KR100749650B1 - Lithium rechargeable battery - Google Patents
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Abstract
Description
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 원통형 리튬 이차전지의 사시도1 is a perspective view of a cylindrical lithium secondary battery according to an embodiment of the present invention
도 2는 도 1의 A-A 단면도2 is a cross-sectional view taken along the line A-A of FIG.
도 3은 본 발명의 실시예에 따른 실링 테이프가 부착된 전극 조립체의 사시도3 is a perspective view of an electrode assembly with a sealing tape according to an embodiment of the present invention
도 4a는 본 발명의 다른 실시예에 따른 실링 테이프가 부착된 전극 조립체의 사시도Figure 4a is a perspective view of an electrode assembly with a sealing tape according to another embodiment of the present invention
도 4b는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 실링 테이프가 부착된 전극 조립체의 사시도Figure 4b is a perspective view of an electrode assembly with a sealing tape according to another embodiment of the present invention
도 4c는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 실링 테이프가 부착된 전극 조립체의 사시도Figure 4c is a perspective view of an electrode assembly with a sealing tape according to another embodiment of the present invention
도 5는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 실링 테이프가 부착된 전극 조립체의 사시도5 is a perspective view of an electrode assembly with a sealing tape according to another embodiment of the present invention;
도 6a는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 실링 테이프가 부착된 전극 조립체의 사시도Figure 6a is a perspective view of an electrode assembly with a sealing tape according to another embodiment of the present invention
도 6b는 도 6a의 B-B 단면도FIG. 6B is a cross-sectional view taken along the line B-B in FIG. 6A
도 7a는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 실링 테이프가 부착된 전극 조립 체의 사시도7A is a perspective view of an electrode assembly with a sealing tape according to another embodiment of the present invention.
도 7b는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 실링 테이프가 부착된 전극 조립체의 사시도7B is a perspective view of an electrode assembly with a sealing tape according to another embodiment of the present invention.
도 7c는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 실링 테이프가 부착된 전극 조립체의 사시도7C is a perspective view of an electrode assembly with a sealing tape according to another embodiment of the present invention.
< 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 ><Description of Symbols for Main Parts of Drawings>
100 - 원통형 리튬 이차전지 200 - 전극 조립체100-cylindrical lithium secondary battery 200-electrode assembly
210 - 양극판 215 - 양극 탭210-Positive Plate 215-Positive Tab
220 - 음극판 225 - 음극 탭220-Negative Plate 225-Negative Tab
230 - 세퍼레이터 250 - 실링 테이프230-Separator 250-Sealing Tape
252, 254, 256, 262, 264, 266 - 홀 300 - 캔252, 254, 256, 262, 264, 266-Hall 300-Can
310 - 측면판 320 - 하면판310-side plate 320-bottom plate
400 - 캡 조립체400-cap assembly
본 발명은 리튬 이차전지에 관한 것으로, 보다 상세하게는 전극 조립체의 외주면에 부착하는 실링(sealing) 테이프의 재질을 전해액에 친한 물질로 하거나, 기존의 재질에 전해액에 친한 물질을 표면 코팅하여 전해액의 함침성을 향상시킴으로써, 전체 공정시간 중에서 많은 부분을 차지하는 전해액 함침공정 시간을 줄일 수 있어 생산성이 향상된 리튬 이차전지에 관한 것이다.The present invention relates to a lithium secondary battery, and more particularly, a material of a sealing tape attached to an outer circumferential surface of an electrode assembly may be made of a material that is friendly to an electrolyte, or a surface of a conventional material that is friendly to an electrolyte. By improving the impregnation, it is possible to reduce the electrolyte solution impregnation process time, which takes a large part of the overall process time, and relates to a lithium secondary battery with improved productivity.
최근에는 휴대폰, 노트북 컴퓨터, 캠코더 등의 콤팩트하고 경량화된 전기/전자장치들이 활발하게 개발 및 생산되고 있다. 이러한 휴대용 전기/전자장치들은 별도의 전원이 구비되지 않은 장소에서도 작동될 수 있도록 전지 팩을 내장하고 있다. 내장된 전지 팩은 휴대용 전기/전자장치를 일정기간동안 구동시키기 위해 일정 레벨의 전압을 출력시킬 수 있도록 내부에 적어도 하나의 전지를 구비하고 있다.Recently, compact and lightweight electric / electronic devices such as mobile phones, notebook computers, and camcorders have been actively developed and produced. These portable electric / electronic devices have a battery pack that can be operated in a place where no separate power source is provided. The built-in battery pack includes at least one battery therein for outputting a predetermined level of voltage for driving the portable electric / electronic device for a period of time.
상기 전지 팩은 경제적인 측면을 고려하여 최근에는 충방전이 가능한 이차전지를 채용하고 있다. 이차전지에는 대표적으로, 니켈-카드뮴 전지와 니켈-수소 전지 및 리튬 전지와 리튬 이온 전지 등의 리튬 이차전지 등이 있다.In view of economical aspects, the battery pack employs a secondary battery capable of charging and discharging. Representative secondary batteries include lithium secondary batteries such as nickel-cadmium batteries, nickel-hydrogen batteries, lithium batteries and lithium ion batteries.
특히, 리튬 이차전지는 작동 전압이 통상 3.6V로서, 휴대용 전자 장비 전원으로 많이 사용되고 있는 니켈-카드뮴 전지나, 니켈-수소 전지보다 3배나 높고, 단위 중량당 에너지 밀도가 높다는 측면에서 급속도로 신장되고 있는 추세이다.In particular, the lithium secondary battery has an operating voltage of 3.6 V, which is three times higher than that of a nickel-cadmium battery or a nickel-hydrogen battery, which is widely used as a power source for portable electronic equipment, and is rapidly expanding in terms of high energy density per unit weight. It is a trend.
