KR100744483B1 - Method of manufacturing for nanofibers and the nanofibers manufactured thereby - Google Patents
Method of manufacturing for nanofibers and the nanofibers manufactured thereby Download PDFInfo
- Publication number
- KR100744483B1 KR100744483B1 KR1020060048036A KR20060048036A KR100744483B1 KR 100744483 B1 KR100744483 B1 KR 100744483B1 KR 1020060048036 A KR1020060048036 A KR 1020060048036A KR 20060048036 A KR20060048036 A KR 20060048036A KR 100744483 B1 KR100744483 B1 KR 100744483B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- collector
- solution
- nanofibers
- polymer
- nozzle
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/70—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres
- D04H1/72—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged
- D04H1/728—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged by electro-spinning
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
- A61B17/04—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets for suturing wounds; Holders or packages for needles or suture materials
- A61B17/06—Needles ; Sutures; Needle-suture combinations; Holders or packages for needles or suture materials
- A61B17/06166—Sutures
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/15577—Apparatus or processes for manufacturing
- A61F13/15585—Apparatus or processes for manufacturing of babies' napkins, e.g. diapers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
- B01D39/16—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
- B01D39/1607—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being fibrous
- B01D39/1623—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being fibrous of synthetic origin
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0015—Electro-spinning characterised by the initial state of the material
- D01D5/003—Electro-spinning characterised by the initial state of the material the material being a polymer solution or dispersion
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
- D01D5/0069—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the spinning section, e.g. capillary tube, protrusion or pin
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
- D01D5/0076—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the collecting device, e.g. drum, wheel, endless belt, plate or grid
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N2211/00—Specially adapted uses
- D06N2211/12—Decorative or sun protection articles
- D06N2211/28—Artificial leather
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B2401/00—Physical properties
- D10B2401/16—Physical properties antistatic; conductive
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B2509/00—Medical; Hygiene
- D10B2509/02—Bandages, dressings or absorbent pads
- D10B2509/026—Absorbent pads; Tampons; Laundry; Towels
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B2509/00—Medical; Hygiene
- D10B2509/06—Vascular grafts; stents
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Surgery (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Medical Informatics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
Abstract
Description
도 1 및 도 2는 본 발명의 공정 개략도.1 and 2 are process schematic diagrams of the present invention.
도 3은 전기방사에 의해 나노섬유가 형성되는 것을 나타내는 모식도.Figure 3 is a schematic diagram showing that the nanofibers are formed by electrospinning.
도 4는 실시예 1로 제조된 나노섬유의 전자현미경 사진.Figure 4 is an electron micrograph of the nanofibers prepared in Example 1.
*도면 중 주요부분에 대한 부호설명* Code description of main parts of drawing
1: 방사액 공급 용기 2: 노즐판 1: spinning liquid supply container 2: nozzle plate
3: 노즐 4: 나노섬유3: nozzle 4: nanofiber
5: 고전압 발생 장치 6 : 컬렉터5: high voltage generator 6: collector
7 : 기재 8 : 기재 공급로울러7 substrate 8 substrate feed roller
9, 10 : 이송 로울러 11 : 건조기9, 10: feed roller 11: dryer
12: 권취로울러 13 : 나노섬유 웹과 기재의 적층체12: winding roller 13: laminate of nanofiber web and substrate
14 : 나노섬유 웹14: nanofiber web
15 : 컬렉터 용액 수집 장치15: collector solution collection device
16 : 컬렉터 용액 내 용매 제거장치 16: solvent removal device in the collector solution
17 : 컬렉터 용액 공급용 유니트17: Collector solution supply unit
θ1: 컬렉터와 지면의 수평면과 이루는 각도θ 1 : Angle between the collector and the ground plane
θ2: 컬렉터의 수평면과 노즐이 이루는 각도θ 2 : Angle between the collector's horizontal plane and the nozzle
본 발명은 전기방사를 이용한 나노섬유의 제조방법 및 이로 제조된 나노섬유에 관한 것으로서, 구체적으로는 전기방사시 드롭렛(Droplet) 현상이 방지되고, 나노섬유의 집속과 정전기력 제거가 용이하고, 재료에 따라서는 다공이 형성되며, 방적사 제조 등에 유용한 나노섬유를 간소한 공정으로 연속해서 제조할 수 있는 나노섬유의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing nanofibers using electrospinning and nanofibers prepared therefrom. Specifically, the phenomenon of droplets is prevented during electrospinning, and the concentration of nanofibers and removal of electrostatic force are easy, and The present invention relates to a method for producing nanofibers in which pores are formed and the nanofibers useful for spinning yarn production can be continuously produced in a simple process.
