KR100726745B1

KR100726745B1 - 스폰지제 생지의 이음부의 접착 방법 및 접착 구조물

Info

Publication number: KR100726745B1
Application number: KR1020000065801A
Authority: KR
Inventors: 기요시스나다; 미끼오야마구찌
Original assignee: 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤
Priority date: 2000-04-25
Filing date: 2000-11-07
Publication date: 2007-06-11
Also published as: KR20020008735A; JP2001303002A; TW587091B

Abstract

(과제) 웨트 슈트 및 드라이 슈트 등과 같은 스폰지제 생지의 이음부의 접착 방법 및 접착 구조물을 제공한다.

(해결수단) 스폰지제 시트의 편면 또는 양면에 포백이 적층된 스폰지제 생지의 이음부의 구조에 있어서, 폴리클로로프렌 라텍스를 주성분으로 함유하는 접착제를 이용하여 맞대어 접착하는 방법 및 그럼으로써 얻어지는 구조물.

Description

스폰지제 생지의 이음부의 접착 방법 및 접착 구조물{METHOD FOR BONDING JOINT PORTIONS OF SPONGE CLOTH, AND BONDED STRUCTURE}

본 발명은 해양 스포츠용 웨트 슈트 및 드라이 슈트, 낚시용 방수 바지, 신발 및 가방 등에 사용되는 스폰지제 생지의 봉제, 손상부의 보수 등에 중요한 이음부의 접착 방법에 관한 것이다.

웨트 슈트 및 드라이 슈트 등과 같은 해양 스포츠용 제품, 방수 바지 및 신발 등과 같은 낚시용 제품에는 발포 폴리클로로프렌이나 발포 폴리우레탄 등과 같은 스폰지 시트의 편면 또는 양면에 포백을 적층시킨 스폰지제 생지가 사용되는 경우가 많다. 이들 제품을 제조할 때에는 스폰지제 생지를 재단하여 봉제하는 공정이 있는데, 이 공정에서는 2 장의 스폰지제 생지의 재단면의 양측에 폴리클로로프렌 (이하 CR 이라고도 함) 용제계 접착제가 도포되어 수작업으로 접착되어 있다.

그런데, CR 용제계 접착제에는 톨루엔, 아세트산에틸 및 메틸에틸케톤 등과 같은 유기 용제가 사용되고 있어서 접착제 도포 시에 유기 용제가 작업장에서 휘발하기 때문에, 작업원의 안전위생, 환경 면에서 바람직하지 못하여, 유기 용제의 저감(低減)이 요망되고 있다.

본 발명은 상기 종래기술을 감안하여 이루어진 것으로서, 종래의 CR 용제계 접착제를 사용한 경우와 같이 안전위생 면, 환경 면에서의 문제가 없으며, 종래의 CR 용제계 접착제 이상으로 강고하게 접착시킬 수 있는 접착 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위하여 검토를 거듭한 결과, 폴리클로로프렌 라텍스를 주성분으로 함유하는 접착제, 특히 폴리클로로프렌계 라텍스와 점착부여수지를 필수성분으로 하는 수계 접착제를 스폰지제 생지의 맞대는 면 (재단면) 에 도포하고, 필요하다면 건조시킨 후, 수작업으로 접착하는 방법에 의해 상기 과제가 해결된다는 것을 발견하여 본 발명을 완성시켰다.

즉, 본 발명은 스폰지제 시트와 포백이 적층된 스폰지제 생지의 재단면 끼리를 접착하는 방법에 있어서 재단면에 폴리클로로프론계 라텍스를 주성분으로 함유하는 접착제를 도포하여 접착하는 것을 특징으로 하는 스폰지제 생지의 이음부의 접착 방법이며, 바람직하게는 맞대는 면 (재단면) 에 폴리클로로프렌계 라텍스와 점착부여수지를 고형분 환산으로 100 질량부 대 20 내지 100 질량부의 비율로 함유하는 수계 접착제를 도포하는 공정과, 필요하다면 접착제의 건조 후, 수작업으로 압착하는 공정에 의해 완성되는 것을 특징으로 하는 접착 방법 및 그럼으로써 얻어지는 접착 구조물이다.

이 경우에 접착제에 함유되는 폴리클로로프렌계 라텍스는 클로로프렌과 카르 복실기 함유 비닐 단량체를 공중합시켜 얻어진 라텍스인 것이 바람직하다.

이하, 본 발명의 내용을 상세하게 설명한다.

