KR100703206B1 - A plating solution for blackening nickel-zinc alloy and blackening plating method using the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 니켈-아연 흑색도금용 조성물 및 이를 이용한 흑색도금방법에 관한 것으로, 총 금속 이온농도는 40-60g/L, 니켈이온 대 아연이온의 농도비가 1.5:1 내지 2.5:1의 비율로 유지되며, 염 형태의 황 4-6g/L을 함유하며, 염소이온의 농도는 60-90g/L인 아연-니켈 도금용액; 및 상기 도금용액의 총 부피를 기준으로 첨가제 5-10ml/L를 포함하며, 상기 첨가제는 첨가제의 총 부피를 기준으로 폴리에틸렌글리콜 100-150g/L, 사카린 50-90g/L, 2-나프탈렌술폰산 100-150g/L, 라우릴 황산나트륨 30-50g/L 및 나머지 물로 이루어진 것을 특징으로 하는 니켈-아연 흑색도금용 조성물 및 이를 이용한 흑색도금방법이 제공된다.The present invention relates to a nickel-zinc black plating composition and a black plating method using the same. The total metal ion concentration is 40-60 g / L, and the concentration ratio of nickel ions to zinc ions is maintained at a ratio of 1.5: 1 to 2.5: 1. Zinc-nickel plating solution containing 4-6 g / L of sulfur in salt form and having a concentration of 60-90 g / L; And 5-10 ml / L of additive based on the total volume of the plating solution, wherein the additive includes 100-150 g / L polyethylene glycol, 50-90 g / L saccharin, 2-naphthalenesulfonic acid 100 based on the total volume of the additive. Provided is a composition for nickel-zinc black plating and a method of black plating using the same, comprising -150 g / L, sodium lauryl sulfate 30-50 g / L, and the remaining water.
본 발명에 따르면 별도의 후속공정처리없이 흑색도가 우수한 흑색도금처리가 가능하다. 또한, 저전류에서도 균일한 흑색도를 얻을 수 있어 도금처리의 생산성이 증대되고 종래기술에 비해 공정이 단축됨으로써 제조 원가 또한 절감될 수 있다.According to the present invention, it is possible to perform a black plating with excellent blackness without a separate subsequent process treatment. In addition, uniform blackness can be obtained even at low current, thereby increasing the productivity of the plating process and shortening the process compared to the prior art, thereby reducing manufacturing costs.
니켈, 아연, 흑색도금, 도금용액, 흑색도 Nickel, Zinc, Black Plating, Plating Solution, Blackness
Description
본 발명은 니켈-아연 흑색도금용 조성물 및 이를 이용한 흑색도금방법에 관한 것이며, 보다 상세하게는 저전류에서도 균일한 흑색도를 얻을 수 있는 니켈-아연 흑색도금용 조성물 및 이를 이용한 흑색도금방법에 관한 것이다.The present invention relates to a nickel-zinc black plating composition and a black plating method using the same. More particularly, the present invention relates to a nickel-zinc black plating composition and a black plating method using the same. will be.
도금방법중 표면흑색도금처리방법은 일반적으로 광학기나 오디오, 복사기, 카메라, 자동차 와이퍼 등과 같이, 장식성의 목적이나 빛을 흡수하는 성질이 필요한 경우에 사용된다.Among the plating methods, the surface black plating treatment method is generally used when decorative objects or light absorbing properties are required, such as optics, audio, copiers, cameras, and car wipers.
일본 등 선진업체에서는 흑색도금시 주로 흑색 크롬도금을 행하거나, 주석-니켈합금 도금, 도금층을 스프레이 혹은 양극 전해법에 의해 용해시켜 도금층에 아연산화물 및 니켈산화물을 형성시키는 방법을 사용한다.In advanced companies such as Japan, black plating is mainly performed, or tin-nickel alloy plating and plating layers are dissolved by spraying or anodizing to form zinc oxide and nickel oxide in the plating layer.