본 발명에 있어서, 나노 섬유란 섬유 직경이 1,000 nm 이하인 섬유를 의미한다.In the present invention, the nanofiber means a fiber having a fiber diameter of 1,000 nm or less.
나노 섬유로 구성된 매트는 일반 의류, 인조피혁, 필터, 기저귀, 생리대, 봉합사, 유착방지제, 와이핑 클로스(Wiping cloth), 인조혈관, 뼈 고정용 기구 등으로 다양하게 활용 가능하며, 특히 인공피혁 제조에 매우 유용하다.Mats composed of nanofibers can be widely used for general clothing, artificial leather, filters, diapers, sanitary napkins, sutures, anti-adhesion agents, wiping cloths, artificial blood vessels, bone fixing devices, and especially for artificial leather. Very useful for
인공피혁 등의 제조에 적합한 극세섬유 또는 나노섬유를 제조하기 위한 종래 기술로서는 해도형 복합방사 방식, 분할형 복합방사 방식 및 블랜드 방사 방식 등이 알려져 있다.Conventional techniques for producing ultrafine fibers or nanofibers suitable for the manufacture of artificial leather and the like are known as island-in-the-sea composite spinning, split composite spinning and blend spinning.
그러나, 해도형 복합방사 방식이나 블랜드 방사방식의 경우에는 섬유의 극세화를 위해 섬유를 구성하는 2개 고분자 성분 중 1개 고분자 성분을 용출, 제거해야 하며, 이들 방식으로 제조된 섬유로 인공피혁을 제조하기 위해서는 용융방사, 단섬유 제조, 부직포 제조, 우레탄 함침, 1개 성분 용출과 같은 복잡한 공정을 거쳐야 하는 문제점이 있었다. 그럼에도 불구하고 상기 종래 방식으로는 직경 1,000 nm 이하의 섬유를 제조할 수 없었다.However, in the case of island-in-the-sea composite spinning or blend spinning, one of the two polymer components constituting the fibers must be eluted and removed for the finer fibers. In order to manufacture, there has been a problem of undergoing complex processes such as melt spinning, short fiber production, nonwoven fabric production, urethane impregnation, and one component elution. Nevertheless, the conventional method could not produce fibers with a diameter of 1,000 nm or less.
한편, 분할형 복합방사 방식의 경우에는 염색특성이 상이한 2개 고분자 성분(예를 들면, 폴리에스테르와 폴리아미드)들이 섬유 내에 공존하기 때문에 염색반이 나타나고, 인공피혁 제조공정도 복잡한 문제점이 있었다. 또한, 상기 방법으로는 직경 2,000 nm 이하의 섬유를 제조하기 어려웠다.On the other hand, in the split type composite spinning method, two polymer components having different dyeing characteristics (for example, polyester and polyamide) coexist in the fiber, so that a dyeing band appears, and the artificial leather manufacturing process has a complicated problem. In addition, it was difficult to produce fibers with a diameter of 2,000 nm or less by the above method.
나노섬유를 제조하기 위한 또 다른 종래기술로서 미국 4,323,525호 등에서는 전기방사 방식을 제안하고 있다.As another conventional technique for manufacturing nanofibers, US 4,323,525 and the like have proposed an electrospinning method.
상기 전기방사 방식은 방사액 주 탱크 내의 고분자 방사액을 계량펌프를 통해 높은 전압이 부여되는 다수의 노즐 내로 연속적으로 정량 공급하고, 계속해서 노즐에 공급된 방사액을 노즐을 통해 5kV 이상의 높은 전압이 걸려있고 지면과 수평을 이루는 앤드레스(Endless) 벨트 타입의 컬렉터 상으로 방사, 집속하여 나노섬유 웹을 제조하는 방식이다. The electrospinning method continuously supplies the polymer spinning liquid in the spinning liquid main tank into a plurality of nozzles to which a high voltage is applied through a metering pump, and continuously supplies the spinning liquid supplied to the nozzle with a high voltage of 5 kV or more through the nozzle. The nanofiber web is manufactured by spinning and focusing on an endless belt type collector which is hanging and is parallel to the ground.
종래의 전기방사 방식은 컬렉터 표면위를 흘러가는 용액(이하"컬렉터용액"이라고 한다)을 사용하지 않은 상태로 지면과 수평을 이루는 컬렉터 상에 바로 고분자 방사액을 노즐을 통해 전기방사하기 때문에 전기방사시 고분 방사액이 방울형태 로 떨어지는 현상(이하"드롭렛 현상"이라고 한다)이 빈번하게 발생되어 나노섬유 웹이 불균일해지고, 나노섬유의 집속성이 나빠지고, 정전기력 제거가 용이하지 않은 여러 문제가 있었다.In the conventional electrospinning method, electrospinning is performed because the polymer spinning liquid is electrospun directly through a nozzle on a collector parallel to the ground without using a solution flowing on the collector surface (hereinafter referred to as a "collector solution"). The phenomenon of dropping of solid-state solids in the form of droplets (hereinafter referred to as "droplet phenomenon") occurs frequently, resulting in uneven nanofiber webs, poor concentration of nanofibers, and difficulty in removing static electricity. there was.
