아크릴계 점착제에 혼합하여 사용하게 되면 투명하면서도 영구적인 대전방지 특성을 나타내기 때문에 보호필름 박리 제거시 정전기 발생이 현저히 줄어드는 효과를 얻을 수 있다. 또한 대전방지 성분으로 계면활성제 타입을 사용하는 경우와는 달리 보호필름 박리 시 디스플레이 표면에 이물이 남지 않는다는 장점이 있어 효과적이다.An antistatic composition is prepared by first adding 0.5-50 parts by weight of an alkali metal salt to 50-99.5 parts by weight of a compound containing an ether group or an ester group and stirring the same at a constant temperature. Thereafter, the antistatic composition is prepared by adding and mixing the antistatic composition again in an amount of 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic pressure sensitive adhesive and the crosslinking agent for protection film according to the existing known methods. As such, when the antistatic composition including the alkali metal salt is mixed with the acrylic pressure sensitive adhesive, the antistatic composition may be transparent and permanently exhibiting antistatic properties, thereby significantly reducing the generation of static electricity when removing the protective film. In addition, unlike the case of using a surfactant type as an antistatic component, it is effective because there is no foreign material on the surface of the display when peeling off the protective film.
상기 대전방지 조성물을 제조함에 있어, 알칼리 금속염은 리튬염, 나트륨염 및 칼륨염으로서 예를 들면, 과염소산 리튬 (LiClO4), 과염소산 나트륨 (NaClO4), 과염소산칼륨 (KClO4), 리튬헥사플루오로알세네이트 (LiASF6), 리튬테트라플루오로보레이트 (LiBF4), 리튬헥사플루오로포스페이트 (LiPF6), 트리플루오로메탄설폰산리튬 (LiCF3SO3), 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드리튬 (LiN(CF3SO2)2), 트리스(트리플루오로메탄설포닐)메티드리튬 (LiC(CF3SO2)3) 등이 있으며, 이를 2종 이상 혼합하여 사용하는 것도 가능하다. 상기 알칼리 금속염은 이온 해리하여 이온전도를 나타내는 물질로 이의 함량이 너무 작으면 대전 방지 성능이 떨어지고 또한 많으면 대전방지 성능의 증가가 둔해지며 금속염의 열안정성이 떨어지기 때문에 재료의 열화를 초래할 수 있어 0.5 중량부 내지 50 중량부 사이에서 사용하는 것이 바람직하다.In preparing the antistatic composition, alkali metal salts are lithium salts, sodium salts and potassium salts, for example lithium perchlorate (LiClO 4 ), sodium perchlorate (NaClO 4 ), potassium perchlorate (KClO 4 ), lithium hexafluoroal Cenate (LiASF 6 ), Lithium tetrafluoroborate (LiBF 4 ), Lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ), Lithium trifluoromethanesulfonate (LiCF 3 SO 3 ), Bis (trifluoromethanesulfonyl) Imiridium (LiN (CF 3 SO 2 ) 2 ), tris (trifluoromethanesulfonyl) methedritium (LiC (CF 3 SO 2 ) 3 ), and the like. Do. The alkali metal salt is a substance that dissociates ions and exhibits ionic conductivity. If the content of the alkali metal salt is too small, the antistatic performance is low, and if the alkali metal salt is too large, the increase of the antistatic performance is slowed down, and the thermal stability of the metal salt is poor, which may cause material deterioration. It is preferred to use between parts by weight and 50 parts by weight.
또한 상기 대전방지 점착 조성물에서 에테르기 또는 에스테르기를 포함하는 화합물은 모노머, 올리고머 및 폴리머의 형태로서 예를 들어, 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌 등의 폴리알킬렌옥사이드 및 이의 공중합체, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜등의 폴리알킬렌옥사이드글리콜 및 이의 공중합체, 비스[2-(2부톡시에톡시)에틸]아디페이트, 비스(2-부톡시에틸)프탈레이트 등의 가소제, 소프트 세그먼트로 폴리에테르 또는 폴리에스테르를 갖는 열가소성 폴리우레탄 등을 들 수 있으며, 이를 2종 이상 혼합사용하는 것도 가능하다. 상기 화합물은 알칼리 금속염으로부터 해리된 알칼리 양이온이 에테르기 또는 에스테르기에 포함되어 있는 산소의 비공유 전자쌍에 배위함으로써 효율적인 이온전도를 나타내게 해주는 역할을 하는 것으로, 알칼리 금속염을 용해하여 이온전도가 가능하게 하는 것이면 모두 사용가능하다. In addition, the compound containing an ether group or an ester group in the antistatic adhesive composition is, for example, polyalkylene oxides such as polyoxyethylene, polyoxypropylene, copolymers thereof, polyethylene glycol, poly in the form of monomers, oligomers, and polymers. Polyalkylene oxide glycols such as propylene glycol and copolymers thereof, plasticizers such as bis [2- (2butoxyethoxy) ethyl] adipate and bis (2-butoxyethyl) phthalate, polyethers or poly Thermoplastic polyurethane etc. which have ester are mentioned, It is also possible to mix and use 2 or more types. The compound serves to exhibit efficient ion conduction by coordinating an alkali cation dissociated from an alkali metal salt to a non-covalent electron pair of oxygen contained in an ether group or an ester group, so long as it dissolves the alkali metal salt to enable ion conduction. Can be used.
