KR100665128B1 - Cr STEEL FOR STRUCTURAL USE AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME - Google Patents

Cr STEEL FOR STRUCTURAL USE AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME Download PDF

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Abstract

저온인성과 내충격성이 우수하고, 스테인리스강보다도 저가이며, 내식성도 충분한 구조용 크롬강을 제공한다.It provides structural chrome steel which is excellent in low temperature toughness and impact resistance, is cheaper than stainless steel, and has sufficient corrosion resistance.

구체적으로는 C: 0. 002∼0. 02％, N: 0. 002∼0. 02％, Si: 0. 05∼1. 0％, Mn: 0. 05∼1. 0％, P: 0. 04％ 이하, S: 0. 02％ 이하, Al: 0. 001∼0. 1％, Cr: 6. 0∼10. 0％를 함유하고, 추가로 Cu: 0. 1∼1. 0％를 함유하며, 또는 추가로 Ni: 0. 1∼1. 0％, Mo: 0. 1∼1. 0％ 중으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 함유하고, 또 또는 추가로 Nb: 0. 005∼0. 10％, V: 0. 005∼0. 20％ 중으로부터 선택된 1종 또는 2종을 함유하며, 나머지 Fe 및 불가피적 불순물로 이루어지고, 또한 강판표면의 Cr농도가 강판내부의 Cr의 농도-1％ 이상인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강 및 그 제조방법이다.Specifically, C: 0.02-0. 02%, N: 0.02-0. 02%, Si: 0.05 to 1. 0%, Mn: 0.05 to 1. 0%, P: 0.04% or less, S: 0.2% or less, Al: 0.01 to 0.0. 1%, Cr: 6. 0-10. 0% is contained and further Cu: 0.01-1. 0%, or further Ni: 0.01 to 1. 0%, Mo: 0.01 to 1. It contains 1 type (s) or 2 or more types selected from 0%, and also Nb: 0.05-0.05. 10%, V: 0.05-0. Structural chromium steel and its production, comprising one or two selected from 20%, consisting of the remaining Fe and unavoidable impurities, and the Cr concentration on the surface of the steel sheet being 1% or more of Cr in the steel sheet. It is a way.

크롬강, 열연강판, 냉연강판, 냉동컨테이너, 저온인성, 내충격성 Chrome steel, hot rolled steel sheet, cold rolled steel sheet, refrigerated container, low temperature toughness, impact resistance

Description

구조용 크롬강 및 그 제조방법{Cr STEEL FOR STRUCTURAL USE AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME}Structural chrome steel and its manufacturing method {Cr STEEL FOR STRUCTURAL USE AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME}

본 발명은 구조용 크롬강, 특히 냉동컨테이너용 크롬강이고, 저온인성(靭性)과 충격특성이 우수하며, 또한 오스테나이트계 스테인리스강보다 저가이고, 내식성도 충분한 구조용 크롬강에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to structural chromium steel, particularly chrome steel for refrigerated containers, having excellent low temperature toughness and impact characteristics, and lower cost than austenitic stainless steel and sufficient corrosion resistance.

근래 사람들의 식생활의 향상과 함께 냉동컨테이너의 수요가 급증하고 있다. 냉동컨테이너는 주로 식료품을 원거리 수송하기 때문에 그 구성부재로서 사용하는 강재에는 내식성과 함께 저온인성이 좋은 것, 충격을 받았을 때에 구멍이 뚫리기 어렵고 단열성능의 저하가 발생되지 않는 것이 요구된다. 냉동컨테이너에 사용되는 부재에는 대별하여 골재, 외장재, 내장재가 있다. 내장재는 냉연소둔판이며, 도장되지 않고 이용되는 경우가 대부분이고, 게다가 높은 저온인성이 요망되는 것으로부터 강재로서는 오스테나이트계 스테인리스강인 JIS(Japanese Industrial Standard, 이하 JIS로 간단히 한다) G　4305로 규정된 SUS 304가 이용되는 경우가 많다. 이 SUS 304는 저온인성이 우수하고, 또 신장(伸張)이 크며, 항복비(항복응력/인장강도)가 작고, 또한 가공 경화지수가 크기 때문에 충격시에 구멍이 뚫리기 어려우며, 충격특성이 우수한 스테인리스강이다. 그러나 고가인 점이 큰 결점이 다. 이것에 대해 골재나 외장재 용도의 강재는 도장을 전제로 하고 있다. 외장재로서는 냉연소둔판이 사용되어 있고, 고급인 냉동컨테이너에는 오스테나이트계 스테인리스강인 SUS 304가 사용되고 있는데, 코스트가 비싸기 때문에 JIS　G　4305로 규정된 SUS 410L이나 SUS 410S라고 한 약 11％의 Cr을 함유하는 페라이트계나 마르텐사이트계의 스테인리스강도 사용되고 있다. 골재는 열연소둔판이 이용되고, C나 N를 저감한 11％ Cr 마르텐사이트계 스테인리스강이 많이 사용되고 있다.Recently, the demand of frozen containers is increasing rapidly with the improvement of people's diet. Since refrigerated containers mainly transport food products over long distances, steel materials used as constituent members are required to have good corrosion resistance and low temperature toughness, and are hard to be punctured when subjected to impact, and do not cause deterioration of thermal insulation performance. Members used in refrigerated containers are roughly divided into aggregates, exterior materials, interior materials. The interior material is a cold rolled annealing plate, which is often used without being painted, and since high low temperature toughness is desired, as a steel material, austenitic stainless steel is JIS (Japanese Industrial Standard, hereinafter abbreviated to JIS) G 4305. SUS 304 is often used. This SUS 304 has excellent low temperature toughness, high elongation, low yield ratio (yield stress / tensile strength), and high work hardening index, making it difficult to drill holes during impact and excellent impact characteristics. It is stainless steel. However, the high point is a big drawback. On the other hand, steel materials for aggregates and exterior materials are premised on painting. Cold-rolled annealing plate is used for the exterior material, and SUS 304, which is austenitic stainless steel, is used for high-quality refrigerated containers.Because of high cost, it contains about 11% Cr such as SUS 410L or SUS 410S specified in JIS G 4305. Ferritic and martensitic stainless steels are also used. As the aggregate, hot-rolled annealing plate is used, and 11% Cr martensitic stainless steel having reduced C and N is used.

컨테이너재에 이용되는 11％ 크롬강으로서는 예를 들면 일본국 특허공개 1976-13463호 공보에는 Cr: 10∼18wt％, Ni: 0. 1∼3. 4wt％, Si: 10wt％ 이하 및 Mn: 4. 0wt％ 이하를 함유하고, 추가로 C: 0. 03wt％ 이하, N: 0. 02wt％ 이하로 저감하여 용접열영향부에 매시브마르텐사이트조직을 생성시킴으로써 용접열영향부의 연성과 인성의 성능을 향상시킨 용접구조용 마르텐사이트계 스테인리스강이 개시되어 있다. 또 일본국 특허공개 1982-28738호 공보에는 Cr: 10∼13. 5wt％, Si: 0. 5wt％ 이하 및 Mn: 1. 0∼3. 5wt％를 함유하고, C: 0. 02wt％ 이하, N: 0. 02wt％ 이하로 저감한 다음, 추가로 Ni를 0. 1wt％ 미만으로 제한함으로써 용접 전후에 있어서의 예열, 후열을 불요로 한 용접부의 인성 및 가공성이 우수한 구조용 마르텐사이트계 스테인리스강이 개시되어 있다. 이 강은 용접학회지 vol.57(1988), No. 6, p.432에 개시되어 있는 바와 같이 해상 컨테이너의 프레임재를 비롯하여 여러 가지의 구조용 부재로서 적용되고 있다. 이와 같은 11％ Cr스테인리스강은 비교적 저가이고, 컨테이너의 골재 또는 외장재용의 강재로서 많이 사용되고 있다. 오스테나이트계 스테인리스강인 SUS 304에 비하여 저온인성과 내충격성에 뒤떨어진 다고 하는 결점의 극복이나, Cr량의 저감이나 열연판의 소둔생략 등에 의해 거듭되는 코스트다운을 가능하게 하는 기술의 개발에 대한 기대는 크다.As 11% chromium steel used for a container material, Unexamined-Japanese-Patent No. 1976-13463, Cr: 10-18 weight%, Ni: 0.1-3. 4 wt%, Si: 10 wt% or less, and Mn: 4. 0 wt% or less, and further reduced to C: 0.0 wt% or less and N: 0.0 wt% or less to form a mass martensite structure in the weld heat affected zone. The martensitic stainless steel for welded structures which improves the performance of the ductility and toughness of a weld heat affected zone is disclosed. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1982-28738 discloses Cr: 10 to 13. 5 wt%, Si: 0.5 wt% or less and Mn: 1. 0 to 3. It contains 5 wt% and reduces to C: 0.2 wt% or less and N: 0.02 wt% or less, and further restricts Ni to less than 0.01 wt%, thereby making preheating and postheating before and after welding unnecessary. Structural martensitic stainless steel excellent in toughness and workability of a weld is disclosed. This steel is published in the Journal of Korean Welding Society, vol.57 (1988), no. As disclosed in 6, p.432, it is applied as various structural members including a frame member of a marine container. Such 11% Cr stainless steel is relatively inexpensive and is widely used as steel for container aggregates or exterior materials. Expectations for the development of a technology that enables cost reduction repeated by overcoming the shortcomings of low temperature toughness and impact resistance compared to SUS 304, which is an austenitic stainless steel, and by reducing the amount of Cr and eliminating the annealing of the hot rolled sheet. Is big.