본 발명의 스폰지제 시트로는 고무 내지 탄성중합체계 발포 시트가 특별한 제한없이 바람직하게 사용되고, 구체적으로는 천연고무 (NR), 이소프렌고무 (IR), 스티렌-부타디엔고무 (SBR), 부타디엔고무 (BR), 부틸고무 (IIR), 에틸렌-프로필렌고무 (EPM, EPDM), 폴리클로로프렌 (클로로프렌고무라고도 함, CR), 니트릴고무 (NBR), 클로로술폰화 폴리에틸렌 (CSM), 에피클로로히드린고무, 아크릴고무, 다가 황화 고무, 실리콘 고무, 우레탄 수지, 염화비닐 수지, 올레핀 수지, 염소화 폴리올레핀 수지 등의 연속기포 및/또는 독립기포를 가지면서 신축성을 갖는 시트를 사용할 수 있다. 그러나, 웨트 슈트로 만들었을 때의 신체에 대한 피트감, 신축성, 경량성, 단열·보온효과를 고려하면 독립기포를 갖는 발포 폴리클로로프렌이 바람직하다.

또한, 예컨대 일본 공개특허공보 평11-79078 호 (출원인 : 가부시끼가이샤 이나폴리·트레이딩) 에서 제안·사용되고 있는 경도 또는 발포 배율이 다른 발포 고무재가 적층된 것이어도 된다.

본 발명에서의 포백이란 직물, 편물 또는 부직포이지만 신축성을 갖는 직물 또는 편물이 바람직하고, 투웨이 트리코트 (세로, 가로 양방으로 스트레치성을 갖는다) 의 직편물인 것이 더 바람직하다. 포백을 구성하는 섬유의 재질은 특별히 한정되지 않으며, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 아크릴, 폴리프로필렌 등을 사용할 수 있지만, 특히 웨트 슈트 용도로는 나일론 저지 또는 폴리에스테르 저지가 가 장 바람직하다.

본 발명의 포백은 실리콘계, 불소계 등의 발수제에 의해 발수가공될 수도 있다. 이 경우, 발수가공된 섬유를 사용하여 형성된 포백과, 직물 상태에서 발수가공된 포백 중 어느 쪽이라도 좋다.

본 발명의 스폰지제 생지는 전술한 스폰지제 시트의 편면 또는 양면에 전술한 포백을 붙인 것이다. 이들을 조합하고 붙이는 방법은 한정되지 않는다. 예컨대 웨트 슈트 용도인 경우에는 폴리클로로프렌계 스폰지 시트에 접착제를 도포하고, 이어서 나일론계 또는 폴리에스테르계 포백을 겹쳐 80 내지 150 ℃ 에서 가열 프레스하는 제조방법에 의해 얻어지는 스폰지계 생지가 바람직하게 사용된다.

본 발명에 있어서의 접착제는 폴리클로로프렌계 라텍스를 필수성분으로 함유하는 것이 필요하다. 폴리클로로프렌계 라텍스를 주성분으로 함으로써 다른 아크릴계, 우레탄계 또는 천연고무 등의 라텍스 접착제로는 얻을 수 없는 접착특성을 얻을 수 있게 된다. 또한 본 발명에 있어서의 폴리클로로프렌계 라텍스의 종류는 특별히 한정되지 않고, 중합방법, 유화중합으로 얻는 경우에는 사용하는 유화제의 종류, 겔분의 양, 중합체의 분자량 등에는 의존하지 않는다.

본 발명에 있어서의 폴리클로로프렌계 라텍스에 포함되는 중합체는 2-클로로-1,3-부타디엔 (이하 클로로프렌이라고 함) 의 단독중합체 또는 클로로프렌 및 클로로프렌과 공중합할 수 있는 단량체의 1 종류 이상을 유화공중합하여 얻어지는 공중합체이다.

클로로프렌과 공중합할 수 있는 단량체로는 예컨대 2,3-디클로로-1,3-부타디 엔, 1-클로로-1,3-부타디엔, 부타디엔, 이소프렌, 스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산 및 그의 에스테르류, 메타크릴산 및 그의 에스테르류 등을 들 수 있고, 필요에 따라 2 종류 이상 사용할 수도 있다.

특히, 클로로프렌과 1 종류 이상의 카르복실기 함유 비닐 단량체의 공중합체는 접착제층의 유연성을 유지할 수 있고, 양호한 촉감을 얻을 수 있어 바람직하다.

카르복실기 함유 비닐 단량체로는 예컨대 메타크릴산, 아크릴산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 시트라콘산, 글루타콘산 등을 들 수 있으며, 필요하다면 2 종류 이상의 카르복실기 함유 비닐 단량체를 사용할 수도 있다. 그 중에서도 특히 메타크릴산 (2-메틸프로펜산 또는 α-메틸아크릴산이라고도 함) 이 가장 바람직하고, 클로로프렌과 메타크릴산의 공중합체라면 유화중합시의 점도제어가 용이하며 또한 접착제에 높은 내수접착력을 갖게 할 수 있다.