상기와 같이 제조된 대전방지 점착 조성물은 다시 기존 공지에 의한 아크릴계 점착제 및 가교제 100 중량부에 대해 0.1 - 30 중량부로 혼합하게 되면 대전방지 특성을 나타내는 점착제를 제조할 수 있게 된다. 이때 대전방지 조성물의 함량이 0.1 중량부 이하이면 대전방지 성능이 미미하고, 30 중량부 이상이면 점착제의 점착성능을 떨어뜨리기 때문에 오히려 불리하다. When the antistatic pressure-sensitive adhesive composition prepared as described above is mixed in an amount of 0.1-30 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive and crosslinking agent according to the existing known method, the pressure-sensitive adhesive having antistatic properties can be manufactured. In this case, if the content of the antistatic composition is 0.1 parts by weight or less, the antistatic performance is insignificant.
또한 상기 대전방지 점착 조성물을 아크릴계 점착제에 혼합하여 사용할 때, 대전방지 점착 조성물 100 중량부를 기준으로 아민계 화합물 또는 4급 염화합물 등의 계면활성제 0.1 - 10 중량부를 더 혼합하여 사용하는 것이 가능하다. In addition, when the antistatic pressure-sensitive adhesive composition is mixed with the acrylic pressure-sensitive adhesive, 0.1-10 parts by weight of a surfactant such as an amine compound or a quaternary salt compound may be further mixed based on 100 parts by weight of the antistatic pressure-sensitive adhesive composition.
상술된 기술은 주로 기재필름의 양면에 전도성 고분자를 유효 성분으로 하는 대전방지층을 형성한 후, 상기 필름의 한 면에 대전방지 점착제를 형성하는 기술에 대해 언급되었다. 그러나 본 발명의 기술은 기재 필름의 한 면에만 전도성 고분자를 유효성분으로 하는 대전방지층을 형성하고 다시 그 위에 상술한 대전방지 점착제를 형성하는 것을 특징으로 하는 대전방지 보호 필름의 제조에도 사용할 수 있다.The above-mentioned technique mainly refers to a technique of forming an antistatic layer on both sides of the base film and then forming an antistatic layer containing the conductive polymer as an active ingredient on one side of the film. However, the technique of the present invention can also be used in the production of an antistatic protective film, characterized in that to form an antistatic layer containing the conductive polymer as an active ingredient only on one side of the base film, and to form the above-mentioned antistatic adhesive thereon.
이하 본 발명의 대전방지 보호필름을 비교예 및 실시예를 통해 보다 상세히 설명하고자 하나, 하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 예시일 뿐 본 발명의 권리범위를 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, one or more antistatic protective films of the present invention will be described in detail by way of Comparative Examples and Examples, but the following Examples are only illustrative for describing the present invention, but are not intended to limit the scope of the present invention.
<비교예 1>Comparative Example 1
두께가 36 미크론인 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름의 한 면에 가교제 1.5 중량부가 혼합되어 있는 아크릴계 점착제(일본 Soken Chemical사)를 바코터를 이용하여 코팅하고, 80 도의 온도에서 2 분간 건조시켜 두께가 15 미크론인 점착층을 형성하였으며, 이를 다시 40 도의 온도에서 48 시간동안 숙성시켜 보호필름을 제조하였다.An acrylic pressure sensitive adhesive (Soken Chemical Co., Ltd.) in which 1.5 parts by weight of a crosslinking agent was mixed on one side of a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 36 microns was coated using a bar coater, and dried at 80 ° C. for 2 minutes to obtain a thickness. A pressure-sensitive adhesive layer of 15 microns was formed, which was further aged for 48 hours at a temperature of 40 degrees to prepare a protective film.
