KR100674748B1 - Composition for production vertical flame retardant material, insulator and cable using the smae - Google Patents
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Abstract
Description
본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 후술하는 발명의 상세한 설명과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니 된다.The following drawings attached to this specification are illustrative of preferred embodiments of the present invention, and together with the detailed description of the invention to serve to further understand the technical spirit of the present invention, the present invention is a matter described in such drawings It should not be construed as limited to.
도 1은 본 발명에 따른 실시예를 설명하기 위한 열수축 튜브(10)의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a
<도면의 주요부에 대한 설명><Description of main parts of drawing>
10...튜브 12...외피층 14...중공부10
본 발명은 수직 난연재 제조용 조성물과 이를 이용한 절연체 및 전선에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 기본수지, 난연제, 나노클레이 및 가교 조제를 포함하여 이루어지되, 상기 기본수지는 소정의 공중합수지가 블랜딩된 혼합수지를 이용하 여, 사용되는 난연제의 함량을 저감시킴으로써, 수직 난연성을 보유하며, 상온에서의 양호한 물성의 유지는 물론 가공성 저하의 문제까지도 해결할 수 있는 수직 난연재 제조용 조성물과 이를 이용한 절연체 및 전선에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for preparing a vertical flame retardant, an insulator and an electric wire using the same, and more particularly, including a basic resin, a flame retardant, a nanoclay and a crosslinking aid, wherein the basic resin is a mixed resin blended with a predetermined copolymer resin. By using, by reducing the content of the flame retardant to be used, it has a vertical flame retardancy, to maintain a good physical properties at room temperature as well as to a composition for manufacturing a vertical flame retardant material that can solve the problem of degradation of workability, and an insulator and an electric wire using the same.
종래에 기본수지로 이용되고 있는 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지에 난연성을 부가하기 위한 방법으로, 브롬계 등의 할로겐계 난연제를 첨가하는 방법은, 최근 강화되고 있는 환경 규제와 브롬계 난연제의 사용 제한 등으로 인해, 장기간 적용에 있어서 곤란하다는 문제점이 있다. 이와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 인계 및 멜라민 등의 질소계 난연제를 사용하기도 하였으나, 이는 브롬계 난연제에 비하여 효율이 떨어지고, 연기가 상대적으로 심하게 발생하며, 또한 연소 도중 차르 형성이 원활하게 이루어지지 않고, 연소물이 녹아내리는 드립(drip) 현상을 야기하므로, 난연 시험 방법에 따라서는 그 적용이 불가능하다는 문제가 있다. 그리고 폴리올레핀계 수지에 난연성을 구현하기 위해 널리 사용되는 수산화알루미늄이나 수산화마그네슘 등 금속수산화물계 난연제는, 차르 형성과 드리핑 억제 효과는 뛰어나지만, 수산화알루미늄의 경우 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 녹는점보다 분해온도가 낮고, 수산화마그네슘의 경우 가공 온도 즉 200 내지 250℃의 온도범위에서 가수분해가 발생하여 기계적 물성이 급격히 감소할 뿐만 아니라 그 결과 생성된 염이 가공장비의 금속표면에 부착되어 가공장비의 손상등을 유발하기 때문에, 그 적용에 역시 어려움이 있다.As a method for adding flame retardance to polybutylene terephthalate resins conventionally used as basic resins, a method of adding halogen-based flame retardants such as bromine-based has recently been strengthened environmental regulations and restrictions on the use of bromine-based flame retardants. Therefore, there is a problem that it is difficult in long-term application. In order to solve such a problem, nitrogen-based flame retardants such as phosphorus and melamine have been used, but this is less efficient than bromine-based flame retardants, smoke is relatively severe, and char is not smoothly formed during combustion. Because of the drip phenomenon in which the combustion products melt, there is a problem that the application is not possible depending on the flame retardant test method. Metal hydroxide-based flame retardants, such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, which are widely used to realize flame retardancy in polyolefin resins, have excellent char formation and dripping suppression effects, but aluminum hydroxide decomposes more than the melting point of polybutylene terephthalate resin. The temperature is low, and in case of magnesium hydroxide, hydrolysis occurs at the processing temperature, that is, the temperature range of 200 to 250 ° C., and the mechanical properties are drastically reduced, and the resulting salt is attached to the metal surface of the processing equipment to damage the processing equipment. It is also difficult to apply because it causes a back.
