KR100732591B1 - Method for manufacturing semiconductor device - Google Patents

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Abstract

본 발명의 과제는 High - k막을 에칭할 때의 프로세스 마진을 크게 하여, 안정적으로 반도체 장치를 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a method that can increase the process margin when etching a high-k film and can stably manufacture a semiconductor device.

실리콘 기판(101) 상에 SiO2막(102)을 거쳐서 형성된 고유전율 절연막(103)을 드라이 에칭한다. 이 때, 드라이 에칭에 의해 고유전율 절연막(103)에 형성된 손상층(104)만을 남기고 고유전율 절연막(103)을 제거한다. 다음에, 손상층(104)을 습윤 에칭에 의해 제거한다. The high dielectric constant insulating film 103 formed on the silicon substrate 101 via the SiO 2 film 102 is dry etched. At this time, the high dielectric constant insulating film 103 is removed leaving only the damage layer 104 formed on the high dielectric constant insulating film 103 by dry etching. Next, the damage layer 104 is removed by wet etching.

실리콘 기판, SiO₂막, 고유전율 절연막, 손상층, 소자 분리 영역Silicon substrate, SiO₂ film, high dielectric constant insulating film, damage layer, device isolation region

Description

반도체 장치의 제조 방법 {METHOD FOR MANUFACTURING SEMICONDUCTOR DEVICE}Manufacturing Method of Semiconductor Device {METHOD FOR MANUFACTURING SEMICONDUCTOR DEVICE}

도1의 (a) 내지 도1의 (d)는, 본 실시 형태에 의한 High - k막의 에칭 공정을 도시하는 단면도. 1 (a) to 1 (d) are cross-sectional views showing the etching process of the High-k film according to the present embodiment.

도2의 (a) 내지 도2의 (d)는, 본 실시 형태에 의한 반도체 장치의 제조 공정을 도시하는 단면도. 2 (a) to 2 (d) are cross-sectional views showing the manufacturing process of the semiconductor device according to the present embodiment.

도3의 (a) 내지 도3의 (d)는, 종래의 반도체 장치의 제조 공정을 도시하는 단면도. 3 (a) to 3 (d) are cross-sectional views showing a manufacturing process of a conventional semiconductor device.

<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명><Explanation of symbols for the main parts of the drawings>

101, 201, 301 : 실리콘 기판101, 201, 301: silicon substrate

102, 204, 304 : SiO2102, 204, 304: SiO 2 film

103, 205, 305 : 고유전율 절연막(High - k막)103, 205, and 305: high dielectric constant insulating film (high k film)

104 : 손상층104: damage layer

202, 203, 302, 303 : 소자 분리 영역202, 203, 302, 303: device isolation region

206, 306 : 다결정 실리콘막206, 306 polycrystalline silicon film

208, 308 : 반사 방지막208, 308: antireflection film

209, 309 : 레지스트 패턴 209, 309: resist pattern                 

213, 311 : 다결정 실리콘막 패턴 213 and 311 polycrystalline silicon film pattern

210, 310 : SiO2막 패턴 210, 310: SiO 2 film pattern

본 발명은 반도체 장치의 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고유전율의 절연막을 갖는 반도체 장치의 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor device, and more particularly, to a method for manufacturing a semiconductor device having an insulating film of high dielectric constant.

최근, 반도체 집적 회로 장치에 있어서의 고집적화가 크게 진전되고 있고, MOS(Metal Oxide Semiconductor)형 반도체 장치에서는 고집적화에 대응하기 위한 트랜지스터 등의 소자의 미세화 및 고성능화가 도모되고 있다. 특히, MOS 구조를 구성하는 요소 중 하나인 게이트 절연막에 관해서는, 상기 트랜지스터의 미세화, 고속 동작 및 저전압화에 대응하기 위해 박막화가 급속히 진행되고 있다. In recent years, high integration in semiconductor integrated circuit devices has been greatly advanced, and in MOS (Metal Oxide Semiconductor) type semiconductor devices, miniaturization and high performance of devices such as transistors for coping with high integration have been achieved. In particular, as for the gate insulating film, which is one of the elements constituting the MOS structure, thinning is progressing rapidly in order to cope with the miniaturization of the transistor, high speed operation, and low voltage.

게이트 절연막을 구성하는 재료로서는, 종래부터 실리콘 산화막(SiO2막)이 이용되어 왔다. 한편, 게이트 전극의 미세화에 수반하여 게이트 절연막의 박막화가 진행되면, 캐리어[전자 및 정공(正孔)]가 게이트 절연막을 직접 터널링함으로써 발생하는 터널 전류, 즉 게이트 누설 전류가 증대되게 된다. 예를 들어, 130 ㎚ 노드의 디바이스에서 요구되는 게이트 절연막의 막 두께는 SiO2막으로 2 ㎚ 정도이지만, 이 영역은 터널 전류가 흐르기 시작하는 영역이다. 따라서, 게이트 절연막으로서 SiO2막을 이용한 경우에는, 게이트 누설 전류를 억제할 수 없어 소비 전력의 증대를 초래하게 된다. As a material constituting the gate insulating film, a silicon oxide film (SiO 2 film) has conventionally been used. On the other hand, as the gate insulating film becomes thinner with the miniaturization of the gate electrode, the tunnel current generated by the carrier (electrons and holes) directly tunnels the gate insulating film, that is, the gate leakage current increases. For example, the film thickness of the gate insulating film required for the device at the 130 nm node is about 2 nm in the SiO 2 film, but this region is a region where tunnel current starts to flow. Therefore, when the SiO 2 film is used as the gate insulating film, the gate leakage current cannot be suppressed, resulting in an increase in power consumption.

그래서, SiO2막 대신에 보다 유전율이 높은 재료를 게이트 절연막으로서 사용하는 연구가 행해지고 있다. 고유전율의 절연막(이하, High - k막이라 함)으로서는 종래 TiO2막이나 Ta2O5막 등이 검토되어 왔지만, 최근에는 Al2 O3막, HfO2막, HfAlOx막 및 HfSiOx막 등이 실리콘 상에서의 안정성이 우수하므로 주목받고 있다. Thus, research has been conducted using a material having a higher dielectric constant as the gate insulating film instead of the SiO 2 film. As an insulating film having a high dielectric constant (hereinafter, referred to as a high-k film), a TiO 2 film, a Ta 2 O 5 film, and the like have been studied, but recently, an Al 2 O 3 film, an HfO 2 film, an HfAlO x film, and an HfSiO x film It is drawing attention because it is excellent in stability on silicon.

도3은, 게이트 절연막으로서 High - k막을 이용한 경우의 종래법에 의한 전계 효과 트랜지스터(Field Effect Transistor)의 제조 공정을 도시하는 단면도이다. FIG. 3 is a cross-sectional view showing a manufacturing process of a field effect transistor by a conventional method when a High-k film is used as the gate insulating film.

실리콘 기판(301) 상에 공지의 방법을 이용하여 소자 분리 영역(302, 303)을 형성한 후, 열산화법에 의해 SiO2막(304)을 형성한다. 다음에, High - k막(305), 게이트 전극으로서의 다결정 실리콘막(306) 및 마스크재로서의 SiO2막(307)을 차례로 성장시킨다. 그 후, 게이트 전극의 치수 균일성 향상을 목적으로 하여 반사 방지막(308)을 형성한 후, 포토리소그래피법을 이용하여 레지스트 패턴(309)을 형성한다[도3의 (a)]. After the device isolation regions 302 and 303 are formed on the silicon substrate 301 by a known method, a SiO 2 film 304 is formed by thermal oxidation. Next, a High-k film 305, a polycrystalline silicon film 306 as a gate electrode, and a SiO 2 film 307 as a mask material are grown in sequence. Thereafter, the antireflection film 308 is formed for the purpose of improving the dimensional uniformity of the gate electrode, and then the resist pattern 309 is formed by the photolithography method (Fig. 3 (a)).

다음에, 레지스트 패턴(309)을 마스크로 하여 반사 방지막(308) 및 SiO2막(307)을 드라이 에칭하여 SiO2막 패턴(310)을 형성한다[도3의 (b)]. Next, the anti-reflection film 308 and the SiO 2 film 307 are dry-etched using the resist pattern 309 as a mask to form an SiO 2 film pattern 310 (Fig. 3 (b)).

다음에, SiO2막 패턴(310)을 마스크로 하여 다결정 실리콘막(306)을 드라이 에칭하여 다결정 실리콘막 패턴(311)을 형성한다[도3의 (c)].Next, the polycrystalline silicon film 306 is dry-etched using the SiO 2 film pattern 310 as a mask to form a polycrystalline silicon film pattern 311 (Fig. 3 (c)).

마지막으로, High - k막(305)을 에칭함으로써 게이트 전극이 완성되지만, 이 때에 다음과 같은 문제가 있었다. Finally, the gate electrode is completed by etching the High-k film 305, but at this time, there are the following problems.

반도체 장치의 제조 공정에서는, 에칭율이나 피가공막의 막 두께의 변동 등에 기인하는 에칭 잔류 찌꺼기의 발생을 방지하기 위해, 일반적으로 오버 에칭을 하는 것이 행해진다. High - k막의 경우, 그 막 두께가 가장 큰 부분이 에칭되었을 때가 저스트 에칭의 상태라 하면, 이 이후에는 오버 에칭이 된다. 오버 에칭 공정에서는, 기초 SiO2막이 에칭된다. 그리고, SiO2막의 막 두께가 가장 작은 부분이 에칭에 의해 소실되기까지의 시간을 프로세스 마진으로서 생각할 수 있다. In the manufacturing process of a semiconductor device, overetching is generally performed in order to prevent generation | occurrence | production of the etching residual residue resulting from the change of an etching rate, the film thickness of a to-be-processed film, etc. In the case of a High-k film, when the portion having the largest film thickness is etched, the state of just etching is overetched thereafter. In the over etching step, the underlying SiO 2 film is etched. The time until the portion of the SiO 2 film having the smallest film thickness is lost by etching can be considered as the process margin.

실제로는, 어떤 타이밍에 저스트 에칭이 되는지를 구체적으로 파악하는 것은 곤란하다. 그래서, 예상되는 에칭율이나 피가공막의 막 두께 등의 변동에 소정의 계수를 곱하여 얻어진 값에 상당하는 시간만큼만 오버 에칭된다. In reality, it is difficult to know specifically at what timing the just etching occurs. Therefore, overetching is performed only for a time corresponding to a value obtained by multiplying a predetermined coefficient by a variation in the expected etching rate, the film thickness of the processed film, or the like.

그러나, High - k막의 경우에는 성막 기술이나 에칭 기술 등의 주변 기술이 성숙되지 않았으므로 예상되는 변동이 커지는 동시에, 상기한 계수의 값도 크게 설정할 필요가 있다. 이로 인해, 계산에 의해 구해지는 오버 에칭의 시간이 프로세스 마진을 쉽게 넘어 버린다고 하는 문제가 있었다. 프로세스 마진을 넘어 에칭이 행해지면, SiO2막 기초 실리콘 기판까지 에칭되어 버린다. 이로 인해, 도3의 (d)에 도시한 구조와 같이 되어, 원하는 연장부 영역 및 소스 · 드레인 영역의 형성이 저해된다. However, in the case of a High-k film, peripheral technologies such as a film forming technique and an etching technique have not matured, so that the expected fluctuation is increased and the value of the above coefficient must be set large. For this reason, there existed a problem that the time of over etching calculated | required by calculation easily exceeds a process margin. If the etching is performed beyond the process margin, it is etched to the SiO 2 film-based silicon substrate. For this reason, it becomes like the structure shown in FIG.3 (d), and formation of a desired extension part area | region and a source / drain area | region is inhibited.

본 발명은 이러한 문제점에 비추어 이루어진 것이다. 즉, 본 발명의 목적은 High - k막을 에칭할 때의 프로세스 마진을 크게 하여, 안정적으로 반도체 장치를 제조할 수 있는 방법을 제공하는 데 있다. The present invention has been made in view of these problems. In other words, it is an object of the present invention to provide a method capable of stably manufacturing a semiconductor device by increasing the process margin when etching a High-k film.

본 발명의 다른 목적 및 이점은, 이하의 기재로부터 명백해질 것이다. Other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description.

본 발명은, 반도체 기판 상에 실리콘을 포함하는 산화막을 거쳐서 형성된 고유전율 절연막을 에칭하는 반도체 장치의 제조 방법에 있어서, 고유전율 절연막을 드라이 에칭하고, 이 드라이 에칭에 의해 고유전율 절연막에 형성된 손상층만을 남기고 고유전율 절연막을 제거하는 공정과, 손상층을 습윤 에칭에 의해 제거하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 것이다. The present invention provides a method of manufacturing a semiconductor device for etching a high dielectric constant insulating film formed through an oxide film containing silicon on a semiconductor substrate, wherein the high dielectric constant insulating film is dry etched, and only the damaged layer formed on the high dielectric constant insulating film by this dry etching. It is characterized by having the process of removing a high dielectric constant insulating film leaving a, and the process of removing a damage layer by wet etching.

본 발명에 있어서, 고유전율 절연막은 HfO2, ZrO2, La2O3, Y 2O3 및 Al2O3으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 종류의 재료로 이루어지는 막으로 할 수 있다. 또한, 고유전율 절연막은 HfO2, ZrO2, La2O3, Y2 O3 및 Al2O3으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 종류의 재료에 SiO2를 혼합한 재료로 이루어지는 막으로 할 수도 있다. 또한, 고유전율 절연막은 이들 재료에 질소를 더 포함하는 재료로 이루어지는 막으로 할 수도 있다. In the present invention, the high dielectric constant insulating film can be a film made of at least one material selected from the group consisting of HfO 2 , ZrO 2 , La 2 O 3 , Y 2 O 3, and Al 2 O 3 . The dielectric constant insulating film may be a film made of a material in which SiO 2 is mixed with at least one material selected from the group consisting of HfO 2 , ZrO 2 , La 2 O 3 , Y 2 O 3, and Al 2 O 3 . have. The high dielectric constant insulating film can also be a film made of a material further containing nitrogen in these materials.

본 발명에 있어서, 드라이 에칭은 BCl3, Cl2, HBr, CF4, O2, Ar, N2 및 He으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 종류의 가스를 이용하여 행할 수 있다. In the present invention, dry etching can be performed using at least one kind of gas selected from the group consisting of BCl 3 , Cl 2 , HBr, CF 4 , O 2 , Ar, N 2 and He.

본 발명에 있어서, 습윤 에칭은 HF 및 NH4FOH 중 적어도 한 쪽을 이용하여 행할 수 있다. In the present invention, the wet etching can be performed using at least one of HF and NH 4 FOH.

본 발명에 있어서, 실리콘을 포함하는 산화막은 실리콘 산화막, 실리콘 산질화막 및 실리케이트막으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나의 막으로 할 수 있다. In the present invention, the oxide film containing silicon may be any film selected from the group consisting of a silicon oxide film, a silicon oxynitride film, and a silicate film.

본 발명자는, 예의 연구를 행한 결과 High - k막에 대해 그 막 두께 방향의 일부에 드라이 에칭을 행하면, 나머지 High - k막에는 습윤 에칭에 의해 제거 가능한 손상층이 형성되는 것을 발견하였다. 이 손상층은, 드라이 에칭시의 플라즈마 손상이나 에칭 종의 주입 등에 의해 High - k막이 변질되어 형성된 것이라 생각된다. As a result of intensive studies, the inventors found that when dry etching is performed on a part of the high-k film in a part of the film thickness direction, a damage layer that is removable by wet etching is formed in the remaining High-k film. This damaged layer is considered to be formed by altering the High-k film due to plasma damage during dry etching, injection of etching species, or the like.

그래서 본 발명자는 High - k막을 드라이 에칭한 후, 형성된 손상층을 습윤 에칭함으로써, 에칭 마진을 크게 할 수 있다고 생각하여 본 발명에 이르렀다. Therefore, the present inventors have thought that the etching margin can be increased by wet etching the damaged layer formed after the dry etching of the High-k film, thereby reaching the present invention.

손상층은 High - k막의 표면으로부터 소정 깊이의 영역에 걸쳐 형성된다. 그리고, 손상층의 막 두께는 드라이 에칭의 조건에 의존하여 변화한다. 표1은, 드라이 에칭의 조건을 바꾸어 손상층의 막 두께를 측정한 결과의 일예이다. 시료 A 내지 시료 D는, 실리콘 기판 상에 SiO2막을 거쳐서 HfO2막을 형성한 것에 각각 표에 나타내는 조건에 따라서 2분간 드라이 에칭을 행한 후, 1 %의 희박 불산 용액(온도 25 ℃)에 2분간 침지하는 습윤 에칭을 행함으로써 제작한 시료이다. 이들 시료에 대해, 습윤 에칭의 전후에 막 두께를 측정하여 그 차를 손상층의 막 두께로서 구하였다. The damage layer is formed over a region of a predetermined depth from the surface of the High-k film. And the film thickness of a damage layer changes depending on the conditions of dry etching. Table 1 is an example of the result of measuring the film thickness of a damaged layer by changing dry etching conditions. Samples A to D were formed by forming a HfO 2 film on a silicon substrate via a SiO 2 film and subjected to dry etching for 2 minutes according to the conditions shown in the table, respectively, followed by 2 minutes in a 1% lean hydrofluoric acid solution (temperature 25 ° C.). It is a sample produced by performing wet etching to be immersed. For these samples, the film thickness was measured before and after the wet etching, and the difference was determined as the film thickness of the damaged layer.

드라이 에칭의 조건Condition of dry etching 손상층의 막 두께 (㎚)Film thickness of damage layer (nm) 시료sample 에칭 가스Etching gas 압력 (mTorr)Pressure (mTorr) 바이어스 전력 (W)Bias power (W) AA CF4 CF 4 44 4040 0.60.6 BB Cl2/HBr/O2/CF4 Cl 2 / HBr / O 2 / CF 4 44 6060 0.40.4 CC Cl2/HBr/O2 Cl 2 / HBr / O 2 2020 100100 0.70.7 DD HBr/O2/N2/HeHBr / O 2 / N 2 / He 5050 130130 0.60.6

표1로부터, 시료 A 내지 시료 D 중 어느 것에 있어서도 손상층이 형성되지만, 그 막 두께는 드라이 에칭 조건에 따라 다른 것을 알 수 있다. 또한, 표1의 예에 따르면 손상층은 0.4 ㎚ 내지 0.7 ㎚로 비교적 큰 막 두께로 형성된다. 이는, 후술하는 바와 같이 에칭 마진을 크게 하는 데 효과적이다. From Table 1, although the damage layer is formed also in any of sample A thru | or D, it turns out that the film thickness differs according to dry etching conditions. Further, according to the example of Table 1, the damage layer is formed with a relatively large film thickness of 0.4 nm to 0.7 nm. This is effective for increasing the etching margin as described later.

본 발명에 따른 High - k막의 에칭 공정을, 도1의 (a) 내지 도1의 (d)를 이용하여 설명한다. 도1의 (a)에 있어서, 실리콘 기판(101) 상에는 SiO2막(102)을 거쳐서 High - k막(103)이 형성되어 있다. 그리고, High - k막(103)에 대해 소정 깊이까지 드라이 에칭을 행하면, 남은 High - k막(103)의 표면에는 손상층(104)이 형성된다[도1의 (b)]. 예를 들어, 표1의 시료 C의 조건으로 드라이 에칭을 행한 경우, 0.7 ㎚의 막 두께로 손상층이 형성된다. The etching process of the High-k film according to the present invention will be described with reference to Figs. 1A to 1D. In Fig. 1A, a High-k film 103 is formed on the silicon substrate 101 via the SiO 2 film 102. Then, when dry etching is performed on the High-k film 103 to a predetermined depth, the damage layer 104 is formed on the surface of the remaining High-k film 103 (Fig. 1 (b)). For example, when dry etching is performed on the conditions of sample C of Table 1, a damage layer is formed with a film thickness of 0.7 nm.

그래서, 본 발명에 있어서는 손상층(104)만이 남도록 하여 High - k막(103)을 에칭한다. 예를 들어, 표1의 시료 C의 조건의 경우에는 High - k막을 0.7 ㎚ 남기고 드라이 에칭한다. 이와 같이 함으로써, 도1의 (c)에 도시한 구조를 얻을 수 있다. 다음에, 남은 손상층(104)을 습윤 에칭한다. 이에 의해, High - k막(103)을 모두 제거하여, 도1의 (d)의 구조로 할 수 있다. Therefore, in the present invention, the high-k film 103 is etched so that only the damage layer 104 remains. For example, in the case of sample C of Table 1, dry etching is carried out leaving a High-k film at 0.7 nm. In this way, the structure shown in Fig. 1C can be obtained. The remaining damaged layer 104 is then wet etched. As a result, all of the High-k film 103 can be removed to have the structure shown in Fig. 1D.

여기서, 드라이 에칭 후에 남는 High - k막의 막 두께는 형성되는 손상층의 막 두께 이하이면 좋다. 예를 들어, 시료 C의 조건의 경우에는 0.7 ㎚보다 작은 막 두께라도 좋다. 한편, High - k막이 손상층의 막 두께를 초과하여 잔존하는 것은 바람직하지 않다. 예를 들어, 시료 C의 조건의 경우에 0.7 ㎚보다도 큰 막 두께로 High - k막이 남으면, 손상층의 하부에 손상을 받지 않은 High - k막이 존재해 버린다. 이로 인해, 습윤 에칭 후에도 High - k막이 잔존하게 되어 본 발명의 효과는 얻을 수 없게 된다. Here, the film thickness of the High-k film | membrane remaining after dry etching should just be below the film thickness of the damage layer formed. For example, in the case of the conditions of the sample C, the film thickness smaller than 0.7 nm may be sufficient. On the other hand, it is not preferable that the High-k film remains beyond the film thickness of the damage layer. For example, under the condition of Sample C, if a High-k film remains at a film thickness larger than 0.7 nm, an undamaged High-k film exists at the bottom of the damaged layer. For this reason, a High-k film | membrane remains after wet etching, and the effect of this invention is no longer acquired.

이하, 본 발명의 실시 형태에 대해 도면을 참조하면서 구체적으로 설명한다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of this invention is described concretely, referring drawings.

(제1 실시 형태)(1st embodiment)

도2는 본 실시 형태에 의한 반도체 장치의 제조 공정을 도시하는 단면도이다. 우선, 반도체 기판으로서의 실리콘 기판(201) 상에 공지의 방법을 이용하여 소자 분리 영역(202, 203)을 형성한다. 2 is a cross-sectional view showing the process of manufacturing the semiconductor device according to the present embodiment. First, device isolation regions 202 and 203 are formed on a silicon substrate 201 as a semiconductor substrate by using a known method.

다음에, 소자 분리 영역(202)과 소자 분리 영역(203)에 의해 협지된 영역에 실리콘을 포함하는 산화막으로서 SiO2막(204)을 형성한다. SiO2막(204)의 막 두께는, 예를 들어 1 ㎚ 정도로 할 수 있다. 또한 SiO2막(204)은, 예를 들어 열산화법 등에 의해 형성할 수 있다. Next, the SiO 2 film 204 is formed as an oxide film containing silicon in the region sandwiched by the device isolation region 202 and the device isolation region 203. The film thickness of the SiO 2 film 204 can be, for example, about 1 nm. The SiO 2 film 204 can be formed by, for example, a thermal oxidation method or the like.

다음에, 소자 분리 영역(202, 203) 및 SiO2막(204) 상에 고유전율 절연막(이 하, High - k막이라 함)(205)을 형성한다. High - k막(205)의 막 두께는, 예를 들어 3 ㎚ 내지 7 ㎚ 정도로 할 수 있다. Next, high dielectric constant insulating films (hereinafter referred to as High-k films) 205 are formed on the element isolation regions 202 and 203 and the SiO 2 film 204. The film thickness of the High-k film 205 can be, for example, about 3 nm to 7 nm.

High - k막(205)으로서는, 예를 들어 HfO2, ZrO2, La2O3, Y2O3 및 Al2O3으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 종류의 재료로 이루어지는 막을 사용할 수 있다. 또한, High - k막(205)은 HfO2, ZrO2, La2O3, Y2O3 및 Al2O3으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 종류의 재료에 SiO2 또는 질소를 혼합한 재료로 이루어지는 막이라도 좋다. 또한, High - k막(205)은 HfO2, ZrO2, La2O3, Y2O3 및 Al2O3으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 종류의 재료에 SiO2 및 질소를 혼합한 재료로 이루어지는 막이라도 좋다. As the High-k film 205, for example, a film made of at least one material selected from the group consisting of HfO 2 , ZrO 2 , La 2 O 3 , Y 2 O 3, and Al 2 O 3 can be used. The high-k film 205 is a material obtained by mixing SiO 2 or nitrogen with at least one material selected from the group consisting of HfO 2 , ZrO 2 , La 2 O 3 , Y 2 O 3, and Al 2 O 3 . The film may be made of. The high-k film 205 is a material obtained by mixing SiO 2 and nitrogen with at least one material selected from the group consisting of HfO 2 , ZrO 2 , La 2 O 3 , Y 2 O 3, and Al 2 O 3 . The film may be made of.

High - k막(205)을 형성한 후에는, 이 위에 게이트 전극이 되는 다결정 실리콘막(206) 및 마스크재가 되는 SiO2막(207)을 차례로 형성한다. 다결정 실리콘막(206)의 막 두께는, 예를 들어 150 ㎚ 정도로 할 수 있다. 또한, SiO2막(207)의 막 두께는, 예를 들어 100 ㎚ 정도로 할 수 있다. After the High-k film 205 is formed, the polycrystalline silicon film 206 serving as a gate electrode and the SiO 2 film 207 serving as a mask material are sequentially formed thereon. The film thickness of the polycrystalline silicon film 206 can be, for example, about 150 nm. The film thickness of the SiO 2 film 207 can be, for example, about 100 nm.

SiO2막(207)을 형성한 후에는, 이 위에 반사 방지막(208)을 형성한다. 반사 방지막(208)은 다음에 형성하는 레지스트막을 패터닝할 때에 레지스트막을 투과한 노광광을 흡수함으로써, 레지스트막과 반사 방지막과의 계면에 있어서의 노광광의 반사를 없애는 역할을 한다. 반사 방지막(208)으로서는 유기물을 주성분으로 하는 막을 사용할 수 있고, 예를 들어 스핀 코트법 등에 의해 형성할 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서는 반사 방지막은 없어도 좋다. After the SiO 2 film 207 is formed, an antireflection film 208 is formed thereon. The antireflection film 208 serves to eliminate the reflection of the exposure light at the interface between the resist film and the antireflection film by absorbing the exposure light that has passed through the resist film when patterning the resist film to be formed next. As the anti-reflection film 208, a film containing organic matter as a main component can be used, and can be formed, for example, by a spin coating method or the like. In the present invention, there may be no antireflection film.

다음에, 반사 방지막(208) 상에 레지스트막(도시하지 않음)을 형성하고, 포토리소그래피법에 의해 원하는 선폭을 갖는 레지스트 패턴(209)을 형성한다. 이상의 공정에 의해 도2의 (a)의 구조를 얻을 수 있다. Next, a resist film (not shown) is formed on the antireflection film 208, and a resist pattern 209 having a desired line width is formed by the photolithography method. By the above process, the structure of FIG. 2 (a) can be obtained.

다음에, 도2의 (b)에 도시한 바와 같이 게이트 마스크가 되는 SiO2막 패턴(210)을 형성한다. Next, as shown in Fig. 2B, a SiO 2 film pattern 210 serving as a gate mask is formed.

우선, 도2의 (a)의 레지스트 패턴(209)을 마스크로 하여 반사 방지막(208) 및 SiO2막(207)을 에칭한다. 그 후, 불필요해진 레지스트 패턴(209)을 제거함으로써 SiO2막 패턴(210)을 형성할 수 있다. First, the antireflection film 208 and the SiO 2 film 207 are etched using the resist pattern 209 of Fig. 2A as a mask. Thereafter, the SiO 2 film pattern 210 can be formed by removing the unnecessary resist pattern 209.

또, 상기한 예에서는 레지스트 패턴을 SiO2막으로 전사하고, 얻어진 SiO2막 패턴을 마스크로 하여 다결정 실리콘막을 에칭하는 예에 대해 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 레지스트 패턴을 마스크로 한 에칭에 의해 다결정 실리콘막 패턴에 레지스트 패턴을 직접 전사해도 좋다. Further, in the above example, and transferring the resist pattern to the SiO 2 film, and the resultant SiO 2 film as a mask pattern has been described for example for etching the polysilicon film, the present invention is not limited to this. For example, the resist pattern may be directly transferred to the polycrystalline silicon film pattern by etching using the resist pattern as a mask.

SiO2막 패턴(210)이 형성된 후에는, 예를 들어 산소 가스를 이용한 플라즈마 처리를 행함으로써 반사 방지막 패턴을 제거할 수 있다. After the SiO 2 film pattern 210 is formed, the antireflection film pattern can be removed, for example, by performing a plasma treatment using oxygen gas.

다음에, SiO2막 패턴(210)을 마스크로 하여 다결정 실리콘막(206)의 에칭을 행함으로써, 도2의 (c)에 도시한 구조를 얻을 수 있다. 도면에 있어서, 다결정 실리콘막 패턴(213)은 게이트 전극이다. Next, by etching the polycrystalline silicon film 206 using the SiO 2 film pattern 210 as a mask, the structure shown in Fig. 2C can be obtained. In the figure, the polycrystalline silicon film pattern 213 is a gate electrode.

다음에, SiO2막 패턴(210)을 마스크로 하여 High - k막(205)의 에칭을 행한다. 본 발명에 있어서는, 우선 High - k막의 드라이 에칭을 행한다. 이 때, 소정막 두께의 High - k막을 남기고 드라이 에칭을 종료한다. 다음에, 나머지 High - k막을 습윤 에칭에 의해 완전히 제거한다. 이에 의해, 도2의 (d)에 도시한 High - k막 패턴(214)을 얻을 수 있다. 여기서, 드라이 에칭 공정에서 남기는 High - k막의 막 두께는, 이 공정에서 형성될 수 있는 손상층의 막 두께 이하로 한다. 이와 같이 함으로써, 드라이 에칭 종료 후에 손상층만이 남도록 할 수 있다. Next, the High-k film 205 is etched using the SiO 2 film pattern 210 as a mask. In the present invention, first, dry etching of a High-k film is performed. At this time, dry etching is finished leaving a High-k film having a predetermined film thickness. Next, the remaining High-k film is completely removed by wet etching. As a result, the High-k film pattern 214 shown in Fig. 2D can be obtained. Here, the film thickness of the High-k film | membrane left in a dry etching process shall be below the film thickness of the damage layer which can be formed in this process. By doing in this way, only a damage layer can remain after completion | finish of dry etching.

본 발명에 있어서의 드라이 에칭은, 예를 들어 BCl3, Cl2, HBr, CF4, O 2, Ar, N2 및 He으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 종류의 가스를 이용하여 행할 수 있다. 단, 본 발명에 있어서 이용되는 드라이 에칭 가스는 이들에 한정되는 것은 아니다. 물리적 에칭 및 화학적 에칭 중 적어도 한 쪽에 의해 High - k막을 에칭 가능한 가스이면, 본 발명에 적용할 수 있다. Dry-etching in the present invention, for example, BCl 3, Cl 2, HBr, CF 4, O 2, can be carried out using at least one type of gas selected from the group consisting of Ar, N 2 and He. However, the dry etching gas used in this invention is not limited to these. As long as it is a gas which can etch a High-k film by at least one of physical etching and chemical etching, it can apply to this invention.

예를 들어, 에칭 가스로서 Cl2, HBr 및 O2의 혼합 가스를 이용하여 유도 결합에 의한 저압 고밀도 플라즈마에 의해, High - k막을 에칭할 수 있다. 여기서, 에칭시의 압력은 20 mTorr, 바이어스 전력은 100 W로 할 수 있다. 또한 에칭 시간은, 예를 들어 2분간으로 할 수 있다. For example, a High-k film can be etched by a low pressure high density plasma by inductive coupling using a mixed gas of Cl 2 , HBr and O 2 as an etching gas. Here, the pressure at the time of etching can be 20 mTorr, and the bias power can be 100W. In addition, an etching time can be made into 2 minutes, for example.

또한, 본 발명에 있어서의 습윤 에칭은 HF 및 NH4FOH 중 적어도 한 쪽을 이용하여 행할 수 있다. 예를 들어, 실온(25 ℃)에서 1 %의 희박 불산 수용액에 2 분간 침지함으로써 에칭할 수 있다. In addition, the wet etching in the present invention can be carried out using at least one of HF and NH 4 FOH. For example, it can etch by immersing in 1% of lean hydrofluoric acid aqueous solution for 2 minutes at room temperature (25 degreeC).

여기서, 본 발명에 의한 프로세스 마진을 종래법과 비교하여 생각할 수 있다. Here, the process margin by this invention can be considered compared with the conventional method.

예를 들어, 막 두께 1 ㎚의 SiO2막 상에 막 두께 5 ㎚의 High - k막이 형성되어 있다고 하자. 이 때, SiO2막의 에칭율은 1 ㎚/분, High - k막의 에칭율은 2 ㎚/분이라 하자. 또한, High - k막의 막 두께의 변동은 20 %(즉, 1 ㎚)라고 하자. 또, 간단하게 하기 위해 에칭 마진을 산출할 때의 계수를 1이라 하자. For example, assume that a High-k film having a thickness of 5 nm is formed on a SiO 2 film having a thickness of 1 nm. At this time, the etching rate of the SiO 2 film is 1 nm / min, and the etching rate of the High-k film is 2 nm / min. In addition, let it be assumed that the variation in the film thickness of the High-k film is 20% (ie, 1 nm). For simplicity, the coefficient at the time of calculating the etching margin is assumed to be 1.

종래법에 따르면, 저스트 에칭의 상태에 있어서 에칭이 가장 진행되고 있는 부분에서는, 막 두께 1 ㎚의 High - k막에 상당하는 만큼의 SiO2막(즉, 막 두께 0.5 ㎚의 SiO2막)이 에칭되어 있다. 이는, 저스트 에칭에서의 SiO2막의 막 두께는 가장 얇은 부분에서 0.5 ㎚인 것을 의미하고 있다. 따라서, 이 경우의 에칭 마진은 {0.5(㎚) × 60(초)}/1(㎚) = 30(초)이다. According to the conventional method, in the portion where etching is most advanced in the state of just etching, an SiO 2 film (that is, a SiO 2 film having a film thickness of 0.5 nm) equivalent to a High k film having a film thickness of 1 nm is formed. Etched. This means that the film thickness of the SiO 2 film in the just etching is 0.5 nm in the thinnest part. Therefore, the etching margin in this case is {0.5 (nm) x 60 (second)} / 1 (nm) = 30 (second).

한편, 본 발명에 따르면 손상층을 남기고 드라이 에칭을 종료하므로, 저스트 에칭의 상태에서는 SiO2막에다가 손상층이 잔존하고 있어, 이 손상층에 상당하는만큼만 에칭 마진을 크게 하는 것이 가능해진다. On the other hand, according to the present invention, dry etching is terminated while leaving the damaged layer, so that the damaged layer remains in the SiO 2 film in the state of just etching, and the etching margin can be increased only by the amount corresponding to the damaged layer.

예를 들어, 에칭 가스로서 Cl2, HBr 및 O2의 혼합 가스를 이용하여 압력을 20 mTorr, 바이어스 전력을 100 W로 하여 에칭을 행한다. 표1에서 설명한 바와 같이, 이 경우(시료 C에 대응)에 형성되는 손상층의 막 두께는 0.7 ㎚이므로, High - k막이 최대 0.7 ㎚의 막 두께로 잔존하도록 하여 에칭을 종료한다. 본 발명자의 검토에 따르면, 손상층의 에칭율은 손상을 받지 않은 High - k막의 에칭율과 동일하다. 따라서, {0.7(㎚) × 60(초)}/2(㎚) = 21(초)만큼만 에칭 마진은 커진다. 구체적으로는, 에칭 마진은 상기한 30초에 이 21초를 더한 51초가 된다. For example, etching is performed using a mixed gas of Cl 2 , HBr and O 2 as an etching gas at a pressure of 20 mTorr and a bias power of 100W. As described in Table 1, in this case (corresponding to Sample C), the damage layer formed had a thickness of 0.7 nm, so that the High-k film remained at a maximum film thickness of 0.7 nm, and the etching was finished. According to the investigation by the present inventors, the etching rate of the damaged layer is the same as that of the high-k film which is not damaged. Therefore, the etching margin increases only by {0.7 (nm) x 60 (second)} / 2 (nm) = 21 (second). Specifically, the etching margin is 51 seconds obtained by adding 21 seconds to the above 30 seconds.

상기한 것은 다음과 같이 환언할 수도 있다. The above may also be called as follows.

종래법에 있어서는, High - k막의 가장 두꺼운 부분이 완전히 에칭되었을 때가 저스트 에칭의 상태가 된다. 이 경우, 가장 에칭이 진행되고 있는 부분에서의 SiO2막의 막 두께는 0.5 ㎚이다. 한편, 본 발명에 따르면 High - k막의 가장 두꺼운 부분의 막 두께가 0.7 ㎚가 될 때까지 에칭되었을 때가 저스트 에칭의 상태가 된다. 이 경우, 가장 에칭이 진행되고 있는 부분에서의 SiO2막의 막 두께는 종래법에서의 0.5 ㎚에 High - k막의 막 두께 0.7 ㎚에 상당하는 SiO2막의 막 두께 0.35 ㎚를 더한 값 0.85 ㎚가 된다. 따라서, 본 발명에 따르면 에칭 마진은 {0.85 (㎚) × 60(초)}/1(㎚) = 51(초)가 된다. In the conventional method, when the thickest part of the High-k film is completely etched, it is in the state of just etching. In this case, the film thickness of the SiO 2 film at the portion where etching is most advanced is 0.5 nm. On the other hand, according to the present invention, when the film thickness of the thickest portion of the High-k film is etched until it becomes 0.7 nm, it is in the state of just etching. In this case, the film thickness of the SiO 2 film at the portion where etching is most advanced is 0.85 nm, which is 0.5 nm in the conventional method plus 0.35 nm film thickness of the SiO 2 film corresponding to 0.7 nm film thickness of the High-k film. . Therefore, according to the present invention, the etching margin is {0.85 (nm) x 60 (seconds)} / 1 (nm) = 51 (seconds).

본 실시 형태에 있어서는, 드라이 에칭의 조건에 의해 손상층의 막 두께가 변화하는 것을 서술하였지만, High - k막의 종류에 의해서도 손상층의 막 두께를 바꿀 수 있다. 일반적으로, HfAlOx막이나 HfSiOx막에서는 HfO2막보다도 두꺼운 손상층이 형성된다. 따라서, 플라즈마 에칭에 의해 제거하는 막 두께를 작게 하여 보다 에칭 마진을 크게 하는 것이 가능해진다. In the present embodiment, it has been described that the film thickness of the damage layer is changed by the dry etching conditions, but the film thickness of the damage layer can be changed also by the kind of the High-k film. In general, a damage layer thicker than the HfO 2 film is formed in the HfAlO x film or the HfSiO x film. Therefore, it becomes possible to make the film thickness removed by plasma etching small, and to make etching etching larger.

이와 같이, 본 발명에 따르면 종래법과 비교하여 에칭 마진을 크게 할 수 있 으므로, 실리콘 기판을 에칭하는 일 없이 오버 에칭을 행하는 것이 가능해진다. As described above, according to the present invention, since the etching margin can be increased as compared with the conventional method, it is possible to perform overetching without etching the silicon substrate.

또한, 본 발명은 드라이 에칭에 의해 High - k막의 대부분을 제거한 후, 손상층을 습윤 에칭에 의해 제거하는 것이다. 즉, 단순히 손상층을 형성한 후에 습윤 에칭을 행하는 것은 아니다. 예를 들어, High - k막을 산소 플라즈마 처리함으로써 에칭하는 일 없이 손상층만을 형성하고, 그 후 습윤 에칭에 의해 손상층을 제거하는 경우에는, 소정의 막 두께의 High - k막을 모두 에칭하는 데 복수회의 손상층의 형성이 필요해진다. 한편, 본 발명은 이러한 복수회의 처리를 필요로 하지 않으므로, 보다 간편하게 High - k막을 에칭할 수 있다. In addition, the present invention removes most of the High-k film by dry etching, and then removes the damaged layer by wet etching. That is, wet etching is not simply performed after the damage layer is formed. For example, when only the damage layer is formed without etching the high-k film by oxygen plasma treatment, and then the damage layer is removed by wet etching, a plurality of high-k films having a predetermined thickness are etched. Formation of the damaged layer is required. On the other hand, since the present invention does not require such a plurality of processes, the High-k film can be etched more easily.

본 실시 형태에 있어서는, High - k막의 기초막으로서 SiO2막을 이용한 예에 대해 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니다. High - k막의 기초막은 실리콘을 포함하는 산화막이면 좋고, 예를 들어 실리콘 산질화막이나 실리케이트막 등을 이용해도 좋다. In the present embodiment, an example in which an SiO 2 film is used as the base film of the High-k film has been described, but the present invention is not limited thereto. The base film of the High-k film may be an oxide film containing silicon, and for example, a silicon oxynitride film, a silicate film, or the like may be used.

또한, 본 실시 형태에 있어서는 게이트 전극 재료로서 다결정 실리콘막을 이용한 예에 대해 서술하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니다. 비정질 실리콘 또는 실리콘 게르마늄 등의 실리콘을 포함하는 막이면, 게이트 전극 재료로서 사용할 수 있다. In addition, although the example which used the polycrystal silicon film as a gate electrode material was described in this embodiment, this invention is not limited to this. Any film containing silicon such as amorphous silicon or silicon germanium can be used as the gate electrode material.

또한, 본 실시 형태에 있어서는 트랜지스터의 게이트 절연막에 High - k막을 이용한 예에 대해 서술하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 수동 소자로서의 캐패시터막에 High - k막을 이용한 예에도 적용하는 것이 가 능하다. In the present embodiment, an example in which a high-k film is used for the gate insulating film of the transistor has been described, but the present invention is not limited thereto. For example, it is possible to apply also to the example where a high-k film | membrane was used for the capacitor film as a passive element.

본 발명에 따르면, 드라이 에칭에 의해 생성된 손상층만을 남기고 High - k막을 제거한 후 이 손상층을 습윤 에칭에 의해 제거한다. 이에 의해, High - k막을 에칭할 때의 에칭 마진을 크게 하는 것이 가능해진다. According to the present invention, after removing the High-k film leaving only the damage layer produced by dry etching, the damage layer is removed by wet etching. Thereby, it becomes possible to enlarge the etching margin at the time of etching a High-k film.

Claims (7)

반도체 기판 상에 실리콘을 포함하는 산화막을 거쳐서 형성된 SiO2보다 높은 유전율을 갖는 고유전율 절연막을 에칭하는 반도체 장치의 제조 방법에 있어서, A semiconductor device manufacturing method for etching a high dielectric constant insulating film having a higher dielectric constant than SiO 2 formed via an oxide film containing silicon on a semiconductor substrate, 상기 고유전율 절연막을 드라이 에칭하고, 상기 드라이 에칭에 의해 상기 고유전율 절연막에 형성된 손상층만을 남기고 상기 고유전율 절연막을 제거하는 공정과, Dry etching the high dielectric constant insulating film, and removing the high dielectric constant insulating film leaving only a damaged layer formed on the high dielectric constant insulating film by the dry etching; 상기 손상층을 습윤 에칭에 의해 제거하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 반도체 장치의 제조 방법. And a step of removing the damage layer by wet etching. 반도체 기판 상에 실리콘을 포함하는 산화막을 형성하는 공정과,Forming an oxide film containing silicon on the semiconductor substrate; 상기 실리콘을 포함하는 산화막 상에, SiO2보다 높은 유전율을 갖는 고유전율 절연막을 형성하는 공정과,Forming a high dielectric constant insulating film having a dielectric constant higher than that of SiO 2 on the oxide film containing silicon; 상기 고유전율 절연막의 일부를 드라이 에칭하는 동시에, 상기 실리콘을 포함하는 절연막 및 상기 실리콘을 포함하는 산화막 상에 잔존한 상기 고유전율 절연막에 손상층을 형성하는 공정과,Dry etching a portion of the high dielectric constant insulating film and forming a damage layer on the insulating film containing silicon and the high dielectric constant insulating film remaining on the oxide film containing silicon; 계속해서, 상기 실리콘을 포함하는 산화막 상에 잔존한 상기 고유전율 절연막을 습윤 에칭에 의해 제거하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 반도체 장치의 제조 방법. Subsequently, the method of manufacturing a semiconductor device comprising the step of removing the high dielectric constant insulating film remaining on the oxide film containing silicon by wet etching. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 고유전율 절연막은 HfO2, ZrO2, La2O3, Y2O3 및 Al2O3으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 종류의 재료로 이루어지는 막, 또는 HfO2, ZrO2, La2O3, Y2O3 및 Al2O3으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 종류의 재료에 SiO2를 혼합한 재료로 이루어지는 막인 반도체 장치의 제조 방법. The film of claim 1 or 2, wherein the high dielectric constant insulating film is made of at least one material selected from the group consisting of HfO 2 , ZrO 2 , La 2 O 3 , Y 2 O 3, and Al 2 O 3 , Or a film made of a material in which SiO 2 is mixed with at least one material selected from the group consisting of HfO 2 , ZrO 2 , La 2 O 3 , Y 2 O 3, and Al 2 O 3 . 제3항에 있어서, 상기 고유전율 절연막이 또한 질소를 포함하는 반도체 장치의 제조 방법. The method of manufacturing a semiconductor device according to claim 3, wherein said high dielectric constant insulating film also contains nitrogen. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 드라이 에칭은 BCl3, Cl2, HBr, CF4, O2, Ar, N2 및 He으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 종류의 가스를 이용하여 행해지는 반도체 장치의 제조 방법. The method of claim 1 or 2, wherein the dry etching is performed using at least one gas selected from the group consisting of BCl 3 , Cl 2 , HBr, CF 4 , O 2 , Ar, N 2, and He. The manufacturing method of a semiconductor device. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 습윤 에칭은 HF 및 NH4FOH 중 적어도 한 쪽을 이용하여 행해지는 반도체 장치의 제조 방법. The method of manufacturing a semiconductor device according to claim 1 or 2, wherein the wet etching is performed using at least one of HF and NH 4 FOH. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 실리콘을 포함하는 산화막은 실리콘 산화막, 실리콘 산질화막 및 실리케이트막으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나의 막인 반도체 장치의 제조 방법. The semiconductor device manufacturing method according to claim 1 or 2, wherein the oxide film containing silicon is any one selected from the group consisting of a silicon oxide film, a silicon oxynitride film, and a silicate film.
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