<비교예 2>Comparative Example 2
비교예 2는 점착제 코팅액에 양이온 계면활성제인 4급 암모늄염을 8 중량부 혼합하여 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하다. Comparative Example 2 is the same as Comparative Example 1, except that 8 parts by weight of a quaternary ammonium salt, which is a cationic surfactant, was mixed with the pressure-sensitive adhesive coating liquid.
<비교예 3>Comparative Example 3
비교예 3은 점착제 코팅액에 Antimony Tin Oxide (ATO) 미립자 17 중량부를 혼합하여 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하다. Comparative Example 3 is the same as Comparative Example 1 except that 17 parts by weight of Antimony Tin Oxide (ATO) fine particles were mixed and used in the pressure-sensitive adhesive coating liquid.
<비교예 4><Comparative Example 4>
비교예 4는 두께 36 미크론인 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 양면을 전도성 고분자인 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)을 유효성분으로 하는 대전방지층을 형성시킨 후, 상기 필름의 한 면에 다시 아크릴계 점착제를 코팅하여 보호필름을 제조한 것이다.Comparative Example 4 forms an antistatic layer comprising poly (3,4-ethylenedioxythiophene) as an active ingredient on both sides of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 36 microns, and then an acrylic pressure-sensitive adhesive on one side of the film. To coat the protective film was prepared.
이 때, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)을 유효성분으로 하는 대전방지 용액은 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜) 수분산액 (Baytron PH, 독일 H.C. Stark) 4 중량부, 우레탄계 바인더 (Neorez R-986, AVECIA사) 19 중량부, 에틸렌글리콜 1 중량부, N-메틸-2-피롤리디논 0.5 중량부를 물:이소프로필알콜 (25:75) 혼합용매 75.5 중량부에 혼합하여 제조하였으며, 이를 바코터를 이용하여 기재필름 양면에 코팅한 후, 80 도의 온도에서 2 분간 건조함으로써 0.1 미크론의 두께를 갖는 대전방지층을 형성하였다. At this time, the antistatic solution containing poly (3,4-ethylenedioxythiophene) as an active ingredient is 4 parts by weight of a poly (3,4-ethylenedioxythiophene) aqueous dispersion (Baytron PH, HC Stark, Germany), and a urethane binder. (Neorez R-986, AVECIA Co., Ltd.) 19 parts by weight, 1 part by weight of ethylene glycol, 0.5 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidinone was prepared by mixing 75.5 parts by weight of water: isopropyl alcohol (25:75) mixed solvent It was coated on both sides of the base film using a bar coater, and then dried for 2 minutes at a temperature of 80 degrees to form an antistatic layer having a thickness of 0.1 micron.
이후에 아크릴계 점착제 (일본 Soken Chemical사) 100 중량부에 대해 가교제 1.5 중량부가 혼합되어 있는 점착조성물을 15 미크론의 두께로 코팅하고, 이를 40 도의 온도에서 48 시간 숙성시켜 점착층을 형성하였다. Thereafter, a pressure-sensitive adhesive composition, in which 1.5 parts by weight of a crosslinking agent was mixed with respect to 100 parts by weight of an acrylic pressure sensitive adhesive (Soken Chemical Co., Ltd.), was coated to a thickness of 15 microns, which was aged at 40 degrees for 48 hours to form an adhesive layer.
상기 비교예 1-3에서 따른 보호필름은 기재필름/점착층으로 구성한 것이며, 비교예 4에 따른 보호필름은 대전방지층/기재필름/대전방지층/점착층으로 구성된 것으로 이에 대한 물성을 표 1에 나타내었다. The protective film according to Comparative Example 1-3 is composed of a base film / adhesive layer, the protective film according to Comparative Example 4 is composed of an antistatic layer / base film / antistatic layer / adhesive layer and the physical properties thereof are shown in Table 1 It was.
<물성의 평가><Evaluation of Physical Properties>
* 표면저항의 측정:* Measurement of surface resistance:
보호필름의 점착면 및 반대면의 표면저항을 표면저항 측정기 (Simco사 ST-3)를 이용하여 측정하였다. The surface resistances of the adhesive and opposite surfaces of the protective film were measured using a surface resistance measuring instrument (ST-3, manufactured by Simco).