이러한 리튬 이차전지는 주로 양극 활물질로 리튬계 산화물, 음극 활물질로는 탄소재를 사용하고 있다. 일반적으로는, 전해액의 종류에 따라 액체 전해질 전지와 고분자 전해질 전지로 분류되며, 액체 전해질을 사용하는 전지를 리튬 이온 전지라 하고, 고분자 전해질을 사용하는 전지를 리튬 폴리머 전지라고 한다. 또한, 상기 리튬 이차전지는 여러 가지 형상으로 제조되고 있는데, 대표적인 형상으로는 원통형, 각형, 파우치형을 들 수 있다.Such lithium secondary batteries mainly use lithium-based oxides as positive electrode active materials and carbon materials as negative electrode active materials. In general, the battery is classified into a liquid electrolyte battery and a polymer electrolyte battery according to the type of electrolyte. A battery using a liquid electrolyte is called a lithium ion battery, and a battery using a polymer electrolyte is called a lithium polymer battery. In addition, the lithium secondary battery is manufactured in various shapes, and typical shapes include cylindrical, square, and pouch types.
통상적으로 리튬 이차전지는 양극 활물질이 코팅된 양극 전극판, 음극 활물질이 코팅된 음극 전극판 및 상기 양극 전극판과 음극 전극판 사이에 위치되어 쇼 트를 방지하고 리튬 이온의 이동만을 가능하게 하는 세퍼레이터가 권취된 전극 조립체와, 상기 전극 조립체를 수용하는 케이스와, 상기 케이스 내측에 주입되어 리튬 이온의 이동을 가능하게 하는 전해액 등으로 이루어져 있다.Typically, a lithium secondary battery is a separator that is positioned between a positive electrode plate coated with a positive electrode active material, a negative electrode plate coated with a negative electrode active material, and between the positive electrode plate and the negative electrode plate to prevent a short and to allow only movement of lithium ions. And an electrode assembly wound around the electrode assembly, a case accommodating the electrode assembly, and an electrolyte solution injected into the case to enable movement of lithium ions.
리튬 이차전지를 구성하는 전극 조립체의 외주부에는 전극 조립체의 형태를 지지, 보호하고 절연하기 위한 실링(sealing) 테이프가 감겨져 있다. 이러한 실링 테이프의 재질은 통상적으로 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP) 또는 폴리이미드(PI) 등 폴리올레핀 계열이다. 그런데 이들 재료들은 전해액과의 친화력이 매우 나빠서, 전해액 함침시에 케이스와 전극 조립체간에 생기는 미세한 틈이 발생시키는 모세관 현상을 억제하게 된다. 더구나, 전지의 고용량화에 따라서 전극 조립체는 점점 고밀도화되어 전극 조립체의 외경이 커지게 된다. 따라서 전극 조립체와 캔과의 공간이 작아져, 전해액의 함침이 더욱 어렵게 된다는 문제점이 있다.A sealing tape is wound around the outer circumferential portion of the electrode assembly constituting the lithium secondary battery to support, protect, and insulate the shape of the electrode assembly. The material of such a sealing tape is typically a polyolefin series such as polyethylene (PE), polypropylene (PP) or polyimide (PI). However, these materials have a very poor affinity with the electrolyte solution, thereby suppressing the capillary phenomenon in which minute gaps are generated between the case and the electrode assembly when the electrolyte is impregnated. Moreover, as the capacity of the battery increases, the electrode assembly becomes denser and the outer diameter of the electrode assembly becomes larger. Therefore, there is a problem that the space between the electrode assembly and the can becomes small, and the impregnation of the electrolyte solution becomes more difficult.
본 발명은 상술한 종래의 리튬 이차전지의 문제점을 해소하기 위한 것으로, 실링 테이프의 재질을 전해액에 친한 물질로 하거나, 기존의 재질에 전해액에 친한 물질을 표면 코팅함으로써 전해액의 함침성이 향상된 리튬 이차전지를 제공하는 데 그 목적이 있다.The present invention is to solve the problems of the conventional lithium secondary battery described above, the material of the sealing tape is a material familiar with the electrolyte, or the lithium secondary material improved the impregnation of the electrolyte by surface coating a material familiar with the electrolyte to the existing material The object is to provide a battery.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일측면의 리튬 이차전지는, 서로 대향하는 양극판과 음극판, 상기 양극판과 음극판 사이에 개재되는 세퍼레이터를 구비하는 전극 조립체, 상기 전극 조립체를 지지하고 보호하기 위해 상기 전극 조립체 의 외주면에 부착된 실링(sealing) 테이프, 상기 전극 조립체를 수용하는 케이스, 상기 케이스의 상단 개구부를 밀봉하는 캡 조립체를 포함하여 이루어지는 리튬 이차전지에 있어서, 상기 실링 테이프의 재질은, 전해액에 대한 젖음성(wettability)과 퍼짐성이 있어 전해액에 친한 물질인 것을 특징으로 한다. The lithium secondary battery of one side of the present invention for achieving the above object, an electrode assembly having a positive electrode plate and a negative electrode plate facing each other, a separator interposed between the positive electrode plate and the negative electrode plate, the electrode to support and protect the electrode assembly In a lithium secondary battery comprising a sealing tape attached to an outer circumferential surface of an assembly, a case for accommodating the electrode assembly, and a cap assembly for sealing an upper opening of the case, the material of the sealing tape is based on an electrolyte solution. Wetability and spreadability, characterized in that the material is friendly to the electrolyte.