예를 들어, 흑색크롬도금방법은 무수크롬산에 첨가물이 포함된 도금용액을 사용하여 3가크롬을 도금층에 형성시키며, 이때 양극은 Pb-Sn 합금을 사용하고 15-30℃의 온도 및 20-40A/dm2의 전류밀도에서 약 3분간 전기도금을 수행한다.For example, the black chromium plating method forms a trivalent chromium in the plating layer using a plating solution containing an additive in chromic anhydride, wherein the anode is made of Pb-Sn alloy and has a temperature of 15-30 ° C. and 20-40 A. Electroplating is performed for about 3 minutes at a current density of / dm 2 .
주석-니켈 합금 도금방법은 염화제일주석, 염화니켈, 피로인산카리, 글리신, 암모니아수 및 미량의 첨가물을 포함한 도금액 조성물을 사용하며, 이때 양극은 니켈을 사용하고, pH=8, 약 50℃의 온도 및 0.1-1A/dm2의 전류밀도에서 약 1-5분간 전기도금을 수행한다.The tin-nickel alloy plating method uses a plating solution composition containing tin chloride, nickel chloride, carbohydrate pyrophosphate, glycine, aqueous ammonia, and a small amount of additives, wherein the anode uses nickel and has a pH of about 8 and a temperature of about 50 ° C. And electroplating for about 1-5 minutes at a current density of 0.1-1 A / dm 2 .
흑색 크로메이트 처리방법은 아연도금된 시편을 질산에 침지한 후, 크로메이트 처리액에 수초간 침지한 다음 시편을 꺼내어 공기중에 수초간 방치하고 수세 후 열풍건조하여 흑색 피막을 형성시킨다. 이때 크로메이트 처리액은 무수크롬산, 황산나트륨, 질산은으로 이루어진 조성물을 사용한다. 이러한 흑색 크로메이트 처리방법은 아연도금층을 크롬산 화합물 및 산을 함유한 용액에 침지해야 얻을 수 있다. 즉, 크로메이트 처리시 하지에 아연도금이 되어 있어야 한다. In the black chromate treatment method, the galvanized specimen is immersed in nitric acid, then immersed in chromate treatment solution for several seconds, the specimen is taken out for several seconds in air, and washed with water after drying with hot air to form a black film. At this time, the chromate treatment liquid uses a composition consisting of chromic anhydride, sodium sulfate, silver nitrate. This black chromate treatment method can be obtained by immersing the galvanized layer in a solution containing a chromic acid compound and an acid. In other words, it should be zinc plated on the substrate during chromate treatment.
그러나, 상기의 종래 기술들은 흑색 크롬도금, 흑색 크로메이트 처리 혹은 양극 전해처리 등을 실시하게 되므로 추가로 제조설비 및 공정이 필요하고 별도의 전해액을 사용하여야 하므로 필연적으로 제조 비용의 상승과 더불어 크롬 용액 등 을 사용함으로써 환경 문제를 초래하게 된다. However, the above-described conventional techniques perform black chromium plating, black chromate treatment, or anode electrolytic treatment, and thus require additional manufacturing facilities and processes, and use a separate electrolyte, which inevitably increases manufacturing costs and increases chromium solution. Using it causes environmental problems.
특히, 소형전기부품을 도금시에는 높은전류로 작업하면 제품에 이상이 발생할 수 있어, 기존 방법은 저전류에서 작업을 수행해야 하며 또한 제품에 이상을 일으키지 않는 작업 전류범위가 작아서 흑색을 나타내기 어렵다. In particular, when plating a small electric component with high current, abnormality may occur in the product, and the existing method has to work at low current, and it is difficult to show black because the working current range that does not cause abnormality in the product is small. .
따라서, 여전히 보다 우수한 흑색도가 요구되며 보다 생산성이 증대된 흑색도금방법이 요구된다.Therefore, there is still a need for a better blackness and a black plating method with increased productivity.
이에 본 발명의 목적은 후속공정처리없이 흑색도가 우수한 흑색도금강판을 제조할 수 있는 흑색도금용 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a composition for black plating that can produce a black plated steel sheet excellent in blackness without subsequent processing.
본 발명의 다른 목적은 저전류에서도 균일한 흑색도를 얻을 수 있는 생산성이 향상된 흑색도금용 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a composition for black plating having improved productivity that can obtain uniform blackness even at low current.
