KR100742137B1 - 환원처리된 구리 기재 촉매와 이를 이용한 α- 페닐에틸알콜의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
액상의 존재 하에 수소로 구리 기재 촉매를 환원시킴으로써 수득된 환원 처리된 구리 기재 촉매 및 이 촉매의 존재 하에 아세톤페논을 수소화반응시키는 것을 포함하는 α- 페닐에틸 알콜의 제조방법.
Description
본 발명은 환원 처리된 구리 기재 촉매와 이를 이용한 α- 페닐에틸 알콜의 제조 방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 본 발명은 환원 처리된 구리 기재 촉매, 및 촉매 활성도의 저하를 현저히 낮은 수준으로 유지할 수 있는, 구리 기재 촉매의 존재 하에 아세토페논을 수소화반응시켜 α- 페닐에틸 알콜을 생산하는 제조 방법에 관한 것이다. 또한 α- 페닐에틸 알콜은, 예를 들면, 스티렌의 제조 원료 및 다양한 향수의 제조 원료로서 유용하다.
구리 기재 촉매는 수소화반응의 촉매로 알려져 있다. 그리고 α- 페닐에틸 알콜은 이러한 구리 기재 촉매의 존재 하에 아세토페논을 수소화반응시켜 얻을 수 있다는 것이 알려져 있다. 예를 들어, 바륨, 아연 및 마그네슘을 함유한 구리-크로마이트 촉매를 사용하여 아세토페논을 수소화반응시키는 방법이 JP-A-59-27216에 개시되어 있다.
그런데 구리 기재 촉매가 채워진 반응기내로 반응 유체를 흐르게 함으로써 반응을 수행할 때는, 상기 촉매의 활성화 처리시에 촉매내 구리 산화물이 구리로 환원될 것이 요구되는데, 환원공정에 따라 촉매의 활성도가 현저히 낮아져, 촉매가 긴 기간에 걸쳐 충분히 그 품질을 나타내지 못하는 문제가 있으며, 이는 특히 공업적 관점에서 불리하다.
이러한 상황에서, 본 발명의 목적은 환원 처리된 구리 기재 촉매, 및 촉매 활성도의 저하를 현저히 낮은 수준으로 유지할 수 있는, 상기 구리 기재 촉매의 존재 하에 아세토페논을 수소화반응시켜 α- 페닐에틸 알콜을 생산하는 제조 방법을 제공하는 것이다.
즉, 본 발명은 액상의 존재 하에 수소로 구리 기재 촉매를 환원하여 얻어진 환원 처리된 구리 기재 촉매, 및 상기 환원 처리된 구리 기재 촉매로 아세토페논을 수소화반응시키는 것을 포함하는 α- 페닐에틸 알콜의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에서 사용되는 구리 기재 촉매는 CuO를 주요 성분으로 하는 촉매를 뜻한다. 촉매내 CuO의 양은 대개 10 내지 90 중량%이며, 20 내지 80중량%가 바람직하다. 그 양이 너무 적거나 많으면 수소화반응의 활성도가 낮아지는 원인이 될 수 있다. 촉매내에 CuO 이외 다른 성분들에는 Cr2O3, ZnO, Fe2O3, Al2O3, La2O3, Sm2O3, CeO2, TiO2, SiO2, MnO2, Co2O3, NiO, BaO, CaO, MgO 등과 같은 다양한 금속산화물이 포함되고, CuO-Cr2O3 및 CuO-ZnO를 주요 성분으로 하는 복합 산화물 기재 촉매가 적절하게 사용된다. 나아가 알칼리 금속 화합물이 위에서 언급한 성분 이외의 성분으로 함유될 수 있다.
촉매는 운반체(carrier)를 사용하는 것 또는 운반체를 사용하지 않는 것일 수 있다. 운반체에는 금속산화물 및 그의 복합 산화물, 예컨대 실리카, 알루미나, 티타니아, 지르코니아, 마그네시아, 실리카 알루미나 등; 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 규조토, 산성점토, 활성탄 등이 포함되는데, 실리카와 규조토가 바람직하다. 나아가 촉매가 성형될 때에는, 흑연, 실리카 졸, 알루미나 등의 결합제가 첨가될 수 있다.
촉매의 모양에는 구형, 원통형 등이 포함되고, 그 크기는 대개 0.5 내지 10㎜이고 1 내지 6㎜가 바람직하다.