이 때, 상기 전해액에 친한 물질은 고분자 물질일 수 있으며, 상기 고분자 물질은 폴리비닐디플루라이드(PVdF)일 수도 있다. 이 경우, 상기 폴리비닐디플루라이드(PVdF)는 PVdF 761, PVdF 2801, 상기 PVdF 761과 상기 PVdF 2801의 혼합물 중 어느 하나인 것이 바람직하다.In this case, the material friendly to the electrolyte may be a polymer material, and the polymer material may be polyvinyl difluoride (PVdF). In this case, the polyvinyl difluoride (PVdF) is preferably any one of PVdF 761, PVdF 2801, a mixture of PVdF 761 and PVdF 2801.
또한, 상기 고분자 물질은 에스테르(ester)기 또는 카르복시(carboxylic)기를 포함하는 것일 수 있다. 또한, 상기 실링 테이프에는 복수개의 홀이 형성될 수 있으며, 이 때 상기 홀의 형상은 원형, 삼각형, 사각형 중 어느 하나로 형성될 수 있다. In addition, the polymer material may include an ester group or a carboxylic group. In addition, a plurality of holes may be formed in the sealing tape, and the shape of the holes may be formed in any one of a circle, a triangle, and a rectangle.
본 발명의 다른 측면의 리튬 이차전지는, 서로 대향하는 양극판과 음극판, 상기 양극판과 음극판 사이에 개재되는 세퍼레이터를 구비하는 전극 조립체, 상기 전극 조립체를 지지하고 보호하기 위해 상기 전극 조립체의 외주면에 부착된 실링(sealing) 테이프, 상기 전극 조립체를 수용하는 케이스, 상기 케이스의 상단 개구부를 밀봉하는 캡 조립체를 포함하여 이루어지는 리튬 이차전지에 있어서, 상기 실링 테이프는 표면이, 전해액에 대한 젖음성(wettability)과 퍼짐성이 있어 전해액에 친한 물질로 코팅된 것을 특징으로 한다. 이 때, 상기 실링 테이프는 재질이 폴리에틸렌(PE) 또는 폴리프로필렌(PP)일 수 있다.Lithium secondary battery according to another aspect of the present invention, an electrode assembly having a positive electrode plate and a negative electrode plate facing each other, a separator interposed between the positive electrode plate and the negative electrode plate, attached to the outer peripheral surface of the electrode assembly to support and protect the electrode assembly A lithium secondary battery comprising a sealing tape, a case accommodating the electrode assembly, and a cap assembly sealing a top opening of the case, wherein the sealing tape has a wettability and spreadability against an electrolyte. There is a feature that is coated with a material friendly to the electrolyte. In this case, the sealing tape may be made of polyethylene (PE) or polypropylene (PP).
또한, 상기 전해액에 친한 물질은 폴리비닐디플루라이드(PVdF)일 수 있으며, 이 경우 상기 폴리비닐디플루라이드(PVdF)는 PVdF 761, PVdF 2801, 상기 PVdF 761과 상기 PVdF 2801의 혼합물 중 어느 하나인 것이 바람직하다.In addition, the material friendly to the electrolyte may be polyvinyl difluoride (PVdF), in which case the polyvinyl difluoride (PVdF) is any one of a mixture of PVdF 761, PVdF 2801, PVdF 761 and PVdF 2801 Is preferably.
또한, 상기 전해액에 친한 물질은 에스테르(ester)기 또는 카르복시(carboxylic)기를 포함하는 물질일 수도 있다. 또한, 상기 전해액에 친한 물질은 계면활성제일 수 있으며, 이 때 상기 계면활성제는 BRIJ®일 수 있다.In addition, the material familiar with the electrolyte may be a material including an ester group or a carboxylic group. In addition, the material friendly to the electrolyte may be a surfactant, wherein the surfactant may be BRIJ®.
또한, 상기 실링 테이프에는 복수개의 홀이 형성될 수 있으며, 이 때 상기 홀의 형상은 원형, 삼각형, 사각형 중 어느 하나로 형성될 수 있다.In addition, a plurality of holes may be formed in the sealing tape, and the shape of the holes may be formed in any one of a circle, a triangle, and a rectangle.
본 발명의 또 다른 측면의 리튬 이차전지는, 전극 조립체, 상기 전극 조립체를 지지하고 보호하기 위해 상기 전극 조립체의 외주면에 부착된 실링(sealing) 테이프, 상기 전극 조립체를 수용하는 케이스, 상기 케이스의 상단 개구부를 밀봉하는 캡 조립체를 포함하여 이루어지는 리튬 이차전지에 있어서, 상기 실링 테이프는 표면이, 전해액에 대한 젖음성(wettability)과 퍼짐성이 있도록 거칠게 형성된 것을 특징으로 한다. 이 때, 상기 실링 테이프는 재질이 폴리에틸렌(PE) 또는 폴리프로필렌(PP)일 수 있다.Lithium secondary battery according to another aspect of the present invention, an electrode assembly, a sealing tape attached to an outer circumferential surface of the electrode assembly to support and protect the electrode assembly, a case for receiving the electrode assembly, the top of the case In the lithium secondary battery comprising a cap assembly for sealing the opening, the sealing tape is characterized in that the surface is roughened so that the wettability (wetability) and spreadability to the electrolyte solution. In this case, the sealing tape may be made of polyethylene (PE) or polypropylene (PP).