본 발명은 나노섬유를 전기방사방식에 의해 간단한 공정으로 연속해서 제조하는 방법을 제공하고자 한다. 또한, 본 발명은 나노섬유의 집속이 용이하고 정전기력 제거가 용이한 나노섬유 제조방법을 제공하고자 한다.The present invention is to provide a method for continuously manufacturing nanofibers in a simple process by the electrospinning method. In addition, the present invention is to provide a nanofiber manufacturing method that is easy to focus the nanofibers and easy to remove the electrostatic force.
또한, 본 발명은 재료에 따라서는 기공들이 형성되어 있고, 섬유직경이 10∼1,000㎚인 나노섬유를 제공하고자 한다.In addition, the present invention is to provide a nanofiber having pores formed depending on the material, the
이를 위해, 본 발명은 전기방사 과정에서 형성되는 고분자 방사액의 제트 스트림 영역 밖에 위치하는 컬렉터 표면 위를 일정한 흐름양으로 흘러가는 컬렉터 용액을 향하여 고분자 방사용액을 노즐(3)을 통해 전기방사하여 나노섬유를 제조한 다음 상기 컬렉터(6)위를 통과하는 기재(7)를 이용하여 제조된 나노섬유를 상기 컬렉터 용액으로부터 분리한 후 건조 및 권취하는 방법을 제공한다.To this end, the present invention is nano-spinning the polymer spinning solution through the nozzle (3) toward the collector solution flowing in a constant flow on the collector surface located outside the jet stream region of the polymer spinning solution formed during the electrospinning process The method provides a method of preparing the fibers and then separating and drying the nanofibers prepared using the
본 발명은 컬렉터를 지면의 수평면과 일정한 각도(θ1)를 이루게 하여 컬렉터 용액이 자연스럽게 중력에 의하여 낙하되고, 이 컬렉터 용액 상에 노즐을 통해형성된 나노섬유가 접촉하면서 나노섬유를 제조하는 것이다.The present invention is to produce a nanofiber by making the collector to fall at a constant angle (θ 1 ) with the horizontal plane of the ground, the collector solution is naturally dropped by gravity, and the nanofibers formed through the nozzle on the collector solution is in contact.
노즐판(2) 내에 배열된 노즐(3)을 컬렉터와 일정한 각도(θ2)를 이루게 하여 전기방사시의 드롭렛(Droplet) 현상을 방지해 준다.The
본 발명의 특징은 이와 같이 컬렉터와 이 표면상에 흐르는 컬렉터 용액이 지면의 수평면과 일정한 각도를 형성하게 하여 자연스럽게 전기방사를 통하여 나노섬유를 제조하는 것이다.A feature of the present invention is that the collector and the collector solution flowing on this surface form a constant angle with the horizontal plane of the ground, thereby naturally producing nanofibers through electrospinning.
또한, 본 발명은 컬렉터 표면에 흐르는 컬렉터 용액의 흐름양, 온도, 농도 및 pH가 일정하게 유지되도록 컬렉터 용액을 재순환(Recycling)시켜 주는 방법을 제공한다.In addition, the present invention provides a method for recycling the collector solution to maintain a constant flow amount, temperature, concentration and pH of the collector solution flowing on the collector surface.
이와 같은 과제를 달성하기 위한 본 발명에 따른 나노섬유의 제조 방법은, 고분자 방사액을 높은 전압이 걸려 있고 컬렉터(6)와 평행되게 배열된 노즐판(2)에 위치하여 컬렉터(6)의 수평면과 이루는 각도(θ2)가 0.1∼89°인 방사노즐(3)을 통해, 고전압이 걸려 있으며 지면의 수평면과 0.1∼89°의 각도(θ1)를 이루며 표면이 고분자 방사액의 제트 스트림 밖에 위치하는 컬렉터(6)위를 일정한 흐름양으로 흘러가는 컬렉터 용액을 향하여 전기방사하여 나노섬유(4)를 형성한 다음, 상기 컬렉터(6)위를 통과하는 기재(7)를 이용하여 제조된 나노섬유(4)를 컬렉터 용액으로부터 분리한 후 건조 및 권취하는 것을 특징으로 한다.In the method for producing nanofibers according to the present invention for achieving the above object, the horizontal surface of the
또한, 본 발명으로 제조된 나노섬유는 재료에 따라 기공들이 형성되어 있고 직경이 10∼1,000㎚이다.In addition, the nanofibers produced according to the present invention have pores formed according to the material and have a diameter of 10 to 1,000 nm.