종래의 수직 난연성을 갖는 재료를 제조하기 위한 방법으로서 대한민국 특허 제485950호에서는 폴리부틸렌테레프탈레이트(Polybutylene Terephthalate, PBT)을 기본수지로 이용하는 기술이 제안된 바 있으나, 난연제의 양이 상대적으로 적어 수직 난연성을 발현함에는 기술적인 한계가 발생할 수 있으며, 미국 특허 제6750282호와 같이, 수직 난연성을 확보하기 위해 난연 조제를 과량 사용하는 경우에는 급격한 제품의 물성 저하가 발생할 수 있다.As a method for manufacturing a material having a conventional vertical flame retardancy, Korean Patent No. 485950 has proposed a technique using polybutylene terephthalate (PBT) as a basic resin, but the amount of flame retardant is relatively small. There may be technical limitations in expressing flame retardancy, and in the case of using excessive amount of flame retardant to secure vertical flame retardancy, as in US Pat.
따라서, 수직 난연성 확보를 위해 충분한 양의 난연제를 사용하면서도, 이로 인해 유발되는 기계적 특성이나 가공성의 저하의 문제를 해결하기 위한 새로운 형태의 기본수지의 개발이 요구되었다.Therefore, while using a sufficient amount of flame retardant to ensure vertical flame retardancy, it has been required to develop a new type of base resin to solve the problems of mechanical properties and workability caused by this.
이러한 문제 해결의 필요성이 인식되면서 관련 분야에서는 전술한 문제를 해결하기 위한 여러 방향에서의 노력이 꾸준하게 진행되어 왔으며, 이러한 기술적 배경하에서 본 발명이 안출된 것이다.Recognizing the necessity of solving such a problem, efforts have been made in various directions to solve the aforementioned problems in the related field, and the present invention has been devised under such a technical background.
전술한 종래의 문제점에 기초하여 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는, 수직 난연성 확보를 위해 충분한 양의 난연제를 사용하면서도, 그로 인해 유발될 수 있는 기계적 특성의 저하나 가공성의 저하가 발행되는 문제를 해결하고자 함에 있으며, 이러한 기술적 과제를 달성할 수 있는 수직 난연재 제조용 조성물과 이를 이용한 절연체 및 전선을 제공하는 것을 본 발명의 목적으로 한다.The technical problem to be achieved by the present invention based on the above-mentioned conventional problems, while using a sufficient amount of flame retardant to ensure the vertical flame retardancy, solves the problem that the degradation of the mechanical properties or workability that can be caused thereby occurs It is an object of the present invention to provide a composition for producing a vertical flame retardant material and an insulator and an electric wire using the same, which can achieve the technical problem.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제의 달성을 위해 본 발명에서 제공되는 수직 난연재 제조용 조성물은, 기본수지, 난연제, 나노 클레이 및 가교 조제를 포함하여 이루어지면 바람직하다. 본 발명에 따른 조성물의 기본수지는, 비닐아세테 이트(VA) 함량이 12 내지 18중량% 에틸렌 비닐아세테이트 공중합수지 5 내지 100중량부와 비닐아세테이트(VA) 함량이 18 내지 27중량%인 에틸렌 비닐아세테이트 공중합수지 5 내지 100 중량부가 블랜딩된 제1혼합수지, 비닐아세테이트(VA) 함량이 12 내지 18중량% 에틸렌 비닐아세테이트 공중합수지 5 내지 100중량부와 말레산 무수물이 도입되어 변성된 에틸렌 비닐아세테이트 공중합수지 5 내지 30 중량부가 블랜딩된 제2혼합수지 및 비닐아세테이트(VA) 함량이 18 내지 27중량% 에틸렌 비닐아세테이트 공중합수지 5 내지 100중량부와 말레산 무수물이 도입되어 변성된 에틸렌 비닐아세테이트 공중합수지 5 내지 30 중량부가 블랜딩된 제3혼합수지 중 선택된 어느 하나의 혼합수지이면 바람직하다.In order to achieve the technical problem to be achieved by the present invention, the composition for producing a vertical flame retardant provided in the present invention is preferably made of a base resin, a flame retardant, a nano clay and a crosslinking aid. The basic resin of the composition according to the present invention is a vinyl acetate (VA) content of 12 to 18% by weight ethylene vinyl acetate copolymer resin 5 to 100 parts by weight and vinyl acetate (VA) content of 18 to 27% by weight of ethylene vinyl Acetate copolymer resin 5 to 100 parts by weight of the blended first mixed resin, vinyl acetate (VA) content of 12 to 18% by weight of ethylene vinyl acetate copolymer resin and modified ethylene vinyl acetate copolymerized by introducing maleic anhydride Ethylene vinyl acetate copolymer resin modified by introducing 5 to 30 parts by weight of the second blended resin and the vinyl acetate (VA) blended with the resin 5 to 30 parts by weight, and 5 to 100 parts by weight of ethylene vinyl acetate copolymer resin and maleic anhydride. It is preferable that the mixed resin of any one selected from 3 to 30 parts by weight of the blended third mixed resin.
