KR100733839B1 - Composition For Fixing Road Bed Ballasts - Google Patents
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Abstract
작업시 경화성이 우수하고, 수분 및 작업환경에 대한 영향을 적게 받으며, 강도, 접착력 및 내후성이 개선된 도상안정제 조성물이 개시되어 있다. 상기 도상안정제 조성물은 알콕시실란 말단 구조를 갖는 폴리우레탄 중합체 100중량부에 대하여, 유기용제 30 내지 300중량부, UV안정제 또는 산화방지제 0.5 내지 5중량부 및 접착촉진제 0.3 내지 3중량부를 포함한다. 상기 도상안정제 조성물은 알콕시실란 말단 구조를 포함하는 폴리우레탄 중합체를 포함함으로써 작업시 경화 시간이 월등히 단축된다. 또한 수분 및 작업 환경에 대한 영향을 적게 받아 향상된 강도, 접착력 및 내후성을 갖는다. Disclosed are a stabilizer composition having excellent curability in operation, less influence on moisture and working environment, and improved strength, adhesion, and weather resistance. The phase stabilizer composition includes 30 to 300 parts by weight of an organic solvent, 0.5 to 5 parts by weight of an UV stabilizer or an antioxidant, and 0.3 to 3 parts by weight of an adhesion promoter, based on 100 parts by weight of a polyurethane polymer having an alkoxysilane terminal structure. The phase stabilizer composition includes a polyurethane polymer containing an alkoxysilane end structure, thereby significantly shortening the curing time during operation. It is also less affected by moisture and the working environment and has improved strength, adhesion and weatherability.
Description
본 발명은 도상안정제 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 알콕시실란 말단기를 포함한 폴리우레탄 도산안정제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a stabilizer composition, and more particularly to a polyurethane acid stabilizer composition comprising an alkoxysilane end group.
일반적으로 자갈 도상은 선로에서 노반과 침목사이에 자갈이 매설되어진 부분으로, 철도 차량의 하중을 노반에 고루 분포시키며 배수를 양호하게 하고, 노반의 파괴 및 침목의 이동을 방지하며, 궤도에 탄성을 주어 열차의 진동을 흡수함과 동시에 궤도에 이상이 발생한 경우에 정정하는 기능을 가지고 있다.In general, gravel road is a part where gravel is buried between roadbed and sleeper on the track and distributes load of railroad car to the roadbed evenly, improves drainage, prevents roadbed destruction and sleeper movement, and provides elasticity to track. It has the function of absorbing the vibration of the main train and correcting it when an abnormality occurs in the track.
그런데 자갈 도상은 철도 차량의 이동에 따른 진동 등의 충격으로 인하여 자갈 및 먼지 등의 비산, 선로변의 집수구 또는 배수로 등으로의 자갈 유입 등으로 자갈의 손실 등이 발생하는 경우가 빈번하다. However, the gravel phase is often caused by the impact of vibrations, such as the movement of the railroad car due to the scattering of gravel and dust, the gravel loss due to the inflow of gravel into the catchment or drainage of the track side.
이러한 자갈 도상 손실을 감소시키기기 위한 한 방법으로, 도상 정리 및 자갈 보충 등의 자갈의 주기적인 다짐 작업을 통하여 자갈 및 먼지의 비산 현상을 어느 정도 방지할 수 있었다. 그러나 차량의 반복적인 운행으로 자갈의 다짐 현상은 저해되고 차량에서 떨어지는 물체의 충격에 의한 자갈의 날림에 대한 문제점이 여 전히 존재하고 있었다.As a way to reduce such gravel loss, it was possible to prevent the gravel and dust scattering to some extent through the periodic compaction of the gravel, such as the phase cleanup and gravel replenishment. However, the compaction of the gravel was hampered by the repeated operation of the vehicle, and there was still a problem of flying the gravel due to the impact of the falling objects from the vehicle.
이를 해결하기 위한 또 다른 방법으로 일액형 폴리우레탄 합성수지와 같은 도상안정제를 자갈에 도포하여 표면을 고착시켜 자갈 및 먼지의 날림현상을 방지하고, 차량에서 떨어지는 물체의 충격에 의한 자갈의 날림현상도 감소시켰다. As another method to solve this problem, a stabilizer such as a one-component polyurethane synthetic resin is applied to the gravel to fix the surface to prevent the gravel and dust from flying, and reduce the flying of the gravel by the impact of falling objects from the vehicle. I was.
그런데 이러한 일액형 폴리우레탄 합성수지를 이용한 종래의 도상안정제는 이소시아네이트 작용성 폴리우레탄으로써 이는 습기에 의한 경화가 이루어지기에 근본적으로 수분에 취약하여, 작업환경 및 날씨, 자갈의 상태에 따라 작업에 제약을 받는 문제점이 있다. 예를 들면, 여름의 경우 차량의 에어콘 등의 사용으로 인해 발생하는 응축수의 선로 유입과 같은 문제로 인하여 작업을 할 수 없거나 만약 이를 무시하고 작업을 하는 경우에는 수분에 의한 발포 현상으로 접착성 및 내후성 등의 문제가 발생하는 문제점등이 지적되어왔으며, 이러한 문제를 해결하기 위하여 많은 양의 도상안정제의 사용으로 인하여 경제적 측면에서 실효성이 떨어진다는 문제점이 있다. 특히, 이소시아네이트 작용성 폴리우레탄은 물과 반응하여 이산화탄소 기체를 형성할 수 있으며, 상기 이산화탄소 기체는 기포를 발생하여 도상안정제 조성물의 강도를 감소시키는 문제점을 야기할 수가 있다. 또한, 도상안정제 도포시 차량의 운행을 피하여 작업을 실시하여야 하는데, 차량의 이동을 고려하여 120분 이내에 경화가 일어나야 한다는 작업성의 문제점을 여전히 가지고 있다.However, the conventional coating stabilizer using one-component polyurethane synthetic resin is an isocyanate functional polyurethane, which is essentially vulnerable to moisture because it is hardened by moisture, thereby restricting work depending on the working environment, weather, and gravel conditions. There is a problem. For example, in the case of summer, work cannot be performed due to problems such as inflow of condensate from the use of the air conditioner of the vehicle, or if the work is ignored, foaming due to moisture causes adhesiveness and weather resistance. Problems such as the problem has been pointed out, and there is a problem that the effectiveness in terms of economic efficiency is poor due to the use of a large amount of image stabilizer to solve this problem. In particular, isocyanate functional polyurethane can react with water to form carbon dioxide gas, which can cause bubbles to reduce the strength of the stabilizer composition. In addition, the application of the stabilizer is to be carried out to avoid the operation of the vehicle, in consideration of the movement of the vehicle still has the problem of workability that hardening should occur within 120 minutes.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 작업시 경화성이 우수하고, 수분 및 작업환경에 대한 영향을 적게 받으며, 강도, 접착력 및 내후성 저하 등의 문제점을 개선하는 도상안정제 조성물을 제공한다.The present invention provides an image stabilizer composition that is excellent in curing properties during work, is less affected by moisture and the working environment, and improves problems such as strength, adhesion, and weather resistance deterioration.