본 발명의 다른 목적은 상기 흑색도금용 조성물을 이용한 흑색도금방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a black plating method using the black plating composition.
본 발명의 일견지에 의하면, 총 금속 이온농도는 40-60g/L, 니켈이온 대 아연이온의 농도비가 1.5:1 내지 2.5:1의 비율로 유지되며, 염 형태의 황 4-6g/L을 함유하며, 염소이온의 농도는 60-90g/L인 아연-니켈 도금용액; 및 상기 도금용액의 총 부피를 기준으로 첨가제 5-10ml/L를 포함하며, 상기 첨가제는 첨가제의 총 부피를 기준으로 폴리에틸렌글리콜 100-150g/L, 사카린 50-90g/L, 2-나프탈렌술폰산 100-150g/L, 라우릴 황산나트륨 30-50g/L 및 나머지 물로 이루어진 것을 특징으로 하는 니켈-아연 흑색도금용 조성물이 제공된다.According to one aspect of the invention, the total metal ion concentration is 40-60g / L, the concentration ratio of nickel ions to zinc ions is maintained at a ratio of 1.5: 1 to 2.5: 1, sulfur 4-6g / L in the form of salt Zinc-nickel plating solution containing chlorine ions having a concentration of 60-90 g / L; And 5-10 ml / L of additive based on the total volume of the plating solution, wherein the additive includes 100-150 g / L polyethylene glycol, 50-90 g / L saccharin, 2-naphthalenesulfonic acid 100 based on the total volume of the additive. Provided is a composition for nickel-zinc black plating, consisting of -150 g / L, sodium lauryl sulfate 30-50 g / L and the remaining water.
본 발명의 다른 견지에 의하면, 본 발명의 도금용액 조성물의 pH는 3-5로 그리고 온도는 50-60℃로 조절하고, 양극은 불용성 양극을 사용하고, 전류밀도는 0.5-1.5A/dm2 범위로 하여 전기도금하는 니켈-아연합금의 흑색 도금방법이 제공된다.According to another aspect of the present invention, the pH of the plating solution composition of the present invention is adjusted to 3-5 and the temperature to 50-60 ℃, the anode is an insoluble anode, the current density is 0.5-1.5A / dm 2 The black plating method of the nickel-zinc alloy electroplating by the range is provided.
이하 본 발명에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
니켈-아연 흑색도금의 흑색도를 향상시키기위해 특정 도금용액 조성 및 첨가제가 사용되며, 본 발명에 의하면 저전류밀도에서도 균일한 흑색도를 얻을 수 있다. 본 발명에 따른 흑색도금용 조성물은 특히, 소형 칩에 레이저 마킹용 또는 장식용으로 유용하게 사용될 수 있다.In order to improve the blackness of nickel-zinc black plating, a specific plating solution composition and additives are used. According to the present invention, uniform blackness can be obtained even at low current density. The black plating composition according to the present invention may be particularly useful for laser marking or decoration on small chips.
본 발명의 아연-니켈 도금용액 조성물중 도금용액은 총 금속 이온농도가 40-60g/L, 니켈이온 대 아연이온의 농도비가 1.5:1 내지 2.5:1의 비율로 유지되며, 염 형태의 황 4-6g/L을 함유하며, 염소이온의 농도는 60-90g/L로 이루어진다. In the zinc-nickel plating solution composition of the present invention, the plating solution has a total metal ion concentration of 40-60 g / L, and a concentration ratio of nickel ions to zinc ions is maintained at a ratio of 1.5: 1 to 2.5: 1. It contains -6 g / L and the concentration of chlorine ion is 60-90 g / L.
총 금속이온농도가 40g/L미만에서는 도금층의 결정조직이 조대하게되면서 도금밀착성이 불량해지고, 60g/L를 초과하면 도금층의 니켈 함량이 낮아지면서 흑색도와 내식성이 저하된다.When the total metal ion concentration is less than 40 g / L, the coating structure becomes poor as the crystallization of the plating layer becomes coarse, and when it exceeds 60 g / L, the nickel content of the plating layer is lowered and blackness and corrosion resistance are lowered.
니켈이온 대 아연이온의 농도비가 1.5:1 내지 2.5:1의 비율을 벗어나는 경우에는 적색을 띤 흑색으로 도금될 수 있다. 바람직하게 니켈이온 대 아연이온의 농도비는 2:1이다. 상기 니켈이온 및 아연이온 각각 자체의 농도는 특별히 한정하지 않으나 각각 20-40g/L 및 10-20g/L가 바람직하다.If the concentration ratio of nickel ion to zinc ion is out of the ratio of 1.5: 1 to 2.5: 1, it may be plated with reddish black. Preferably the concentration ratio of nickel ions to zinc ions is 2: 1. The concentration of each of the nickel ions and zinc ions themselves is not particularly limited, but 20-40 g / L and 10-20 g / L are preferred, respectively.
황은 도금용액에 용해되기쉽게 염 형태로 함유된다. 상기 염 형태의 황은 특별히 제한하지 않으나, 예를 들어, 티오시안산염, 티오시안산암모늄, 티오시안화칼륨, 티오황산나트륨 및 티오시안화나트륨으로 구성된 그룹으로부터 선택된 적어도 1종의 황 함유 염화합물로 첨가된다. 상기 염 형태의 황이 4g/l미만이면 흑색도가 감소하고, 6g/L이 초과되어도 더 이상 흑색도가 증가 되지 않아 그 이상은 필요로 하지 않는다.Sulfur is contained in salt form to dissolve in the plating solution. Sulfur in the salt form is not particularly limited, but is added, for example, with at least one sulfur-containing salt compound selected from the group consisting of thiocyanate, ammonium thiocyanate, potassium thiocyanate, sodium thiosulfate and sodium thiocyanate. If the sulfur in the salt form is less than 4 g / l, the blackness is reduced, even if more than 6 g / L, the blackness is no longer increased, no more is required.
염소이온 농도 60g/L미만에서는 도금액의 전도도가 저하되어 도금을 어렵게 하고, 90g/L을 초과하면 도금액에 침전이 발생할 수 있다.If the chlorine ion concentration is less than 60 g / L, the conductivity of the plating liquid is lowered, making the plating difficult, and if it exceeds 90 g / L, precipitation may occur in the plating liquid.
상기한 바와 같은 도금용액에 도금시 흑색도 및 내식성을 더욱 향상시키기위해 폴리에틸렌글리콜 100-150g/L, 사카린 50-90g/L, 2-나프탈렌술폰산 100-150g/L, 라우릴 황산나트륨 30-50g/L 및 나머지 물로 이루어진 첨가제가 상기 도금용액의 총 부피를 기준으로 5-10ml/L로 첨가된다. In order to further improve the blackness and corrosion resistance in the plating solution as described above, polyethylene glycol 100-150g / L, saccharin 50-90g / L, 2-naphthalenesulfonic acid 100-150g / L, sodium lauryl sulfate 30-50g / An additive consisting of L and the remaining water is added at 5-10 ml / L based on the total volume of the plating solution.
상기 도금용액만 가지고 도금시에는 흑색이 나타나는 전류밀도가 0.5-0.7A/dm2이나, 상기 첨가제를 첨가하여 도금하는 경우에는 흑색이 나타나는 전류밀도가 0.5-1.5A/dm2로 현저히 증가하여 도금작업성이 크게 향상되며 이에 따라 흑색도도 증가하게 된다. When plating with only the plating solution, the current density at which black appears when plating is 0.5-0.7A / dm 2, but when plating with the additive added, the current density at which black appears increases to 0.5-1.5A / dm 2 , thereby plating Workability is greatly improved, and thus blackness is also increased.
본 발명의 도금용액 조성물의 적용대상은 강판보다는 소형전기부품류가 적합하다. 참고로, 소형전기부품의 도금시에는 높은 전류(5~10A/d㎡)로 작업하면 제품에 이상이 발생할 수 있다. 그러므로, 기존 방법은 저전류(0.5~0.7A/d㎡)에서 작업을 수행해야 하며 또한 제품에 이상을 일으키지 않는 작업 전류범위가 작아서 흑색을 나타내기 어려웠다. 하지만, 본 발명의 도금용액 조성물은 낮은 전류(0.5~1.5A/d㎡)에서 작업해도 짙은 흑색을 보이며, 기존 도금용액 조성물에 비하여 작업 전류범위도 넓어져서 작업이 용이하다. Application of the plating solution composition of the present invention is suitable for small electric parts rather than steel sheet. For reference, when plating a small electric component, working with a high current (5 to 10 A / dm 2) may cause an abnormality in the product. Therefore, the conventional method has to work at low current (0.5 ~ 0.7A / dm 2) and it is difficult to show black because the working current range that does not cause abnormality in the product is small. However, the plating solution composition of the present invention shows a dark black even when working at a low current (0.5 ~ 1.5A / dm 2), it is easy to work because the working current range is wider than the existing plating solution composition.
상기 폴리에틸렌글리콜의 함량이 만일 첨가제내에 100g/L미만인 경우에는, 전류범위가 현저히 줄어들며, 150g/L를 초과하는 경우에는, 도금액에 거품발생이 심해지면서 도금층에 니켈이 공석하지 않게 된다. 특히 상기 폴리에틸렌글리콜은 분자량이 1500-3000 범위, 보다 바람직하게는 2000인 것을 사용한다.If the content of the polyethylene glycol is less than 100g / L in the additive, the current range is significantly reduced, and if the content of the polyethylene glycol exceeds 150g / L, the foaming becomes severe in the plating solution and nickel is not vacant in the plating layer. In particular, the polyethyleneglycol has a molecular weight in the range of 1500-3000, more preferably 2000.
사카린 및 2-나프탈렌술폰산은 도금층의 결정립을 미세 균일화시키고 균일한 산화피막의 형성을 촉진시키는 보조적인 기능을 하는 것으로 사카린의 함량이 50g/L미만인 경우에는, 광택도가 저하될 수 있으며, 90g/L를 초과하는 경우에는, 도금막이 강하고 취약해져 도금막이 쉽게 깨어질 수 있다. 또한, 2-나프탈렌술폰산의 함량이 100g/L미만인 경우에는, 광택도가 저하 되며, 흑색도도 저하 될 수 있으며, 150g/L를 초과하는 경우에는, 도금막이 강하고 취약해져 도금막이 쉽게 깨어질 수 있다. Saccharin and 2-naphthalenesulfonic acid have a secondary function of finely homogenizing the grains of the plating layer and promoting the formation of a uniform oxide film. If the saccharin content is less than 50 g / L, the gloss may be lowered. When it exceeds L, the plating film is strong and brittle, and the plating film can be easily broken. In addition, when the content of 2-naphthalenesulfonic acid is less than 100g / L, the gloss is lowered, the blackness may also be reduced, and when the content of more than 150g / L, the plating film is strong and fragile and the plating film can be easily broken. have.
라우릴 황산나트륨의 함량이 30g/L미만인 경우에는 도금막에 피트(Pit)가 발생할 수 있으며, 50g/L를 초과해도 피트 방지 효과가 증가되지 않아 그 이상은 필요로 하지 않는다.If the content of sodium lauryl sulfate is less than 30g / L Pit may occur in the plated film, even if it exceeds 50g / L does not increase the anti-pitching effect does not need more.
상기한 바와 같이 이루어진 니켈-아연 흑색도금용 도금용액 조성물은 pH 4.5-5.5를 나타내나, 이를 시편(예, 소형칩이나, 강판, 합금 및 무전해도금이 되어있는 플라스틱 등 전기도금이 가능한 재료의 시편)에 적용하여 도금함에 있어서, 도금용액의 pH를 3-5로 본래 pH보다 낮게 유지해야 짙은 흑색을 얻을 수 있다. 만일 pH가 3미만으로 너무 낮아지는 경우에는 도금시편의 흑색영역이 현저히 감소하며 도금피막의 밀착불량이 발생한다. pH 조절은 어떠한 pH 조절제를 사용하여 행할 수 있다. 예를 들어, pH를 낮추려면 황산을 사용하고 pH를 높이려면 암모니아수를 사용할 수 있다. The plating solution composition for nickel-zinc black plating formed as described above has a pH of 4.5-5.5, but it can be used for electroplating materials such as specimens (e.g. small chips, steel sheets, alloys, and electroless plating plastics). In the application of the specimen), the plating solution should be maintained at a pH lower than the original pH of 3-5 to obtain a dark black color. If the pH is too low to less than 3, the black area of the plating specimen is significantly reduced and poor adhesion of the plating film occurs. pH adjustment can be carried out using any pH adjusting agent. For example, sulfuric acid can be used to lower the pH, and ammonia water can be used to increase the pH.
또한, 본 발명의 니켈-아연 흑색도금용 조성물을 시편에 적용하여 도금함에 있어서, 도금액 온도는 50-60℃로 조절하고, 양극은 불용성 양극을 사용하고, 전류밀도는 0.5-1.5A/dm2 범위로 하여 전기도금을 수행한다.In addition, in the plating by applying the nickel-zinc black plating composition of the present invention to the specimen, the plating solution temperature is adjusted to 50-60 ℃, the anode is an insoluble anode, the current density is 0.5-1.5A / dm 2 Electroplating is carried out in the range.
도금액 온도가 50℃미만인 경우에는 도금액내 염성분의 용해도가 낮아지고 도금층의 니켈함량도 감소하게 되며, 60℃이상에서는 도금액의 증발이 심해져 작업 환경이 악화되고 도금층의 색상도 불균일하게 된다.When the plating solution temperature is less than 50 ℃, the solubility of the salt component in the plating solution is lowered and the nickel content of the plating layer is also reduced, the evaporation of the plating solution is more severe than 60 ℃ to worsen the working environment and the color of the plating layer is also uneven.
양극은 니켈이나 아연 양극을 사용하는 경우에는 흑색도가 감소하는바, 백금망 또는 흑연판과 같은 불용성 양극을 사용하여야 흑색도가 증가하게 된다.When the nickel or zinc anode is used, the blackness decreases, and the blackness is increased only by using an insoluble anode such as platinum net or graphite plate.
또한, 전류밀도가 0.5A/dm2 미만인 경우에는 도금속도가 느려서 생산성이 저하되고 도금층의 니켈 함량도 높아지게 되며, 전류밀도가 1.5A/dm2를 초과하는 경우에는 피도금체의 가장자리 부근에서 색상이 불균일해지고 밀착성이 불량한 조대한 결정립이 형성될 수 있다.In addition, when the current density is less than 0.5A / dm 2 , the plating rate is low, the productivity is lowered, and the nickel content of the plating layer is also increased. When the current density is more than 1.5A / dm 2 , the color is near the edge of the plated body. This unevenness and coarse grains with poor adhesion can be formed.
본 발명에 따른 흑색도금용 조성물은 소형 칩에 레이저 마킹용 또는 오디오, 복사기, 카메라, 자동차 와이퍼 등과 같이 장식성이나 빛을 흡수하는 성질이 필요한 경우에 적합하며, 특히, 전기/전자부품으로 사용되는 소형 칩에 레이저 마킹용으로 유용하게 사용될 수 있다.The black plating composition according to the present invention is suitable for the case where a small chip needs decorative or light absorbing properties such as laser marking or audio, a copier, a camera, a car wiper, and the like. It can be usefully used for laser marking on chip.
이하 실시예를 통하여 본 발명에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples.
실시예Example
도금액 조성물중 첨가제를 제외한 도금액 조성은 다음과 같다. 총 금속이온농도는 50g/L, 니켈이온 농도와 아연이온의 농도가 2:1의 비율로 유지하였으며, 이때 니켈이온 농도는 30g/L, 아연이온의 농도는 15g/L이었고, 황이 5g/L로 함유되도록 황을 포함한 염으로서 티오시안산염 15g/L로 첨가하였고, 염소이온의 농도는 75g/L이었다. The plating liquid composition excluding the additive in the plating liquid composition is as follows. The total metal ion concentration was 50 g / L, the nickel ion concentration and the zinc ion concentration were maintained at a ratio of 2: 1, wherein the nickel ion concentration was 30 g / L, the zinc ion concentration was 15 g / L, and the sulfur concentration was 5 g / L. Thiocyanate was added at 15 g / L as a salt containing sulfur, and the concentration of chlorine ion was 75 g / L.
상기 준비된 도금액에 하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성(나머지는 물)을 갖는 여러 첨가제들을 각각 8ml/L씩 첨가하여 도금액 조성물을 제조하였다. The plating solution composition was prepared by adding 8 ml / L each of various additives having a composition (rest of water) as shown in Table 1 to the prepared plating solution.
그 다음, 5cm × 5cm 황동판에 니켈도금 후, pH = 5.0, 도금액 온도는 55℃로 조절하고, 양극은 백금망을 사용하고, 전류밀도는 1.2A/dm2로 하여, 3분간 상기 제조된 도금액 조성물을 이용하여 전기도금을 실시하였다. 전기도금후 도금층의 흑색도(Lightness, L-value), 광택도 및 밀착력을 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. Then, after nickel plating on a 5cm × 5cm brass plate, pH = 5.0, the plating solution temperature is adjusted to 55 ℃, the anode using a platinum network, the current density is 1.2A / dm 2 , the prepared plating solution for 3 minutes Electroplating was carried out using the composition. After electroplating, the blackness (lightness, L-value), glossiness, and adhesion of the plating layer were measured, and the results are shown in Table 1 below.
흑색도는 CM-2600D(MINOLTA)로 측정하였으며, 광택도는 육안으로 확인하였다. 광택도 판단은 육안으로 관찰시 뿌옇게 보이면 불량, 그렇지 않으면 양호로 하였다. 밀착력은 테이프 테스트(도금면에 5㎜ × 5㎜ 정사각형을 20개 그린 후 테이프로 부착 후 때어냈을 때, 테이프에 도금막이 1개라도 떨어져 나오면 불량으로 판정)로 확인하였다.Blackness was measured by CM-2600D (MINOLTA), glossiness was visually confirmed. The glossiness judgment was poor when it looked whitish when visually observed, and was good when it was not. Adhesion was confirmed by a tape test (when 20 5 mm x 5 mm squares were drawn on the plated surface, and then peeled off after attaching with a tape, it was judged to be defective if even one plated film fell off the tape).
[표 1]TABLE 1
PEG(2000): 폴리에틸렌글리콜(2000)PEG (2000): polyethylene glycol (2000)
SA: 사카린SA: Saccharin
NS: 2-나프탈렌술폰산NS: 2-naphthalenesulfonic acid
SRS: 라우릴 황산나트륨 SRS: Sodium Lauryl Sulfate
상기 표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 발명예 1-7을 이용하여 전기도금한 경우 비교예 1-5에 비해, 흑색도(L-value)가 모두 10이하 내지 5이하를 나타내어 매우 우수하였으며, 뿐만 아니라 광택도 및 밀착력도 모두 양호하 였다. As can be seen from Table 1, when the electroplating using the Inventive Example 1-7 according to the present invention, all the blackness (L-value) shows less than 10 to less than 5 compared to Comparative Example 1-5 It was very good, as well as good gloss and adhesion.
본 발명에 따르면 별도의 후속공정처리없이 흑색도가 우수한 흑색도금강판을 제조할 수 있다. 또한, 저전류에서도 균일한 흑색도를 얻을 수 있어 도금처리의 생산성이 증대되고 종래기술에 비해 공정이 단축됨으로써 제조 원가 또한 절감될 수 있다.According to the present invention, it is possible to manufacture a black plated steel sheet having excellent blackness without a separate subsequent process treatment. In addition, uniform blackness can be obtained even at low current, thereby increasing the productivity of the plating process and shortening the process compared to the prior art, thereby reducing manufacturing costs.
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| KR20010064842A (en) * | 1999-12-20 | 2001-07-11 | 이구택 | A plating solution for blackening zinc-nickel alloy coated steel sheet and electroplating method for zinc-nickel steel sheet |
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2005
- 2005-11-16 KR KR1020050109747A patent/KR100703206B1/en not_active IP Right Cessation
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