본 발명에 따른 조성물 성분인 난연제는, 비닐실란, 지방산 및 아미노폴리실록산 중 선택된 어느 하나의 물질로 표면 처리된 금속수산화물로서, 상기 기본수지 100 중량부에 대해 200 내지 350 중량부의 함량으로 포함되면 바람직하다. 상기 난연제는 본 발명에 따른 고분자 조성물의 우수한 난연성, 기계적 물성 및 다른 성분과의 상용성 등을 고려하여 선택되는 성분으로서, 상기 난연제 함량에 대한 수치범위와 관련하여, 상기 하한치에 미달하는 경우에는 난연효과를 발현할 수 없으며, 상기 상한치를 초과하는 경우에는 200 내지 250℃의 가공 온도 범위에서 가수분해가 발생하여 기계적 물성이 매우 불량하고, 생성된 염이 가공장비의 금속표면에 부착되어 가공장비의 손상을 유발하게 되어 바람직하지 못하다. 상기 난연제로 사용하기 위해 소정의 물질로 표면 처리된 금속수산화물은 수산화알루미늄 또는 수산화마그네슘이면 바람직하다.The flame retardant as a component of the composition according to the present invention is a metal hydroxide surface-treated with any one selected from vinylsilane, fatty acid and aminopolysiloxane, and is preferably included in an amount of 200 to 350 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. . The flame retardant is a component selected in consideration of the excellent flame retardancy, mechanical properties and compatibility with other components of the polymer composition according to the present invention, with respect to the numerical range for the flame retardant content, when the flame retardant is less than the lower limit When the upper limit is exceeded, hydrolysis occurs in the processing temperature range of 200 to 250 ° C., so that the mechanical properties are very poor, and the resulting salt is attached to the metal surface of the processing equipment. It is undesirable to cause damage. The metal hydroxide surface-treated with a predetermined material for use as the flame retardant is preferably aluminum hydroxide or magnesium hydroxide.
본 발명에 따른 조성물 성분인 나노클레이는, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 사포나이트 및 베이드라이트로 이루어진 층상구조를 갖는 클레이 군 중 선택된 어느 하나의 클레이를 유기화하여 박리시킨 나노클레이(nano clay)로서, 상기 기본수지 100 중량부에 대해 1 내지 15 중량부의 함량으로 포함되면 바람직하다. 이때, 상기 나노클레이를 얻기 위해 클레이를 유기화하는 방법은, 선택된 클레이 표면에 있는 금속 양이온을 유기 음이온으로 교환하는 방법에 의해 이루어진다. 상기와 같이 유기화된 나노클레이는 고분자와의 결합성이 향상되어 바람직하다.The nanoclay, which is a composition component according to the present invention, is a nanoclay obtained by organically peeling any clay selected from the group of clays having a layered structure composed of montmorillonite, hectorite, saponite, and badelite, It is preferable to include in an amount of 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin. At this time, the method of organicizing the clay to obtain the nanoclay is made by a method of exchanging a metal cation on the selected clay surface with an organic anion. The organic clay nanoclad as described above is preferable because the binding to the polymer is improved.
상기 나노클레이는 극성기의 구조를 갖고 있으므로 인해 베이스수지와의 상용성을 증진시키는 역할을 하는데, 상기 나노 점토의 함량에 관한 수치한정에 미달하는 경우에는 차르(char) 형성이 저하되어 난연성이 열악해져 바람직하지 못하며, 상기 수치한정을 초과하는 경우에는 상기 조성물을 이용하여 제조된 제품의 신장율이 저하되는 문제가 발생하여 바직하지 못하다. 상기 선택된 나노점토의 그 사이즈(Size)는 1.0㎛이하이면 바람직하다. Since the nanoclay has a polar group structure, it plays a role of enhancing compatibility with the base resin. When the nanoclay is less than the numerical limit regarding the content of the nano clay, char formation is deteriorated and flame retardancy is poor. It is not preferable, and when the numerical value is exceeded, there is a problem that the elongation of the product manufactured by using the composition is lowered. The size of the selected nanoclay is preferably 1.0 μm or less.