카르복실기 함유 비닐 단량체의 투입량은 특별히 한정되지 않지만, 단량체의 합계 100 질량부 중 카르복실기 함유 비닐 단량체가 0.01 내지 10 질량부인 것이 바람직하다. 카르복실기 함유 비닐 단량체를 0.01 질량부 이상 공중합시킴으로써 중합체의 결정성을 낮게 할 수 있으며, 그 결과 이음부에 유연성을 부여시킬 수 있다. 그러나, 카르복실기 함유 비닐 단량체가 10 질량부보다 많아지면 경화제를 첨가한 후의 포트 라이프가 짧아져서 내수성이 낮아지는 경우가 있으므로 별로 바람직하지 못하다.

본 발명의 폴리클로로프렌계 라텍스의 유화중합에 사용되는 유화제 및/또는 분산제는 특별히 한정되지 않으며, 통상 클로로프렌 라텍스에 사용되고 있는 각종 음이온형, 비이온형, 양이온형을 사용할 수 있다. 음이온형 유화제로는 카르복실산형, 황산 에스테르형 등이 있으며, 예컨대 로진산의 알칼리금속염, 탄소수가 8 내지 20 개인 알킬술포네이트, 알킬아릴술페이트, 나프탈렌술폰산나트륨과 포름알데히드와의 축합물 등을 들 수 있다. 비이온형의 구체예로는 폴리비닐알코올 또는 그의 공중합체 (예컨대, 아크릴아미드와의 공중합체), 폴리비닐에테르 또는 그의 공중합체 (예컨대 말레산과의 공중합체), 폴리비닐피롤리돈 또는 그의 공중합체 (예컨대 아세트산비닐과의 공중합체), 또는 이들 (공)중합체를 화학수식한 것, 또는 셀룰로오스계 유도체 (히드록시에틸셀룰로오스) 등을 들 수 있다. 양이온형의 구체예로는 지방족 아민염, 지방족 4 급 암모늄염 등이 있으며, 예컨대 옥타데실트리메틸암모늄클로리드, 도데실트리메틸암모늄클로리드, 디라우릴디메틸암모늄클로리드 등을 들 수 있다.

이 중에서는 폴리비닐알코올이 가장 바람직하다. 폴리비닐알코올을 포함하는 라텍스를 사용한 경우, 접착제의 접착성 유지시간이 길어서 도포에서 붙이기 까지의 허용시간을 길게 할 수 있다. 이 경우, 폴리비닐알코올의 감화도, 중합도는 특별히 한정되지 않지만 감화도가 60 내지 95 몰%, 중합도가 200 내지 700 인 것이 바람직하다. 또한, 변성 타입 (예컨대 아세토아세틸화된 타입, 폴리에틸렌 단위를 갖는 타입 (통상 RS 타입으로 불린다)) 이어도 된다. 또한, 폴리비닐알코올은 폴리클로로프렌의 중합후에 첨가된 것이어도 접착성능에 대하여 동일한 효과를 나타낸다.

본 발명의 폴리클로로프렌계 라텍스 중의 유화제 및/또는 분산제의 첨가량은 초기 투입 단량체의 합계 100 질량부 당 0.5 내지 10 질량부가 바람직하다. 0.5 질량부 미만인 경우에는 유화력이 불충분하며, 10 질량부를 넘으면 접착제의 내수접착력을 저하시킨다.

본 발명의 폴리클로로프렌의 중합방법은 특별히 한정되는 것은 아니며, 중합온도, 중합촉매, 연쇄이동제, 중합정지제, 최종중합률, 탈모노머, 농축조건 등을 적절히 선정, 제어함으로써, 고형분 농도, 톨루엔 가용부의 분자량, 톨루엔 불용분 (겔 함유량) 등을 조정할 수 있다.

본 발명의 폴리클로로프렌의 중합온도는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 중합반응을 원활하게 수행하기 위하여 중합온도를 10 내지 50 ℃ 로 하는 것이 바람직하다. 중합촉매는 과황산칼륨 등의 가황산염, 제 3-부틸히드로퍼옥시드 등의 유기 과산화물 등이며, 특별히 한정되는 것은 아니다.

중합에 사용하는 연쇄이동제의 종류는 특별히 한정되는 것은 아니며, 통상 클로로프렌의 유화중합에 사용되는 것을 사용할 수 있는데, 예컨대 n-도데실메르캅탄이나 tert-도데실메르캅탄 등의 장쇄 알킬메르캅탄류, 디이소프로필크산토겐디술피드나 디에틸크산토겐디술피드 등의 디알킬크산토겐디술피드류, 요오드포름 등의 공지된 연쇄이동제를 사용할 수 있다.