이와 같은 과제에 대해 일본국 특허공개 1999-302795호 공보에는 Cr: 8∼16％, Si: 0. 05∼1. 5％, Mn: 0. 05∼1. 5％를 함유하고, 추가로 C: 0. 005∼0. 1％, N: 0. 05％ 이하, (C＋N): 0. 1％ 이하로 하며, 또한 용접열영향부에 체적률로 50％ 이상의 마르텐사이트가 형성되도록 성분 조정한 건축구조용 페라이트계 스테인리스강이 개시되어 있다. 그러나 일본국 특허공개 1999-302795호 공보에 개시된 강은 냉동컨테이너에 사용하기 위해 충분한 저온인성이 얻어져 있지 않은 외에 열연 그대로 또는 추가로 열처리, 산세(酸洗)를 실행한 상태에서의 사용을 전제로 하고 있고, 도장을 실행한 후의 내식성에 대한 고려는 실시되어 있지 않다.Japanese Patent Laid-Open No. 1999-302795 discloses such a problem as Cr: 8 to 16% and Si: 0.05 to 1. 5%, Mn: 0.05 to 1. 5%, and further C: 0.05-0. 1%, N: 0.05% or less, (C + N): 0.1% or less, and the ferritic stainless steel for building structures in which the component is adjusted so that 50% or more of martensite is formed in the volume fraction of the weld heat affected zone. Is disclosed. However, the steel disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 1999-302795 does not have sufficient low-temperature toughness for use in a refrigerated container, and is premised on use as it is in hot rolled or additionally subjected to heat treatment and pickling. The corrosion resistance after carrying out coating is not considered.

또 일본국 특허공개 1999-302737호 공보에는 Cr: 8∼16％, Si: 0. 05∼1. 5％, Mn: 0. 05∼1. 5％ 및 Ni: 0. 05∼1％를 함유하고, 추가로 C: 0. 005∼0. 1％, N: 0. 05％ 이하, (C＋N): 0. 1％ 이하로 한 강을 1100∼1250℃로 가열하며, 800℃ 이상에서 열연을 종료하고, 700℃ 이하에서 감으며, 그 후의 냉각속도를 5℃/분 이하로 함으로써 열연판의 소둔을 생략하는 기술이 개시되어 있는데, 이 기술도 열연 그대로 또는 추가로 열처리, 산세를 실행한 상태에서의 사용을 전제로 하고 있고, 도장을 실행한 후의 내식성에 대한 고려는 실시되어 있지 않다.Japanese Patent Laid-Open No. 1999-302737 discloses Cr: 8 to 16% and Si: 0.05 to 1. 5%, Mn: 0.05 to 1. 5% and Ni: 0.05 to 1%, and further C: 0.05 to 0.0. 1%, N: 0.05% or less, (C + N): 0.1% or less A steel is heated to 1100-1250 ° C, hot rolling is completed at 800 ° C or more, and wound at 700 ° C or less, and then The technique of omitting annealing of a hot rolled sheet is disclosed by making cooling rate into 5 degrees C / min or less, This technique also presupposes the use in the state which heat-processed and pickled as it was hot rolled, or performs coating. There is no consideration of corrosion resistance afterwards.

또 일본국 특허출원 2003-141462호(대응 유럽특허의 출원번호 03015110.4, 출원일: 2003년 7월 3일)는 본원 발명자들이 개발한 기술인데, Cr: 8mass％ 이상 10mass％ 이하, Si: 0. 01∼1. 0mass％, Mn: 0. 01∼ 0. 30mass％, Cu: 0. 01∼1. 0mass％, Ni: 0. 01∼1. 0mass％ 및 V: 0. 01∼0. 20mass％를 함유하는 강을 1100∼1280℃로 가열하고, 930℃ 초과의 온도에서 열간압연을 종료하며, 810℃ 초과의 온도에서 감은 후, 800∼400℃의 냉각속도를 2℃/분 이하로 함으로써 열연판소둔을 생략 가능하게 한 구조용 강판이 제안되어 있다. 그러나 일본국 특허출원 2003-141462호에 의한 강재는 열연 후, 산세한 채로의 상태에서 도장을 실시하는 일 없이 사용되는 것을 전제로 한 기술인데다 본 발명에서 중요하게 되는 산세량제어에 의한 표면 성상의 개선과 그것에 동반하는 도장 후의 내식성 개선에 관한 식견은 얻을 수 없었다.In addition, Japanese Patent Application No. 2003-141462 (corresponding European Patent Application No. 03015110.4, filing date: July 3, 2003) is a technique developed by the inventors of the present invention, Cr: 8 mass% or more and 10 mass% or less, Si: 0.01. -1. 0 mass%, Mn: 0.01 to 0.3 mass%, Cu: 0.01 to 1. 0 mass%, Ni: 0.01-1. 0mass% and V: 0.01-0. The steel containing 20 mass% is heated to 1100 to 1280 ° C, the hot rolling is finished at a temperature above 930 ° C, and wound at a temperature above 810 ° C, and then the cooling rate of 800 to 400 ° C is lower than 2 ° C / min. The structural steel plate which made it possible to omit the hot-rolled sheet annealing by this is proposed. However, the steel material according to Japanese Patent Application No. 2003-141462 is a technology on the premise that it is used without coating in a state of pickling after hot rolling, and the surface property by pickling control which is important in the present invention. Insight into the improvement and accompanying corrosion resistance improvement after coating could not be obtained.

상기 종래기술의 현상에 감안하여 본 발명은 저온인성과 내충격성이 우수하고, 또한 오스테나이트계 스테인리스강보다 저가이며, 내식성도 충분한 구조용 크롬강, 특히 냉동컨테이너용 크롬강을 제공하는 것을 목적으로 한다. In view of the above-mentioned state of the art, the present invention aims to provide structural chromium steel, particularly chromium steel for refrigerated containers, which is excellent in low temperature toughness and impact resistance and is lower in cost than austenitic stainless steel.

냉동컨테이너용 강재는 대부분의 경우, 내식성의 향상이나 특히 의장성의 관점으로부터 표면에 여러 가지의 도장이 실시된다. 이로 인해 도장 후의 내식성이 중요하게 되고, 본 발명자들의 조사연구의 결과, 도장 후 크로스컷을 넣은 시험편의 염수분무시험에 있어서 1000시간 현저한 흐름녹이 발생하지 않는 내식성이 필요하다.In most cases, steel for refrigerated containers is subjected to various coatings on the surface from the viewpoint of improving corrosion resistance and in particular designability. For this reason, corrosion resistance after coating becomes important, and as a result of the investigation study of the present inventors, corrosion resistance which does not generate remarkable flow rust for 1000 hours in the salt spray test of the test piece which put the crosscut after coating is needed.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 크롬강을 베이스로 하여 상기 제특성에 미치는 첨가원소의 영향을 수많이 조사하고, 그 결과 Cr량을 6. 0∼10. 0％로 하며, C, N량을 0. 02％ 이하로 함으로써, 구조용 크롬강, 특히 냉동컨테이너용 강재로서 필요한 내식성과 인성ㆍ내충격성을 양립시킬 수 있어 오스테나이트계 스테인리스강보다도 저가로 제조할 수 있고, 게다가 열연판소둔을 생략할 수 있어서 더욱 한층 저가로 제조할 수 있는 것을 발견했다. 또한, 도장 후의 내식성을 개선하는 수단으로서 열연판의 탈스케일에 동반하는 강판표면의 제거량을 제어하고, 탈스케일 후의 강판표면의 성상과 내식성을 양립시키는 것이 중요하다는 식견을 얻었다. 이와 같은 식견에 의거하여 이하의 요지 구성이 되는 본 발명을 이루는 것에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM In order to solve the said subject, the present inventors investigated the influence of the addition element on the said various characteristics based on chromium steel many times, As a result, the Cr amount was 6.10-10. By setting it as 0% and the amount of C and N being 0.02% or less, the corrosion resistance, toughness and impact resistance required as structural chromium steel, especially a steel container for a refrigerated container can be made compatible, and it can be manufactured at a lower cost than austenitic stainless steel. In addition, it has been found that the hot-rolled sheet annealing can be omitted, so that it can be manufactured at a lower cost. In addition, as a means of improving the corrosion resistance after coating, it has been found that it is important to control the removal amount of the steel plate surface accompanying the descaling of the hot rolled sheet, and to achieve both the properties and the corrosion resistance of the steel plate surface after the descaling. Based on such knowledge, it came to achieve this invention which becomes the following summary structures.

즉 본 발명은 mass％로, C: 0. 002∼0. 02％, N: 0. 002∼0. 02％, Si: 0. 05∼1. 0％, Mn: 0. 05∼1. 0％, P: 0. 04％ 이하, S: 0. 02％ 이하, Al: 0. 001∼0. 1％, Cr: 6. 0∼10. 0％를 함유하고, 나머지부 Fe 및 불가피적 불순물로 이루어지며, 강판표면의 Cr농도가 강판내부의 Cr농도-1％ 이상인 구조용 크롬강이다.In other words, the present invention is in mass%, and C: 0.02-0. 02%, N: 0.02-0. 02%, Si: 0.05 to 1. 0%, Mn: 0.05 to 1. 0%, P: 0.04% or less, S: 0.2% or less, Al: 0.01 to 0.0. 1%, Cr: 6. 0-10. It is a structural chromium steel containing 0%, consisting of the remainder Fe and unavoidable impurities, and having a Cr concentration on the surface of the steel sheet at a Cr concentration of 1% or more.

또 본 발명은 상기 발명 강에 있어서, mass％로, Cu: 0. 1∼1. 0％를 추가로 함유하는 구조용 크롬강이다.Moreover, this invention is Cu: 0.01-1. In mass% in the said invention steel. It is structural chromium steel which contains 0% further.