본 발명에 따른 조성물 성분인 가교 조제는, 시아누레이트(cyanurate)계 물질, 예컨대 트리아릴 이소시아누레이트(triaryl isocyanurate)로서, 상기 기본수지 100 중량부에 대해 1 내지 10 중량부의 함량으로 포함되면 바람직하다.The crosslinking aid, which is a composition component according to the present invention, is a cyanurate-based material such as triaryl isocyanurate, and is included in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. desirable.
본 발명에 따른 수직 난연재 제조용 조성물은, 산화방지제, 활제 및 가공 조제 중 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 물질을 더 포함할 수 있으며, 이때, 상기 선택되는 산화방지제는 티오에스테르계 및 페놀계 물질 군 중 선택된 어느 하나의 단일물 또는 이들 중 선택된 둘 이상의 혼합물이면 바람직하다. 한편, 이들 성분은 상기 기본수지 100 중량부에 대해 0.5 내지 10 중량부의 함량으로 더 첨가되면 바람직하다. 이로써, 제품 상태에서의 물성이 그대로 유지되며 가공성이 향상된다. 상기 첨가제 함량에 대한 수치범위와 관련하여, 상기 하한치에 미달하는 경우에는 첨가의 목적을 달성할 수 없으며, 상기 상한치를 초과하는 경우에는 첨가의 목적과 달리, 전체적인 수지 조성물의 물성을 저해할 수 있어 바람직하지 못하다.The composition for preparing a vertical flame retardant according to the present invention may further include any one or two or more materials selected from antioxidants, lubricants and processing aids, wherein the selected antioxidants are selected from the group of thioester-based and phenol-based materials It is preferable if it is a single substance or a mixture of two or more selected from these. On the other hand, these components are preferably added in an amount of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. As a result, physical properties in the product state are maintained as it is and workability is improved. With respect to the numerical range for the additive content, if the lower limit is not reached, the purpose of the addition can not be achieved, and if the upper limit is exceeded, unlike the purpose of the addition, it may inhibit the physical properties of the overall resin composition Not desirable
이 외에도, 본 발명에 따른 수직 난연재 제조용 조성물에는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 수지 조성물에 통상적으로 사용되는 각종 기능성 첨가제를 더 포함할 수 있다. 이러한 첨가제에는 UV방지제, 열안정제, 윤활제, 항블록킹제, 정전기 방지제, 왁스, 커플링제, 안료 등이 있으나, 필요에 따라서 비록 예시되지 않았지만, 첨가의 목적과 관련하여 다양한 종류의 물질이 선택되어 사용될 수 있다.In addition, the composition for preparing a vertical flame retardant according to the present invention may further include various functional additives commonly used in the resin composition within a range that does not impair the effects of the present invention. Such additives include UV inhibitors, thermal stabilizers, lubricants, antiblocking agents, antistatic agents, waxes, coupling agents, pigments, and the like, although not illustrated as necessary, various types of materials are selected for the purpose of addition. Can be used.
전술한 수직 난연재 제조용 조성물은 수직 난연이 요구되는 고난연 비할로겐 전선의 절연체, 시스체 또는 열수축성 튜브의 제조에 이용되면 바람직하다.The above-described composition for producing a vertical flame retardant is preferably used for the production of an insulator, sheath or heat shrinkable tube of a high flame retardant non-halogen wire that requires vertical flame retardancy.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위해 구체적인 실시예를 들어 설명하고, 필한 경우에는 도면을 참조하여 보다 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어지지 않아야 한다. 본 발명의 실시예들은 당 업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되어지는 것이다.Hereinafter, specific examples will be described in order to help the understanding of the present invention, and in the following case, with reference to the drawings will be described in more detail. However, embodiments according to the present invention can be modified in many different forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described below. Embodiments of the present invention are provided to more completely explain the present invention to those skilled in the art.