폴리클로로프렌의 중합정지제 (중합금지제) 는 특별히 한정되는 것은 아니며, 예컨대 2,6-tert-부틸-4-메틸페놀, 페노티아진, 히드록시아민 등을 사용할 수 있다.

폴리클로로프렌의 최종중합률은 특별히 한정되지 않고 임의로 조절할 수 있으며, 미반응의 모노머는 탈모노머 조작에 의해 제거되지만, 그 방법은 특별히 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 폴리클로로프렌계 라텍스는 농축 또는 물 등의 첨가에 의해 희석함으로써, 고형분 농도를 필요한 농도로 제어할 수 있다. 농축방법으로는 감압농축 등이 있으나 특별히 한정되는 것은 아니다. 접착제의 건조속도, 및 접착제의 저장안정성을 고려하면 폴리클로로프렌계 라텍스의 고형분 농도는 40 내지 65 질량% 가 바람직하다.

본 발명의 폴리클로로프렌계 라텍스는 공중합체의 톨루엔 불용분 (겔 함유량) 이 5 내지 70 질량% 이면 초기접착력과 상태접착력의 균형이 특히 우수한 접착제로 할 수 있으므로 보다 바람직하다. 톨루엔 불용분이 5 질량%보다 낮은 경우에는 상태접착력이, 반대로 70 질량% 를 넘는 경우에는 초기접착력이 불충분해지는 경우가 있다.

본 발명의 점착부여수지는 특별히 한정되는 것은 아니다. 구체적으로는 로진수지, 중합로진수지, α-피넨수지, β-피넨수지, 테르펜페놀수지, C₅ 유분계 석유수지, C₉ 유분계 석유수지, C₅/C₉ 유분계 석유수지, DCPD 계 석유수지, 알킬페놀수지, 자일렌수지, 쿠마론수지, 쿠마론인덴수지 등을 들 수 있다. 충분한 초기접착력을 얻기 위해서는 연화점온도가 80 내지 160 ℃ 인 수지가 바람직하다.

점착부여수지의 첨가방법은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 접착제 중에 수지를 균일하게 분산시키기 위하여 수성 에멀션으로 한 다음 첨가하는 것이 바람직하다. 또한 점착부여수지의 수성 에멀션의 제법에는 톨루엔 등의 유기 용제에 용해시킨 것을 유화제를 사용하여 수중에 유화/분산시킨 후, 유기 용제를 감압하면서 가열하여 제거하는 방법과, 미립자로 분쇄하여 유화/분산시키는 방법 등이 있는데, 보다 미립자의 에멀션을 제조할 수 있는 전자가 바람직하다.

점착부여수지의 첨가량 (고형분 환산) 은 고형분의 폴리클로로프렌계 라텍스 100 질량부 당 20 내지 100 질량부이다. 20 질량부 미만에서는 초기접착력이 불충분하며, 100 질량부를 넘으면 접착제 피막의 형성이 저해되어 접착불량이 생기기 쉬워진다.

본 발명의 수계 접착제는 폴리클로로프렌계 라텍스와 점착부여수지를 필수성분으로 하는데, 요구성능에 따라 금속산화물, 증점제, 충전제, 막형성 보조제, 자외선 흡수제, 산화방지제, 가소제, 가황제, 가황촉진제, 소포제 등을 임의로 첨가할 수 있다.

접착제의 저장안정성을 길게 하기 위해서는 금속산화물을 첨가하면 되며, 구체적으로는 산화아연, 산화마그네슘, 산화 납 등을 들 수 있다. 금속산화물은 폴리클로로프렌의 탈염산반응에 의한 pH 의 저하를 억제할 수 있다. 이들 금속산화물은 수분산액 상태로 한 다음 배합하는 것이 바람직하지만 분말 상태로 첨가하여도 된다.

수분산액을 제조하는 장치로는 회전식 균질기, 메디아 밀, 콜로이드 밀, 고압식 균질기 등이 있으며, 특별히 한정되지 않는다.

회전식 균질기 장치의 대표예로는 호모믹서 (토꾸슈기까고오교사 제조), 크레아 믹스 (엠·테크닉사 제조) 를 들 수 있고, 메디아 밀 장치의 대표예로는 다이노 밀 (신마루엔타프라이즈사 제조) 을 들 수 있다. 콜로이드 밀 장치의 대표예로는 마스 콜로이더 (마스꼬상교사 제조) 를 들 수 있고, 고압식 균질기 장치의 대표예로는 마이크로플루이다이저(Microfluidazer; 마이크로플루이덱스사 제조), 호모지나이저(Homogeniser; APV GAULIN 사 제조), ULTIMAIZER System (스기노머신사 제조), DeBEE 시리즈 (닛뽕 비이이사 제조) 를 들 수 있다.