촉매는 공침법, 침전법, 혼합법 등에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어 공침법에 의해 수득된 페이스트에 열을 가함으로써 촉매분말을 제조하고, 위에서 언급한 결합제 등을 이 분말에 첨가한 다음, 정제 성형(tabletting molding)이나 압출 성형을 수행함으로써 성형된 펠렛을 수득한다.
나아가 이에 대응하는 상업적으로 이용할 수 있는 제품이 사용될 수 있다.
본 발명은 액상의 존재 하에서 환원된 촉매가 사용된다는 점이 특징이다. 활성종(active species)으로서의 구리를 얻기 위해 촉매내의 구리 산화물을 통상적으로 환원시킬 때, 환원에 의해 발생하는 반응열은 38㎉/㏖-CuO로 무척 크므로, 반응열을 효과적으로 제거하기 위해 원료로서의 수소 가스를 희석하여 반응속도를 억제하는 방법이 채택된다.
그러나 본 발명자의 연구에 따르면, 촉매 표면의 온도는 작동 조건에 따라 극도로 상승되고, 촉매 표면에 구리가 응고되고, 환원후의 활성도는 극도로 낮아지며, 안정한 활성도는 얻어지지 않는 것으로 생각되었다.
나아가 수소를 희석할 때에, 질소 등과 같은 불활성 기체가 많이 필요하기 때문에 경제적이지 않다.
본 발명에서는, 액상 존재 하에서 환원시 제거되는 열용량이 액상 부재하의 환원과 비교해서 크기 때문에, 환원시 발생되는 반응열이 효과적으로 제거될 수 있으며, 나아가 액상에 용해된 수소만이 반응에 기여하기 때문에, 수소를 희석하지 않거나 또는 적은 양의 희석가스로 희석하여 압력, 온도 등을 변화시킴으로써 반응을 원하는 속도로 조절할 수 있다. 따라서 본 발명은 공업적 실행의 관점에서 아주 경제적이며, 구리의 응고로 인한 활성도의 저하가 관측되지 않고, 안정한 활성도를 갖는 촉매가 수득될 수 있다.
액체 매질로서는 환원조건에서 액체인 것이면 어떤 것도 사용 가능하며, 특별한 예로서 물; 메탄올, 에탄올, 프로판올, α- 페닐에틸 알콜 등과 같은 알콜; 디에틸 에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산, 에틸렌 글라이콜 모노 메틸 에테르, 에틸렌 글라이콜 디메틸 에테르 등과 같은 에테르; 헥산, 헵탄, 톨루엔, 에틸 벤젠 등과 같은 탄화수소; 및 이들의 혼합용매가 포함된다.
본 발명의 환원 처리된 구리 기재 촉매는 아세토페논 등과 같은 유기 화합물의 수소화반응에 사용될 수 있다.
본 발명의 환원 처리된 구리 기재 촉매는 α- 페닐에틸 알콜의 제조를 위한 아세토페논의 수소화반응에 알맞게 적용될 수 있다.
아세토페논의 수소화반응은 상기 촉매가 충전된 반응기를 사용하여 수행된다. 반응 온도는 대개 40 내지 200℃이고 60 내지 150℃가 바람직하다. 반응압력은 대개 0.1 내지 20㎫이고 1 내지 10㎫가 바람직하다. 온도 또는 압력이 너무 낮으면 반응이 충분히 진행되지 않고, 반대로, 온도 또는 압력이 너무 높으면, 에틸벤젠의 부생성이 증가할 수 있다. 촉매의 사용량은 대개 원료 액체가 촉매층을 통과하는 공간속도로서 0.01 내지 50hr-1이고 0.1 내지 20hr-1이 바람직하다. 수소의 공급량은 대개 충전된 원료 액체내의 아세토페논의 몰량의 1.0 내지 3배이다.
반응을 위한 액체 매질로서는, 구리 기재 촉매의 환원처리에 사용되는 상기한 것들이 사용될 수 있다.
상기한 환원처리 또는 수소화반응에서, 반응기의 출구에서 나오는 액체 또는 기체는 반응기로 재순환시킬 수 있다.
그리고 본 발명은 실시예에서 자세히 설명되어지나, 이는 발명을 제한하는 것이 아니다.