이하, 첨부한 도면 등을 통해 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
통상적으로, 고분자 방사액을 노즐(3)을 통해 전기방사하면 도 3과 같이 전기방사된 고분자 방사액은 테일러 콘을 형성한 후, 상기 테일러 콘은 전기력에 의해 제트 스트림으로 변하고, 제트 스트림에 포함된 고분자 쇄와 용매가 분리되는 불완전 영역에서 고분자 쇄가 일정 크기로 분리되어 나노섬유가 형성된다. 도 3은 전기방사에 의해 나노섬유가 형성되는 것을 나타내는 모식도이다.Typically, when the polymer spinning solution is electrospun through the
이하, 도 1 및 도 2를 통하여 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 1 and 2.
도 1 및 도 2는 본 발명에 따라 나노섬유를 제조하는 공정개략도이다. 고전압 발생장치(5)를 통하여 고분자 방사액 공급 용기(1)에 (+) 또는 (-) 전하를 걸고, 고분자 방사액 공급 용기(1)와 연결된 노즐판(2)내에 있는 노즐(3)를 통하여 일정량의 고분자 방사액을 토출한다. 노즐(3)을 통하여 토출된 방사액은 일단 테일러 콘을 형성하고 이어서 전기력에 의하여 제트 스트림으로 변한 다음 나노섬유를 형성한다. 상기와 같이 형성된 나노섬유(4)를 고전압이 걸려 있는 컬렉터(6)의 표면 위를 일정한 흐름양으로 흐르는 컬렉터 용액과 접촉시킨다. 상기 컬렉터(6)에는 고전압 발생 장치(5)로부터 - 혹은 + 로 하전된다. 컬렉터 용액과 접촉한 나노섬유(4)는 나노섬유내 방사액 용매가 확산되고 또한 휘발 되면서 고분자와 용매가 분리되면서 고분자 재료에 따라서는 나노섬유(4)에 기공이 형성된다.1 and 2 is a process schematic diagram of manufacturing nanofibers according to the present invention. (+) Or (-) charge is applied to the polymer spinning liquid supply container 1 through the
즉, 폴리젖산, 폴리스틸렌, 폴리비닐아세테이트 등의 고분자 재료를 본 발명에 따라 전기방사하는 경우에는 나노섬유에 기공들이 형성된다.That is, when electrospinning a polymer material such as polylactic acid, polystyrene, polyvinylacetate, etc. according to the present invention, pores are formed in the nanofibers.
본 발명에서는 방사된 나노섬유를 물 및 각종 용매로 구성된 컬렉터 용액과 접촉시킴으로써 컬렉터에 부착된 나노섬유의 이격이 용이하다. 제트 스트림 형성 직전에 물 혹은 각종 용매로 구성된 컬렉터 용액과 접촉하면 나노섬유의 제조는 불가하다. 제트 스트림 영역 내에서 컬렉터 용액과 접촉하면 나노섬유 대신에 박막이 형성된다. 따라서 노즐 끝과 컬렉터 용액 표면까지의 거리(이하 "방사거리"라고 한다)는 매우 중요함을 할 수가 있다.In the present invention, it is easy to separate the nanofibers attached to the collector by contacting the spun nanofibers with a collector solution composed of water and various solvents. The preparation of nanofibers is not possible when contacted with water or a collector solution composed of various solvents just before jet stream formation. Contact with the collector solution in the jet stream region forms a thin film instead of nanofibers. Therefore, the distance from the nozzle tip to the collector solution surface (hereinafter referred to as "radiation distance") can be very important.
제트 스트림의 길이는 사용하는 모든 고분자 종류마다 다르나 일반적으로 5cm 이하인 경우가 대부분이다. 전도성이 강한 고분자인 경우 일반적으로 제트 스트림의 길이는 길어진다. Jet stream lengths vary for all polymer types used, but are typically less than 5 cm. Highly conductive polymers generally have a longer jet stream.
따라서, 방사거리를 일률적으로 측정할 수는 없지만 제트 스트림의 길이 보다는 길어야 한다.Therefore, the radiation distance cannot be measured uniformly but must be longer than the length of the jet stream.