접착제의 점도를 조절하는 경우에는 증점제를 첨가하면 되고, 구체적인 증점제로는 폴리아크릴산나트륨, 수용성 폴리우레탄, 회합형 폴리우레탄계 에멀션, 알칼리 팽윤형 아크릴계 에멀션, 카르복시메틸셀룰로오스 (CMC), 메틸셀룰로오스 (MC), 히드록시에틸셀룰로오스 (HEC), 히드록시프로필셀룰로오스 (HPC), 폴리비닐알코올, 합성 스멕타이트 등을 들 수 있다.

또한, 제품 비용을 낮추기 위해서는 접착제에 충전제를 첨가하는 것이 효과적이며, 구체적인 충전제로는 탄산칼슘, 수산화알루미늄, 산화티탄, 황산바륨, 합성 실리카 등을 들 수 있다.

막형성 보조제로는 프로필렌글리콜, n-부틸에테르, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜타디올모노이소부틸레이트, 2,2,4-트리메틸 -1,3-펜타디올디이소부틸레이트 등을 들 수 있다.

본 발명의 수계 접착제는 1 액형 접착제로 사용해도 되고, 각종 경화제와 조합하여 2 액 혼합형 접착제로 하여도 된다. 경화제로는 멜라민 수지, 블록이소시아네이트 화합물, 수분산형 이소시아네이트 화합물을 들 수 있다. 경화제를 사용하는 경우에는 수중에 첨가·교반하면 수중에서 미립자로서 분산가능한 수분산형 이소시아네이트 화합물이 취급하기 쉬워서 편리하다.

접착제의 점도는 도포방법 및 도포장치의 사양에 맞춰 조절하면 되지만, 1000 내지 15000 [mPa·s] (B 형 점도계, 25 ℃, 30 rpm) 가 바람직하다. 점도가 1000 [mPa·s] 미만에서는 도포면 표면에서의 탄력이 문제가 되는 경우가 있으며, 점도가 15000 [mPa·s] 보다 높으면 균일한 도포가 어려워진다.

본 발명의 접착 방법의, 스폰지제 생지의 재단면에 접착제를 도포하는 공정에 있어서, 도포하는 방법 및 장치의 사양은 특별히 한정되지 않는다. 스폰지제 생지를 몇장씩이나 겹쳐 도포면적을 크게 하면 스프레이법, 커텐 플로 코터법, 바코터법, 롤 코터법 등을 적용할 수 있다. 또한 롤 코터법에는 그라비어 롤 코터법, 리버스 그라비어 롤 코터법 등이 있다.

그러나, 도포면적이 작은 경우에는 대형장치를 사용할 수 없으므로, 쇄모, 브러시, 손가락으로 도포하는 것이 바람직하다.

도포량은 특별히 한정되지 않지만 접착제가 이음부에서 비어져 나오지 않을 정도로 제어할 필요가 있으며, 20 내지 200 g/㎡ (웨트) 가 바람직하다.

본 발명의 접착 방법의 압착공정에 있어서, 그 방법 및 장치의 사양은 특별히 한정되지 않는다. 그러나, 접착제의 도포 후, 접착제가 건조된 후에 수작업으로 맞대어 접착하는 방법이 가장 바람직하다.

접착제가 건조된 상태란 접착제층의 수분이 5 할 이상 증발한 상태, 즉 도포하기 전의 접착제 중의 수분을 100 질량% 로 하였을 때에, 이것이 바람직하게는 50 질량% 미만, 더욱 바람직하게는 20 질량% 미만으로 된 상태를 가리키며, 접착제층의 표면에 손가락 등이 닿아도 접착제가 부착되지 않는 상태, 즉 접착제층의 표면에 피막이 형성된 상태로 된 후에 스폰지제 생지의 맞대는 면 끼리를 겹치는 것으로 한다.

건조 후에 직물류를 겹쳐 접착하는 방법이 적합한 이유는 접착제가 웨트상태에서 맞대어 접착하면 접착제가 비어져 나올 우려가 있어 제품의 외관을 손상시킬 가능성이 있기 때문이다. 또한, 생지의 스폰지 시트가 독립기포인 경우에는 접착제 중의 수분이 잘 휘발되지 않는다.

압착방법은 수작업인 것이 바람직하다. 그 이유는 재단면 끼리가 어긋나서 접착되는 것을 방지하기 때문이다.