또 본 발명은 상기 발명 강에 있어서, mass％로, Ni: 0. 1∼1. 0％, Mo: 0. 1∼1. 0％ 중으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 추가로 함유하는 구조용 크롬강이다.Moreover, in this invention steel, this invention is a mass%, and is Ni: 0.1-1. 0%, Mo: 0.01 to 1. It is structural chromium steel which further contains 1 type (s) or 2 or more types selected from 0%.

또 본 발명은 상기 발명 강에 있어서, mass％로, Nb: 0. 005∼0. 10％, V: 0. 005∼0. 20％ 중으로부터 선택된 1종 또는 2종을 추가로 함유하는 구조용 크롬강이다.Moreover, in this invention steel, this invention is mass% and Nb: 0.05-0. 10%, V: 0.05-0. It is structural chromium steel which contains 1 type or 2 types further selected from 20%.

또 본 발명은 mass％로, C: 0. 002∼0. 02％, N: 0. 002∼0. 02％, Si: 0. 05∼1. 0％, Mn: 0. 05∼1. 0％, P: 0. 04％ 이하, S: 0. 02％ 이하, Al: 0. 001∼0. 1％, Cr: 6. 0∼10. 0％를 함유하고, 나머지부 Fe 및 불가피적 불순물로 이루어지는 강소재를 재가열 후 열간압연에 의해 강스트립으로 하고, 이어서 탈스케일처리를 실행하는 열연강판의 제조공정에 있어서, 탈스케일처리에 의해 강판표면을 10∼200㎛ 제거하는 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강 열연강판의 제조방법이다.Moreover, this invention is mass% and C: 0.02-0. 02%, N: 0.02-0. 02%, Si: 0.05 to 1. 0%, Mn: 0.05 to 1. 0%, P: 0.04% or less, S: 0.2% or less, Al: 0.01 to 0.0. 1%, Cr: 6. 0-10. In the manufacturing process of the hot-rolled steel sheet containing 0%, the steel material composed of the remaining portion Fe and unavoidable impurities is re-heated to hot strip by hot rolling, and then descaled. It is a manufacturing method of structural chromium steel hot rolled steel sheet which removes the surface 10-200 micrometers.

또 본 발명은 상기 발명 강판의 제조방법에 있어서, 상기 탈스케일처리를 실행한 후, 이어서 냉간압연, 냉연판소둔, 산세하는 구조용 크롬강 냉연강판의 제조방법이다.Moreover, this invention is a manufacturing method of the structural chrome steel cold rolled steel sheet which carries out the said cold-rolling, cold-rolled sheet annealing, and then pickling in the manufacturing method of the said steel plate of this invention.

또 본 발명은 상기 발명 강판의 제조방법에 있어서, 상기 강소재가 Cu: 0. 1∼1. 0％를 추가로 함유하는 구조용 크롬강판의 제조방법이다.Moreover, this invention is the manufacturing method of the said steel plate of the said invention, Comprising: The said steel material is Cu: 0.01-1. It is a manufacturing method of the structural chrome steel plate which further contains 0%.

또 본 발명은 상기 발명 강판의 제조방법에 있어서, 상기 강소재가 Ni: 0. 1∼1. 0％, Mo: 0. 1∼1. 0％ 중으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 추가로 함유하는 구조용 크롬강판의 제조방법이다.In addition, the present invention is a method for producing a steel sheet of the invention, wherein the steel material is Ni: 0.1 to 1. 0%, Mo: 0.01 to 1. It is a manufacturing method of the structural chromium steel plate which further contains 1 type (s) or 2 or more types selected from 0%.

또 본 발명은 상기 발명 강판의 제조방법에 있어서, 상기 강소재가 Nb: 0. 005∼0. 10％, V: 0. 005∼0. 20％ 중으로부터 선택된 1종 또는 2종을 추가로 함유하는 구조용 크롬강판의 제조방법이다.In addition, the present invention is the method for producing a steel sheet of the invention, wherein the steel material is Nb: 0.05 ~ 0.00. 10%, V: 0.05-0. It is a manufacturing method of the structural chromium steel plate which further contains 1 type (s) or 2 types chosen from 20%.

또 본 발명은 상기 발명 강이 냉동컨테이너용인 구조용 크롬강이다.In another aspect, the present invention is a structural chromium steel for use in a refrigerated container.

또 본 발명은 상기 발명 강판의 제조방법에 있어서, 상기 구조용 크롬강판이 냉동컨테이너골재용인 구조용 크롬강 열연강판의 제조방법이다.Moreover, this invention is a manufacturing method of the structural chrome steel hot rolled steel sheet in the manufacturing method of the said steel plate, wherein the said structural chromium steel sheet is for refrigerated container aggregate.

또 본 발명은 상기 발명 강판의 제조방법에 있어서, 상기 구조용 크롬강판이 냉동컨테이너외장재용인 구조용 크롬강 열연강판의 제조방법이다.Moreover, this invention is a manufacturing method of the structural chrome steel hot rolled steel sheet in the manufacturing method of the said steel plate, wherein the said structural chromium steel sheet is for a frozen container exterior material.

또 본 발명은 상기 발명 강을 이용하고, 또는 상기 발명방법에 의해 제조된 크롬강판을 이용하여 성형 및 용접에 의해 가공하고, 추가로 그 강판표면에 건조막두께가 10㎛ 이상의 도막을 가진 냉동컨테이너이다.In addition, the present invention is processed by forming and welding using the inventive steel or a chromium steel sheet produced by the inventive method, and further, a refrigerated container having a dry film thickness of 10 μm or more on the surface of the steel sheet. to be.

또 본 발명은 상기 발명 강이 토목ㆍ건축구조용인 구조용 크롬강이다.Moreover, this invention is structural chromium steel whose said steel is for civil engineering and building structures.

또 본 발명은 상기 발명 강이 토목ㆍ건축구조용인 구조용 크롬강 열연강판의 제조방법이다.Moreover, this invention is a manufacturing method of the structural chrome steel hot rolled steel sheet whose said steel is for civil engineering and building structures.

또 본 발명은 상기 발명 강이 토목ㆍ건축구조용인 구조용 크롬강 냉연강판의 제조방법이다.Moreover, this invention is a manufacturing method of the structural chrome steel cold rolled steel sheet whose said steel is for civil engineering and building structures.

도 1: 강판표면의 제거량과 SST(Salt Spray Testing)녹면적률의 관계를 나타내는 도면이다.1: is a figure which shows the relationship between the removal amount of the steel plate surface, and Salt Spray Testing (SST) green area ratio.

도 2A: 강판표면의 제거량 8㎛의 강판표면의 주사전자현미경사진이다.Fig. 2A: Scanning electron microscope photograph of the surface of the steel sheet with a removal amount of 8 µm from the surface of the steel sheet.

도 2B: 강판표면의 제거량 40㎛의 강판표면의 주사전자현미경사진이다.Fig. 2B is a scanning electron micrograph of the surface of the steel sheet with a removal amount of 40 mu m on the surface of the steel sheet.

도 3A: 강판표면의 제거량 8㎛의 글로방전분광분석에 의한 강판표면으로부터 판두께방향의 Fe와 Cr의 농도프로파일을 나타내는 도면이다.Fig. 3A is a graph showing the concentration profiles of Fe and Cr in the plate thickness direction from the surface of the steel sheet by the glow discharge spectroscopic analysis with the removal amount of 8 µm on the surface of the steel sheet.

도 3B: 강판표면의 제거량 40㎛의 글로방전분광분석에 의한 강판표면으로부터 판두께방향의 Fe와 Cr의 농도프로파일을 나타내는 도면이다.Fig. 3B is a graph showing the concentration profiles of Fe and Cr in the plate thickness direction from the surface of the steel sheet by the glow discharge spectroscopy analysis of the removal amount of the steel sheet surface of 40 µm.

도 4: 스케일/강판계면을 나타내는 모식도이다.4: It is a schematic diagram which shows a scale / steel plate interface.

이하 본 발명에 대해서 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

우선 본 발명에 있어서, 합금의 성분조성을 상기 범위로 한정한 이유에 대해서 설명한다. 또한, 성분함유량의 단위는 mass％이고, 이후 ％로 약기한다.First, in the present invention, the reason for limiting the composition of the alloy to the above range will be described. In addition, the unit of component content is mass%, abbreviated as% afterwards.

(1) C: 0. 002∼0. 02％(1) C: 0.02-0. 02%

C는 도장 후의 내식성을 향상시키기 위해서는 낮을수록 바람직하다. 이것은 탄질화물의 석출에 동반하는 탈Cr층의 생성이 억제되는 것에 의한다. 그러나 0. 002％ 미만에서는 강도가 부족한데, 0. 02％ 초과에서는 인성ㆍ연성이 부족하여 내충격성이 저하된다. 본 발명 강에서는 C를 0. 02％ 이하로 저감하는 것이 중요하다. 또 C량을 0. 02％ 이하로 함으로써 열연판소둔의 생략도 가능하게 되었다. 따라서 C함유량은 0. 002∼0. 02％로 했다. C함유량의 바람직한 범위는 0. 003∼0. 013％이고, 더욱 바람직하게는 0. 003∼0. 008％, 더욱 더 바람직하게는 0. 003∼0. 005％의 범위가 도장 후의 내식성 개선의 점으로부터 바람직하다.C is so preferable that it is low in order to improve the corrosion resistance after coating. This is because the formation of the deCr layer accompanying the deposition of carbonitride is suppressed. However, the strength is insufficient at less than 0.02%, but at more than 0.02%, the toughness and ductility are insufficient and the impact resistance is lowered. In the present invention steel, it is important to reduce C to 0.02% or less. Moreover, by making the amount of C into 0.2% or less, the hot-rolled sheet annealing can be omitted. Therefore, C content is 0.02-0. It was made into 02%. The preferable range of C content is 0.03-0. 013%, More preferably, it is 0.03-0. 008%, More preferably, it is 0.003-0. The range of 005% is preferable from the point of the corrosion resistance improvement after coating.