* 점착 박리력의 측정:* Measurement of adhesive peel force:
보호필름을 25 mm 폭으로 잘라 편광필름에 고무 롤러를 이용하여 압착시킨 후, 이를 박리시험기를 이용하여 박리각 180도, 박리속도 300 mm/min가 되도록 박리제거할 때의 점착 박리력을 측정하였다. The protective film was cut into a width of 25 mm and pressed onto the polarizing film using a rubber roller, and then the adhesive peeling force was measured using the peeling tester when the peeling was removed so that the peeling angle was 180 degrees and the peeling rate was 300 mm / min. .
* 박리 대전압의 측정:* Measurement of peeling electrification voltage:
보호필름을 17인치의 크기의 편광필름에 고무 롤러를 이용하여 압착시킨 후, 이를 박리각 180도, 박리속도 300 mm/min로 박리제거할 때, 편광필름 및 보호필름에 대전되는 전압을 Fieldmeter (Simco사, FMX-002)를 이용하여 측정하였다. When the protective film is pressed onto a 17-inch polarizing film using a rubber roller, and then peeled off at a peel angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm / min, the voltage applied to the polarizing film and the protective film is measured by a fieldmeter ( It was measured using Simco, FMX-002).
* Bleed-Out의 평가:* Bleed-Out Evaluation:
보호필름을 100 mm x 100 mm로 하여 편광필름에 부착한 후, 온도 40도, 상대습도 50%에 1일간 방치한 후, 보호필름을 편광필름에서 박리하여 편광필름의 상태를 하기의 기준에 의해 육안으로 확인 평가하였다. After attaching the protective film to the polarizing film at 100 mm x 100 mm, the film was left at 40 ° C and 50% relative humidity for 1 day, and then the protective film was peeled off from the polarizing film. Visual evaluation was carried out.
○: Bleed-out이 전혀 확인되지 않으며, 사용상 문제가 없는 경우○: Bleed-out is not checked at all, and there is no problem in use
△: Bleed-out이 약간 확인되지만, 사용상 문제가 없는 경우△: Bleed-out is slightly confirmed, but there is no problem in use
x : Bleed-out이 상당히 확인되며, 사용상 문제가 있는 경우 x: The bleed-out is checked considerably and there is a problem in use
표. 1table. One
상기 비교예 1의 결과는 점착제에 대전방지제가 포함되지 않는 경우 편광필름 및 보호필름의 20 kV 이상의 높은 레벨의 정전기가 발생하는 것을 확인할 수 있으며, 비교예 2와 같이 대전방지제로 계면활성제를 사용하는 경우 대전전압이 약간 낮아지긴 하지만 블리드성이 나빠 사용하기 어렵다는 것을 알 수 있다. 또한 비교예 3에서와 같이 도전성 금속산화물을 사용하는 경우에는 투명성이 저하되어 투명 보호필름으로 사용하기에는 제한적이라는 것을 알 수 있다. 비교예 4에서는 전도성 고분자를 유효성분으로 하는 대전방지제가 기재필름의 양면에 코팅되어 있어 대전방지 특성이 양호하긴 하지만 편광필름에 약 8 kV 정도의 정전기가 발생함을 알 수 있다. The results of Comparative Example 1 can be seen that when the antistatic agent is not included in the pressure-sensitive adhesive to generate a high level of static electricity of 20 kV or more of the polarizing film and the protective film, using a surfactant as an antistatic agent as in Comparative Example 2 If the charging voltage is slightly lower, but the bleeding property is difficult to use it can be seen that. In addition, when using the conductive metal oxide as in Comparative Example 3 it can be seen that the transparency is limited to use as a transparent protective film. In Comparative Example 4, since the antistatic agent containing the conductive polymer as an active ingredient is coated on both sides of the base film, the antistatic property is good, but the static electricity of about 8 kV is generated in the polarizing film.
<실시예 1-3><Example 1-3>
실시예 1-3는 점착조성물에 리튬염을 포함한 대전방지제를 일정 함량 혼합하여 점착조성물에 대전방지 성능을 부여한 것을 제외하고는 비교예 4와 동일하다. 상기 리튬염을 포함한 대전방지제는 먼저 과염소산 리튬(LiClO4)을 분자량 400인 폴리에틸렌글리콜(PEG)에 대해 30 중량부로 혼합하고 70도의 온도에서 3 시간동안 교반 반응시킴으로써 제조하였으며, 이를 다시 상온에서 아크릴 점착제에 표 2에 나타낸 배합으로 혼합하여 사용하였다.Example 1-3 is the same as Comparative Example 4 except that the antistatic performance was imparted to the pressure-sensitive adhesive composition by mixing a predetermined amount of an antistatic agent including a lithium salt in the pressure-sensitive adhesive composition. The antistatic agent including the lithium salt was prepared by first mixing lithium perchlorate (LiClO 4 ) at 30 parts by weight with respect to polyethylene glycol (PEG) having a molecular weight of 400 and stirring the mixture for 3 hours at a temperature of 70 degrees. It was used by mixing in the formulation shown in Table 2.