상기의 컬렉터(6)는 지면의 수평면과 0.1∼89°의 각도(θ1)를 이루며, 보다 바람직하기로는 0.1∼60°의 각도(θ1)를 이루는 것이 좋다.The
또한, 상기의 컬렉터(6)의 표면에는 도 1 및 도 2에 도시된 바와 같이 컬렉터 용액 공급 유니트(17)를 통해 컬렉터 용액이 일정한 공급량으로 공급된다. 컬렉터(6)상에 공급된 컬렉터 용액은 일정한 흐름양으로 컬렉터(6)의 표면 위를 흘러간다.In addition, the collector solution is supplied to the surface of the
상기와 같이 컬렉터(6)가 지면의 수평면과 0.1°보다 큰 각도를 이루는 경우에는 컬렉터 용액이 컬렉터의 표면을 따라 아래로 흘러내리면서 전기방사된 나노섬유(4)가 컬렉터(6)로부터 용이하게 이격되어 손쉽게 나노섬유로 구성된 웹을 제조 할 수 있다.As described above, when the
한편, 노즐과 컬렉터(6)의 수평면이 이루는 각도(θ2)는 0.1∼89°, 보다 바람직하기로는 0.1∼60°인 것이 방사액이 전기방사할 경우에 방울형태로 떨어지는 드롭렛(Droplet) 현상을 방지하는데 바람직하다.On the other hand, the angle θ 2 formed between the horizontal plane of the nozzle and the
본 발명에서는 상기 컬렉터(6)위를 통과하는 기재(7)를 이용하여 컬렉터 용액의 표면에 형성된 나노섬유 웹을 지면의 수평면과 일정한 각도(θ1)를 이루는 컬렉터(6) 표면을 흐르는 컬렉터 용액으로부터 분리한 후 건조 및 권취한다. 상기 기재(7)는 필름 또는 메쉬(Mesh) 등을 이용할 수 있다. 이와 같이 분리된 나노섬유는 건조기(11)을 통과하면서 건조하고 권취기(12)에 권취된다.In the present invention, the collector solution flowing through the surface of the
상기 기재(9)는 도 1에 도시된 바와 같이 기재 공급로울러(8)로 부터 공급한 후 나노섬유 웹과 함께 권취로울러(12)에 권취될 수도 있고, 도 2에 도시된 바와 같이 앤드레스(Endless) 형태로 컬렉터(6)의 표면 위를 반복 통과할 수도 있다. 기재가 도 2와 같이 앤드레스 형태인 경우에는 건조기(11)를 통과하기 전에 기재와 나노섬유 웹은 분리되며, 권취로울러(12)에는 나노섬유 웹만 권취된다.The
또한, 본 발명에서는 컬렉터(6)의 표면을 흐르는 컬렉터 용액의 흐름양, 농도, 온도 및 pH를 일정하게 유지해준다. 구체적으로 컬렉터 용액의 수집장치(15)로부터 리사이클링된 컬렉터 용액은 컬렉터 용액 공급용 유니트(17)을 통하여 일정량을 컬렉터(6)의 표면에 공급한다. 한편 사용된 컬렉터 용액은 컬렉터 용액 수집 장치(17)에 수집된다. 수집된 컬렉터 용액에는 고분자 용매 등이 포함되어 있으므로 다시 사용을 하기 위하여 수집된 컬렉터 용액을 컬렉터 용액 내의 고분자 용매를 컬렉터 용액 내 용매 제거 장치(16)를 통하여 제거한 다음, 컬렉터 용액의 온도 및 pH 등을 조절하여 이를 컬렉터 용액 공급용 유니트(17)로 리사이클링(Recycling)해 준다. In the present invention, the flow amount, concentration, temperature and pH of the collector solution flowing through the surface of the
본 발명의 이용 가능한 고분자로는 (ⅰ) 셀룰로오스, 키토산 등의 천연고분자, 이들의 공중합체 또는 혼합물, (ⅱ) 폴리에스테르, 나일론, 불소수지 등의 열가소성 수지, 이들의 공중합체 또는 혼합물, (ⅲ) 멜라민, 에폭시 등의 열경화성 수지, 이들의 공중합체 또는 혼합물, (ⅳ) 알루미늄, 티탄늄 등의 무기물이 함유된 졸-겔(sol-gel) 등이다.The polymers usable in the present invention include (i) natural polymers such as cellulose and chitosan, copolymers or mixtures thereof, (ii) thermoplastic resins such as polyester, nylon and fluororesin, copolymers or mixtures thereof, and (iii) ) Thermosetting resins such as melamine and epoxy, copolymers or mixtures thereof, and sol-gels containing inorganic substances such as aluminum and titanium.