또한, 상기 실링 테이프에는 복수개의 홀이 형성될 수 있으며, 이 때 상기 홀의 형상은 원형, 삼각형, 사각형 중 어느 하나로 형성될 수도 있다.In addition, a plurality of holes may be formed in the sealing tape, and the shape of the holes may be formed in any one of a circle, a triangle, and a rectangle.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 원통형 리튬 이차전지의 사시도이고, 도 2는 도 1의 A-A 단면도이다. 다만, 여기서는 편의상 원통형 리튬 이차전지로 설명을 전개하였으나, 각형과 파우치형 리튬 이차전지의 경우에도 본 발명이 적용될 수 있음은 물론이다.1 is a perspective view of a cylindrical lithium secondary battery according to an exemplary embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a sectional view taken along the line A-A of FIG. However, here, the description has been developed as a cylindrical lithium secondary battery for convenience, but of course, the present invention can be applied to the case of square and pouch-type lithium secondary batteries.
원통형 리튬 이차전지(100)는, 도 1 및 도 2를 참조하면, 전극 조립체(200)와, 상기 전극 조립체(200)와 전해액을 수용하는 원통형 캔(300)과, 상기 원통형 캔(300) 상부에 조립되어 상기 원통형 캔(300)을 밀봉하며 상기 전극 조립체(200)에서 발생되는 전류를 외부 장치로 흐르게 하는 캡 조립체(400)를 포함하여 형성된다.1 and 2, the cylindrical lithium
상기 전극 조립체(200)는, 도 2를 참조하면, 양극집전체의 표면에 양극활물질층이 코팅된 양극판(210)과 음극집전체의 표면에 음극활물질층이 코팅된 음극판(220)과 상기 양극판(210) 및 음극판(220) 사이에 위치하여 상기 양극판(210)과 음극판(220)을 전기적으로 절연시키는 세퍼레이터(230)가 젤리-롤 형상으로 권취되어 형성된다.Referring to FIG. 2, the
상기 양극판(210)은, 도면에는 상세히 도시되지 않았지만, 도전성이 우수한 금속 박판, 예를 들면, 알루미늄(Al) 호일(foil)로 이루어진 양극집전체와, 그 양 면에 코팅된 양극활물질층을 포함하고 있다. 상기 양극판(210)의 양 말단에는 양극 활물질층이 형성되지 않은 양극 집전체 영역, 즉 양극 무지부가 형성된다. 상기 양극 무지부의 일단에는 일반적으로 알루미늄(Al) 재질로 형성되며, 전극 조립체(200)의 상부로 일정 길이 돌출되는 양극 탭(215)이 접합되어 있다.Although not shown in detail in the drawing, the
또한, 상기 음극판(220)은 전도성 금속 박판, 예를 들면, 구리(Cu) 또는 니켈(Ni) 호일로 이루어진 음극집전체와, 그 양면에 코팅된 음극활물질층을 포함하고 있다. 상기 음극판(220)의 양 말단은 음극활물질층이 형성되지 않은 음극집전체 영역, 즉 음극무지부가 형성된다. 상기 음극무지부의 일단에는 일반적으로 니켈(Ni) 재질로 형성되며, 전극 조립체(200)의 하부로 일정 길이 돌출된 음극 탭(225)이 접합되어 있다. 더불어 상기 전극 조립체(200)의 상부 및 하부에는 각각 캡 조립체(400) 또는 원통형 캔(300)과의 접촉을 방지하기 위한 절연 플레이트(241, 245)가 더 포함되어 형성될 수 있다.In addition, the
상기 전극 조립체(200)의 외주면에는, 도 3을 참조하면, 전극 조립체(200)를 지지, 보호하기 위하여 실링 테이프(250)가 부착된다. 서로 대향하는 양극판과 음극판, 상기 양극판과 음극판 사이에 개재되는 세퍼레이터가 원통 형상으로 권취되고, 전극 조립체(200)의 외각에는 권취된 세퍼레이터의 단부가 노출되어 있다. 권취된 전극 조립체(200)가 풀리는 것을 방지하기 위해, 상기 세퍼레이터의 단부를 비롯하여 전극 조립체(200)의 외주면에는 실링 테이프(250)가 부착되어 있다. Referring to FIG. 3, a sealing
이 때, 상기 전극 조립체(200)를 수용하는 캔(300)의 내부 표면은 알루미늄(Al), 철(Fe) 등 전해액과 비교적 친화력이 좋은 재질로 되어 있으나, 상기 실링 테이프(250)는 통상적으로 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리이미드(PI) 등 전해액과 친화력이 좋지 않은 재질로 되어 있다. 더욱이, 상기 캔(300)의 내부에 전극 조립체(200)를 삽입하면, 실링 테이프(250)와 캔(300)의 내부 표면은 강하게 밀착되어, 전해액이 침강할 공간이 거의 없게 된다. 상기 실링 테이프(250)는 전해 액과 친하지 않아, 모세관 현상에 의해 전해액이 스며드는 것을 방해한다.At this time, the inner surface of the
폴리에틸렌은 밀도가 작고, 분자 배열이 충분하지 않아 연성이 좋으며, 가공하기 쉽다. 또한 CH2만으로 구성되기 때문에 전기 절연성이 우수하며, 구조식에서 나타나듯 탄소(C) 사슬을 중심으로 대칭성이어서 고주파 절연재료로도 우수하다. 폴리프로필렌은 아이소택틱(isotactic) 구조를 가지며, 메틸기가 같은 방향으로 정연하게 배열되어 있다. 결정도(結晶度)는 크지만 성형후에는 저하되는 성질이 있다.Polyethylene has a low density, insufficient molecular arrangement, good ductility, and is easy to process. In addition, since it is composed of only CH2, electrical insulation is excellent, and as shown in the structural formula, it is excellent as a high-frequency insulation material because of its symmetry around the carbon (C) chain. Polypropylene has an isotactic structure and methyl groups are arranged in the same direction. Although crystallinity is large, there exists a property to fall after shaping | molding.