본 발명의 일 실시예에 따른 도상안정제 조성물은 알콕시실란 말단 구조를 갖는 폴리우레탄 중합체 100중량부에 대하여, 유기용제 30 내지 300중량부, UV안정제 또는 산화방지제 0.5 내지 5중량부 및 접착촉진제 0.3 내지 3중량부를 포함한다.The stabilizer composition according to an embodiment of the present invention is 30 to 300 parts by weight of an organic solvent, 0.5 to 5 parts by weight of UV stabilizer or antioxidant and 0.3 to about adhesion promoter based on 100 parts by weight of a polyurethane polymer having an alkoxysilane terminal structure. It contains 3 parts by weight.
이하, 본 발명을 상세하게 설명하도록 한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 일 실시예에 따른 도상안정제 조성물의 폴리우레탄 중합체는 말단에 하기 화학식 1로 표기되는 알콕시실란 구조를 포함한다.Polyurethane polymer of the stabilizer composition according to an embodiment of the present invention comprises an alkoxysilane structure represented by the formula (1) at the end.
[화학식 1][Formula 1]
(상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 탄소수가 1 내지 10개인 직쇄 또는 측쇄의 알킬기를 나타내고, R3는 탄소수가 1 내지 8개인 직쇄 또는 측쇄의 알콕시기를 나타내며, R1 , R2 및 R3 은 서로 동일하거나 상이하다. 또한 n은 1 내지 8의 정수이다.)(In Formula 1, R1 and R2 independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R3 represents a straight or branched alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and R1, R2 and R3 each other Same or different, and n is an integer from 1 to 8.)
본 발명의 일 실시예에 따른 도상안정제 조성물 중 상기 폴리우레탄 중합체를 제조하기 위하여, 먼저 폴리이소시아네이트(polyisocyanate)와 폴리올(polyol)을 중합시켜 폴리우레탄 예비중합체를 얻는다. In order to prepare the polyurethane polymer in the stabilizer composition according to an embodiment of the present invention, first, a polyisocyanate and a polyol are polymerized to obtain a polyurethane prepolymer.
상기 폴리이소시아네이트는 적어도 두 개 이상의 이소시아네이트기(-NCO)를 포함하는 화합물을 나타낸다. The polyisocyanate represents a compound comprising at least two isocyanate groups (-NCO).
본 발명의 일 실시예에 따른 도상안정제 조성물에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트는 탄소 원자를 4 내지 20개를 포함할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 폴리이소시아네이트로는 1,4-디이소시아네이트부탄, 헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트(HDI), 2-메틸-1,5-디이소시아네이트펜탄, 2,2,4- 또는 2,4,4-트리메틸-1,6-디이소시아네이트헥산, 1,10-디이소시아네이트데칸, 1,3- 또는 1,4-디이소시아네트시클로헥산, 1,3- 또는 1,4-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산, 1-이소시아네이트-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이트메틸 시클로헥산(이소포론디이소시아네이트, IPDI), 4,4′-디이소시아네이트디시클로헥실메탄, 1-이소시아네이트-1-메틸-4(3)이소시아네이트메틸시클로헥산, 비스(이소시아네이트메틸)노르브르난, 1,3- 또는 1,4-비스(2-이소시아네이트프로프-2-일)벤젠(TMXDI), 2,4- 또는 2,6-디이소시아네이트톨루엔(TDI), 2,4′ 또는 4,4′-디이소시아네이트디페닐 메탄(MDI), 1,5-디이소시아네이트 나프탈린 등을 들 수 있다. 또한 이러한 폴리이소시아네이트는 주로 지방족, 지환족, 방향족 및 아르지방족계로 결합된 이소시아네이트기를 가지며 약 140 내지 400의 분자량을 갖는다. 상기 폴리이소시아네이트는 단독으로 또는 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.In the stabilizer composition according to an embodiment of the present invention, the polyisocyanate may include 4 to 20 carbon atoms. For example, as the polyisocyanate of the present invention, 1,4-diisocyanate butane, hexamethylene-1,6-diisocyanate (HDI), 2-methyl-1,5-diisocyanate pentane, 2,2,4- Or 2,4,4-trimethyl-1,6-diisocyanate hexane, 1,10-diisocyanate decane, 1,3- or 1,4-diisocyanatecyclohexane, 1,3- or 1,4-bis (Isocyanate methyl) cyclohexane, 1-isocyanate-3,3,5-trimethyl-5-isocyanate methyl cyclohexane (isophorone diisocyanate, IPDI), 4,4'- diisocyanate dicyclohexyl methane, 1-isocyanate- 1-methyl-4 (3) isocyanatemethylcyclohexane, bis (isocyanatemethyl) norbornane, 1,3- or 1,4-bis (2-isocyanateprop-2-yl) benzene (TMXDI), 2, 4- or 2,6-diisocyanate toluene (TDI), 2,4 'or 4,4'- diisocyanate diphenyl methane (MDI), 1,5-diisocyanate naphthalin, etc. are mentioned. Can be. These polyisocyanates also have isocyanate groups bonded mainly in aliphatic, cycloaliphatic, aromatic and araliphatic systems and have a molecular weight of about 140 to 400. The polyisocyanate may be used alone or in combination of two or more thereof.
본 발명의 일 실시예에 따른 도상안정제 조성물에서, 상기 폴리올은 다른 관능기는 포함하지 않고, 적어도 두 개 이상의 OH기를 포함하는 화합물을 나타낸다.In the stabilizer composition according to an embodiment of the present invention, the polyol refers to a compound containing at least two OH groups without other functional groups.