컬렉터 용액은 물이나 용매 등에서 용도에 맞게끔 단일 혹은 혼합하여 사용한다. 상기 용매는 메틸렌클로라이드, 알코올, 벤젠, 톨루엔, 황산 및 이들의 혼합물 등이다. 상기 용매에 각종 첨가제로 유기물, 무기물, 계면활성제 등을 첨가될 수도 있다.Collector solution is used in single or mixed according to the purpose in water or solvent. The solvent is methylene chloride, alcohol, benzene, toluene, sulfuric acid and mixtures thereof and the like. Organic, inorganic, and surfactants may be added to the solvent as various additives.
상기와 같이 본 발명의 제조방법은 전기방사되는 나노섬유를 경사진 컬렉터의 표면을 따라 흘러내리는 컬렉터 용액과 접촉시킴으로써, 나노섬유의 집속성을 향상하고, 정전기력을 용이하게 제거하고, 재료에 따라서는 나노섬유에 기공을 형성할 수 있다. As described above, in the manufacturing method of the present invention, by contacting the electrospun nanofibers with the collector solution flowing down the surface of the inclined collector, the concentration of the nanofibers is improved, the electrostatic force is easily removed, and depending on the material, Pores may be formed in the nanofibers.
또한, 컬렉터와 지면의 수평면이 이루는 각도(θ1)와 컬렉터 수평면의 노즐이 이루는 각도(θ2)를 조절하여 드롭렛 현상을 방지한다.In addition, by controlling the angle (θ 1 ) formed by the horizontal plane of the collector and the ground and the angle (θ 2 ) formed by the nozzle of the collector horizontal plane to prevent the droplet phenomenon.
또한, 재료에 따라 나노섬유 형성되는 기공의 크기는 방사액내 고분자의 농도나 컬렉터 용액의 pH, 온도 및 전기전도도에 따라서 변하게 되므로 이들을 조절하여 상기 기공의 크기를 조절할 수 있다.In addition, the size of the pores to form the nanofibers depending on the material is changed according to the concentration of the polymer in the spinning solution or the pH, temperature and electrical conductivity of the collector solution can be adjusted to control the size of the pores.
본 발명에 따른 방법으로 제조된 나노섬유에는 고분자 재료에 따라서는 기공들이 형성되어 있고, 섬유의 직경크기가 1,000㎚이하이다.In the nanofibers produced by the method according to the present invention, pores are formed depending on the polymer material, and the diameter of the fiber is 1,000 nm or less.
상기 나노섬유는 집속성이 우수해 방적사 제조에 특히 유용하고, 부직포 제조에도 사용될 수 있다.The nanofibers are particularly useful for producing yarns due to their excellent focusing properties, and can be used for the production of nonwoven fabrics.
이하 실시예를 통하여 본 발명을 구체적으로 살펴보고자 한다.Through the following examples will be described in detail the present invention.
그러나, 본 발명은 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.However, the present invention is not limited by the following examples.
실시예Example 1 One
수평균 분자량이 80,000인 폴리(ε-카프로락톤) 고분자(미국 Aldrich 사 제품)를 테트라하이드로퓨란/N, N-디메틸포름아마이드(체적비: 60/40) 혼합용매에 9중량%의 농도로 용해하여 고분자 방사액을 제조하였다. 상기 고분자 방사액의 표면장력은 33mN/m, 용액점도는 상온에서 120센티포아스, 전기전도도는 0.4mS/m 이었다. 상기와 같이 제조된 고분자 방사액을 도 1과 같이 고전압이 걸려있는 방사노즐(3)을 통해 (ⅰ) 지면의 수평면과 이루는 각도(θ1)가 45°이고, (ⅱ) 고전압이 걸려 있고, (ⅲ) 표면이 고분자 방사액의 제트 스트림(4) 밖에 위치하는 컬렉터(6)위를 흐르는 20℃의 물(컬렉터 용액)을 향하여 전기방사하여 컬렉터 용액 상에 나 노섬유를 형성하였다. 이때, 상기의 물은 중력에 의해 컬렉터 표면을 따라 흐르게 되며 흐르는 물의 표면에서 나노섬유가 제조된다. 