본 발명의 접착 방법에서는 충분한 접착력 및 수밀성이 얻어지지만, 수밀성을 더욱 향상시키거나 보강하기 위하여 일본 공개특허공보 평7-331521 호 (출원인 : 나가사꼬 마사히로, 시오자와 히데오), 동 평11-61634 호 (출원인 : 반도카가꾸가부시끼가이샤) 에서 제안되어 있는 바와 같이 이음부를 따라 봉합하거나, 이음부에 밀봉제를 도포하거나, 그 위로 신축테이프를 접착할 수도 있다.

[실시예]

이하, 실시예를 통해 본 발명을 설명하겠지만 이들 실시예는 본 발명을 한정하는 것은 아니다.

실험예 1

내용적 3 ℓ의 반응기를 사용하여 질소분위기중에서 물 96 질량부에 감화도 88 몰%, 중합도 550 의 폴리비닐알코올 (덴카포발 B-05 / 덴끼카가꾸고오교가부시끼가이샤 제조) 3.5 질량부를 60 ℃ 에서 용해시킨다. 이 폴리비닐알코올 수용액을 실온부근까지 냉각시킨 후, 이 중에 클로로프렌 단량체 99 질량부, 메타크릴산 1 질량부, 옥틸메르캅탄 0.4 질량부를 첨가한다. 이것을 45 ℃ 로 유지하면서 아황산나트륨과 과황산칼륨을 개시제로 사용하여 중합하고, 폴리클로로프렌 라텍스를 얻는다. 이어서, 이 폴리클로로프렌 라텍스에 20 질량% 디에탄올아민 수용액을 첨가하여 pH 를 7 로 조정하여 감압가온에 의해 농축하고, 고형분을 55 질량% 가 되도록 조정한다.

상기 폴리클로로프렌계 라텍스의 고형분, 공중합체의 겔 함유량을 다음과 같은 방법으로 측정한 결과, 고형분이 55 질량%, 겔 함유량이 29 질량% 였다.

[고형분 농도]

알루미늄 접시만을 칭량하여 A 로 한다. 라텍스 시료를 2 ㎖ 넣은 알루미늄 접시를 칭량하여 B 로 한다. 라텍스 시료를 넣은 알루미늄 접시를 110 ℃ 분위기하에서 2 시간 건조시킨 후, 칭량하여 C 로 한다. 고형분 농도 (%) 는 다음식으로 구한다.

고형분 농도 ＝ {(C－A)/(B－A)}×100

[겔 함유량 (톨루엔 불용분) 측정]

라텍스 시료를 동결건조시켜 칭량하여 A 로 한다. 23 ℃ 에서 20 시간, 톨루엔으로 용해 (0.6 질량% 로 조정) 시키고, 원심분리기를 사용하고, 또한 200 메시의 철망을 사용하여 겔을 분리한다. 겔분을 자연건조 후 110 ℃ 분위기하 에서 1 시간 건조시키고, 칭량하여 B 로 한다. 겔 함유량 (질량%) 은 다음식에 따라 산출한다.

겔 함유량 ＝ (B/A)×100

실시예 1

실험예 1 에서 얻어진 고형분의 폴리클로로프렌 라텍스 100 질량부 당, 테르펜페놀수지계 점착부여수지 (타마놀 E-100 / 아라카와카가꾸고오교가부시끼가이샤 제조) 를 45 질량부 (고형분 환산), 수용성 폴리우레탄계 증점제 (Primal RM-8W / 롬 ·앤드 · 하스 ·저팬 카부시끼가이샤 제조) 를 0.06 질량부 (고형분 환산), 산화아연 (아연화 2 종 / 사카이카가꾸고오교가부시끼가이샤 제조) 을 3 질량부 배합하여 접착제 A 로 한다.

스폰지제 생지 (두께 3 ㎜ 의 폴리클로로프렌의 발포 시트의 겉과 속에 나일론 저지를 붙인 것) 를 폭 50 ㎜ × 길이 100 ㎜ 의 장방형으로 재단한 것을 2 장 준비하고, 각각의 스폰지제 생지의 길이 100 ㎜ 의 재단면에 약 0.03 g 의 접착제 A 를 손가락으로 도포한다. 23 ℃ 분위기하에서 5 분간 건조 후, 접착제 A 가 도포된 재단면 끼리를 맞대어 수작업으로 접착한다. 이 접착 방법을 접착법 A 라고 한다.

접착법 A 에 의해 얻어진 시험편에 대하여 다음의 접착력 평가 시험을 실시한다.

[초기접착력 평가 시험]

압착한 다음 10 분 후에 인장시험기로 인장속도 200 ㎜/min 으로 전단접착강 도를 측정한다.

[상태접착력 평가 시험]

압착한 다음 7 일후에 인장시험기로 인장속도 200 ㎜/min 으로 전단접착강도를 측정한다.