본 발명의 상기 폴리올로는 약 50 내지 4000 이하의 분자량을 가지는 폴리에 테르 폴리올 또는 폴리에스테르 폴리올을 들 수 있다. 상기 폴리에테르 폴리올은 OH기를 두 개 이상 가지며, 예를 들면 폴리옥시알킬렌 폴리올 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.The polyols of the present invention include polyether polyols or polyester polyols having a molecular weight of about 50 to 4000 or less. The polyether polyol has two or more OH groups, for example, polyoxyalkylene polyols or mixtures thereof may be used.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리올은 알킬렌 옥사이드 또는 알킬렌 옥사이드의 혼합물에 폴리하이드릭 개시제 또는 폴리하이드릭 개시제의 혼합물을 순서에 관계없이 또는 단계적으로 첨가하여 축합 반응에 의해 제조할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the polyol may be prepared by condensation reaction by adding a polyhydric initiator or a mixture of polyhydric initiators in any order or stepwise to an alkylene oxide or a mixture of alkylene oxides. have.
상기 알킬렌 옥사이드의 예로는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 아밀렌 옥사이드, 스티렌 옥사이드와 같은 아르알킬렌 옥사이드, 클로로부틸렌 옥사이드와 같은 할로겐화 알킬렌 옥사이드류, 테르탈히드로푸란, 에피클로로히드린 등을 들 수 있다. 또한 에틸렌클리콜, 프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 트리메틸올프로판, 1,6-헥산디올, 디에틸렌글리콜, 트리에텔렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 시클로헥산디메탄올, 1,2,6-헥산트리올, 글리세린, 2-메틸-2-하이드록시메틸-1,3-프로판디올, 2,4-디하이드록시-3-하이드록시메틸펜탄 등도 사용될 수 있다.Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, amylene oxide, aralkylene oxide such as styrene oxide, halogenated alkylene oxides such as chlorobutylene oxide, tertalhydrofuran, epichlorohi And the like. Also, ethylene glycol, propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, trimethylolpropane, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, triether Lene glycol, dipropylene glycol, cyclohexanedimethanol, 1,2,6-hexanetriol, glycerin, 2-methyl-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2,4-dihydroxy-3 -Hydroxymethylpentane and the like can also be used.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리에스테르 폴리올은 폴리카르복실산과 다가 알코올의 반응에 의해 합성될 수 있다. 상기 폴리카르복실산은 예를 들면, 옥살산, 말론산, 숙신산, 아디핀산, 피멜릭산, 수버직산, 아제라익산, 세바시닉산, 브라실릭산, 타프식산, 말레산,푸마르산, 글루타콘산, α-하이드로무콘산, β-하이드로무콘산, 이소프탈산, 테레프탈산, 헤미멜릭틱산, 1,4-사이클로헥산-디카르복실산 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. 또한, 상기 다가 알코올은 예를 들면, 에틸렌클리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,2-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,3-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 글리세롤, 1,1,1-트리메틸로프로판, 1,1,1-트리에틸로에탄, 헥산-1,2,6-트리올, α-에틸글루코사이드, 펜탄에리쓰리티올, 쏘비톨 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.According to one embodiment of the invention, the polyester polyol may be synthesized by the reaction of a polycarboxylic acid and a polyhydric alcohol. The polycarboxylic acid may be, for example, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, pimelic acid, subvertic acid, azeraic acid, sebacic acid, brasilic acid, tarpric acid, maleic acid, fumaric acid, glutamic acid, α- Hydromuconic acid, β-hydromuconic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hemimelic acid, 1,4-cyclohexane-dicarboxylic acid or mixtures thereof can be used. In addition, the polyhydric alcohol is, for example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,3- Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, glycerol, 1,1,1-trimethylropropane, 1,1,1-triethyl Ethane, hexane-1,2,6-triol, α-ethylglucoside, pentaneerythritiol, sorbitol or mixtures thereof can be used.
상기 폴리우레탄 예비중합체 사슬은 이소시아네이트기(isocyanate, -NCO)로 종결된다. 따라서, 폴리이소시아네이트와 폴리올을 중합할 때 폴리올의 수산화기(-OH)에 대해 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기가 초과되는 비율로 혼합된다. 예를 들면, 폴리올의 수산화기에 대해 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기는 약 1.1 내지 약 4.0의 몰 비율로 혼합될 수 있으며, 보다 바람직하게는 약 1.2 내지 약 2.0의 몰 비율로 혼합될 수 있다. The polyurethane prepolymer chain is terminated with isocyanate (-NCO). Therefore, when polymerizing polyisocyanate and polyol, the isocyanate group of polyisocyanate is mixed with respect to the hydroxyl group (-OH) of the polyol. For example, the isocyanate groups of the polyisocyanate relative to the hydroxyl groups of the polyol may be mixed in a molar ratio of about 1.1 to about 4.0, and more preferably in a molar ratio of about 1.2 to about 2.0.
상기 폴리이소시아네이트와 폴리올의 중합 반응 시, 반응온도는 약 60 내지 90℃이고, 반응시간은 약 3 내지 6시간이다.In the polymerization reaction of the polyisocyanate and polyol, the reaction temperature is about 60 to 90 ℃, the reaction time is about 3 to 6 hours.
본 발명의 도상안정제 조성물에 있어서, 폴리우레탄 예비중합체 제조시 촉매를 더 첨가할 수 있다. 상기 촉매는 예를 들면, 디부틸틴 디라우레이트 및 디부틸틴 아세테이트와 같은 디알킬틴(tin)디카르복실레이트, 삼차아민, 제1 주석 옥토에이트 또는 제1 주속 아세테이트 등과 같은 카르복실산의 제1 주석염 등을 들 수 있다. In the phase stabilizer composition of the present invention, a catalyst may be further added when preparing the polyurethane prepolymer. The catalyst is, for example, dialkyltin dicarboxylates such as dibutyltin dilaurate and dibutyltin acetate, tertiary amines, tertiary amines, first tin octoate or first cyclic acetate, and the like. 1st tin salt etc. are mentioned.