표 2.Table 2.
상기의 결과에서 점착제에 대전방지 성분이 포함되지 않는 비교예 4의 경우 편광필름에 8 kV, 보호필름에 3 kV의 대전전압이 발생하는데, 실시예 1-3의 경우 과염소산 리튬 및 폴리에틸렌글리콜을 포함한 대전방지제의 함량이 증가할수록 대전전압이 낮아지는 것을 확인하였다. 그러나 상기 대전방지제의 함량이 10 중량부 이상에서는 점착박리력이 감소하고 또한 일부 대전방지제가 Bleed-out 되는 것이 관찰되었다.In the above results, in the case of Comparative Example 4 in which the antistatic component was not included in the pressure-sensitive adhesive, a charging voltage of 8 kV in the polarizing film and 3 kV in the protective film was generated. In Examples 1-3, lithium perchlorate and polyethylene glycol were included. It was confirmed that the charging voltage was lowered as the content of the antistatic agent increased. However, when the content of the antistatic agent is 10 parts by weight or more, it has been observed that the adhesive peeling force decreases and some antistatic agents are bleed-out.
<실시예 4-6><Example 4-6>
실시예 4-6는 점착조성물에 리튬염을 포함한 대전방지제를 일정 함량 혼합하여 점착조성물에 대전방지 성능을 부여한 것을 제외하고는 비교예 4와 동일하다. 상기 리튬염을 포함한 대전방지제는 먼저 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드리튬 (LiN(CF3SO2)2)을 비스(2-부톡시에틸)프탈레이트 (BEP)에 대해 30 중량부로 혼합하고 70도의 온도에서 3 시간동안 교반 반응시킴으로써 제조하였으며, 이를 다시 상온에서 아크릴 점착제에 표 2에 나타낸 배합으로 혼합하여 사용하였다.Example 4-6 is the same as Comparative Example 4 except that the antistatic performance was imparted to the pressure-sensitive adhesive composition by mixing a predetermined amount of an antistatic agent including a lithium salt in the pressure-sensitive adhesive composition. The antistatic agent including the lithium salt was first mixed with bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium (LiN (CF 3 SO 2 ) 2 ) at 30 parts by weight relative to bis (2-butoxyethyl) phthalate (BEP). It was prepared by stirring for 3 hours at a temperature of 70 degrees, which was used by mixing the mixture shown in Table 2 in the acrylic pressure-sensitive adhesive at room temperature again.
표 3.Table 3.
상기의 결과에서 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드리튬 및 비스(2-부톡시에틸)프탈레이트를 사용하는 경우에는 적은 함량으로도 대전방지 특성이 우수하며, 상기 대전방지제가 아크릴 점착제 100 중량부에 대해 10 중량부를 혼합할 때에도 bleed-out 현상이 관찰되지 않았다.In the above results, when bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium and bis (2-butoxyethyl) phthalate are used, the antistatic property is excellent even with a small amount, and the antistatic agent is 100 wt% of the acrylic adhesive. No bleed-out phenomenon was observed even when 10 parts by weight of the parts were mixed.
<실시예 7-9><Example 7-9>
실시예 7-9는 기재 필름위에 전도성 고분자를 유효 성분으로 하는 대전방지 층을 형성한 후 그 위에 형성되는 리튬염을 포함하는 대전방지 점착층을 형성함에 있어, 전도성 고분자를 유효 성분으로 하는 대전방지층의 표면저항을 1E3 - 1E5 오움/면적으로 한 것을 제외하고는 실시예 5와 동일하다. 이때 기재 필름이 점착층 반대면에는 대전방지층을 형성하지 않았다.Example 7-9 is to form an antistatic layer containing a conductive polymer as an active ingredient on a base film and then to form an antistatic adhesive layer containing a lithium salt formed thereon, an antistatic layer comprising a conductive polymer as an active ingredient The same as in Example 5 except that the surface resistance of was 1E3-1E5 움 / area. At this time, the base film did not form an antistatic layer on the opposite side of the adhesive layer.