[내수접착력 평가 시험]

압착한 다음 1 일후에 순수에 7 일간 담근 후, 인장시험기로 인장속도 200 ㎜/min 으로 전단접착강도를 측정한다.

[내용제접착력 평가 시험]

압착한 다음 7 일후에 톨루엔에 2 초간 담근 후, 인장시험기로 인장속도 200 ㎜/min 으로 전단접착강도를 측정한다.

실시예 2

실시예 1 과 동일한 스폰지제 생지 (두께 3 ㎜ 의 폴리클로로프렌의 발포시트의 겉과 속에 나일론 저지를 붙인 것) 를 폭 50 ㎜ × 길이 100 ㎜ 의 장방형으로 재단한 것을 2 장 준비하고, 각각의 스폰지제 생지의 길이 100 ㎜ 의 재단면에 약 0.03 g 의 실시예 1 과 동일한 접착제 A 를 손가락으로 도포한다. 23 ℃ 분위기하에서 2 시간 건조 후, 접착제 A 가 도포된 재단면 끼리를 맞대어 수작업으로 접착한다. 이 접착 방법을 접착법 B 라고 한다.

접착법 B 에 의해 얻어진 시험편에 대하여 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.

실시예 3

실시예 1 과 동일한 스폰지제 생지 (두께 3 ㎜ 의 폴리클로로프렌의 발포시트의 겉과 속에 나일론 저지를 붙인 것) 를 폭 50 ㎜ × 길이 100 ㎜ 의 장방형으로 재단한 것을 2 장 준비하고, 각각의 스폰지제 생지의 길이 100 ㎜ 의 재단면에 약 0.03 g 의 실시예 1 과 동일한 접착제 A 를 손가락으로 도포한다. 70 ℃ 분위기하에서 2 시간 건조 후, 접착제 A 가 도포된 재단면 끼리를 맞대어 수작업으로 접착한다. 이 접착 방법을 접착법 C 라고 한다.

접착법 C 에 의해 얻어진 시험편에 대하여 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.

비교예 1

덴카클로로프렌 A-90 (폴리클로로프렌, 덴끼카가꾸고오교가부시끼가이샤 제조) 100 중량부, 톨루엔 460 중량부, 메틸에틸케톤 115 중량부, 메타크릴산메틸 90 중량부, 벤조일퍼옥시드 0.5 중량부의 조성비로 메타크릴산메틸의 그래프트 반응을 실시하여 CR 용제계 접착제를 제조한다. 중합정지제로서 2,6-t-부틸-4-메틸페놀을 사용하여 메타크릴산메틸의 전화율을 약 30 중량% 로 제어한다. 이 용제계 접착제를 접착제 B 로 한다.

접착제 B 를 실시예 1 과 동일한 접착법 A 로 시험편을 제조하고, 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.

비교예 2

접착제 B 를 실시예 3 과 동일한 접착법 C 로 시험편을 제조하고, 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.

실시예 1 내지 3, 비교예 1 및 2 에서 얻어진 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.

	실시예 1	실시예 2	실시예 3	비교예 1	비교예 2
접착제	A	A	A	B	B
접착 방법	A	B	C	A	C
접착력 [N/㎜] 초기접착력 상태접착력 내수접착력 내용제접착력	재료 파괴 재료 파괴 재료 파괴 재료 파괴	재료 파괴 재료 파괴 재료 파괴 재료 파괴	재료 파괴 재료 파괴 재료 파괴 재료 파괴	0.2 재료 파괴 재료 파괴 0.0	0.3 재료 파괴 재료 파괴 0.0
재료 파괴 : 발포 폴리클로로프렌 고무의 파괴

비교예 3

고형분의 아크릴수지 에멀션 (다이어날 LX-100 / 미쯔비시레이욘가부시끼가이샤 제조) 100 질량부 당 테르펜페놀수지계 점착부여수지 (타마놀 E-100 / 아라카와카가꾸고오교가부시끼가이샤 제조) 를 45 질량부 (고형분 환산), 폴리아크릴산나트륨계 증점제 (아론 A-10 L / 토오아고오세이가부시끼가이샤 제조) 를 2 질량부 (고형분 환산) 배합하여 접착제 C 로 한다.

접착제 C 를 실시예 1 과 동일한 접착법 A 로 시험편을 제조하고, 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.

비교예 4

접착제 C 를 실시예 3 과 동일한 접착법 C 로 시험편을 제조하여 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.

비교예 5

고형분의 폴리우레탄 수지 에멀션 (하이드런 ECOS 3000 / 다이닛뽕잉크가부시끼가이샤 제조) 100 질량부 당 테르펜페놀수지계 점착부여수지 (타마놀 E-100 / 아라카와카가꾸고오교가부시끼가이샤 제조) 를 45 질량부 (고형분 환산), 폴리아크릴산나트륨계 증점제 (아론 A-20 L / 토오아고오세이가부시끼가이샤 제조) 를 2 질량부 (고형분 환산) 배합하여 접착제 D 로 한다.

접착제 D 를 실시예 1 과 동일한 접착법 A 로 시험편을 제조하여 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.

비교예 6

접착제 D 를 실시예 3 과 동일한 접착법 C 로 시험편을 제조하여 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.

비교예 7

고형분의 천연고무 라텍스 (DPL-14 / 가부시끼가이샤 레지테크 제조) 100 질량부 당 테르펜페놀수지계 점착부여수지 (타마놀 E-100 / 아라카와카가꾸고오교가부시끼가이샤 제조) 를 45 질량부 (고형분 환산), 폴리아크릴산나트륨계 증점제 (아론 A-20 L / 토오아고오세이가부시끼가이샤 제조) 를 2 질량부 (고형분 환산) 배합하여 접착제 E 로 한다.

접착제 E 를 실시예 1 과 동일한 접착법 A 로 시험편을 제조하여 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.

비교예 8

접착제 E 를 실시예 3 과 동일한 접착법 C 로 시험편을 제조하여 실시예 1 과 동일한 접착력 평가 시험을 실시한다.

비교예 3 내지 8 에서 얻어진 평가 결과를 표 2 에 나타낸다.

	비교예 3	비교예 4	비교예 5	비교예 6	비교예 7	비교예 8
접착제	C	C	D	D	E	E
접착 방법	A	C	A	C	A	C
접착력[N/㎜] 초기접착력 상태접착력 내수접착력 내용제접착력	0.0 0.0 0.0 0.0	0.0 0.1 0.1 0.0	0.0 0.1 0.1 0.0	0.1 0.1 0.1 0.0	0.0 0.1 0.2 0.0	0.1 0.2 0.2 0.0

표 1 및 표 2 를 통해 알 수 있는 바와 같이 본 발명의 접착 방법 (실시예 1 내지 3) 은 종래의 접착 방법 (비교예 1 및 2), 클로로프렌 라텍스 이외의 고무라텍스 (비교예 3 내지 8) 에 비하여 높은 접착력을 나타낸다.

Claims

스폰지제 시트와 포백이 적층된 스폰지제 생지의 재단면 끼리를 접착하는 방법으로서, 재단면에 폴리클로로프렌계 라텍스와 점착부여수지를 고형분 환산으로 100 질량부 대 20 내지 100 질량부의 비율로 함유하는 접착제를 도포하여 접착하는 것을 특징으로 하는 스폰지제 생지의 이음부의 접착 방법.
삭제
제 1 항에 있어서, 접착제를 도포한 후 건조 조작을 실시하여 접착하는 것을 특징으로 하는 접착 방법.
제 1 항에 있어서, 폴리클로로프렌계 라텍스가 클로로프렌과 카르복실기 함유 비닐 단량체를 공중합시켜 이루어지는 라텍스인 것을 특징으로 하는 접착 방법.
제 4 항에 있어서, 폴리클로로프렌계 라텍스가 단량체의 합계 100 질량부 중, 카르복실기 함유 비닐 단량체가 0.01 내지 10 질량부인 단량체 혼합물을 공중합시켜 얻어지는 라텍스인 것을 특징으로 하는 접착 방법.
제 1 항, 또는 제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리클로로프렌계 라텍스가 폴리비닐알코올을 함유하는 것을 특징으로 하는 접착 방법.
제 1 항, 또는 제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리클로로프렌계 라텍스가 폴리비닐알코올의 존재 하에서 중합된 라텍스인 것을 특징으로 하는 접착 방법.
제 1 항, 또는 제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 접착 방법에 따라 접착되는 것을 특징으로 하는 접착 구조물.
제 1 항, 또는 제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 접착 방법에 따라 접착되는 것을 특징으로 하는 웨트 슈트.
제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 폴리클로로프렌계 라텍스가 클로로프렌과 카르복실기 함유 비닐 단량체를 공중합시켜 이루어지는 라텍스인 것을 특징으로 하는 접착 방법.
제 6 항에 기재된 접착 방법에 따라 접착되는 것을 특징으로 하는 접착 구조물.
제 7 항에 기재된 접착 방법에 따라 접착되는 것을 특징으로 하는 접착 구조물.
제 6 항에 기재된 접착 방법에 따라 접착되는 것을 특징으로 하는 웨트 슈트.
제 7 항에 기재된 접착 방법에 따라 접착되는 것을 특징으로 하는 웨트 슈트.