그러나, 이들 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP) 등은 비수성 전해액과 친화력이 좋지 않다. 이는 비수성 전해액과 상기 폴리에틸렌(PE) 또는 폴리프로필렌(PP)의 표면에너지(surface energy)차가 커서 상기 전해액 분자들이 폴리에틸렌(PE) 등의 재질로 된 실링 테이프의 표면에 결합하기가 용이하지 않기 때문이다. 따라서, 폴리에틸렌(PE) 또는 폴리프로필렌(PP)으로 제조된 실링 테이프에 전해액이 묻으면 표면장력에 의해 전해액이 대략 구형으로 뭉치게 되어, 전해액의 젖음성과 퍼짐성이 현저히 떨어진다.However, these polyethylene (PE), polypropylene (PP) and the like have poor affinity with the non-aqueous electrolyte. This is because the difference in surface energy between the non-aqueous electrolyte and the polyethylene (PE) or polypropylene (PP) is large, so that the electrolyte molecules are not easily bonded to the surface of the sealing tape made of polyethylene (PE) or the like. to be. Therefore, when the electrolyte solution is deposited on the sealing tape made of polyethylene (PE) or polypropylene (PP), the electrolyte is roughly spherical due to surface tension, and the wettability and spreadability of the electrolyte are remarkably inferior.
본 발명에서는, 실링 테이프(250)의 재질을 전해액과 친화력이 좋지 않은 기존의 폴리에틸렌 등의 물질 대신에, 전해액에 대한 젖음성과 퍼짐성이 있어 전해액에 친한 물질로 개질하였다. 전해액에 친한 물질로는 고분자 물질 중에 폴리비닐디플루라이드(이하, PVdF라 한다)가 있다. PVdF는 -CH2-CF2-가 반복된 구조로서, 전극 활물질을 집전체에 코팅할 때 바인더로 사용되는 불소 수지의 일종이다. 불소 수지의 주쇄는 C-C 결합으로 이루어지는 폴리올레핀과 같은 결합인데. 폴리올레핀 의 수소의 일부 또는 전부가 불소원자(F)로 대치된 구조를 가진 합성수지이다.In the present invention, the material of the sealing
전해액의 함침성에 관한 실험 결과, PVdF 중에서 특히 비수성 전해액에 대한 퍼짐성과 젖음성이 좋은 것은 PVdF 761과 PVdF 2801이다. 따라서, 실링 테이프의 재질로서의 PVdF로는 상기 PVdF 761, 상기 PVdF 2801, 상기 PVdF 761과 상기 PVdF 2801의 혼합물 중 어느 하나로 하는 것이 바람직하다.As a result of the test on the impregnation of the electrolyte, it is PVdF 761 and PVdF 2801 that PVdF has good spreadability and wettability, particularly with respect to the non-aqueous electrolyte. Therefore, the PVdF as a material of the sealing tape is preferably any one of the above-mentioned PVdF 761, the PVdF 2801, the mixture of the PVdF 761 and the PVdF 2801.
상술한 바와 같이, 전해액의 젖음성과 퍼짐성을 향상시키기 위해 실링 테이프의 재질을 PVdF로 개질할 수도 있고, 상기 PVdF 대신 친수성 원자단인 에스테르(ester)기 또는 카르복시(carboxylic)기를 포함하는 고분자 물질을 절연판의 재질로 할 수도 있다.As described above, in order to improve the wettability and spreadability of the electrolyte, the material of the sealing tape may be modified with PVdF, and a polymer material including an ester group or a carboxylic group, which is a hydrophilic atomic group instead of PVdF, may be used as the insulating plate. It may be made of a material.
에스테르기는 RCOOR'으로 표시되는 지방족 화합물을 이루는 원자단으로서, 에스테르는 알코올 또는 페놀이 유기산 또는 무기산과 반응하여 물(H2O)을 잃고 축합하여 생긴 화합물을 말한다. 특히, 황산에스테르, 질산에스테르 등의 무기산에스테르는 유기 용매로 사용된다. 카르복시기는 RCOOH 로 표시되는 지방족 화합물을 이루는 원자단으로서, 카르복시산에는 아세트산(CH3COOH), 벤조산(C6H5COOH) 등이 있다.An ester group is an atomic group constituting an aliphatic compound represented by RCOOR ', and ester refers to a compound obtained by condensation of an alcohol or phenol with an organic acid or an inorganic acid to lose water (H 2 O). In particular, inorganic acid esters, such as sulfate ester and nitrate ester, are used as an organic solvent. The carboxy group is an atomic group constituting the aliphatic compound represented by RCOOH, and the carboxylic acid includes acetic acid (CH 3 COOH), benzoic acid (C 6 H 5 COOH), and the like.
상기 에스테르기나 카르복시기가 포함된 고분자 물질들은 비수성 전해액과의 친화력이 좋으므로, 실링 테이프의 재질로 에스테르기나 카르복시기가 포함된 황산에스테르, 벤조산 등을 사용하면 전해액의 젖음성과 퍼짐성이 향상된다. 그 결과, 전해액의 함침성이 향상되게 된다.Since the polymer material containing the ester group or the carboxyl group has good affinity with the non-aqueous electrolyte, when the ester group or the carboxyl group-containing sulfate ester, benzoic acid, or the like is used, the wettability and spreadability of the electrolyte are improved. As a result, the impregnation of the electrolyte solution is improved.