이때, 실시예 8의 전도성 고분자를 유효 성분으로 하는 대전방지층은 비교예 4의 코팅액을 0.5 미크론의 두께로 코팅한 것을 제외하고는 비교예 4의 전도성 고분자 코팅액과 동일하다. 실시예 9는 비교예 4의 전도성 고분자 코팅액에 디메틸술폭사이드와 에틸렌글리콜을 2:1 몰비로 혼합한 것을 8 중량부 첨가하여 전도도가 높은 전도성 고분자 코팅액을 제조하여 0.5 미크론의 두께로 코팅한 것을 제외하고는 비교예 4와 동일하다.At this time, the antistatic layer containing the conductive polymer of Example 8 as an active ingredient is the same as the conductive polymer coating liquid of Comparative Example 4 except that the coating liquid of Comparative Example 4 was coated to a thickness of 0.5 micron. Example 9 added 8 parts by weight of a mixture of dimethyl sulfoxide and ethylene glycol in a 2: 1 molar ratio to the conductive polymer coating liquid of Comparative Example 4 to prepare a conductive polymer coating liquid having high conductivity, except that the coating was 0.5 micron thick. The same as in Comparative Example 4.
표 4.Table 4.
상기의 결과에서 기재 필름과 점착층 사이, 즉 기재 필름 표면에 먼저 형성되는 대전방지층의 표면저항이 낮아질수록 금속염을 포함하는 점착층 표면에서의 표면저항이 낮아지고 따라서 마찰전압이 낮아져 보호 필름으로서의 성능이 매우 우수해 짐을 알 수 있다.As a result, the lower the surface resistance between the base film and the pressure-sensitive adhesive layer, that is, the antistatic layer formed first on the surface of the base film, the lower the surface resistance on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer containing metal salt, and thus the friction voltage is lowered, thus the performance as a protective film. You can see this is very good.
본 발명에 따라 제조된 디스플레이용 투명 대전방지 보호필름은 기재필름의 한쪽 면에 전도성 고분자를 유효 성분으로 하는 대전방지층을 형성하고 그 위에 알칼리 금속염이 포함되어 있는 대전방지 점착층을 형성하거나 또는 양쪽 면을 전도성 고분자를 유효성분으로 하는 대전방지층을 형성한 후 상기 필름의 한쪽 면에 다시 알칼리 금속염이 포함되어 있는 대전방지 점착층을 형성하여 제조함으로써 보호필름을 디스플레이 표면으로부터 박리제거할 때 정전기 발생량이 거의 없거나 정전기가 일부 발생하더라도 곧바로 소멸되기 때문에 대전방지 특성이 매우 우수하며, 본 발명의 기술은 종래의 기술인 기재 필름 표면에 전도성 고분자를 유효 성분으로 하는 대전방지층을 형성하고 그 위에 대전방지성이 아닌 일반 점착층을 형성하는 기술보다 월등이 우수한 정전기 방지 효과가 있다. 따라서 본 발명에 따른 투명 대전방지 보호필름을 사용하면 중소형 뿐만 아니라 특히 대형 디스플레이의 제조공정에서도 정전기로 인한 이물흡착 및 정전기 방전으로 인한 구동소자의 파괴등과 같은 각종 정전기 불량을 효과적으로 줄일 수 있다. The transparent antistatic protective film for display produced according to the present invention forms an antistatic layer containing a conductive polymer as an active ingredient on one side of the base film and forms an antistatic adhesive layer containing an alkali metal salt thereon or both sides. After forming an antistatic layer containing a conductive polymer as an active ingredient, and forming an antistatic adhesive layer containing an alkali metal salt on one side of the film again, the amount of static electricity generated when the protective film is peeled off from the display surface is almost eliminated. The antistatic property is very excellent because it immediately disappears even if some static electricity occurs or there is no static electricity, and the technique of the present invention forms an antistatic layer containing a conductive polymer as an active ingredient on the surface of a substrate film, which is a conventional technique, and has a non-static antistatic property thereon. It is better than technology to form adhesion layer This is an excellent anti-static effect. Therefore, the use of the transparent antistatic protective film according to the present invention can effectively reduce various electrostatic defects such as desorption of foreign substances due to static electricity and destruction of driving elements due to electrostatic discharge, especially in the manufacturing process of large and small displays.
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