도 1은 본 발명에 따른 실시예를 설명하기 위한 열수축 튜브(10)의 단면도이 다. 도 1에 도시된 바에 따르면, 내측에 중공부(14)를 갖는 외피층(12)으로 튜브가 이루어져 있음을 알 수 있다. 이러한 구조는 내부 도체를 감싸는 전선의 절연체층이나 케이블의 최외곽층을 구성하는 시스층으로도 이용될 수 있다. 상기 외피층(12)은 외부 환경에 그대로 노출되고 있어, 외력에 대한 내성이나 화재 발생시의 난연성이 확보될 수 있어야 하며, 본 발명에서는 이러한 외피층(12)을 제조하기 위해 사용될 수 있는 수직 난연성을 갖는 고분자 조성물을 제공하고자 하는 것이다.1 is a cross-sectional view of a
실시예Example (1~2) 및 (1-2) and 비교예Comparative example (1~4)(1-4)
하기 표 1에 따르는 조성에 따라 실시예(1~2) 및 비교예(1~4)로 각각 구분 설정하였다.According to the composition according to the following Table 1 it was set separately in Examples (1-2) and Comparative Examples (1-4).
상기 표 1에서, 수지a는 비닐아세테이트 함량이 15중량%인 에틸렌비닐아세테이트 공중합수지이며, 수지b는 비닐아세테이트 함량이 19중량%인 에틸렌비닐아세테이트 공중합수지이며, 수지c는 말레산 무술물이 도입된 에틸렌비닐아세테이트 공중합수지이며, 무기난연제a는 표면처리를 하지 않은 상태의 수산화마그네슘이며, 무기난연제b는 비닐실란으로 표면처리한 수산화알루미늄을 각각 나타낸다.In Table 1, resin a is an ethylene vinyl acetate copolymer resin having a vinyl acetate content of 15% by weight, resin b is an ethylene vinyl acetate copolymer resin having a vinyl acetate content of 19% by weight, and resin c is a maleic acid martial arts introduced. Ethylene vinyl acetate copolymer resin, inorganic flame retardant a is magnesium hydroxide without surface treatment, and inorganic flame retardant b represents aluminum hydroxide surface treated with vinylsilane, respectively.
시험 시편의 준비Preparation of Test Specimen
상기 표 1에 따라 구분 설정된 조성을 갖는 실시예(1~2) 및 비교예(1~4)에 따르는 조성물을 이용하여 각각의 시험 시편을 다음의 방법으로 준비하였다.Each test specimen was prepared by the following method using the composition according to Examples (1-2) and Comparative Examples (1-4) having the composition set according to Table 1 above.
상기 표 1에 따르는 각각의 조성물에 대해 롤밀을 이용하여 120℃에서 10분간 혼련시킨 후, 170℃에서 20분간 가압하여 시험 시편을 제작하였다. 한편, UL94V0 기준에 따른 난연성 평가를 위해서 그 두께가 1.0㎜인 경우와 1.5㎜인 경우로 구별하여 각각 준비하였다.Each composition according to Table 1 was kneaded at 120 ° C. for 10 minutes using a roll mill, and then pressurized at 170 ° C. for 20 minutes to prepare test specimens. On the other hand, for evaluation of flame retardancy according to the UL94V0 standard, the thickness was prepared separately in the case of 1.0mm and 1.5mm respectively.
물성 측정 및 평가Property measurement and evaluation
전술한 방법에 따라 준비된 각각의 시험 시편에 대해 상온에서의 기계적 특성으로서 인장강도와 신장율, 난연성평가, 가공성평가를 하였으며, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.Tensile strength and elongation, flame retardancy evaluation, and workability evaluation were performed as mechanical properties at room temperature for each test specimen prepared according to the above method, and the results are shown in Table 3 below.
상온에서의 기계적 특성을 평가하기 위해 UL224 기준에 따라 인장강도와 신장율을 측정하였으며, 인장강도는 1.06 ㎏f/㎟이상이어야 하며, 신장율은 200% 이상이어야 바람직하다. 난연성 평가를 위해 진행된 UL94V0 기준에 따른 난연성 평가는 서로 다른 두께, 즉 1.0㎜와 1.5㎜인 두 가지 종류의 시험 시편에 대해 연소시간을 측정하여 각각의 경우에 대해 합격/불합격을 판정하였다. 가공성 평가는 실험실용 소형 배합기인 하케(Haake) 믹서를 이용하여 가공부하를 측정하였다.In order to evaluate the mechanical properties at room temperature, the tensile strength and the elongation rate were measured according to the UL224 standard, and the tensile strength should be 1.06 kgf / mm2 or more, and the elongation rate should be 200% or more. The flame retardancy evaluation according to the UL94V0 criterion for flame retardancy evaluation was carried out to determine the pass / fail for each case by measuring the combustion time for two types of test specimens of different thicknesses, 1.0 mm and 1.5 mm. The workability evaluation was carried out using a Haake mixer, a small laboratory mixer, to measure the processing load.