상기 폴리이소시아네이트(polyisocyanate)와 상기 폴리올(polyol)을 중합시켜 얻은 폴리우레탄 예비중합체에, 이소시아네이트기에 대한 반응기를 포함하는 알 콕시실란을 중합하여 폴리우레탄 중합체를 수득한다. The polyurethane prepolymer obtained by polymerizing the polyisocyanate and the polyol is polymerized with an alkoxysilane including a reactor for an isocyanate group to obtain a polyurethane polymer.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 알콕시실란의 함량은 폴리우레탄 중합체 중량%를 기준으로 약 1 내지 10중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 약 3 내지 6중량%로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 상기 알콕시실란의 함량이 10중량%를 초과하게 되면 도상안정제 도포 후 수지가 갈라지는 현상이 발생할 수 있고, 1중량% 미만으로 사용하게 되면, 접착력 및 내후성의 증가 효과가 감소한다. In one embodiment of the present invention, the content of the alkoxysilane is preferably included in about 1 to 10% by weight based on the polyurethane polymer weight%, more preferably contained in about 3 to 6% by weight. When the content of the alkoxysilane exceeds 10% by weight, the resin may be cracked after application of the stabilizer, and when used in an amount less than 1% by weight, the effect of increasing adhesion and weather resistance is reduced.
상기 이소시아네이트기에 대한 반응기를 포함하는 알콕시실란은 하기 화학식 2로 표기된다.The alkoxysilane including the reactor for the isocyanate group is represented by the following formula (2).
[화학식 2][Formula 2]
(상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 탄소수가 1 내지 10개인 직쇄 또는 측쇄의 알킬기를 나타내고, R3는 탄소수가 1 내지 8개인 직쇄 또는 측쇄의 알콕시기를 나타내며, R1 , R2 및 R3 은 서로 동일하거나 상이하다. X는 -SH, -NHR4, -(NH-CH2-CH2)m-NHR4 또는 글리시딜을 나타낸다. 상기 X의 R4는 수소 또는 이소시아네이트 불활성인 다른 관능기에 의해 치환된 탄소수가 1 내지 10개인 직쇄, 축쇄, 지방족 또는 방향족의 탄화수소이며, m 및 n은 1 내지 8의 정수이다.)(In Formula 1, R1 and R2 independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R3 represents a straight or branched alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and R1, R2 and R3 each other The same or different X represents -SH, -NHR4,-(NH-CH2-CH2) m-NHR4 or glycidyl R4 of X represents 1 carbon atom substituted by hydrogen or another functional group which is isocyanate inert Straight chain, condensed chain, aliphatic or aromatic hydrocarbon of 10 to 10, m and n are integers of 1 to 8.)
상기 알콕시실란의 예로서 N-메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-에틸-3-아미노프로필디에톡시메틸실란, N-에틸-3- 아미노프로필트리에톡시실란, N-에틸-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-부틸-3-아미노프로필트리메톡실란, 3-(N-메틸-2-아미노-1-메틸-1-에톡시)-프로필트리메톡시실란, N-에틸-4아미노-3,3-디메틸부틸메톡시실란, N-에틸-4-아미노-3,3-디메틸부틸트리메톡시실란, 3-머캅토프로필실란. N-사이클로헥실-3-아미노메틸프로필디메톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-아닐리노메틸트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 상기 알콕시실란은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다. Examples of the alkoxysilanes include N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-ethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-ethyl-3-aminopropyldiethoxymethylsilane, and N-ethyl-3 Aminopropyltriethoxysilane, N-ethyl-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-butyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- (N-methyl-2-amino-1-methyl-1- Ethoxy) -propyltrimethoxysilane, N-ethyl-4amino-3,3-dimethylbutylmethoxysilane, N-ethyl-4-amino-3,3-dimethylbutyltrimethoxysilane, 3-mercapto Propylsilane. N-cyclohexyl-3-aminomethylpropyldimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-anilinomethyltrimethoxysilane, etc. are mentioned. The alkoxysilanes may be used alone or in combination.
본 발명의 도상안정제 조성물에 있어서, 유기용제가 포함된다. 상기 유기용제는 알콕시실란 말단 구조를 갖는 폴리우레탄 중합체 100 중량부에 대하여 약 30 내지 약 300 중량부를 사용한다. 상기 유기용제의 양이 30 중량부 미만인 경우, 폴리우레탄 중합체를 충분히 용해하지 못하여, 첨가제들과의 균일한 혼합이 불가능해지고, 도상안정제를 자갈에 도포시에 높은 점도로 인하여 작업성이 현저히 저하되어 바람직하지 않고, 유기용제의 양이 300 중량부를 초과하는 경우, 도상안정제 도포 후의 경화시간의 지연으로 인하여 바람직하지 않기 때문이다. In the phase stabilizer composition of the present invention, an organic solvent is contained. The organic solvent is about 30 to about 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyurethane polymer having an alkoxysilane terminal structure. When the amount of the organic solvent is less than 30 parts by weight, the polyurethane polymer is not sufficiently dissolved, and uniform mixing with the additives is impossible, and workability is remarkably decreased due to the high viscosity when applying the phase stabilizer to the gravel. It is because it is not preferable because the amount of the organic solvent exceeds 300 parts by weight due to the delay of the curing time after application of the stabilizer.
본 발명의 도상안정제 조성물에 사용될 수 있는 유기용제의 예로는 톨루엔, 크실렌, 메틸에틸케톤, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸포름아마이드, 디메틸술폭사이드, 디베이직에스테르 등이 있으며, 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다. Examples of organic solvents that can be used in the stabilizer composition of the present invention include toluene, xylene, methyl ethyl ketone, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dibasic ester, and the like. It can be used or mixed.
본 발명의 도상안정제 조성물에 있어서, UV안정제 또는 산화방지제가 포함된다. 상기 UV안정제 또는 산화방지제의 양은 알콕시실란 말단 구조를 갖는 폴리우레탄 중합체 100 중량부에 대하여, 약 0.5 내지 약 5.0 중량부로 포함된다. 첨가량이 0.5 중량부 미만인 경우 도상안정제 조성물의 내후성에 문제가 되고, 첨가량이 5.0 중량부를 초과하는 경우 도상안정제 조성물의 내후성에는 큰 변화가 없으므로 경제적으로 효율성이 떨어진다. In the stabilizer composition of the present invention, a UV stabilizer or an antioxidant is included. The amount of the UV stabilizer or antioxidant is included in an amount of about 0.5 to about 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of a polyurethane polymer having an alkoxysilane end structure. If the amount is less than 0.5 parts by weight, there is a problem in the weather resistance of the stabilizer composition, if the addition amount exceeds 5.0 parts by weight there is no significant change in the weather resistance of the stabilizer composition economically inefficient.