실시예 1
고정상 단열 반응기의 내경 1㎝ 및 충전 높이 1m의 반응 튜브에, 구리 실리카 펠렛 촉매(65 중량%의 CuO를 포함한)를 70cc 채우고, 에틸벤젠(이하 "EB")을 100g/hr로 그리고 15% 메탄과 85%의 수소로 이루어진 가스를 10000Ncc/hr로 0.6㎫의 압력과 150℃의 온도하에서 공급하고, 환원반응을 20시간 동안 진행시킨다. 환원반응의 완결 후에 22 중량%의 아세토페논(이하 "ACP"), 61 중량%의 α- 페닐에틸 알콜(이하 "MBA") 및 17 중량%의 다른 화합물로 이루어진 새 액체 원료 427g/hr와, 표준 상태(아세토페논 원료에 대한 수소의 몰비가 1.5배이다)로 전환된, 83 부피%의 수소 및 17 부피%의 메탄으로 이루어진 혼합 가스 35.6NL/hr를 공급하고, 수소화반응을 2.5㎫의 압력조건하에서 수행한다. 반응기의 입구 온도가 90℃로 조절된 8시간 후의 정상(stationary) 상태에서, 반응기의 입구와 출구에서의 조성물로부터 측정한 반응 결과는 ACP 전환율 68.3%와 EB 선택도 0.8%이다.
비교예 1
고정상 단열 반응기의 내경 1㎝ 및 충전 높이 1m의 반응 튜브에, 구리 실리카 펠렛 촉매(65 중량%의 CuO를 포함한)를 70cc 채우고, 3500Ncc/hr의 질소로 희석하면서 0.1㎫의 압력과 140 내지 180℃의 온도에서 15%의 메탄과 85%의 수소로 이루어진 가스 8500Ncc/hr를 공급하고, 20시간 동안 환원반응을 진행시킨다. 환원반응의 완결 후에 21 중량%의 아세토페논(이하 "ACP") 및 79 중량%의 α- 페닐에틸 알콜(이하 "MBA")로 이루어진 새로운 원료 용액 428g/hr와, 표준 상태(아세토페논 원료에 대한 수소의 몰비가 1.5배이다)로 전환된, 86 부피%의 수소 및 14 부피%의 메탄으로 이루어진 혼합 가스 35.6NL/hr를 공급하고, 수소화반응을 2.5㎫의 압력조건하에서 수행한다. 반응기의 입구 온도가 90℃로 조절된 8시간 후의 정상 상태에서, 반응기의 입구와 출구에서의 조성물로부터 측정한 반응 결과는 ACP 전환율 58.3%와 EB 선택도 1.4%이다.
위에서 설명한대로, 본 발명에 따르면, 촉매 활성도의 저하를 현저히 낮은 수준으로 유지할 수 있는, 구리 기재 촉매의 존재하에 아세토페논을 수소화반응시켜 α- 페닐에틸 알콜을 생산하는 제조방법이 제공될 수 있다.
Claims (10)
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- 액상의 존재 하에 10 내지 90 중량%의 CuO를 함유하는 구리 기재 촉매를 수소로 환원시켜 환원 처리된 구리 기재 촉매를 얻고, 이어서, 상기 환원 처리된 구리 기재 촉매 존재 하에 아세토페논을 수소화반응시켜 α- 페닐에틸 알콜을 제조하는 것을 포함하는, α- 페닐에틸 알콜의 제조 방법.
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- 제 3 항에 있어서, 상기 구리 기재 촉매가 20 내지 80 중량%의 CuO를 함유하는 것인 방법.
- 제 3 항 또는 제 9 항에 있어서, 상기 수소화반응이 40 내지 200 ℃에서 수행되는 방법.
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| CN104230635B (zh) * | 2013-06-17 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 苯乙酮加氢制乙苯的方法 |
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5658843A (en) * | 1994-01-20 | 1997-08-19 | Kao Corporation | Method for preparing copper-containing hydrogenation reaction catalyst and method for producing alcohol |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3927120A (en) * | 1974-09-03 | 1975-12-16 | Atlantic Richfield Co | Preparation of phenyl methyl carbinol |
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| US5663458A (en) * | 1994-12-02 | 1997-09-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited. | Process for producing α-phenylethyl alcohol |
| JPH09249598A (ja) * | 1996-03-13 | 1997-09-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | α−フェニルエチルアルコールの製造方法 |
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5658843A (en) * | 1994-01-20 | 1997-08-19 | Kao Corporation | Method for preparing copper-containing hydrogenation reaction catalyst and method for producing alcohol |
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