한편, 튜브 제품에 대한 난연성 평가를 위해 상기 표 1에 따르는 조성을 갖는 각각의 조성물을 이용하여 그 외경이 10㎜, 그 두께 1㎜를 갖는 튜브 제품을 제조하였다. 상기 제조된 각각의 튜브 제품에 대해 UL224의 수직 난연 시험인 VW-1 기준에 따라 난연성을 평가하여 합격/불합격을 판정하였다.On the other hand, for evaluating the flame retardancy of the tube product, using the respective compositions having the composition according to Table 1, a tube product having an outer diameter of 10 mm and a thickness of 1 mm was prepared. For each tube product produced, flame retardancy was evaluated according to the VW-1 criterion, which is a vertical flame retardant test of UL224, to determine pass / fail.
상기 표 2에 나타난 결과에 따르면, 실시예(1~2) 모두에서 상온에서의 기계적 특성인 인장강도와 신장율 각각에서 요구되는 기준치를 상회함으로써 본 발명에 따른 기술적 효과를 충분하게 발현하고 있음을 알 수 있다. 한편, 실시예 1에서와 같이, 난연제로 비닐실란으로 표면처리한 수산화알루미늄을 사용한 경우 신장율이 다른 실시예 비해 상대적으로 적은 값을 갖는 것을 확인할 수 있으나, 다른 물성에서는 그 결과가 모두 양호한 것으로 평가되었다. 반면에, 실시예 2에서도 실시예 1에서와 동일한 난연제를 사용하면서, 비닐아세테이트 함량이 19중량%인 에틸렌비닐아세테이트 공중합수지(수지b)의 함량을 증대시킴으로써, 실시예 1에 발생되는 신장율 저하의 문제를 해소할 수 있었음을 확인할 수 있다. 이러한 결과로부터 조성물에 사용되는 난연제의 종류에 따라 혼합수지의 구성을 달리함으로써 열화될 수 있는 물성을 보완하는 효과가 달성될 수 있음을 확인하게 되었다. 난연성과 관련해서는 두가지 기준에 따라 진행된 바에 따르면 실시예(1~2)의 모든 경우에서 합격으로 판정되었음을 알 수 있다. 또한, 가공성 평가 결과도 요구되는 기준치를 모두 상회하고 있음을 알 수 있다.According to the results shown in Table 2, it was found that the technical effects according to the present invention are sufficiently expressed by exceeding the reference values required for the tensile strength and the elongation rate, which are mechanical properties at room temperature, in all the Examples (1 to 2). Can be. On the other hand, as in Example 1, when the aluminum hydroxide surface-treated with vinyl silane as a flame retardant can be confirmed that the elongation has a relatively small value compared to the other examples, the other properties were evaluated as good results . On the other hand, in Example 2, while using the same flame retardant as in Example 1, by increasing the content of ethylene vinyl acetate copolymer resin (resin b) having a vinyl acetate content of 19% by weight, You can see that the problem could be solved. From these results, it was confirmed that the effect of compensating for the deteriorated physical properties can be achieved by changing the composition of the mixed resin according to the type of flame retardant used in the composition. Regarding the flame retardancy, according to the two criteria, it can be seen that in all cases of the embodiments (1 to 2) was determined to pass. Moreover, it turns out that the workability evaluation result also exceeds all the required reference values.