본 발명의 도상안정제 조성물에 사용될 수 있는 상기 UV안정제 또는 산화방지제의 예로는 시바 스페셜티 케미칼(Ciba Specialty Chemicals) 및 알드리치 케미칼 컴패니(Aldrich Chemical Company)로부터 상표명 Irganox 1010, Irganox 1076, Tinuvin 770, Tinuvin 327, Tinuvin 213, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀(BHT)로 시판되는 물질을 들 수 있다.Examples of the UV stabilizer or antioxidant that may be used in the stabilizer composition of the present invention include the trade names Irganox 1010, Irganox 1076, Tinuvin 770, Tinuvin 327, from Ciba Specialty Chemicals and Aldrich Chemical Company. And substances sold by Tinuvin 213, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol (BHT).
본 발명의 도상안정제 조성물에 있어서, 접착촉진제가 포함된다. 상기 접착촉진제의 양은 알콕시실란 말단 구조를 갖는 폴리우레탄 중합체 100 중량부에 대하여 약 0.3 내지 3.0 중량부로 포함된다. 본 발명의 도상안정제 조성물에 사용될 수 있는 상기 접착촉진제의 예로는 위트코스 오가노실리콘 그룹(Witco's OrganoSilicones Group)으로부터 상표명 Silquest A-1101, Silquest A-171, Silquest A-1110, Silquest A-187로 시판되는 물질 등을 들 수 있다. In the stabilizer composition of the present invention, an adhesion promoter is included. The amount of the adhesion promoter is included in about 0.3 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyurethane polymer having an alkoxysilane end structure. Examples of the adhesion promoter that can be used in the phase stabilizer composition of the present invention are commercially available under the trade names Silquest A-1101, Silquest A-171, Silquest A-1110, Silquest A-187 from the Witco's OrganoSilicones Group. The substance etc. which are mentioned are mentioned.
이하, 본 발명에 따른 도상안정제 조성물을 실시예 및 비교예를 통하여 보다 상세히 설명한다. Hereinafter, the image stabilizer composition according to the present invention will be described in more detail through Examples and Comparative Examples.
<실시예 1><Example 1>
4구 플라스크에 교반기, 건조 질소 흐름 장치, 환류관을 장치하고, 상기 반응기 내에 폴리우레탄 예비중합체 제조를 위한 폴리올로서 평균 분자량이 2,000인 폴리프로필렌글리콜 300g(PP-2000, 한국포리올) 및 평균 분자량이 1000인 폴리프로 필렌글리콜 50g(PP-1000, 한국폴리올), 촉매로서 디부틸틴 디라우레이트 0.01g(TL-100, 송원산업)을 첨가하고, 유기용제로서 디베이직에스테르 200g(DBE, DUPONT)을 넣어 용해시켰다. 온도를 40~50℃로 유지시키며 폴리이소시아네이트로서 디이소시아네이트톨루엔 45.52g(T-80, BASF)을 가하여 온도를 65~70℃로 증가시킨 후, 유리 NCO(%)가 1.27에 도달 할 때까지 상기 반응온도를 유지시켰다. 이론적 NCO(%)에 도달하면 반응온도를 40℃로 냉각한 후, 알콕시실란으로서 N-메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 30.65g(Silquest Y-9669, Witco)을 적가하여 NCO(%)가 0에 도달할 때까지 유지시킨 후, 접착촉진제 8.52g(Silquest A-1110, Witco), UV안정/산화 방지제 2.13g(BHT, Aldrich)을 첨가하고, 진공 하에서 추가적인 30분 동안 교반하여 알콕시실란 말단 구조를 갖는 폴리우레탄 도상안정제 조성물을 얻었다.A four-necked flask was equipped with a stirrer, a dry nitrogen flow device, a reflux tube, and 300 g of polypropylene glycol having an average molecular weight of 2,000 g (PP-2000, Korean Polyol) and an average molecular weight as a polyol for preparing a polyurethane prepolymer in the reactor. 50 g of polypropylene glycol 1000 (PP-1000, Korean polyol), 0.01 g of dibutyltin dilaurate (TL-100, Songwon Industries) is added as a catalyst, and 200 g of dibasic ester (DBE, DUPONT) as an organic solvent. Was added to dissolve. The temperature is maintained at 40-50 ° C. and 45.52 g of diisocyanate toluene (T-80, BASF) is added as polyisocyanate to increase the temperature to 65-70 ° C. until the free NCO (%) reaches 1.27. The reaction temperature was maintained. When the theoretical NCO (%) is reached, the reaction temperature is cooled to 40 ° C., and N. (%) Is added dropwise to 30.65 g of N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (Silquest Y-9669, Witco) as an alkoxysilane. Is maintained until 0 is reached, and then 8.52 g of adhesion promoter (Silquest A-1110, Witco) and 2.13 g of UV stabilizer / antioxidant (BHT, Aldrich) are added and stirred for an additional 30 minutes under alkoxysilane. A polyurethane coating stabilizer composition having a terminal structure was obtained.