도 4a, 도 4b, 도 4c는 전해액에 친한 물질로 제조된 실링 테이프에 복수개 의 홀이 형성된 전극 조립체의 사시도를 나타낸다. 상기 홀(252, 254, 256)은 원형, 삼각형, 사각형 중 어느 하나로 형성될 수 있으며, 여기서 홀의 형상을 한정하는 것은 아니다. 상기 홀(252, 254, 256)의 개수은 상기 실링 테이프(250)가 전극 조립체(200)의 풀림을 방지할 수 있는 한도내에서 다수개 형성될 수 있으며, 본 발명에서 상기 홀(252, 254, 256)의 개수를 한정하는 것은 아니다.4A, 4B, and 4C are perspective views of an electrode assembly in which a plurality of holes are formed in a sealing tape made of a material friendly to an electrolyte solution. The
실링 테이프(250)에 다양한 형상의 홀(252, 254, 256)을 다수 형성함으로써, 실링 테이프(250)보다 전해액과의 친화력이 좋은 세퍼레이터(230)가 전극 조립체(200)의 외주면에 드러나게 한다. 더구나, 상기 홀(252, 254, 256)은 캔의 측면판(310)과 실링 테이프(250)가 부착된 전극 조립체(200)의 외주면 사이에 일정 정도의 공간을 형성하는 역할도 하게 된다. 따라서, 주입된 전해액이 전극 조립체(200)의 외주면을 타고 내려올 때, 상기 홀(252, 254, 256)을 통해 전극 조립체(200)의 외주면에 노출된 세퍼레이터(230)가 전해액의 침강을 도울 뿐만 아니라, 홀(252, 254, 256)에 의해 형성된 공간을 이용하여 전해액이 전지 하부로 잘 스며들게 한다. 다만, 홀(252, 254, 256)의 크기가 너무 크거나, 홀(252, 254, 256)의 개수가 지나치게 많게 되면 실링 테이프(250)가 전극 조립체(200)의 외주면을 지지하지 못하고 변형 또는 파손될 위험성이 있다. 따라서, 상기 홀(252, 254, 256)은 전극 조립체(200)의 외주면을 지지할 수 있는 한도내에서 형성될 수 있다.By forming a plurality of
전해액의 함침성을 향상시키기 위하여 상술한 바와 같이 실링 테이프의 재질을 변경할 수도 있고, 폴리에틸렌(PE) 등의 재질로 형성된 기존의 실링 테이프의 표면에 전해액에 친한 물질을 코팅할 수도 있다.In order to improve the impregnation of the electrolyte, the material of the sealing tape may be changed as described above, or a material friendly to the electrolyte may be coated on the surface of the existing sealing tape formed of a material such as polyethylene (PE).
상술한 바와 같이, 전해액에 친한 물질로는 PVdF가 있다. 특히, 전해액에 대한 젖음성과 퍼짐성이 우수한 PVdF 761, PVdF 2801, 상기 PVdF 761과 상기 PVdF 2801의 혼합물 중 어느 하나가 좋다. 또한, 코팅층을 형성할 물질로 PVdF 대신에 에스테르기 또는 카르복시기를 포함하는 화합물도 좋다. As described above, PVdF is a material that is familiar with the electrolyte. In particular, any one of PVdF 761, PVdF 2801, and a mixture of PVdF 761 and PVdF 2801 having excellent wettability and spreadability with respect to the electrolyte may be used. In addition, a compound including an ester group or a carboxy group may be used instead of PVdF as a material for forming the coating layer.
상기 실링 테이프의 표면에는 계면활성제를 코팅할 수도 있다. Surfactant may be coated on the surface of the sealing tape.
계면활성제(surfactant)란 친수기(親水基)와 친유기(親油基)를 동시에 가지고 있어 물의 표면장력을 저하시키고 물질간의 침투, 분산, 유화, 기포 등의 작용을 하는 물질로서, 대표적인 기능으로 세탁물에 물이 잘 스며들게 하고 섬유에 부착되어 있는 기름과 잘 섞여 세탁물의 때를 제거하는 작용을 한다. 계면활성제는 크게 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 비이온 계면활성제, 양성 계면활성제로 분류할 수 있으며 음이온계면활성제가 주로 합성세제에 이용되고 있다. Surfactant is a substance that has a hydrophilic group and a lipophilic group at the same time, which lowers the surface tension of water and acts as a penetrating, dispersing, emulsifying, and foaming material among the materials. It makes water soak well and mixes well with the oil attached to the fiber to remove the laundry. Surfactants can be broadly classified into anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants. Anionic surfactants are mainly used in synthetic detergents.
물에 계면활성제를 용해시킬 경우, 친유부가 음전하(-)로 이온해리하는 것이음이온 계면활성제이고, 친유부가 양전하(+)로 이온해리하는 것이 양이온 계면활성제이다. 또한, 물의 수소이온 농도에 따라 양전하(+)로도 음전하(-)로도 해리하는 것이 양성 계면활성제이며, 이온해리하지 않는 것이 비이온 계면활성제이다. When the surfactant is dissolved in water, the lipophilic part is ion-dissociated with negative charge (-), and the lipophilic part is ion-dissociated with positive charge (+). In addition, it is an amphoteric surfactant that dissociates with a positive charge (+) or a negative charge (-) according to the hydrogen ion concentration of water, and a nonionic surfactant does not dissociate ion.