한편, 비교예 1의 경우에는 상온에서의 기계적 특성 및 가공성은 양호한 것으로 평가할 수 있지만, UL940V0 기준에 따라 1.0㎜의 두께를 갖는 시험 시편에 대한 난연성 평가가 불합격으로 판정되었음을 알 수 있다. 비교예 2의 경우에는 비교예 1와 마찬가지로 가공성은 양호한 것으로 평가되었으나, 상온에서의 기계적 특성은 비교예 1에 비해서 다소 저하된 것을 알 수 있으며, UL940V0 기준에 따라 1.0㎜의 두께를 갖는 시험 시편에 대한 난연성 평가 및 튜브 제품에 대해 진행된 UL224의 수직 난연 시험인 VW-1에 따른 난연성 평가의 결과는 불합격으로 판정되었다. 비교예 3의 경우에는 비교예 1 및 2와 달리 난연성 향상을 위해 난연조제를 더 첨가한 결과로서 UL940V0 기준에 따르는 난연성 평가의 결과 시험 시편의 두께가 1.5㎜인 경우는 물론 1.0㎜인 경우에도 합격 판정을 받았다. 그러나, 튜브 제품에 대해 진행된 UL224의 수직 난연 시험인 VW-1에 따른 난연성 평가의 결과는 불합격으로 판정되었으며, 난연 조제의 첨가로 인하여 신장율과 가공성이 상대적으로 현저하게 저하된 것을 알 수 있다. 비교예 4의 경우에는 난연 조제를 비교예 3보다 두 배로 증량한 결과 난연성이 향상되어 난연성 평가와 관련된 모든 항목에서 합격의 판정을 받았으나, 난연 조제의 과량 첨가에 따라 가공성이 현저하게 저하되었으며, 상온에서의 신장율(30%)도 극히 낮게 측정됨으로써 제품으로 사용될 수 없을 정도의 물성이 열화되었음을 알 수 있다.On the other hand, in the case of Comparative Example 1 can be evaluated that the mechanical properties and workability at room temperature is good, it can be seen that the evaluation of the flame retardancy for the test specimen having a thickness of 1.0mm according to the UL940V0 standard was determined to fail. In the case of Comparative Example 2, the workability was evaluated as good as in Comparative Example 1, but it can be seen that the mechanical properties at room temperature are slightly lower than that of Comparative Example 1, and the test specimen has a thickness of 1.0 mm according to UL940V0 standard. The results of the flame retardancy evaluation according to VW-1, the vertical flame retardancy test of UL224 conducted on the tube product and the flame retardancy evaluation for the tube product was determined to fail. In the case of Comparative Example 3, unlike the Comparative Examples 1 and 2, as a result of the addition of a flame retardant aid to improve the flame retardancy, as a result of the flame retardancy evaluation according to the UL940V0 standard, even if the test specimen thickness is 1.5 mm as well as 1.0 mm Received. However, the results of the flame retardancy evaluation according to VW-1, which is a vertical flame retardancy test of UL224 conducted on the tube product, was determined to fail, and it can be seen that the elongation and workability are relatively decreased due to the addition of the flame retardant aid. In the case of Comparative Example 4, the flame retardancy aid was increased twice as much as Comparative Example 3, and the flame retardancy was improved, and all of the items related to the evaluation of the flame retardancy were judged to pass. Elongation (30%) in the extremely low measurement also indicates that the physical properties that can not be used as a product deteriorated.
이상에서 설명된 본 발명의 최적 실시예들이 개시되었다. 여기서 특정한 용어들이 사용되었으나, 이는 단지 당업자에게 본 발명을 상세히 설명하기 위한 목적에서 사용된 것이지 의미 한정이나 특허청구범위에 기재된 본 발명의 범위를 제한하기 위해 사용된 것이 아니다. Optimal embodiments of the present invention described above have been disclosed. Although specific terms have been used herein, they are used only for the purpose of describing the present invention in detail to those skilled in the art, and are not used to limit the scope of the present invention as defined in the meaning or claims.
본 발명에 따르면, 수직 난연성이 요구되는 전선의 절연체나 시스체 및 튜브 제품에서 난연성 확보를 위해 사용되어야 하는 금속수산화물 난연제나 난연조제의 함량을 줄이면서도, 요구되는 난연성을 충분히 확보할 수 있으며, 기타 상온에서의 기계적 특성이나 가공성 등을 양호하게 유지할 수 있는 장점을 갖는다.According to the present invention, while reducing the content of the metal hydroxide flame retardant or flame retardant aid to be used for securing flame retardancy in the insulation or sheath and tube products of the wire that requires vertical flame retardancy, it is possible to secure the required flame retardancy sufficiently, and other It has the merit that it can maintain favorable mechanical characteristics, workability, etc. at normal temperature.
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