<실시예 2><Example 2>
4구 플라스크에 교반기, 건조 질소 흐름 장치, 환류관을 장치하고, 상기 반응기 내에 폴리우레탄 예비중합체 제조를 위한 폴리올로서 평균 분자량이 2,000인 폴리에스테르폴리올 330g(SS-2047, 송원산업) 및 평균 분자량이 1000인 폴리프로필렌글리콜 55g(PP-1000, 한국포리올), 촉매로서 디부틸틴 디라우레이트 0.01g(TL-100, 송원산업)을 첨가하고, 유기용제로서 디베이직에스테르 220g(DBE, DUPONT)을 넣어 용해시켰다. 온도를 40~50℃로 유지시키며 폴리이소시아네이트로서 디이소시아네이트톨루엔 50.07g(T-80, BASF)을 가하여 온도를 65~70℃로 증가시킨 후, 유리 NCO(%)가 1.27에 도달할 때까지 반응온도를 유지시켰다. 이론적 NCO(%)에 도달하면 반응온도를 40℃로 냉각한 후, 알콕시실란으로서 N-메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 33.71g(Silquest Y-9669, Witco)을 적가하여 NCO(%)가 0에 도달할 때까지 유지시킨 후, 접착촉진제 9.37g(Silquest A-1110, Witco), UV안정/산화 방지제 2.34g(BHT, Aldrich)을 첨가하고, 진공 하에서 추가적인 30분 동안 교반하여 알콕시실란 말단 구조를 갖는 폴리우레탄 도상안정제 조성물을 얻었다.A four-necked flask was equipped with a stirrer, a dry nitrogen flow device and a reflux tube, and 330 g of polyester polyol (SS-2047, Songwon Industry) having an average molecular weight of 2,000 as the polyol for preparing the polyurethane prepolymer in the reactor, 55 g of polypropylene glycol (PP-1000, Korean polyol) of 1000, 0.01 g of dibutyltin dilaurate (TL-100, Songwon Industry) was added as a catalyst, and 220 g of dibasic ester (DBE, DUPONT) was used as an organic solvent. To dissolve. The temperature is maintained at 40 to 50 ° C., and 50.07 g of diisocyanate toluene (T-80, BASF) is added as polyisocyanate to increase the temperature to 65 to 70 ° C., followed by reaction until the free NCO (%) reaches 1.27. The temperature was maintained. When the theoretical NCO (%) was reached, the reaction temperature was cooled to 40 DEG C, and then 33.71 g of N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (Silquest Y-9669, Witco) was added dropwise as an alkoxysilane. Is maintained until it reaches 0, and then 9.37 g of adhesion promoter (Silquest A-1110, Witco) and 2.34 g of UV stabilizer / antioxidant (BHT, Aldrich) are added and stirred for an additional 30 minutes under alkoxysilane. A polyurethane coating stabilizer composition having a terminal structure was obtained.
<실시예 3><Example 3>
4구 플라스크에 교반기, 건조 질소 흐름 장치, 환류관을 장치하고, 상기 반응기 내에 폴리우레탄 예비중합체 제조를 위한 폴리올로서 평균 분자량이 2,000인 폴리프로필렌글리콜 240g(PP-2000, 한국포리올) 및 평균 분자량이 1000인 폴리프로필렌글리콜 120g(PP-1000, 한국포리올), 촉매로서 디부틸틴 디라우레이트 0.01g(TL-100, 송원산업)을 첨가하고, 유기용제로서 디베이직에스테르 212g(DBE, DUPONT)을 넣어 용해시켰다. 온도를 40~50℃로 유지시키며 폴리이소시아네이트로서 디이소시아네이트톨루엔 58.82g(T-80, BASF)을 가하여 온도를 65~70℃로 증가시킨 후, 유리 NCO(%)가 1.92에 도달할 때까지 반응온도를 유지시켰다. 이론적 NCO(%)에 도달하면 반응온도를 40℃로 냉각한 후, 알콕시실란으로서 N-메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 49.03g(Silquest Y-9669, Witco)을 적가하여 NCO(%)가 0에 도달할 때까지 유지시킨 후, 접착촉진제 9.35g(Silquest A-1110, Witco), UV안정/산화 방지제 2.33g(BHT, Aldrich)을 첨가하고, 진공 하에서 추가적인 30분 동안 교반하여 알콕시실란 말단 구조를 갖는 폴리우레탄 도상안정제 조성물을 얻었다.A four-necked flask was equipped with a stirrer, a dry nitrogen flow device and a reflux tube, and 240 g of polypropylene glycol having an average molecular weight of 2,000 g (PP-2000, Korea Polyol) and an average molecular weight as a polyol for preparing a polyurethane prepolymer in the reactor. 120 g of polypropylene glycol 1000 (PP-1000, Korean polyoriol), 0.01 g of dibutyltin dilaurate (TL-100, Songwon Industry) was added as a catalyst, and 212 g of dibasic ester (DBE, DUPONT) was added as an organic solvent. To dissolve. The temperature is maintained at 40 to 50 ° C. and 58.82 g (T-80, BASF) of diisocyanate toluene as polyisocyanate is added to increase the temperature to 65 to 70 ° C., and the reaction is performed until the free NCO (%) reaches 1.92. The temperature was maintained. When the theoretical NCO (%) is reached, the reaction temperature is cooled to 40 ° C., and 49.03 g of N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (Silquest Y-9669, Witco) is added dropwise as an alkoxysilane. Is maintained until it reaches 0, and then 9.35 g of adhesion promoter (Silquest A-1110, Witco) and 2.33 g of UV stabilizer / antioxidant (BHT, Aldrich) are added and stirred for an additional 30 minutes under alkoxysilane. A polyurethane coating stabilizer composition having a terminal structure was obtained.
<실시예 4><Example 4>
4구 플라스크에 교반기, 건조 질소 흐름 장치, 환류관을 장치하고, 상기 반응기 내에 폴리우레탄 예비중합체 제조를 위한 폴리올로서 평균 분자량이 2,000인 폴리프로필렌글리콜 300g(PP-2000, 한국포리올) 및 평균 분자량이 2000인 폴리에틸렌글리콜 100g(PEG-2000M, NH Chem), 촉매로서 디부틸틴 디라우레이트 0.01g(TL-100, 송원산업)을 첨가하고, 유기용제로서 디베이직에스테르 229g(DBE, DUPONT)을 넣어 용해시켰다. 온도를 40~50℃로 유지시키며 폴리이소시아네이트로서 디이소시아네이트톨루엔 52.52g(T-80, BASF)을 가하여 온도를 65~70℃로 증가시킨 후, 유리 NCO(%)가 1.86에 도달 할 때까지 반응온도를 유지시켰다. 이론적 NCO(%)에 도달하면 반응온도를 40℃로 냉각한 후, 알콕시실란으로서 N-메틸-3-아미노프로필트리메톡시실란 51.07g(Silquest Y-9669, Witco)을 적가하여 NCO(%)가 0에 도달할 때까지 유지시킨 후, 접착촉진제 10.07g(Silquest A-1110, Witco), UV안정/산화 방지제 2.52g(BHT, Aldrich)을 첨가하고, 진공 하에서 추가적인 30분 동안 교반하여 알콕시실란 말단 구조를 갖는 폴리우레탄 도상안정제 조성물을 얻었다.A four-necked flask was equipped with a stirrer, a dry nitrogen flow device, a reflux tube, and 300 g of polypropylene glycol having an average molecular weight of 2,000 g (PP-2000, Korean Polyol) and an average molecular weight as a polyol for preparing a polyurethane prepolymer in the reactor. 100 g of polyethylene glycol (PEG-2000M, NH Chem) of 2000, 0.01 g of dibutyltin dilaurate (TL-100, Songwon Industry) was added as a catalyst, and 229 g of dibasic ester (DBE, DUPONT) was added as an organic solvent. Dissolved. The temperature is maintained at 40 to 50 ° C., and 52.52 g of diisocyanate toluene (T-80, BASF) is added as polyisocyanate to increase the temperature to 65 to 70 ° C., followed by reaction until the free NCO (%) reaches 1.86. The temperature was maintained. When the theoretical NCO (%) is reached, the reaction temperature is cooled to 40 ° C, and 51.07 g of N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane (Silquest Y-9669, Witco) is added dropwise as an alkoxysilane. Is maintained until 0 is reached, and then 10.07 g of adhesion promoter (Silquest A-1110, Witco), 2.52 g of UV stabilizer / antioxidant (BHT, Aldrich) are added, and the alkoxysilane is stirred for an additional 30 minutes under vacuum. A polyurethane coating stabilizer composition having a terminal structure was obtained.