이와 같이 나노섬유를 제조 형성한 다음, 이 나노섬유를 상기 컬렉터 표면 위를 통과하는 폴리에틸렌 필름(기재)을 이용하여 제조된 나노섬유를 컬렉터 용액인 물로 부터 분리한 후 기재상에 나노섬유 웹이 적층된 적층체(13)를 건조기(11)로 건조하고, 권취기(12)로 권취하였다.A poly (ε-caprolactone) polymer (manufactured by Aldrich, USA) having a number average molecular weight of 80,000 was dissolved in a tetrahydrofuran / N, N-dimethylformamide (volume ratio: 60/40) mixed solvent at a concentration of 9% by weight. A polymer spinning solution was prepared. The surface tension of the polymer spinning solution was 33 mN / m, the solution viscosity was 120 centipoise at room temperature, the electrical conductivity was 0.4 mS / m. The angle (θ 1 ) of the polymer spinning solution prepared as described above with the horizontal plane of the ground (i) through the spinning
이때 사용한 노즐의 직경은 0.8mm이고 노즐의 배열은 노즐간 간격을 2cm로 하고 폭 방향으로 110cm에 50개의 노즐이 배열된 단위 블록을 사용하였다. 노즐과 컬렉터가 이루는 각도(θ2)는 45°로 하고, 상기 단위블록 10개로 구성된 노즐판을 사용하였고, 10개의 단위블럭에 배열된 노즐은 나노섬유 웹의 진행방향(기계 방향)으로 노즐이 대각선으로 균일하게 배열하였다. 전기방사 거리는 5.5cm로 하고 컬렉터의 용액인 물로는 증류수를 이용하였다. 또한 나노섬유 웹의 두께 균일도를 확보하기 위하여 10개의 단위블럭을 폭 방향으로 1cm/분의 속도로 왕복 운동시켰다. 또한, 상기 컬렉터용액의 흐름은 일정하게 유지되도록 컬렉터(6)에 공급되는 컬렉터 용액의 공급량을 컬렉터 용액 공급용 유니트(17)로 제어하였고, 사용한 컬렉터 용액은 컬렉터 용액 수집장치(15)에 포집하였다. 이렇게 포집된 컬렉터 용액은 컬렉터 용액의 용매 제거장치(16)로 용매를 제거한 다음에 온도 및 pH를 조절하여 이를 다시 컬렉터 용액 공급용 유니트(17)로 재공급하였다. 건조기(11)에서는 35℃의 공기를 이용하여 건조하였고, 권취로울러(12)의 권취속도는 50㎝/분으로 하였다.At this time, the diameter of the nozzle used was 0.8mm and the nozzle array was used as a unit block in which 50 nozzles were arranged at 110cm in the width direction between nozzles at 2cm intervals. The angle formed by the nozzle and the collector (θ 2 ) is 45 °, and the nozzle plate composed of ten unit blocks is used, and the nozzles arranged on the ten unit blocks are used in the advancing direction (machine direction) of the nanofiber web. Evenly arranged diagonally. The electrospinning distance was 5.5 cm and distilled water was used as the collector solution. In addition, 10 unit blocks were reciprocated at a speed of 1 cm / min in the width direction in order to secure the uniformity of the thickness of the nanofiber web. In addition, the amount of collector solution supplied to the
제조된 나노섬유 웹의 기계적 물성을 ASTM D 638 방법으로 측정한 결과, 강 력은 2.5MPa이고, 신도는 520% 이였다.Mechanical properties of the prepared nanofiber web was measured by the ASTM D 638 method, the strength was 2.5MPa, the elongation was 520%.
또한, 나노섬유의 평균직경은 620㎚이였고, 제조된 나노섬유의 전자현미경사진은 도 4와 같다.In addition, the average diameter of the nanofibers was 620 nm, electron micrographs of the prepared nanofibers are as shown in FIG.
본 발명은 나노섬유를 전기방사방식에 따른 간단한 공정으로 제조할 수 있고, 나노섬유의 집속성을 향상시킬 수 있고, 정전기력의 제거를 용이하게 할 수 있다.The present invention can manufacture the nanofibers in a simple process according to the electrospinning method, can improve the concentration of the nanofibers, and can facilitate the removal of electrostatic force.