BRIJ®는 수용액에서 이온으로 해리하는 기를 가지고 있지 않는 비이온 계면활성제로서 -OH기를 갖고 있다. 비교적 친수성은 작지만 분자내에 에스테르(ester), 에테르(ether) 결합을 갖고 있어 친유성이 우수하다. 다만, 상기 BRIJ®는 본 발명에 적용할 수 있는 계면활성제의 일례로서, 여기서 계면활성제의 종류를 한정하는 것은 아니다. BRIJ® is a nonionic surfactant that does not have a group that dissociates into ions in aqueous solution and has a -OH group. Although the hydrophilicity is relatively small, the hydrophilicity is excellent because it has ester (ether) and ether (ether) bond in the molecule. However, the BRIJ® is an example of a surfactant applicable to the present invention, and the type of the surfactant is not limited thereto.
계면활성제가 비수성 전해액과 접하게 되면 계면활성제의 구성 분자 중 친유기가 비수성 전해액 분자들의 표면에 들러붙게 된다. 따라서 계면활성제와 비수성 전해액과의 계면 면적이 넓어지고 전해액의 표면장력을 감소시키게 된다. 그 결과, 전해액의 젖음성과 퍼짐성이 향상된다.When the surfactant comes into contact with the non-aqueous electrolyte, lipophilic groups of the constituent molecules of the surfactant adhere to the surfaces of the non-aqueous electrolyte molecules. Therefore, the interface area between the surfactant and the non-aqueous electrolyte is increased and the surface tension of the electrolyte is reduced. As a result, the wettability and spreadability of the electrolyte solution are improved.
이와 같이, 실링 테이프의 표면을 전해액과 친한 고분자 물질로 코팅하거나 계면활성제로 코팅해 주면 절연판의 표면이 전해액에 배타적이지 않게 되므로, 전해액의 침강 속도 및 전해액의 함침 속도를 높일 수 있다. As described above, when the surface of the sealing tape is coated with a polymer material familiar with the electrolyte solution or coated with a surfactant, the surface of the insulating plate is not exclusive to the electrolyte solution, so that the settling speed of the electrolyte solution and the impregnation rate of the electrolyte solution can be increased.
이 때, 실링 테이프 표면의 코팅은 상기 실링 테이프의 표면 전체에 코팅할 수도 있으나, 상기 실링 테이프의 표면 일부에만 코팅할 수도 있다. 도 5는 실링 테이프(250)의 표면 중 일부에 전극 조립체(200)의 길이 방향으로 코팅층(251)을 형성한 전극 조립체(200)의 사시도이다. 이러한 코팅층(251)간의 간격과 코팅층(251)의 넓이는 전해액의 점성이나 전지의 구조에 따라 조절될 수 있다. 예를 들어 전해액의 점성이 높다면, 상기 코팅층(251)간의 간격은 좁게 형성되는 것이 바람직하며, 이에 따라 상기 코팅층(251)의 넓이는 보다 넓게 형성되는 것이 바람직하다.At this time, the coating of the sealing tape surface may be coated on the entire surface of the sealing tape, but may be coated only on a portion of the surface of the sealing tape. 5 is a perspective view of an
상술한 바와 같이, 전해액의 침강시 모세관 형성을 도와주도록 전해액과 친한 성분을 간격을 두고 코팅하면, 코팅층(251)이 형성된 부분과 캔의 측면판(310)이 접하는 부분에서는 전해액이 용이하게 타고 들어가고, 코팅층(251)이 형성되지 않은 부분과 캔의 측면판(310)이 접하는 부분은 기포가 나오는 통로로서 작용할 수 있다.As described above, when the electrolyte and the friendly components are coated at intervals to assist in capillary formation during sedimentation of the electrolyte, the electrolyte easily enters the portion where the
이와 같은 표면 개질을 위한 코팅층은 1㎛이내의 두께에서도 충분한 효과를 발휘하며, 거의 단일층(monolayer) 정도 만으로도 충분한 효과를 볼 수 있다.Such a coating layer for surface modification exhibits a sufficient effect even in a thickness of less than 1㎛, almost monolayer (monolayer) about enough effect can be seen.
또한, 코팅층이 형성된 실링 테이프에는 복수개의 홀이 형성될 수 있다. 상기 홀의 형상은 원형, 삼각형, 사각형 중 어느 하나로 형성될 수 있으며, 여기서 홀의 형상을 한정하는 것은 아니다. 상기 홀의 기능과 작용은 상술한 바와 같다.In addition, a plurality of holes may be formed in the sealing tape on which the coating layer is formed. The shape of the hole may be formed of any one of a circle, a triangle, and a rectangle, and the shape of the hole is not limited thereto. The function and action of the hole is as described above.
도 6a는 전해액에 대한 젖음성과 퍼짐성이 좋도록 하기 위해 표면이 거칠게 형성된 실링 테이프가 부착되어 있는 전극 조립체의 사시도이다. 도 6b는 도 6a의 B-B 단면도이다.FIG. 6A is a perspective view of an electrode assembly to which a sealing tape having a rough surface is attached to improve wettability and spreadability of an electrolyte. FIG. FIG. 6B is a cross-sectional view taken along line B-B in FIG. 6A.
실링 테이프(250)의 표면에는, 도 6a를 참조하면, 교차하는 사선 형태의 얕은 줄무늬가 형성되어 있다. 즉, 실링 테이프(250)의 표면에 거칠기(roughness)를 준 것이다. 도 6a에서는 교차하는 사선 형태의 얕은 줄무늬를 형성함으로써 실링 테이프(250)의 표면을 거칠게 형성하였으나, 이는 한 예시에 불과한 것이므로, 다양한 형태의 무늬 또는 양각 돌기 등을 형성하여 실링 테이프(250)의 표면을 거칠게 형성할 수 있다.On the surface of the sealing
이러한 줄무늬 등이 실링 테이프(250)의 표면에 형성되어 실링 테이프(250)의 표면이 거칠게 되면, 전해액과 접촉하게 되는 실링 테이프(250)의 표면적이 확대된다. 또한, 도 6b를 참조하면, 캔의 측면판(310)과 실링 테이프(250)와 사이에 전해액이 흘러 들어갈 수 있는 공간이 증가되므로 전해액이 함침하기에 좋은 구조가 된다. 이러한 거칠기(roughness)의 정도는 전해액의 점성이나 전지의 구조에 따라 조절될 수 있다. 예를 들어, 전해액의 점성이 크다면 거칠기의 정도도 크게 하여야 할 것이다.When such stripes or the like are formed on the surface of the sealing
또한, 도 7a, 도 7b, 도 7c를 참조하면, 표면이 거칠게 형성된 실링 테이프(250)에는 복수개의 홀(262, 264, 266)이 형성될 수 있다. 상기 홀(262, 264, 266)의 형상은 원형, 삼각형, 사각형 중 어느 하나로 형성될 수 있으며, 여기서 홀(262, 264, 266)의 형상을 한정하는 것은 아니다. 상기 홀(262, 264, 266)의 기능과 작용은 상술한 바와 같다.7A, 7B, and 7C, a plurality of
상기 원통형 캔(300)은, 도 2를 참조하면, 상기 원통형 전극 조립체(200)가 수용될 수 있는 소정 공간이 형성되도록 일정 직경을 갖는 원통형 측면판(310)과 상기 원통형 측면판(310)의 하부를 밀폐하는 하면판(320)을 포함하여 형성되며, 상기 원통형 측면판(310)의 상부는 상기 전극 조립체(200)를 삽입하기 위하여 개구(開口)되어 있다. 상기 원통형 캔(300)의 하면판(320) 중앙에 상기 전극조립체(200)의 음극 탭(225)이 접합됨으로써, 상기 원통형 캔(300) 자체는 음극 역할을 수행하게 된다. 또한, 상기 원통형 캔(300)은 일반적으로 알루미늄(Al), 철(Fe) 또는 이들의 합금으로 형성된다. 더불어 상기 원통형 캔(300)은 상부의 개구에 결합되는 상기 캡 조립체(400)의 상부를 압박하도록 상단에서 내부로 휘어진 크림핑(crimping)부(330)가 형성된다. 또한, 상기 원통형 캔(300)은 상기 크림핑부(330)로부터 하방으로 상기 캡 조립체의 두께에 대응되는 거리만큼 이격된 위치에 상기 캡 조립체(400)의 하부를 압박하도록 안쪽으로 움푹 파인 비딩(beading)부(340)가 더 형성되어 있다.Referring to FIG. 2, the cylindrical can 300 may include a
상기 캡 조립체(400)는, 도 2를 참조하면, 안전 밴트(410)와 전류차단수단(420)과 이차보호소자(480) 및 캡업(490)을 포함하여 형성된다. 상기 안전 밴트 (410)는 판상으로 중앙에 하부로 돌출되는 돌출부가 형성되어 상기 캡 조립체(400)의 하부에 위치하며, 이차전지의 내부에서 발생한 압력에 의하여 돌출부가 상부 방향으로 변형하게 된다. 상기 안전 밴트(410)의 하면 소정위치에는 전극 조립체(200)의 양극판(210) 및 음극판(220) 중에서 한 전극판 예를 들어, 양극판(210)에서 인출한 양극 탭(215)이 용접되어 상기 안전 밴트(410)와 전극 조립체(200)의 양극판(210)이 전기적으로 연결된다. 여기서 양극판(210) 및 음극판(220) 중 나머지 전극판, 예를 들어 음극은 탭 혹은 직접 접촉 방식에 의해 캔(300)과 전기적으로 연결된다.2, the
이상 설명한 바와 같이, 본 발명은 상술한 특정의 바람직한 실시예에 한정되지 아니하며, 특허청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변형의 실시가 가능한 것은 물론이고, 그와 같은 변경은 특허청구범위 기재의 범위 내에 있게 된다.As described above, the present invention is not limited to the specific preferred embodiments described above, and any person having ordinary skill in the art to which the present invention pertains without departing from the gist of the present invention claimed in the claims. Various modifications are possible, of course, and such changes are within the scope of the claims.
본 발명에 따른 리튬 이차전지에 따르면, 전극 조립체의 최외각에 붙이는 실링 테이프의 재질을 전해액에 친한 물질로 변경하거나, 기존의 재질에 코팅층을 형성하거나, 실링 테이프의 표면을 거칠게 형성함으로써 전해액의 함침성을 향상시키고, 따라서 전체 공정시간 중에서 많은 부분을 차지하는 전해액 함침 공정시간을 줄일 수 있어 생산성을 향상시킬 수 있다.According to the lithium secondary battery according to the present invention, the impregnation of the electrolyte by changing the material of the sealing tape attached to the outermost part of the electrode assembly to a material friendly to the electrolyte, forming a coating layer on an existing material, or roughly forming the surface of the sealing tape It is possible to improve the productivity, and thus to reduce the electrolyte impregnation process time, which takes a large part of the overall process time, thereby improving productivity.
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