<비교예 1>Comparative Example 1
4구 플라스크에 교반기, 건조 질소 흐름 장치, 환류관을 장치하고, 상기 반응기 내에 폴리우레탄 예비중합체 제조를 위한 폴리올로서 평균 분자량이 2,000인 폴리에스테르폴리올 150g(PP-2000, 한국포리올) 및 평균 분자량이 1000인 폴리프로필렌글리콜 50g(PP-1000, 한국포리올), 촉매로서 디부틸틴 디라우레이트 0.01g(TL- 100, 송원산업)을 첨가하고, 유기용제로서 디베이직에스테르 234g(DBE, DUPONT)을 넣어 용해시켰다. 온도를 40~50℃로 유지시키며 폴리이소시아네이트로서 디이소시아네이트톨루엔 112.05g(T-80, BASF)을 가하여 온도를 65~70℃로 증가시킨 후, 유리 NCO(%)가 8.00에 도달할 때까지 반응온도를 유지시켰다. 이론적 NCO(%)에 도달하면 반응온도를 40℃로 냉각한 후, 경화촉진제 0.5g(Jeffcat DMDEE, Huntsman Corp), UV안정/산화 방지제 2.31g(BHT, Aldrich)을 첨가하고, 진공 하에서 이소시아네이트 말단 구조를 갖는 폴리우레탄 도상안정제 조성물을 얻었다.A four-necked flask was equipped with a stirrer, a dry nitrogen flow device and a reflux tube, and 150 g of polyester polyol (PP-2000, Korean polyol) having an average molecular weight of 2,000 as the polyol for preparing the polyurethane prepolymer in the reactor, 50 g of polypropylene glycol (PP-1000, Korean polyol) of 1000, 0.01 g of dibutyltin dilaurate (TL-100, Songwon Industry) was added as a catalyst, and 234 g of dibasic ester (DBE, DUPONT) was added as an organic solvent. To dissolve. The temperature is maintained at 40 to 50 ° C. and 112.05 g (T-80, BASF) of diisocyanate toluene is added as polyisocyanate to increase the temperature to 65 to 70 ° C., followed by reaction until free NCO (%) reaches 8.00. The temperature was maintained. After reaching the theoretical NCO (%), the reaction temperature was cooled to 40 ° C., and 0.5 g of curing accelerator (Jeffcat DMDEE, Huntsman Corp) and 2.31 g of UV stabilizer / antioxidant (BHT, Aldrich) were added, and the isocyanate end under vacuum. A polyurethane coating stabilizer composition having a structure was obtained.
<비교예 2>Comparative Example 2
4구 플라스크에 교반기, 건조 질소 흐름 장치, 환류관을 장치하고, 상기 반응기 내에 폴리우레탄 예비중합체 제조를 위한 폴리올로서 평균 분자량이 2,000인 폴리프로필렌글리콜 100g(SS-2047, 송원산업) 및 평균 분자량이 1000인 폴리프로필렌글리콜 150g(PP-1000, 한국포리올), 촉매로서 디부틸틴 디라우레이트 0.01g(TL-100, 송원산업)을 첨가하고, 유기용제로서 디베이직에스테르 182g(DBE, DUPONT)을 넣어 용해시켰다. 온도를 40~50℃로 유지시키며 폴리이소시아네이트로서 디이소시아네이트톨루엔 108.55g(T-80, BASF)을 가하여 온도를 65~70℃로 증가시킨후, 유리 NCO(%)가 9.84에 도달 할 때까지 반응온도를 유지시켰다. 이론적 NCO(%)에 도달하면 반응온도를 40℃로 냉각한 후, 경화촉진제 0.5g(Jeffcat DMDEE, Huntsman Corp), UV안정/산화 방지제 1.80g(BHT, Aldrich)을 첨가하고, 진공 하에서 이소시아네이트 말단 구조를 갖는 폴리우레탄 도상안정제 조성물을 얻었다.A four-necked flask was equipped with a stirrer, a dry nitrogen flow device and a reflux tube, and 100 g of polypropylene glycol having an average molecular weight of 2,000 g (SS-2047, Songwon Industry) and an average molecular weight as a polyol for producing a polyurethane prepolymer in the reactor. 150 g of polypropylene glycol (PP-1000, Korean polyoriol) of 1000, 0.01 g of dibutyltin dilaurate (TL-100, Songwon Industry) was added as a catalyst, and 182 g of dibasic ester (DBE, DUPONT) was added as an organic solvent. To dissolve. The temperature is maintained at 40 to 50 ° C. and diisocyanate toluene 108.55 g (T-80, BASF) is added as polyisocyanate to increase the temperature to 65 to 70 ° C., and the reaction is performed until the free NCO (%) reaches 9.84. The temperature was maintained. After reaching the theoretical NCO (%), the reaction temperature was cooled to 40 ° C., and then 0.5 g of curing accelerator (Jeffcat DMDEE, Huntsman Corp), 1.80 g of UV stabilizer / antioxidant (BHT, Aldrich) were added, and the isocyanate terminated under vacuum. A polyurethane coating stabilizer composition having a structure was obtained.
경화시간 시험Curing time test
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 2에서 제조한 도상안정제 조성물을 사용하여 한국표준규격 KS M5000에 준하여 온도와 습도에 따른 경화시간 시험을 실시하였다. 그 결과를 하기의 표 1에 기재하였다. Using the phase stabilizer composition prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 was carried out a curing time test according to temperature and humidity in accordance with the Korean standard KS M5000. The results are shown in Table 1 below.
압축강도 시험Compressive strength test
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 2에서 제조한 도상안정제 조성물을 사용하여 한국 표준규격 KS B 5533의 규정을 바탕으로 한 압축강도 시험기를 이용하여 KS F 2476에 준하여, 온도와 습도에 따른 경화시의 압축강도 시험을 실시하였다. 그 결과를 하기의 표 2에 기재하였다.According to KS F 2476 using a compressive strength tester based on the provisions of the Korean standard KS B 5533 using the phase stabilizer composition prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2, according to temperature and humidity The compressive strength test at the time of hardening was done. The results are shown in Table 2 below.
접착성 시험Adhesive test
유리판 표면에 자갈을 깔고 자갈 표면에 상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 2에서 제조한 도상안정제 조성물을 균일하게 도포하고 실온에서 24시간 건조 및 경화시켰다. 그 후에 컷트나이프로 십자모양을 내서 그 위에 셀로판 테이프를 팽팽하게 붙인 후 강하게 떼어내어 박리상태를 일본공업규격 JIS K5600-5-6에 준하여 실험을 실시하였다. 자갈 표면에서도 동등하게 실험을 실시하였다. 그 결과를 하기의 표 3에 기재하였다. Gravel was placed on the surface of the glass plate, and the stabilizer composition prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 was uniformly applied to the surface of the glass plate, and dried and cured at room temperature for 24 hours. Thereafter, cross-shaped cuts were made with cutknife, the cellophane tape was firmly attached thereon, and then peeled off strongly, and the peeling state was tested according to Japanese Industrial Standard JIS K5600-5-6. The experiments were conducted equally on the gravel surface. The results are shown in Table 3 below.
(단위:분)(Unit: minute)
(단위:N/mm3)(Unit: N / mm3)
상기 표 1의 시험결과를 참조하면, 온도와 습도의 변화에 따른 경화시간을 비교하였을 때, 실시예 1 내지 4의 알콕시실란 말단 구조를 갖는 도상안정제 조성물은 비교예 1 및 2의 이소시아네이트 말단형보다 경화시간이 월등히 빠름을 알 수 있다. 상기 표 1에서 확인할 수 있듯이, 도상안정제 도포시 차량의 운행에 지장이 없는 120분 내의 경화가 이루어지는 작업성을 확보할 수 있으므로 본 발명에 따라 제조된 도상안정제 조성물은 작업성이 크게 향상되었음을 알 수 있다.Referring to the test results of Table 1, when comparing the curing time according to the change in temperature and humidity, the phase stabilizer composition having an alkoxysilane end structure of Examples 1 to 4 than the isocyanate end type of Comparative Examples 1 and 2 It can be seen that the curing time is much faster. As can be seen in Table 1, it can be seen that the work stabilizer composition prepared in accordance with the present invention significantly improved workability because it can ensure the workability to be cured within 120 minutes without disturbing the operation of the vehicle when applying the stabilizer have.
상기 표 2의 시험결과를 참조하면, 온도와 습도의 변화에 따른 압축강도를 비교하였을 때, 실시예 1 내지 4의 알콕시실란 말단 구조를 갖는 도상안정제 조성물은 온도와 수분의 영향을 받지 않거나 낮은 수준으로 받음을 알 수 있다. 그러나 비교예 1 및 2의 이소시아네이트 말단 구조를 갖는 도상안정제 조성물은 습도가 높아질수록 수분에 의해 이소시아네이트가 이산화탄소를 형성하여 조성물의 발포로 이어져 압축강도가 현저히 낮아짐을 알 수 있다. 따라서 본 발명에 따라 제조된 도상안정제 조성물은 종래의 도상안정제 조성물에 비해 작업환경의 영향을 적게 받음을 알 수 있다. Referring to the test results of Table 2, when comparing the compressive strength according to the change in temperature and humidity, the phase stabilizer composition having an alkoxysilane end structure of Examples 1 to 4 is not affected by temperature and moisture or low level You can see that you receive. However, it can be seen that in the stabilizer composition having an isocyanate terminal structure of Comparative Examples 1 and 2, as the humidity increases, the isocyanate forms carbon dioxide by moisture, leading to foaming of the composition, thereby significantly lowering the compressive strength. Therefore, it can be seen that the stabilizer composition prepared according to the present invention is less affected by the working environment than the conventional stabilizer composition.
또한, 상기 표 3의 시험결과를 참조하면, 실시예 1 내지 4의 알콕시실란 말단 구조를 갖는 도상안정제 조성물의 부착시험에 있어서 유리판 표면 또는 자갈 표면 모두 변화가 없었음을 알 수 있다. 그러나 비교예 1 및 2의 이소시아네이트 말단형의 도상안정제 조성물은 부착시험에서 일부 박리 또는 코너 박리가 발생하여 보존 안정성이 낮았다. 따라서 본 발명에 따라 제조된 도상안정제 조성물은 접착력이 크게 향상되었음을 알 수 있다.In addition, referring to the test results in Table 3, it can be seen that in the adhesion test of the phase stabilizer composition having the alkoxysilane terminal structure of Examples 1 to 4, neither the glass plate surface nor the gravel surface was changed. However, the isocyanate-terminated phase stabilizer compositions of Comparative Examples 1 and 2 exhibited low peeling stability due to partial peeling or corner peeling in the adhesion test. Therefore, the stabilizer composition prepared according to the present invention can be seen that the adhesion is greatly improved.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 도상안정제 조성물은 알콕시실란 말단 구조를 포함하는 폴리우레탄 중합체를 포함함으로써 작업시 경화 시간이 월등히 단축된다. 또한 본 발명의 도상안정제 조성물은 수분 및 작업 환경에 대한 영향을 적게 받아 향상된 강도, 접착력 및 내후성을 갖는다. As described above, the shape stabilizer composition according to the present invention includes a polyurethane polymer containing an alkoxysilane end structure, thereby significantly shortening the curing time during operation. In addition, the stabilizer composition of the present invention is less affected by moisture and the working environment has improved strength, adhesion and weather resistance.
상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예들을 참조하여 설명하였지만 해당 기술 분야의 숙련된 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.Although the above has been described with reference to preferred embodiments of the present invention, those skilled in the art can variously modify and change the present invention without departing from the spirit and scope of the present invention as set forth in the claims below. I can understand that.
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