Claims (11)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020060048036A KR100744483B1 (en) | 2006-05-29 | 2006-05-29 | Method of manufacturing for nanofibers and the nanofibers manufactured thereby |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020060048036A KR100744483B1 (en) | 2006-05-29 | 2006-05-29 | Method of manufacturing for nanofibers and the nanofibers manufactured thereby |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR100744483B1 true KR100744483B1 (en) | 2007-08-01 |
Family
ID=38601433
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020060048036A KR100744483B1 (en) | 2006-05-29 | 2006-05-29 | Method of manufacturing for nanofibers and the nanofibers manufactured thereby |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR100744483B1 (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20160139264A (en) * | 2015-05-27 | 2016-12-07 | 국방과학연구소 | 3-dimenstinal nanofiber membrane and Method of manufacturing the same using liquid collector |
KR101859301B1 (en) * | 2016-12-29 | 2018-05-17 | 서울대학교산학협력단 | Electrospinning system using external intermix and pin structure and electrospinning method using the same |
CN112030246A (en) * | 2020-09-30 | 2020-12-04 | 松山湖材料实验室 | Electrostatic spinning device and system |
KR20210075743A (en) | 2019-12-13 | 2021-06-23 | 한국기계연구원 | Electrospinning system for manufacturing functional fiber wire |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050233021A1 (en) | 2002-08-16 | 2005-10-20 | Suk-Won Chun | Apparatus for producing nanofiber utilizing electospinning and nozzle pack for the apparatus |
KR20050120025A (en) * | 2004-06-18 | 2005-12-22 | 김학용 | Polymer particles, and a method for manufacturing the same |
-
2006
- 2006-05-29 KR KR1020060048036A patent/KR100744483B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050233021A1 (en) | 2002-08-16 | 2005-10-20 | Suk-Won Chun | Apparatus for producing nanofiber utilizing electospinning and nozzle pack for the apparatus |
KR20050120025A (en) * | 2004-06-18 | 2005-12-22 | 김학용 | Polymer particles, and a method for manufacturing the same |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20160139264A (en) * | 2015-05-27 | 2016-12-07 | 국방과학연구소 | 3-dimenstinal nanofiber membrane and Method of manufacturing the same using liquid collector |
KR101691039B1 (en) * | 2015-05-27 | 2016-12-29 | 국방과학연구소 | 3-dimenstinal nanofiber membrane and Method of manufacturing the same using liquid collector |
KR101859301B1 (en) * | 2016-12-29 | 2018-05-17 | 서울대학교산학협력단 | Electrospinning system using external intermix and pin structure and electrospinning method using the same |
KR20210075743A (en) | 2019-12-13 | 2021-06-23 | 한국기계연구원 | Electrospinning system for manufacturing functional fiber wire |
CN112030246A (en) * | 2020-09-30 | 2020-12-04 | 松山湖材料实验室 | Electrostatic spinning device and system |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Almetwally et al. | Technology of nano-fibers: Production techniques and properties-Critical review | |
KR100491228B1 (en) | A process of preparing continuous filament composed of nano fiber | |
Zargham et al. | The effect of flow rate on morphology and deposition area of electrospun nylon 6 nanofiber | |
JP4346647B2 (en) | Method for producing continuous filament made of nanofiber | |
JP4769871B2 (en) | Composite electrospinning apparatus, composite nanofiber nonwoven fabric and composite nanofiber filament manufactured using the same | |
WO2006129910A1 (en) | Procede de fabrication d’un filament continu par electro-filage et filament continu fabrique de cette maniere | |
WO2006135147A1 (en) | Method of manufacturing a continuous filament by electrospinning and continuous filament manufactured thereby | |
KR100422459B1 (en) | A process of coating nano fiber on the textile materials continuously | |
KR100744483B1 (en) | Method of manufacturing for nanofibers and the nanofibers manufactured thereby | |
KR100429446B1 (en) | An eletronic spinning aparatus, and a process of preparing nonwoven fabric using the thereof | |
KR20060118937A (en) | Method of manufacturing mats consisting of nanofibers by electrospinnig and mats manufactured thereby | |
KR100595489B1 (en) | Methods of manufacturing for high strength filament with nanofibers | |
KR100679073B1 (en) | Method of manufacturing for nanofibers | |
KR100595486B1 (en) | A bottom-up electrospinning devices for multi-components and nanofibers with multi-component prepared by using the same | |
KR100696285B1 (en) | Method of manufacturing continuous high strength filament composed of nanofibers and filaments manufactured thereby | |
KR100658502B1 (en) | Method of manufacturing for a porous membrane and the porous membrance manufactured thereby | |
KR100595485B1 (en) | Conjugate electrospinning devices, conjugate nonwoven and filament comprising nanofibers prepared by using the same | |
KR100562010B1 (en) | A process of continuous filament composed of nanofibers | |
KR100702870B1 (en) | Method of manufacturing continuous mats by electrospinning and mats manufactured thereby | |
KR20100070203A (en) | Making apparatus and method of fiber aggregate composed of nanofibers using vertical flow and centrifugal force | |
KR100763872B1 (en) | Method of manufacturing continuous mats by electrospinning and mats manufactured thereby | |
KR100595490B1 (en) | A process of preparing continuous filament composed of nano fibers | |
KR100758509B1 (en) | Method of manufacturing for a porous membrane and the porous membrane manufactured thereby | |
KR100763873B1 (en) | Method of manufacturing continuous mats by electrospinning and mats manufactured thereby | |
CZ305037B6 (en) | Process for producing nanofibers and spinning element for making the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20120430 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130723 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140722 Year of fee payment: 8 |
|
LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |