KR100688912B1 - 하이퍼브랜치 폴리이미드 화합물 및 그의 제조방법 - Google Patents

하이퍼브랜치 폴리이미드 화합물 및 그의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100688912B1
KR100688912B1 KR1020050087241A KR20050087241A KR100688912B1 KR 100688912 B1 KR100688912 B1 KR 100688912B1 KR 1020050087241 A KR1020050087241 A KR 1020050087241A KR 20050087241 A KR20050087241 A KR 20050087241A KR 100688912 B1 KR100688912 B1 KR 100688912B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
terminated
polyimide
dianhydride
anhydride
Prior art date
Application number
KR1020050087241A
Other languages
English (en)
Inventor
박수진
이재락
리카이
김범용
Original Assignee
한국화학연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국화학연구원 filed Critical 한국화학연구원
Priority to KR1020050087241A priority Critical patent/KR100688912B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100688912B1 publication Critical patent/KR100688912B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/08—Polyhydrazides; Polytriazoles; Polyaminotriazoles; Polyoxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/13—Morphological aspects
    • C08G2261/132—Morphological aspects branched or hyperbranched

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

본 발명은 기존 선상 폴리이미드보다 물성이 향상된 하이퍼브랜치 폴리이미드 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명에 따른 아민-말단화(amine-terminated) 또는 안하이드라이드-말단화(anhydride-terminated)된 하이퍼브랜치 폴리이미드는 우수한 유리전이 온도, 열안정성 및 가스 침투성을 나타내므로, 전기ㆍ전자재료용 고내열 필름, 애정 배향막, 반도체용 소재, 성형부품용 소재 및 접착제 등 여러 산업에 유용하게 활용될 수 있다.

Description

하이퍼브랜치 폴리이미드 화합물 및 그의 제조방법{HYPERBRANCH POLYIMIDE COMPOUND AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME}
도 1은 실시예 1 및 2에서 제조된 하이퍼브랜치 폴리이미드의 FT-IR 분석 결과이고,
도 2는 실시예 1 및 2에서 제조된 하이퍼브랜치 폴리이미드의 1H NMR 분석 결과이며,
도 3은 실시예 1 및 2에서 제조된 하이퍼브랜치 폴리이미드의 TGA 열분석도이다.
본 발명은 유리전이 온도, 열안정성 및 가스 침투성 등이 우수한 하이퍼브랜치 폴리이미드 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
폴리이미드는 우수한 기계적 성질 및 내화학성 뿐 아니라 300℃의 고온에서 도 열안정성을 나타내며, 낮은 흡습성, 열팽창성 및 유전상수를 갖고 있다. 따라서, 이러한 폴리이미드의 특성을 이용한 다양한 종류의 폴리이미드 고분자들이 개발되어 왔으며, 전기ㆍ전자재료용 고내열 필름, 애정 배향막, 반도체용 소재, 성형부품용 소재 및 접착제 등 여러 산업에 유용하게 활용되고 있다.
기존 선상 폴리이미드 고분자들은 주 사슬의 화학 구조 변화를 통해 기계 화학적 물성을 향상시킨 것들이 주로 연구되었다(국제공개번호 제WO01/068742호; 및 M. Barikani 등, J. Appl. Polym. Sci., 77, 1102, 2000).
최근, ABx 형태의 단량체로부터 중합을 통하여 합성되는 하이퍼브랜치 고분자에 대한 연구가 활발히 진행되고 있는데, 이러한 하이퍼브랜치 고분자는 선형 고분자에 비해 용액 점도가 낮고, 유기용매에 대한 용해도가 높으며, 대량 생산이 용이한 장점이 있어 특히 화학, 생물 및 생의학 등의 분야에서 많은 주목을 받고 있다. 예를 들면, 하이퍼브랜치 구조의 폴리에스터의 합성(Kricheldorf, Polymer, 23, 1821, 1982)이 발표된 후, 많은 종류의 하이퍼브랜치 고분자들이 합성되었으며, 구체적으로 폴리아마이드(polyamide), 폴리에테르(polyether), 폴리메타크릴레이트(polymethacrylate), 폴리페닐렌(polyphenylene) 및 폴리에테르케톤(poly(ether ketone)) 등이 하이퍼브랜치 고분자 형태로 합성되었다.
이러한 연구의 일환으로, 본 발명자들은 기존 선상 폴리이미드 고분자보다 물리적 화학적 특성이 향상된 하이퍼브랜치 폴리이미드 고분자를 합성하기 위해 예의 연구한 결과, 우수한 유리전이 온도, 열안정성 및 가스 침투성을 가진 아민-말단화(amine-terminated) 또는 안하이드라이드-말단화(anhydride-terminated)된 하 이퍼브랜치 폴리이미드를 제공하게 되었다.
본 발명의 목적은 기존 선상 폴리이미드 고분자보다 물리적 화학적 특성이 향상된 하이퍼브랜치 폴리이미드 고분자 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.
상기 목적에 따라, 본 발명에서는 하기 화학식 1의 아민-말단화(amine-terminated) 또는 하기 화학식 2의 안하이드라이드-말단화(anhydride-terminated)된, 하이퍼브랜치 폴리이미드 고분자를 제공한다.
Figure 112005052186809-pat00001
Figure 112005052186809-pat00002
상기 화학식 1 및 2에서, X는
Figure 112005052186809-pat00003
의 구조를 가진 반복 단위로서, Xn은 n개의 X가 방사형으로 연결되어 있는 하이퍼브랜치를 나타내며, n은 8 내지 41의 정수이다.
상기 다른 목적에 따라, 본 발명에서는 트리아민(triamine)과 디안하이드라이드(dianhydride)를 질소 분위기하에 반응시켜 폴리아믹산을 얻은 후, 여기에 탈수제를 첨가하여 이미드화 반응을 수행하는 것을 포함하는, 상기 본 발명의 하이퍼브랜치 폴리이미드 고분자의 제조방법을 제공한다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명의 하이퍼브랜치 폴리이미드는 X=
Figure 112005052186809-pat00004
을 반복단위로 방사형으로 연결되어 하이퍼브랜치 고분자를 이루면서, 상기 화학식 1에 나타낸 바와 같이, 아민-말단화되거나, 상기 화학식 2에 나타낸 바와 같이, 안하이드라이드-말단화됨을 특징으로 한다.
본 발명의 하이퍼브랜치 폴리이미드는 중량평균 분자량이 4,000 내지 20,000인 고분자로, 가지화도(degree of branching, DB)가 0.3 내지 0.8 범위임을 특징으 로 하고, 유리전이 온도가 250 내지 280℃ 범위이며, 열안정성 인자 T5%(5% 중량 감소 온도) 및 T10%(10% 중량 감소 온도)가 각각 390 내지 470℃, 및 400 내지 500℃로 높게 나타나므로 기존 선상 폴리이미드 고분자(유리전이 온도: 240-270℃, 열안정성 인자 T5% 및 T10%: 각각 370-440℃, 및 390-470℃)에 비해 물성이 우수하다.
이러한 하이퍼브랜치 폴리이미드 고분자는 트리아민(triamine)과 디안하이드라이드(dianhydride)를 질소 분위기하에 반응시켜 하이퍼브랜치 폴리아믹산을 얻은 후, 여기에 탈수제를 첨가하여 이미드화 반응을 수행하는 것을 포함하는 본 발명의 제조방법에 의해 얻어질 수 있다.
본 발명의 제조방법에서, 출발물질인 트리아민으로는 하기 화학식 3의 2,4,6-트리아미노피리미딘(2,4,6-triaminopyrrimidine, TAP), 하기 화학식 4의 3,4,4'-트리아미노디페닐 에테르(3,4,4'-triaminodiphenyl ether, TADE) 또는 하기 화학식 5의 트리암테렌(triamterene, TAT) 등을 사용할 수 있으며, 디안하이드라이드로는 하기 화학식 6의 4,4-바이프탈릭 안하이드라이드(4,4-biphthalic anhydride, BPAD), 하기 화학식 7의 3,3',4,4'-디페닐술폰 테트라카복실릭 디안하이드라이드(3,3',4,4'-diphenylsulfone tetracarboxylic dianhydride, DSDA), 하기 화학식 8의 3,3',4,4'-벤조페논테트라카복실릭 디안하이드라이드(3,3',4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, BTDA), 하기 화학식 9의 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈릭 안하이드라이드(4,4'-(hexafluoroisopropylidene)diphthalic anhydride, GFDA), 하기 화학식 10의 4,4'- 옥시디프탈릭 안하이드라이드(4,4'-oxydiphthalic anhydride, ODPA) 또는 하기 화학식 11의 피로멜리틱 디안하이드라이드(pyromellitic dianhydride, PMDA) 등을 사용할 수 있다.
Figure 112005052186809-pat00005
Figure 112005052186809-pat00006
Figure 112005052186809-pat00007
Figure 112005052186809-pat00008
Figure 112005052186809-pat00009
Figure 112005052186809-pat00010
Figure 112005052186809-pat00011
Figure 112005052186809-pat00012
Figure 112005052186809-pat00013
또한, 본 발명의 제조방법에서는 반응하는 트리아민과 디안하이드라이드의 반응 몰비를 조절하여 최종 하이퍼브랜치 폴리이미드의 말단을 결정할 수 있으며, 이때 목적 화합물이 아민-말단화(amine-terminated)된 하이퍼브랜치 폴리이미드인 경우 트리아민과 디안하이드라이드의 반응 몰비는 각각 1:0.7 내지 1.3, 바람직하게는 1:0.9 내지 1.1 범위가 적절하고, 목적화합물이 안하이드라이드-말단화 (anhydride-terminated)된 하이퍼브랜치 폴리이미드인 경우 트리아민과 디안하이드라이드의 반응 몰비는 각각 1:1.5 내지 2.5, 바람직하게는 1:1.8 내지 2.2 범위가 적절하다.
상기 두 화합물의 반응은 0 내지 40℃, 바람직하게는 20 내지 40℃에서 10 내지 30시간, 바람직하게는 15 내지 20시간 동안 수행할 수 있다. 또한, 상기 두 화합물의 반응에 사용되는 용매로는 N,N-디메틸 아세트아마이드, N-메틸피롤리돈, N,N-디메틸포름아마이드 및 디메틸술폭시드 등의 극성 유기용매, 바람직하게는 N,N-디메틸 아세트아마이드가 있으며, 트리아민 및 디안하이드라이드의 총중량 대비 5 내지 20 중량배, 바람직하게는 8 내지 12 중량배의 양으로 사용할 수 있다.
상기 이미드화 반응은 140 내지 170℃에서, 5 내지 15시간 동안 수행할 수 있다. 탈수제로는 m-자일렌(m-xylene), p-자일렌(p-xylene) 및 톨루엔(toluene) 등을 전 공정에서 얻어진 폴리아믹산 중량 대비 3 내지 15 중량배 범위의 양으로 사용할 수 있다.
이렇게 제조된 본 발명의 아민-말단화(amine-terminated) 또는 안하이드라이드-말단화(anhydride-terminated)된 하이퍼브랜치 폴리이미드는 우수한 유리전이 온도, 열안정성 및 가스 침투성을 나타내므로, 전기ㆍ전자재료용 고내열 필름, 애정 배향막, 반도체용 소재, 성형부품용 소재 및 접착제 등 여러 산업에 유용하게 활용될 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다.
단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
하기 실시예들에 있어서, 2,4,6-트리아미노피리미딘(함량 >98%), 3,4,4'-트리아미노디페닐 에테르(함량 >98%), 트리암테렌(함량 >98%), 4,4'-바이프탈릭 안하이드라이드(함량 >97%), 3,3',4,4'-디페닐술폰 테트라카복실릭 디안하이드라이드(함량 >96%), 3,3',4,4'-벤토페논테트라카복실릭 디안하이드라이드(함량 >95%), 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈릭 안하이드라이드(함량 >98%), 4,4'-옥시디프탈릭 안하이드라이드(함량 >96%) 및 피로멜리틱 디안하이드라이드(함량 >95%)는 도쿄 카세이 코교오사(일본)의 일급 시약을 정제하지 않고 그대로 사용하였고, 반응 용매 및 탈수제로는 각각, 역시 도쿄 카세이 코교오사(일본)의 일급 시약인 N, N-디메틸아세트아마이드(DMAc) 및 m-자일렌을 사용하였다.
실시예 1
2,4,6-트리아미노피리미딘(TAP) 0.375 g(3 mmol), 4,4'-바이프탈릭 안하이드라이드(BPAD) 0.883 g(3 mmol) 및 DMAc 15 ㎖를 500 ㎖ 반응기에 넣고 30℃로 가열한 후, 질소 분위기하에서 15시간 동안 교반하였다. 여기에 m-자일렌 10 ㎖를 첨가하여 160℃에서 7시간 동안 반응시켰으며, 반응 혼합물을 상온으로 냉각한 후 메탄올에 가하여 황색 침점물을 얻었다. 얻어진 침전물을 필터로 여과한 후, 80℃ 진공하에서 24시간 동안 건조시켜 아민-말단의 BPAD-TAP 하이퍼브랜치 폴리이미드를 제조하였다(수율: 83%).
실시예 2
2,4,6-트리아미노피리미딘(TAP)을 0.188 g(1.5 mmol) 사용한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 안하이드라이드-말단의 BPAD-TAP 하이퍼브랜치 폴리이미드를 제조하였다(수율: 87%).
실시예 3
4,4'-바이프탈릭 안하이드라이드 대신 3,3',4,4'-디페닐술폰 테트라카복실릭 디안하이드라이드(DSDA) 1.075 g(3 mmol)을 사용한 것으로 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 아민-말단의 DSDA-TAP 하이퍼브랜치 폴리이미드를 제조하였다(수율: 82%).
실시예 4
2,4,6-트리아미노피리미딘(TAP)을 0.188 g(1.5 mmol) 사용한 것을 제외하고, 상기 실시예 3과 동일한 방법으로 안하이드라이드-말단의 DSDA-TAP 하이퍼브랜치 폴리이미드를 제조하였다(수율: 88%).
실시예 5
4,4'-바이프탈릭 안하이드라이드 대신 피로멜리틱 디안하이드라이드(DMDA) 0.654 g(3 mmol)을 사용한 것으로 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 아민-말단의 DMDA-TAP 하이퍼브랜치 폴리이미드를 제조하였다(수율: 82%).
실시예 6
2,4,6-트리아미노피리미딘(TAP)을 0.188 g(1.5 mmol) 사용한 것을 제외하고, 상기 실시예 5과 동일한 방법으로 안하이드라이드-말단의 DMDA-TAP 하이퍼브랜치 폴리이미드를 제조하였다(수율: 86%).
하이퍼브랜치 폴리이미드의 물성 측정
상기 실시예 1 및 2에서 제조된 하이퍼브랜치 폴리이미드의 FT-IR 및 1H NMR 분석 결과를 각각 도 1 및 도 2에 나타내었다.
상기 실시예 1 내지 6에서 제조된 화합물들을 대상으로 하기 방법에 따라 수평균 분자량, 중량평균 분자량, 가지화도, 유리전이 온도 및 열적 특성(열안정성 인자 T5 %(5%중량 감소시의 온도) 및 T10 %(10%중량 감소시의 온도)을 측정하였다.
- 분자량
대상 화합물의 수평균 분자량과 중량평균 분자량은 GPC(Waters 2690 gel permeation chromatography)를 사용하여 측정하였으며, 이때 희석제로 DMF(dimethylfuran)를 사용하였다.
- 가지화도(degree of branching, DB)
하이퍼브랜치 고분자에는 반응하지 하지 않은 단량체 작용기 수에 따라 덴드리틱, 선형 또는 말단의 세가지 형태의 반복 단위 구조가 존재하게 되며, 따라서 하기 식에 따라 각 대상 화합물의 가지화도를 계산하였다.
가지화도(BD) = 2D/(2D+L)
이때, D와 L는 각각 덴드리틱과 선형 단위 구조의 개수이다.
- 유리전이 온도
대상 화합물의 유리전이 온도는 DSC(differential scanning calorimetry, Perkin Elmer, DSC 6)를 이용하여 30-300℃ 범위에서 10℃/분의 승온속도로 질소분 위기하에서 측정하였다.
- 열적 특성
대상 화합물의 열적 특성은 TGA(Thermogravimetric analysis)(du Pont TGA-2950) 분석기를 이용하여 30-800℃ 범위에서 10℃/분의 승온속도로 질소분위기하에서 TGA 분석을 수행하였다.
실시예 1 내지 6의 화합물들의 상기 시험 결과를 하기 표 1에 나타내었으며, 특히 실시예 1 및 2의 화합물에 대한 FT-IR, 1H NMR 및 TGA 분석 결과를 각각 도 1 내지 3에 나타내었다.
Figure 112005052186809-pat00014
그 결과, 상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 아민-말단화(amine-terminated) 또는 안하이드라이드-말단화(anhydride-terminated)된 하이퍼브랜치 폴리이미드는 우수한 유리전이 온도 및 열안정성을 나타냄을 확인하였다.
본 발명에 따른 아민-말단화(amine-terminated) 또는 안하이드라이드-말단화(anhydride-terminated)된 하이퍼브랜치 폴리이미드는 우수한 유리전이 온도, 열안정성 및 가스 침투성을 나타내므로, 전기ㆍ전자재료용 고내열 필름, 애정 배향막, 반도체용 소재, 성형부품용 소재 및 접착제 등 여러 산업에 유용하게 활용될 수 있다.

Claims (14)

  1. 하기 화학식 1의 아민-말단화(amine-terminated) 또는 하기 화학식 2의 안하이드라이드-말단화(anhydride-terminated)된 구조를 가지며, 중량평균 분자량이 6,000 내지 20,000 범위인 하이퍼브랜치 폴리이미드:
    화학식 1
    Figure 112006087858118-pat00015
    화학식 2
    Figure 112006087858118-pat00016
    상기 화학식 1 및 2에서, X는
    Figure 112006087858118-pat00017
    또는
    Figure 112006087858118-pat00021
    의 구조를 가진 반복 단위로서, Xn은 n개의 X가 방사형으로 연결되어 있는 하이퍼브랜치를 나타내며, n은 8 내지 41의 정수이다.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    가지화도(degree of branching, DB)가 0.3 내지 0.8 범위임을 특징으로 하는 하이퍼브랜치 폴리이미드.
  4. 제 1 항에 있어서,
    유리전이 온도가 250 내지 280℃ 범위임을 특징으로 하는 하이퍼브랜치 폴리이미드.
  5. 제 1 항에 있어서,
    열안정성 인자 T5% 및 T10%가 각각 390 내지 470℃, 및 400 내지 500℃ 범위임을 특징으로 하는 하이퍼브랜치 폴리이미드.
  6. 2,4,6-트리아미노피리미딘과 4,4-바이프탈릭 안하이드라이드 또는 3,3',4,4'-디페닐술폰 테트라카복실릭 디안하이드라이드를 질소 분위기하에 반응시켜 폴리아믹산을 얻은 후, 여기에 탈수제를 첨가하여 이미드화 반응을 수행하는 것을 포함하는, 제 1 항의 화학식 1의 아민-말단화된 또는 화학식 2의 안하이드라이드-말단화된 하이퍼브랜치 폴리이미드의 제조방법.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 제 6 항에 있어서,
    트리아미노피리미딘과 디안하이드라이드를 1:0.7 내지 1.3 범위의 몰비로 사용하여, 화학식 1의 아민-말단화(amine-terminated)된 하이퍼브랜치 폴리이미드를 얻는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  10. 제 6 항에 있어서,
    트리아미노피리미딘과 디안하이드라이드를 1:1.5 내지 2.5 범위의 몰비로 사용하여, 화학식 2의 안하이드라이드-말단화(anhydride-terminated)된 하이퍼브랜치 폴리이미드를 얻는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  11. 제 6 항에 있어서,
    트리아미노피리미딘과 디안하이드라이드의 반응이 0 내지 40℃에서 10 내지 30시간 동안 수행됨을 특징으로 하는 제조방법.
  12. 제 6 항에 있어서,
    트리아미노피리미딘과 디안하이드라이드의 반응이 N,N-디메틸 아세트아마이드, N-메틸피롤리돈, N,N-디메틸포름아마이드 및 디메틸술폭시드 중에서 선택된 1 종 이상의 유기용매 중에서 수행됨을 특징으로 하는 제조방법.
  13. 제 6 항에 있어서,
    이미드화 반응에서 탈수제가 m-자일렌(m-xylene), p-자일렌(p-xylene) 및 톨루엔(toluene) 중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 제조방법.
  14. 제 6 항에 있어서,
    이미드화 반응이 140 내지 170℃에서 5 내지 15시간 동안 수행됨을 특징으로 하는 제조방법.
KR1020050087241A 2005-09-20 2005-09-20 하이퍼브랜치 폴리이미드 화합물 및 그의 제조방법 KR100688912B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020050087241A KR100688912B1 (ko) 2005-09-20 2005-09-20 하이퍼브랜치 폴리이미드 화합물 및 그의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020050087241A KR100688912B1 (ko) 2005-09-20 2005-09-20 하이퍼브랜치 폴리이미드 화합물 및 그의 제조방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100688912B1 true KR100688912B1 (ko) 2007-03-02

Family

ID=38102248

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020050087241A KR100688912B1 (ko) 2005-09-20 2005-09-20 하이퍼브랜치 폴리이미드 화합물 및 그의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100688912B1 (ko)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100796214B1 (ko) 2006-12-08 2008-01-21 인하대학교 산학협력단 고수지형 폴리이미드를 첨가한 에폭시 수지 혼합조성물 및그의 제조방법
WO2018052221A1 (ko) * 2016-09-13 2018-03-22 주식회사 엘지화학 폴리이미드계 블록 공중합체 및 이를 포함하는 폴리이미드계 필름
WO2018080056A1 (ko) * 2016-10-24 2018-05-03 주식회사 엘지화학 폴리이미드계 블록 공중합체 및 이를 포함하는 폴리이미드계 필름
US10689489B2 (en) 2016-06-30 2020-06-23 Lg Chem Ltd. Polyimide-based block copolymer and polyimide-based film comprising the same
US10717819B2 (en) 2016-11-17 2020-07-21 Lg Chem, Ltd. Polyimide-based block copolymer film
US11377556B2 (en) 2016-12-15 2022-07-05 Lg Chem, Ltd. Polyimide-based block copolymer and polyimide-based film comprising the same
KR20220144946A (ko) * 2021-04-21 2022-10-28 한국화학연구원 하이퍼브랜치 고분자를 포함하는 유동성 개질제 및 이를 포함하여 유동성이 향상된 고분자 조성물

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61181828A (ja) 1985-02-06 1986-08-14 Hitachi Ltd 低熱膨張性樹脂材料

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61181828A (ja) 1985-02-06 1986-08-14 Hitachi Ltd 低熱膨張性樹脂材料

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
European Polymer Journal 41(2005) 121-127 *
한국공업화학회 학회지 2005년 봄(5/13~5/14) 84p *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100796214B1 (ko) 2006-12-08 2008-01-21 인하대학교 산학협력단 고수지형 폴리이미드를 첨가한 에폭시 수지 혼합조성물 및그의 제조방법
US10689489B2 (en) 2016-06-30 2020-06-23 Lg Chem Ltd. Polyimide-based block copolymer and polyimide-based film comprising the same
WO2018052221A1 (ko) * 2016-09-13 2018-03-22 주식회사 엘지화학 폴리이미드계 블록 공중합체 및 이를 포함하는 폴리이미드계 필름
US10800882B2 (en) 2016-09-13 2020-10-13 Lg Chem, Ltd. Polyimide-based block copolymers and polyimide-based film comprising the same
KR20180044802A (ko) * 2016-10-24 2018-05-03 주식회사 엘지화학 폴리이미드계 블록 공중합체 및 이를 포함하는 폴리이미드계 필름
KR101994976B1 (ko) 2016-10-24 2019-07-01 주식회사 엘지화학 폴리이미드계 블록 공중합체 및 이를 포함하는 폴리이미드계 필름
CN108243613A (zh) * 2016-10-24 2018-07-03 株式会社Lg化学 基于聚酰亚胺的嵌段共聚物和包含其的基于聚酰亚胺的膜
WO2018080056A1 (ko) * 2016-10-24 2018-05-03 주식회사 엘지화학 폴리이미드계 블록 공중합체 및 이를 포함하는 폴리이미드계 필름
CN108243613B (zh) * 2016-10-24 2021-06-25 株式会社Lg化学 基于聚酰亚胺的嵌段共聚物和包含其的基于聚酰亚胺的膜
US11098160B2 (en) 2016-10-24 2021-08-24 Lg Chem, Ltd. Polyimide-based block copolymers and polyimide-based film comprising the same
US10717819B2 (en) 2016-11-17 2020-07-21 Lg Chem, Ltd. Polyimide-based block copolymer film
US11377556B2 (en) 2016-12-15 2022-07-05 Lg Chem, Ltd. Polyimide-based block copolymer and polyimide-based film comprising the same
KR20220144946A (ko) * 2021-04-21 2022-10-28 한국화학연구원 하이퍼브랜치 고분자를 포함하는 유동성 개질제 및 이를 포함하여 유동성이 향상된 고분자 조성물
KR102514169B1 (ko) 2021-04-21 2023-03-24 한국화학연구원 하이퍼브랜치 고분자를 포함하는 유동성 개질제 및 이를 포함하여 유동성이 향상된 고분자 조성물

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5948443B2 (ja) 二つの置換基を非対称構造として含むジアミン化合物、これを使用して製造された重合体
Guan et al. Novel soluble polyimides derived from 2, 2′-bis [4-(5-amino-2-pyridinoxy) phenyl] hexafluoropropane: preparation, characterization, and optical, dielectric properties
Banerjee et al. Synthesis and properties of fluorinated polyimides. 1. Derived from novel 4, 4 ″‐bis (aminophenoxy)‐3, 3 ″‐trifluoromethyl terphenyl
KR100688912B1 (ko) 하이퍼브랜치 폴리이미드 화합물 및 그의 제조방법
Shao et al. Synthesis and properties of fluorinated polyimides from a new unsymmetrical diamine: 1, 4‐(2′‐Trifluoromethyl‐4′, 4′‐diaminodiphenoxy) benzene
CN110248987B (zh) 基于聚酰亚胺的共聚物和包含其的基于聚酰亚胺的膜
KR20100100505A (ko) 자기가교형 폴리아믹산, 자기가교형 폴리이미드, 그 제조방법 및 이를 이용한 자기가교형 폴리이미드 필름
Liu et al. Synthesis of high performance phenolphthalein-based cardo poly (ether ketone imide) s via aromatic nucleophilic substitution polymerization
Zhou et al. Synthesis and characterization of transparent polyimides derived from ester-containing dianhydrides with different electron affinities
Wen et al. Syntheses and characterizations of cardo polyimides based on new spirobifluorene diamine monomer
Lian et al. Synthesis and properties of colorless copolyimides derived from 4, 4′-diaminodiphenyl ether-based diamines with different substituents
Sheng et al. Organosoluble, low‐dielectric‐constant fluorinated polyimides based on 9, 9‐bis [4‐(4‐amino‐2‐trifluoromethyl‐phenoxy) phenyl] xanthene
Huang et al. Synthesis and characterization of highly soluble aromatic polyimides
CN109689733B (zh) 基于聚酰亚胺的嵌段共聚物和包含其的基于聚酰亚胺的膜
CN109071944B (zh) 基于聚酰亚胺的嵌段共聚物膜
KR20180001249A (ko) 폴리이미드계 랜덤 공중합체 및 이를 포함하는 폴리이미드계 필름
Mehdipour-Ataei et al. Soluble polyimides from a semi-aliphatic diamine containing ester, amide and ether groups
Liu et al. Polyimides possessing bulky phosphorus groups: Synthesis and characterization
Wang et al. Highly transparent polyimides derived from 2-phenyl-4, 6-bis (4-aminophenoxy) pyrimidine and 1, 3-bis (5-amino-2-pyridinoxy) benzene: preparation, characterization, and optical properties
Yang et al. Novel, organosoluble, light‐colored fluorinated polyimides based on 2, 2′‐bis (4‐amino‐2‐trifluoromethylphenoxy) biphenyl or 2, 2′‐bis (4‐amino‐2‐trifluoromethylphenoxy)‐1, 1′‐binaphthyl
Ghosh et al. Synthesis, characterization, and comparison of properties of novel fluorinated poly (imide siloxane) copolymers
CN108243613B (zh) 基于聚酰亚胺的嵌段共聚物和包含其的基于聚酰亚胺的膜
Chen et al. Colorless and organosoluble fluorinated poly (ether imide) s containing a asymmetry, bulky featured 4-tert-butylcatechol bis (ether anhydride) and trifluoromethyl substituents aromatic bis (ether amine) s
KR101523263B1 (ko) 이산화탄소 분리용 폴리이미드-폴리에틸렌글리콜 공중합체 분리막 및 그의 제조방법
Liaw et al. New organosoluble polyimides with low dielectric constants derived from bis [4‐(2‐trifluoromethyl‐4‐aminophenoxy) phenyl] diphenylmethylene

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20111214

Year of fee payment: 6

LAPS Lapse due to unpaid annual fee