(2) N: 0. 002∼0. 02％(2) N: 0.02-0. 02%

N도 C와 같이 도장 후의 내식성을 향상시키기 위해서는 낮을수록 바람직하다. 그러나 0. 002％ 미만에서는 강도가 부족한데, 0. 02％ 초과에서는 인성ㆍ연성이 부족하여 내충격성이 저하된다. 본 발명에서는 N도 0. 02％ 이하로 저감하는 것이 중요하다. 또 N량을 0. 02％ 이하로 함으로써 열연판소둔 생략도 가능하게 되었다. 따라서 N함유량은 0. 002∼0. 02％로 했다. N함유량은 0. 0030∼0. 0060％인 것이 도장 후의 내식성 개선의 점으로부터 바람직하다.N is also preferably lower in order to improve the corrosion resistance after coating like C. However, the strength is insufficient at less than 0.02%, but at more than 0.02%, the toughness and ductility are insufficient and the impact resistance is lowered. In this invention, it is important to reduce N also to 0.02% or less. In addition, the hot rolled sheet annealing can be omitted by setting the amount of N to 0.02% or less. Therefore, N content is 0.02-0. It was made into 02%. N content is 0.030-0. It is preferable that it is 0060% from the point of the corrosion resistance improvement after coating.

(3) Si: 0. 05∼1. 0％(3) Si: 0.05 to 1. 0%

Si는 탈산제로서 유용한 원소인데, 그 함유량은 0. 05％ 미만에서는 충분한 탈산효과를 얻을 수 없기 때문에 0. 05％ 이상으로 할 필요가 있다. 그러나 Si함유량이 1. 0％ 초과로 되면 인성ㆍ연성이 부족하여 내충격성이 저하된다. 따라서 Si함유량은 0. 05∼1. 0％로 했다. 저온인성 개선의 점으로부터 바람직한 첨가량의 범위는 0. 1∼0. 5％이다.Si is an element useful as a deoxidizer, and the content thereof is required to be at least 0.05% because a sufficient deoxidation effect cannot be obtained at less than 0.05%. However, when Si content exceeds 1.0%, toughness and ductility will run short and impact resistance will fall. Therefore, Si content is 0.05 to 1. It was 0%. The range of preferable addition amount from the point of low temperature toughness improvement is 0.01-1. 5%.

(4) Mn: 0. 05∼1. 0％(4) Mn: 0.05 to 1. 0%

Mn도 Si와 같이 탈산제로서 유용한 원소인데, 그 함유량은 0. 05％ 미만에서는 충분한 탈산효과를 얻을 수 없기 때문에 0. 05％ 이상으로 할 필요가 있다. 그러나 Mn함유량이 1. 0％ 초과로 되면 MnS개재물이 증가하여 내식성이 저하된다. 따라서 Mn함유량은 0. 05∼1. 0％로 했다. 도장 후의 내식성 개선의 점으로부터 바람직한 함유량의 범위는 0. 10∼0. 30％이다.Mn is an element useful as a deoxidizer like Si, but the content is required to be at least 0.05% because a sufficient deoxidation effect cannot be obtained at less than 0.05%. However, when Mn content exceeds 1.0%, MnS inclusions increase and corrosion resistance falls. Therefore, Mn content is 0.05 to 1. It was 0%. The range of preferable content from the point of the corrosion resistance improvement after coating is 0.10-0. 30%.

(5) P: 0. 04％ 이하(5) P: 0.04% or less

P는 인성ㆍ연성 등의 기계적 성질을 열화시킬 뿐만 아니라, 내식성에 대해서도 유해한 원소이고, 특히 P함유량이 0. 04％를 초과하면 그 영향이 현저하게 되는 것으로부터 P함유량을 0. 04％ 이하로 규제하는 것으로 했다. 특히 도장 후에 높은 내식성이 필요한 경우에는 P함유량을 0. 02％ 이하로 하는 것이 바람직하다.P is an element that not only deteriorates mechanical properties such as toughness and ductility, but is also harmful to corrosion resistance. Especially, when P content exceeds 0.04%, the effect becomes remarkable, so that P content is 0.4% or less. We decided to regulate. In particular, when high corrosion resistance is required after coating, the P content is preferably at most 0.02%.

(6) S: 0. 02％ 이하(6) S: 0.02% or less

S는 Mn과 결합하여 MnS를 형성해서 초기발수(發銹)기점이 된다. 또 S는 결정입계에 편석하여 입계취성을 촉진하는 유해원소이기도 하므로 극력 저감하는 것이 바람직하다. 특히 S함유량이 0. 02％를 초과하면 그 악영향이 현저하게 되므로 S함유량은 0. 02％ 이하로 규제하는 것으로 했다. 특히 도장 후에 높은 내식성이 필요한 경우에는 S함유량을 0. 006％ 이하로 하는 것이 바람직하다.S combines with Mn to form MnS and becomes an initial water-repellent starting point. In addition, since S is also a harmful element that segregates at grain boundaries and promotes grain brittleness, it is desirable to reduce the maximum. In particular, when the S content exceeds 0.02%, the adverse effect becomes remarkable, so the S content is regulated to 0.02% or less. In particular, when high corrosion resistance is required after coating, the S content is preferably set to 0.006% or less.

(7) Al: 0. 001∼0. 1％(7) Al: 0.001 to 0. One%

Al은 탈산제로서 유용한 원소이고, 또 산화물을 구상화(球狀化)하여 구부림 가공시의 연성을 개선하는 효과가 있는데, 그 함유량은 0. 001％ 미만에서는 충분한 효과를 얻을 수 없기 때문에 0. 001％ 이상으로 할 필요가 있다. 그러나 Al함유량이 0. 1％ 초과로 되면 개재물이 많아져 내식성이 저하된다. 따라서 Al함유량은 0. 001∼0. 1％로 했다. 또한, Al을 많이 함유하면 개재물이 많아져 기계적 성질의 열화를 초래할 우려가 있기 때문에 Al함유량의 상한은 0. 05％로 하는 것이 열연판 가공성의 관점으로부터 바람직하다.Al is an element useful as a deoxidizer, and has an effect of spheroidizing oxides to improve ductility during bending, while the content is less than 0.01%, so that sufficient effect cannot be obtained. It is necessary to do the above. However, when Al content exceeds 0.01%, an interference | inclusion increases and corrosion resistance falls. Therefore, Al content is 0.001-0. Let it be 1%. In addition, since a large amount of Al may increase the inclusions and deteriorate mechanical properties, the upper limit of the Al content is preferably 0.05% from the viewpoint of hot rolled sheet workability.

(8) Cr: 6. 0∼10. 0％(8) Cr: 6. 0 to 10. 0%

Cr은 본 발명이 대상으로 하는 냉동컨테이너재로서 필요한 내식성을 확보하기 위해 불가결한 원소이다. 냉동컨테이너재는 외장이 도장되어 사용되기 때문에 SUS 304 정도의 내식성은 요구되지 않는데, 그런데도 6. 0％ 미만에서는 내식성을 확보할 수 없게 된다. 그러나 Cr량이 10. 0％ 초과로 되면 인성ㆍ연성이 부족하여 내충격성이 저하된다. 본 발명에 있어서는 냉동컨테이너재로서 필요한 내식성과 인성ㆍ내충격성이 Cr함유량 6. 0∼10. 0％에 있어서 양립하는 것을 발견한 것이 중요한 식견이다. 또 Cr양을 10. 0％ 이하로 함으로써 열연판소둔을 생략하는 것도 가능하게 되었다. 또한, 열연판소둔을 생략시에 충분한 저온인성을 구비시키기 위해 첨가량은 6. 0∼9. 5％의 범위로 하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직한 범위는 6. 0∼9. 0％이다.Cr is an indispensable element for securing the required corrosion resistance as a refrigerated container material to which the present invention is directed. The refrigerated container material is coated with the exterior, so corrosion resistance of about SUS 304 is not required, but corrosion resistance cannot be secured at less than 6. 0%. However, when Cr amount exceeds 10%, toughness and ductility will be insufficient, and impact resistance will fall. In the present invention, the corrosion resistance, toughness and impact resistance required as a refrigerated container material are contained in a Cr content of 6.10 to 10. Finding compatibility at 0% is an important finding. Moreover, it became possible to omit hot-rolled sheet annealing by making Cr amount into 10% or less. In addition, in order to provide sufficient low-temperature toughness at the time of omitting hot-rolled sheet annealing, the addition amount is 6.0-9. It is preferable to set it as 5% of range. A more preferable range is 6. 0-9. 0%.

이상이 본 발명의 기본화학성분인데, 더욱 더 내식성을 향상시키기 위해 이하의 원소를 첨가해도 좋다.As mentioned above, although it is a basic chemical component of this invention, in order to further improve corrosion resistance, you may add the following elements.

(9) Cu: 0. 1∼1. 0％(9) Cu: 0.1-1. 0%

Cu는 부식속도를 저감하여 내식성을 향상시키는데 유효한 원소이고, 틈새 부식의 억제에 대해서도 유효하게 작용한다. 본 발명에서 문제로 되는 도장 후의 내식성에서는 도장이 일부 박리한 부분에서의 틈새 구조에서의 부식이 문제로 되기 때문에 도장 후에 높은 내식성이 필요한 경우에는 Cu를 첨가하는 것이 바람직하다. 그러나 0. 1％ 미만의 함유량에서는 그 효과에 부족하고, 한편 그 함유량이 1. 0％ 초과로 되면 연성 및 내충격성이 저하되는 경향이 있으며, 또 열간압연에서의 열간균열이 일어나기 쉬워진다. 그로 인해 Cu함유량은 0. 1∼1. 0％로 하는 것이 바람직하다. 또한, 열간균열방지와 가공성의 관점으로부터 첨가량의 상한은 0. 7％로 하는 것이 바람직하다.Cu is an effective element for reducing corrosion rate and improving corrosion resistance, and also effective for suppressing crevice corrosion. In the corrosion resistance after coating which becomes a problem in this invention, since corrosion in the crevice structure in the part in which peeling was peeled off becomes a problem, when high corrosion resistance is needed after coating, it is preferable to add Cu. However, if the content is less than 0.01%, the effect is insufficient, while if the content is more than 1.0%, the ductility and impact resistance tend to be lowered, and hot cracking in hot rolling tends to occur. Therefore, Cu content is 0.01-1. It is preferable to set it as 0%. In addition, it is preferable that the upper limit of the addition amount is set to 0.7% from the viewpoint of hot crack prevention and workability.

(10) Ni: 0. 1∼1. 0％Ni: 0.1-1. 0%

Ni도 부식속도를 저감하여 내식성을 향상시킨다. 또한, 인성을 향상하는 것에도 유효한 성분이다. 그러나 0. 1％ 미만의 함유량에서는 그들의 효과에 부족하고, 한편 Ni는 매우 고가의 원소이며, 그 함유량을 1. 0％ 초과로 하면 코스트업이 되기 때문에 Ni함유량은 0. 1∼1. 0％로 하는 것이 바람직하다. 또한, 소재의 경질화나 코스트의 상승을 초래하지 않는 범위로서 함유량의 상한은 0. 5％로 하는 것이 바람직하다.Ni also reduces corrosion rate and improves corrosion resistance. Moreover, it is an effective component also to improve toughness. However, at a content of less than 0.1%, the effect thereof is insufficient, while Ni is a very expensive element, and if the content is more than 1.0%, the cost is increased, so the Ni content is 0.1 to 1. It is preferable to set it as 0%. In addition, it is preferable that the upper limit of content shall be 0.5% as a range which does not cause hardening of a raw material, and raise of a cost.

(11) Mo: 1. 0％ 이하(11) Mo: 1.0% or less

Mo는 부식의 발생 및 부식속도를 저감하여 내식성을 향상시킨다. 그러나 0. 1％ 미만의 함유량에서는 그 효과에 부족하고, 한편 Ni과 같이 매우 고가의 원소이며, 그 함유량을 1. 0％ 초과로 하면 코스트업이 되고, 또한 연성도 저하하기 때문에 Mo함유량은 0. 1∼1. 0％로 하는 것이 바람직하다. 또한, 내식성과 강도ㆍ가공성의 밸런스라는 관점으로부터는 0. 1∼0. 5％의 범위가 매우 적합하다.Mo improves corrosion resistance by reducing the occurrence of corrosion and the rate of corrosion. However, at a content of less than 0.01%, the effect is insufficient, and on the other hand, it is a very expensive element such as Ni, and if the content is more than 1.0%, the cost is increased and the ductility is also lowered, so the Mo content is 0. 1 to 1. It is preferable to set it as 0%. In addition, from the viewpoint of the balance between the corrosion resistance and the strength and workability, 0.1 to 0. The range of 5% is very suitable.

(12) Nb: 0. 005∼0. 10％(12) Nb: 0.07-0. 10%

Nb는 열간압연 중에 Nb탄질화물로서 석출하고, 결정입자의 성장을 억제하는 작용을 가지며, 열연 후의 강판의 결정입자를 대폭으로 미세화하는 효과를 가진다. 특히 저온에서의 인성을 필요로 하는 경우에는 Nb의 첨가가 유효하다. 그러나 첨가량이 0. 005％에 못 미치면 그 효과에 부족하고, 한편 0. 10％를 초과하여 첨가하면, 용접부 인성이 저하되기 때문에 첨가량은 0. 005∼0. 10％로 했다. 용접부 인성의 점으로부터 보다 바람직한 첨가량의 상한은 0. 06％이다.Nb precipitates as Nb carbonitride during hot rolling, has an effect of suppressing the growth of crystal grains, and has an effect of significantly miniaturizing the crystal grains of the steel sheet after hot rolling. In particular, when toughness at low temperature is required, addition of Nb is effective. However, if the added amount is less than 0.07%, the effect is insufficient. On the other hand, if the added amount is more than 0.1%, the toughness of the welded portion decreases, so the added amount is from 0.05 to 0.00. It was 10%. The upper limit of the addition amount more preferable from the point of weld toughness is 0.06%.

(13) V: 0. 005∼0. 20％(13) V: 0.07-0. 20%

V는 Nb와 마찬가지로 열간압연 중에 V탄질화물 또는 V4C3이라는 형태로 석출하고, 열연 후의 강판의 결정입자를 미세화하는 효과를 가지며, 강판의 저온인성의 개선에 유효한데, 함유량이 0. 005％에 못 미치면 그 효과에 부족하고, 한편, 0. 20％를 초과하여 첨가하면 오히려 용접부나 모재인성저하의 원인이 된다. 이로 인해 첨가량은 0. 005∼0. 20％로 했다. 모재인성을 개선하는 점으로부터 보다 바람 직한 첨가량의 상한은 0. 15％이다.V, like Nb, precipitates in the form of V carbonitride or V 4 C 3 during hot rolling, has the effect of miniaturizing the crystal grains of the steel sheet after hot rolling, and is effective for improving low temperature toughness of the steel sheet. If it is less than%, the effect is insufficient. On the other hand, if it is added in excess of 0.2%, the weld part or the base metal toughness decreases. For this reason, the addition amount is 0.0005-0. It was set to 20%. The upper limit of the more preferable addition amount is 0.1% from the point which improves base material toughness.

이상으로 서술한 각 성분 외는 Fe 및 불가피적 불순물이다.Except each component described above, it is Fe and an unavoidable impurity.

(14) 강판의 미크로조직(14) microstructure of steel sheet

다음으로, 강판의 미크로조직에 대해서 서술한다. 본원의 기술에 의해 제조한 강은 실질적으로 페라이트단상조직이 된다. 열연귄취 후 냉각을 실행한 상태에서는 일부 베이나이트를 포함하는 경우도 있는데, 냉연소둔 후의 강판에서는 실질적으로 페라이트단상조직이 된다. 본원 발명 강에서는 열연 후나 냉연소둔 후와 같은 가공을 실행하기 전의 상태에서는 경질인 마르텐사이트가 생성되지 않도록 성분 설계되어 있다. 한편, 용접부에서는 저C량 및 저N량의 마르텐사이트조직이 주체가 되도록 성분을 조정하고 있고, 용접에 의한 조립을 실행한 후에도 충분한 저온인성을 얻을 수 있다고 하는 우수한 특징을 갖는다.Next, the microstructure of the steel sheet will be described. The steel produced by the technology herein substantially becomes a ferrite single phase structure. Although some bainite may be included in the state after cooling after hot-rolling odor, it becomes substantially a ferrite single phase structure in the steel plate after cold-rolling annealing. In the steel of the present invention, the component is designed so that hard martensite is not produced in a state before performing processing such as after hot rolling or after cold rolling annealing. On the other hand, in the welded part, the components are adjusted so that the low C content and the low N amount of martensite structure are the main components, and it has an excellent feature that sufficient low-temperature toughness can be obtained even after assembling by welding.

(15) 강판의 제조방법(15) Manufacturing method of steel sheet

다음으로, 본 발명 강은 다음과 같은 제조공정으로 제조된다. 우선 전로 또는 전기로 등의 용제로에서 용제 후, VOD법, AOD법, RH법 등의 정련방법으로 본 발명의 성분조성으로 조정한 용강을 연속주조법 또는 조괴-분괴압연법으로 슬래브로 한다. 이어서 이 슬래브를 가열하고, 열간압연 공정에 의해 열연강판으로 한다. 또 주조 후의 슬래브가 실온으로 냉각되기 전에 가열로에 장입하거나, 주조 후의 슬래브를 직접 열간압연하는 것도 가능하다. 슬래브 재가열을 실행하는 경우의 열연에서의 슬래브 재가열온도는 특별히 규정되는 것은 아닌데, 열연판의 소둔공정을 생략하기 위해서는 권취온도를 높게 할 필요가 있기 때문에 슬래브 재가열온도는 1050℃ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 한편, 재가열온도가 1250℃를 초과하면, 가열중의 슬래브표면의 산화에 의한 손실이 많아질 뿐만 아니라, 슬래브의 늘어뜨림이 일어나는 문제가 발생된다. 또한, 강의 조성에 따라서는 일부가 δ페라이트상으로 탈바꿈하여 열간에서의 가공성이 손상되는 경우가 있다. 열간조압연에서의 압하조건 및 온도조건은 특별히 한정되는 것은 아닌데, 압하율이 30％ 이상인 압연을 적어도 1 패스 이상 실행하는 것이 바람직하다. 이 강압하 압연에 의해 강판의 결정입자가 미세화하여 모재의 저온인성이 개선된다. 열연에서의 마무리온도는 900℃ 이상, 바람직하게는 930℃ 초과로 하는 것이 코일귄취 후의 연질화 촉진이라는 관점으로부터 바람직하다. 열연에서의 마무리온도를 900℃ 이상으로 함으로써 α+γ의 2상역에서의 압연에 의한 가공페라이트의 도입을 방지할 수 있고, 또 귄취온도를 높게 유지할 수 있기 때문에 귄취 후의 냉각중에 경질인 마르텐사이트상이 생성되는 것을 억제할 수 있다. 열연에서의 귄취온도는 800℃ 이상, 바람직하게는 810℃ 초과로 하는 것이 권취 후의 연질화의 관점으로부터 바람직하다. 열간압연종료 후, 강도조정이 필요한 경우 등은 필요에 따라서 열연판소둔을 실시해도 좋다. 열연판의 소둔을 실행하는 경우의 온도는 600℃ 이상의 배치소둔 또는 연속소둔을 실행할 수 있는 배치소둔의 경우의 소둔시간은 1h 이상으로 하는 것이 바람직하다. 그 후, 숏블라스트나 산세 등에 의해 스케일 및 강판표면을 제거한다. 열연 후, 열연소둔 후, 또는 탈스케일 후의 강판에 형상교정의 목적으로 조질압연에 의한 압하를 실시해도 좋다.Next, the steel of the present invention is manufactured by the following manufacturing process. First, molten steel adjusted by the composition of the present invention by refining methods such as VOD method, AOD method, RH method, etc. in a solvent furnace such as converter or electric furnace is slab by continuous casting method or ingot-digestion rolling method. Subsequently, this slab is heated and made into a hot rolled steel sheet by a hot rolling process. Moreover, it is also possible to charge into the heating furnace before the slab after casting is cooled to room temperature, or to directly hot-roll the slab after casting. The slab reheating temperature in hot rolling in the case of performing slab reheating is not particularly specified. In order to omit the annealing step of the hot rolled sheet, the coiling temperature needs to be increased, so the slab reheating temperature is preferably 1050 ° C or higher. . On the other hand, when the reheating temperature exceeds 1250 ° C, not only the loss due to oxidation of the surface of the slab during heating increases, but also the problem of sagging of the slab occurs. In addition, depending on the composition of the steel, a part may be transformed into the δ ferrite phase, thereby impairing the workability in hot. Although the rolling conditions and temperature conditions in hot rough rolling are not specifically limited, It is preferable to perform rolling with a reduction ratio of 30% or more at least 1 pass or more. By this rolling under pressure, the crystal grain of a steel plate refine | miniaturizes and the low temperature toughness of a base material is improved. The finishing temperature in hot rolling is preferably 900 ° C. or higher, preferably 930 ° C. from the viewpoint of promoting soft nitriding after coiling and blowing. By setting the finishing temperature in hot rolling to 900 ° C or higher, it is possible to prevent the introduction of the processed ferrite by rolling in the two-phase region of α + γ and to maintain the odor temperature high, so that the hard martensite phase during the cooling after the odor is obtained. It can suppress the production. The odor temperature in hot rolling is preferably 800 ° C or higher, preferably 810 ° C or higher from the viewpoint of soft nitriding after winding. After the end of hot rolling, the hot-rolled sheet annealing may be performed, if necessary, for the strength adjustment. In the case of performing annealing of the hot rolled sheet, the annealing time in the case of batch annealing capable of performing batch annealing or continuous annealing of 600 ° C. or higher is preferably 1 h or more. Thereafter, the scale and the steel plate surface are removed by shot blasting, pickling or the like. After hot rolling, the steel sheet after hot-rolling annealing or after descaling may be pressed by temper rolling for the purpose of shape correction.

(16) 탈스케일공정에서의 강판표면의 제거량(16) Removal amount of steel plate surface in descaling process

이 탈스케일공정에서의 제거량은 본 발명의 주안인 도장 후의 내식성을 좌우하는 중요한 사항이다. 여기에서 본 발명에 있어서의 강판표면의 제거량(1)이란 도 4의 모식도를 나타내는 바와 같이 소위 스케일/강판계면(2)으로부터의 판두께방향의 두께이고, 내부산화층(3) 및 탈Cr층(4)을 포함한 두께이다. 열연 후 또는 열연소둔 후의 강판표면상에는 Fe 및 Cr의 산화물을 주체로 한 스케일층(5)이 생성되어 있고, 외층에는 Fe를 주체로 한 스피넬상(spinel atructure phase), 내층에는 Fe 및 Cr을 주체로 한 스피넬상이 형성된다. 열연권취 후 등, 강판이 고온으로 장시간 노출되면, 강판측에 가까운 스케일층(5)이 성장되는데 동반하여 Cr이 우선적으로 산화되고, 강판내부로부터의 Cr의 확산에 의한 공급이 늦어짐으로써 스케일 바로 아래의 강판측에 탈Cr층(4)이 형성되는 것이 알려져 있다. 탈스케일을 실행한 후의 강판표면에 탈Cr층(4)이 남아 있으면, 내식성이 현저하게 저하되기 때문에 탈스케일공정에서는 강판표면의 탈Cr층(4)을 완전하게 제거하는 것이 중요하다. 11％ 이상 Cr을 포함하는 소위 스테인리스강에서는 상술의 스피넬층의 보다 더 내측에 Cr2O3를 주체로 한 치밀한 층이 연속적으로 형성되기 때문에 외부로부터 강판을 향한 산소의 진입이 억제된다. 이로 인해 탈Cr층(4)의 두께는 스케일/강판계면으로부터 많아야 10㎛ 미만이다. 그러나 본 발명과 같이 Cr함유량이 10. 0％ 이하로 낮은 경우, Cr2O3층이 연속적으로는 형성되지 않기 때문에 외부로부터의 산소의 진입이 현저하고, 도 4에 나타내는 바와 같은 소위 내부산화층(3)이 형성된다. 내부산화층(3)은 Cr이나 Si이라는 산소와의 친화력이 큰 원소가 우선적으로 산화됨으 로써 일어나고, 강판의 단면조직을 관찰했을 때에 강판의 결정입계에서의 우선산화(6)나 입자 내에서의 산화물형성(7)이라는 형으로 확인할 수 있다. 본 발명에서는 스케일/강판계면(2)의 내측에 형성된 내부산화층(3), 및 이것에 부수하여 형성되는 탈Cr층(4)을 포함한 부분을 탈스케일처리에 의해 제거하는 것이 중요하고, 이것에 의해 도장 후의 내식성이 격단으로 향상하는 것이다.The amount of removal in this descale process is an important matter which determines the corrosion resistance after coating which is the principal of this invention. Here, the removal amount 1 of the steel plate surface in this invention is the thickness of the plate thickness direction from the so-called scale / steel plate interface 2, as shown in the schematic diagram of FIG. 4, The internal oxidation layer 3 and the deCr layer ( 4) Including thickness. On the surface of the steel sheet after hot rolling or hot annealing, a scale layer 5 mainly composed of oxides of Fe and Cr is formed, a spinel atructure phase mainly composed of Fe in the outer layer, and Fe and Cr mainly in the inner layer. A spinel phase is formed. When the steel sheet is exposed to high temperature for a long time, such as after hot rolled up, the scale layer 5 close to the steel sheet side grows, and Cr is preferentially oxidized, and the supply by diffusion of Cr from the inside of the steel sheet is delayed, thereby directly under the scale. It is known that the deCr layer 4 is formed on the steel plate side of the steel sheet. If the deCr layer 4 remains on the surface of the steel sheet after descaling, corrosion resistance is significantly lowered. Therefore, it is important to completely remove the deCr layer 4 on the surface of the steel sheet in the descaling process. In the so-called stainless steel containing 11% or more of Cr, a dense layer mainly composed of Cr 2 O 3 is formed continuously inside of the above-described spinel layer, so that the entry of oxygen from the outside into the steel sheet is suppressed. For this reason, the thickness of the deCr layer 4 is less than 10 micrometers at most from the scale / steel plate interface. However, when the Cr content is as low as 10% or less as in the present invention, since the Cr 2 O 3 layer is not formed continuously, the ingress of oxygen from the outside is remarkable, so-called internal oxidation layer (as shown in Fig. 4). 3) is formed. The internal oxide layer 3 is caused by the preferential oxidation of an element having a high affinity with oxygen such as Cr or Si, and when the cross-sectional structure of the steel sheet is observed, the preferential oxidation (6) at the grain boundary of the steel sheet or the oxide in the particles is observed. It can be confirmed in the form of formation (7). In the present invention, it is important to remove the portion including the internal oxide layer 3 formed on the inside of the scale / steel plate interface 2 and the deCr layer 4 formed thereon by descaling. By this, the corrosion resistance after coating improves rapidly.

발명자들은 또한 도장밀착성이라는 관점으로부터도 예의검토를 실행했다. 그 결과 열연 후에 산세에 의해 탈스케일을 실행한 강판에서는 현저하게 입계침식이 일어나고 있으면 점성이 큰 도료의 습윤성 부족이 원인으로 되고, 입계침식부에 도료가 충분히 흘러들어가지 않기 때문에 강판과 도료의 밀착성이 저하되는 것을 발견했다. 상술과 같은 탈Cr층이 존재하는 부분에서는 입계에서의 Cr량의 저하가 특히 일어나기 쉽기 때문에 입계침식이 일어나기 쉽다. 도장밀착성이 저하되면, 도막과 강판의 사이에 틈새 구조가 생기기 쉬워져 도장 후의 내식성이 저하된다.The inventors also carried out a thorough review from the viewpoint of paint adhesion. As a result, in the steel sheet descaled by pickling after hot rolling, if the boundary erosion is remarkable, the wettability of the highly viscous paint is caused, and since the paint does not sufficiently flow into the grain erosion, the adhesion between the steel sheet and the paint I found this to be degraded. In the part in which the above-mentioned deCr layer exists, since the fall of Cr amount in a grain boundary tends to occur especially, grain boundary erosion is easy to occur. When coating adhesiveness falls, a crevice structure tends to arise between a coating film and a steel plate, and corrosion resistance after coating falls.

이들의 식견을 토대로 도장밀착성과 도장 후의 내식성을 양립하는 조건을 검토했다. 표 1 및 도 1은 실기(實機)로 제조한 9％ 크롬강 열연판을 이용하여 실험실에서 숏블라스트 및 황산, 불소산-초산 산세에 의한 탈스케일을 실행하고, 강판표면의 제거량을 변화시킨 경우의 강판의 내식성과 도장 후의 내식성을 평가한 결과의 한 예이다. 이 결과로부터 본 발명과 같이 6. 0∼10. 0％ Cr을 함유하는 강에서는 탈스케일공정에 있어서 강판의 표면을 10㎛ 이상 제거함으로써 강판의 내식성이 향상되는 것에 덧붙여서 도장밀착성이 개선되어 도장 후의 내식성이 향상되는 것을 알 수 있다. 또 (강판 내부의 Cr의 농도)-(강판표면의 Cr의 농도)의 Cr의 농 도차를 1％ 이하로 하는 것은 강판 자신의 표면의 내식성을 개선할 뿐만 아니라, 이하에 나타내는 바와 같이 입계침식에 의한 요철을 줄이는 것을 통해서 도장 후의 내식성능을 향상시키는 효과를 갖는 강판제거량이 10㎛ 이상에서는 (강판내부의 Cr의 농도)-(강판표면의 Cr의 농도)의 Cr의 농도차는 1％ 이하이고, 이 경우에 도장 후의 내식성이 양호했다. 여기에서 강판내부의 Cr농도란 탈Cr층의 영향이 없는 강판의 판두께 중앙부 근처에서의 Cr농도이고, 열연판 또는 열연소둔판의 경우, 강판 표면으로부터 200㎛를 초과하여 내부의 부분에서의 Cr농도를 가리킨다. 냉연소둔판의 경우, 판두께(t)에 대해서 t/4 이상 내부의 부분의 Cr농도를 가리킨다. 강판 내부에서의 Cr농도는 EPMA나 EDX, 형광X선 등을 이용한 분석법, 고체발광분광분석법, 또는 화학적으로 용해한 후에 고주파유도결합플라즈마발광분석법(Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission, 이하 ICP법으로 칭한다)이나 적정법에 의한 정량을 실행하는 등의 방법에 의해 측정할 수 있다. EPMA분석 등에 의해 국소적인 Cr농도의 측정을 실행하는 경우에는 판두께 중심부에 존재하는 편석부의 영향이 없게 측정부위를 선택할 필요가 있다.Based on these findings, the conditions which made coating adhesion and corrosion resistance after coating were examined. Table 1 and FIG. 1 show a case in which the descaling is performed by shotblasting, sulfuric acid, hydrofluoric acid-acetic acid pickling in a laboratory using a 9% chromium hot rolled sheet manufactured with a real machine, and the amount of removal of the surface of the steel sheet is changed. It is an example of the result of having evaluated the corrosion resistance of the steel plate and the corrosion resistance after coating. From this result, as in the present invention, 6. 0 to 10. In the steel containing 0% Cr, in addition to improving the corrosion resistance of the steel sheet by removing 10 µm or more of the surface of the steel sheet in the descaling step, it can be seen that the coating adhesion is improved and the corrosion resistance after coating is improved. In addition, setting the concentration difference of Cr of (Cr concentration inside the steel sheet)-(Cr concentration on the surface of the steel sheet) to 1% or less not only improves the corrosion resistance of the surface of the steel sheet itself, When the steel sheet removal amount having the effect of improving the corrosion resistance after coating by reducing irregularities caused by coating is 10 µm or more, the difference in concentration of Cr between (concentration of Cr in the steel sheet)-(concentration of Cr on the steel sheet surface) is 1% or less, In this case, the corrosion resistance after coating was favorable. Here, the Cr concentration inside the steel sheet is the Cr concentration near the center of the sheet thickness of the steel sheet without the influence of the de-Cr layer. Indicates concentration. In the case of a cold-rolled annealing plate, the Cr concentration of the part inside t / 4 or more is shown with respect to the plate | board thickness t. The concentration of Cr in the steel sheet may be analyzed using EPMA, EDX, or fluorescent X-rays, solid fluorescence spectroscopy, or chemically dissolved and then inductively coupled plasma-atomic emission (ICP). It can measure by methods, such as performing a quantification by a titration method. When performing local Cr concentration measurement by EPMA analysis, etc., it is necessary to select a measurement site so that there is no influence of the segregation part which exists in a plate thickness center part.

도 2는 강판표면제거량이 8㎛ 및 40㎛의 경우의 강판표면을 주사전자현미경 관찰한 결과를 나타낸다. 표면제거량이 8㎛의 예에서는 결정입계가 우선적으로 깊게 침식되어 있는 것을 알 수 있다. 한편, 강판표면을 40㎛ 제거한 경우에는 현저한 입계침식은 인정되지 않았다.Fig. 2 shows the results of observing the scanning electron microscope of the steel sheet surface when the steel sheet surface removal amounts were 8 µm and 40 µm. In the example of 8 micrometers of surface removal amount, it turns out that the grain boundary is deeply eroded preferentially. On the other hand, when 40 micrometers of steel plate surfaces were removed, remarkable grain boundary erosion was not recognized.

도 3은 글로방전분광분석(GDS)에 의해 강판표면으로부터 판두께방향으로의 Fe 및 Cr의 농도프로파일을 측정한 결과이다. 강판표면제거량이 8㎛의 강판에서는 강판의 표면 근처에 탈Cr층이 잔존되어 있는 것에 대해 강판표면의 제거량을 40㎛로 한 경우에는 탈Cr층은 관찰되지 않았다. 이들의 강판에 대해서 전자선 마이크로 애널라이저(EPMA)를 이용하여 Cr농도를 측정한바, 8㎛ 제거재에서는 강판표면의 Cr농도가 강판내부의 Cr농도(강판표면을 500㎛ 제거한 후, ICP법에 의해 정량 한 값: 9mass％)에 비해서 2. 5mass％ 저하하고 있던 것에 대해, 40㎛ 제거재에서는 강판표면의 Cr농도는 강판내부의 Cr농도에 거의 일치했다. 또 강판표면의 백색도에 대해서 JIS　Z　8715에 준거한 측정을 실행한 결과, 8㎛ 제거재의 백색도 지수는 약 62였던 것에 대해, 40㎛ 제거재에서는 68이었다. 여러 가지의 열연강판에 대해서 백색도를 조사한 결과, 백색도 지수가 대체로 65 이상으로 되면 현저한 입계침식이 없어져 강판의 도장내식성도 개선되는 것이 명백하게 되었다. 또한, 백색도의 측정에는 미놀타카메라사제, CM-1000형 분광측색계를 이용했다.3 is a result of measuring the concentration profile of Fe and Cr in the plate thickness direction from the surface of the steel sheet by glow discharge spectroscopy (GDS). In the steel sheet having a steel sheet surface removal amount of 8 µm, the deCr layer was not observed when the removal amount of the steel sheet surface was 40 µm while the deCr layer remained near the surface of the steel sheet. The Cr concentration was measured using an electron beam microanalyzer (EPMA) on these steel sheets. In the 8 µm removal material, the Cr concentration on the surface of the steel sheet was determined by the ICP method after removing the Cr concentration inside the steel sheet (500 µm from the steel sheet surface. In the 40 µm removal material, the Cr concentration on the surface of the steel sheet was almost the same as the Cr concentration in the steel sheet. Moreover, when the measurement based on JIS Z # 8715 was performed about the whiteness of the steel plate surface, the whiteness index of the 8 micrometer removal material was about 62, and it was 68 with a 40 micrometer removal material. As a result of investigating the whiteness of various hot-rolled steel sheets, it became clear that when the whiteness index is generally 65 or more, no significant grain boundary erosion is eliminated and the coating corrosion resistance of the steel sheet is also improved. In addition, the CM-1000 spectrophotometer by the Minolta camera company was used for the measurement of whiteness.

이와 같이 강판표면제거량이 10㎛에 못 미치면 내부산화층(3)이나 탈Cr층(4)이 완전하게 제거되지 않고, 충분한 내식성을 얻을 수 없는데다 입계침식이 커 도장밀착성이 저하되며, 도장 후의 내식성도 저하한 것으로 생각된다. 또한, 200㎛를 초과하여 강판의 표면을 제거하면, 탈스케일에 의한 로스가 커지고, 코스트가 상승하는데다 산세조중에 생성한 소위 스무트(smut)가 강판표면에 부착하여 내식성을 해치거나, 강판의 외관을 해친다는 문제가 발생되는 경우가 있다. 더욱 바람직한 강판표면의 제거량은 15㎛ 이상, 더욱 더 바람직하게는 20㎛ 이상이다.As such, when the amount of steel sheet surface removal is less than 10 µm, the internal oxide layer 3 and the de-Cr layer 4 are not completely removed, sufficient corrosion resistance cannot be obtained, the grain boundary erosion is large, and the coating adhesion is lowered. It seems to have fallen. In addition, when the surface of the steel sheet is removed in excess of 200 µm, the loss due to descaling increases, the cost increases, and the so-called smooth generated in the pickling bath adheres to the surface of the steel sheet to impair corrosion resistance, or The problem of spoiling the appearance may arise. More preferable removal amount of the steel plate surface is 15 µm or more, even more preferably 20 µm or more.

이상 나타낸 바와 같은 상세한 검토를 토대로 크롬강의 강판표면의 제거에 동반하는 강판표면 성상의 제어와, 내부산화층(3)이나 탈Cr층(4)의 제거에 의한 도 장 후의 내식성 향상이 본 발명의 중요한 골자이고, 똑같은 상세한 검토에 의해 강판의 표면을 10㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 15㎛ 이상, 더욱 더 바람직하게는 20㎛ 이상 제거하며, 또한 그 강판표면의 Cr농도를(강판내부의 Cr농도-1mass％) 이상으로 함으로써 도장내식성이 현저하게 개선되는 것을 발견한 것이다.Based on the detailed examination as described above, the control of the steel sheet surface properties accompanying the removal of the steel plate surface of chromium steel and the improvement of the corrosion resistance after coating by the removal of the internal oxide layer 3 or the deCr layer 4 are important. By the same detailed examination, the surface of the steel sheet is removed by 10 µm or more, more preferably 15 µm or more, even more preferably 20 µm or more, and the Cr concentration on the surface of the steel sheet (Cr concentration in the steel sheet- It has been found that the coating corrosion resistance is remarkably improved by using 1 mass%) or more.

또한, 표 1에서의 강판의 내식성은 JIS　Z　2371에 준하여 4시간의 염수분무시험을 실행한 후의 녹면적률에 의해 평가하고, 녹면적률이 20％ 이하인 것을 양호라고 했다. 또 도장 후의 내식성은 표면에 목표건조막두께 50㎛의 아크릴수지도장을 실시하고, 그 위로부터 크로스컷을 넣은 샘플에 대해서 JIS　Z　2371에 준하여 1000시간의 염수분무시험을 실행하며, 샘플 하부에 녹웅덩이가 발생되는 바와 같은 현저한 흐름녹이 발생되지 않았던 경우를 양호라고 했다. 또 강판표면제거량의 측정은 구체적으로는 숏블라스트에 의해 기계적으로 스케일을 제거한 후의 중량과 치수, 및 산세를 실행한 후의 중량을 측정하고, 이들의 중량차를 샘플의 표면적으로 나누어 강판의 제거량(g/㎡)을 계산한 후, 강판의 밀도(7. 8g/㎤)를 이용하여 강판의 제거두께(㎛)를 구했다.In addition, the corrosion resistance of the steel plate in Table 1 was evaluated by the melt area ratio after performing the salt spray test for 4 hours according to JIS Z # 2371, and it was good that it was 20% or less. After coating, the corrosion resistance was applied to the surface of acrylic resin coating with a target dry film thickness of 50 µm, and a sample of which crosscut was put thereon was subjected to a salt spray test for 1000 hours in accordance with JIS Z 2371. A case in which no significant flow rust such as a pond was generated was called good. In addition, the measurement of the surface removal amount of steel sheet specifically measures the weight and dimension after mechanically removing the scale by shot blasting, and the weight after carrying out pickling, and divides the difference of these weights into the surface area of the sample to remove the steel sheet (g / M 2), and then the removal thickness (μm) of the steel sheet was determined using the density (7.8 g / cm 3) of the steel sheet.

본 발명에서의 열연판의 탈스케일법은 특별히 한정되지 않는다. 일반적으로 알려져 있는 숏블라스트나 블러시, 또는 소경롤 등을 이용한 기계적인 제거방법, 염산, 황산, 초산, 불소산, 초산＋불소산, 또는 염화제이철 등을 이용한 화학적인 제거방법 등, 공지의 방법을 이용할 수 있다.The descaling method of the hot rolled sheet in the present invention is not particularly limited. Known methods such as mechanical removal methods using generally known shot blasts, blushes, or small rolls, and chemical removal methods using hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, fluoric acid, acetic acid + hydrofluoric acid, or ferric chloride It is available.

(17) 탈스케일 후의 공정(17) Process after descaling

이 탈스케일 후의 강판을 본 발명 강으로 할 수 있다. 또 상기 탈스케일 후 의 강판을 소정의 판두께까지 냉간압연한 후, 소둔ㆍ산세한 강판을 본 발명 강으로 할 수 도 있다. 냉연소둔판에서는 표면은 충분히 평활하기 때문에 상술과 같은 도장밀착성 불량에 동반하는 내식성의 저하는 없는 것으로 생각되는데, 열연판에서의 탈스케일이 불충분하다면 냉연소둔 후에도 충분한 내식성을 얻을 수 없다. 열연판의 탈스케일처리에 의해 스케일 바로 아래의 내부산화층(3) 및 탈Cr층(4)을 완전하게 제거한 본 발명 강에서는 냉연소둔 후의 강판에 있어서도 충분한 내식성을 얻을 수 있다. 냉간압연에서의 압하량은 30％ 이상인 것이 바람직하다. 냉연 후의 강판은 연질화의 목적으로 소둔하는 것이 바람직하고, 이때의 소둔조건은 600℃ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 냉연소둔 후의 강판은 산세 또는 이것에 준하는 처리를 실행한 후, JIS　G　4305에 규정된 여러 가지의 표면마무리로 할 수 있다. 도장 후의 내식성을 고려한 경우, No. 2B 마무리로 하는 것이 바람직하다.The steel sheet after this descaling can be used as the steel of the present invention. The steel sheet after descaling is cold rolled to a predetermined sheet thickness, and then the steel sheet subjected to annealing and pickling may be used as the steel of the present invention. In the cold-rolled annealing plate, since the surface is sufficiently smooth, it is considered that there is no deterioration in corrosion resistance accompanying the poor coating adhesion as described above. If the descaling in the hot-rolled plate is insufficient, sufficient corrosion resistance cannot be obtained even after cold-rolling annealing. In the steel of the present invention in which the internal oxide layer 3 and the deCr layer 4 directly under the scale are completely removed by the descaling treatment of the hot rolled sheet, sufficient corrosion resistance can be obtained even in the steel sheet after cold rolling annealing. It is preferable that the rolling reduction amount in cold rolling is 30% or more. It is preferable to anneal the steel sheet after cold rolling for the purpose of soft nitriding, and it is preferable that the annealing conditions at this time are 600 degreeC or more. After cold-rolling annealing, the steel sheet after pickling or a treatment similar thereto may be used for various surface finishes specified in JIS # G # 4305. In consideration of corrosion resistance after coating, It is preferable to set it as 2B finishing.

(18) 도장방법(18) How to paint

도장은 분사도장ㆍ붓도장 등으로 실행하고, 도료에는 아크릴수지도료, 프탈산수지도료, 에폭시수지도료, 폴리우레탄수지도료 등을 비롯한 JIS　K　5500에 기재되어 있는 여러 가지의 도료를 사용할 수 있다. 도장 전에 초기 녹방지를 위한 각종 프라이머를 도장해도 좋다. 필요에 따라서 각종 녹방지도료나 수지도료를 이용한 하도도장이나 중도도장을 실시해도 좋다. 또한, 본 발명 강은 강재 자신이 보통강에 비해 높은 내식성을 갖는데다 강판표면과 상도도료의 밀착성에도 우수하기 때문에, 프라이머도장이나 하도ㆍ중도도장을 생략하는 것도 가능하고, 점도가 높은 상도도료를 직접 강판에 도장하는 것도 가능하다. 냉동컨테이너로서의 사용 을 생각한 경우에는 충분한 내식성을 얻기 위해 도막의 두께를 10㎛ 이상으로 할 필요가 있다. 주택구조재로서 사용하는 경우나, 특히 높은 내식성을 필요로 하지 않는 부재 등, 사용되는 용도에 따라서는 도장을 실시하지 않아도 좋다.Coating is carried out by spray coating, brush painting, or the like, and various paints described in JIS K 5500 can be used for the paint, including acrylic resin paint, phthalic acid paint, epoxy resin paint, polyurethane resin paint, and the like. Various primers for initial rust prevention may be applied before coating. As needed, you may apply undercoat or intermediate coating using various antirust paints and resin coating materials. In addition, since the steel of the present invention has higher corrosion resistance than ordinary steel and is excellent in adhesion between the surface of the steel sheet and the top coating, it is possible to omit primer coating or undercoat and middle coating. It is also possible to coat the steel plate directly. When considering the use as a refrigerated container, it is necessary to make the thickness of the coating film 10 µm or more in order to obtain sufficient corrosion resistance. When used as a housing structural material or a member that does not require particularly high corrosion resistance, it is not necessary to apply the coating depending on the intended use.

(19) 본 발명 강의 기계적 성질의 목표(19) The goal of the mechanical properties of the steel of the present invention

구조용 강재로서 사용하는데에 있어서는 인성의 지표가 되는 샤르피충격값의 값은 -25℃에서 50J/㎠ 이상이 필요하다. 특히 냉동컨테이너재로서의 사용이나, 한랭지주택용도에서의 사용을 생각한 경우, -25℃에서 80J/㎠ 이상이 바람직하다. 인장시험에서의 신장값은 클수록 바람직한데, 각종 형상으로의 가공이 가능하기 위해서는 30％ 이상이 필요하다. 또 항복비는 가공의 난이나 주택에 이용한 경우의 내진성능의 지표가 되는 값으로, 낮을수록 바람직한데, 구조재로서는 80％ 이하일 필요가 있고, 더욱 바람직한 범위는 75％ 이하이다.In using as a structural steel, the value of the Charpy impact value which is an index of toughness needs 50 J / cm <2> or more at -25 degreeC. In particular, when considering the use as a refrigerated container material or the use in cold-cold housing, 80J / cm 2 or more is preferable at -25 ° C. The larger the elongation value in the tensile test is, the more preferable it is, but in order to enable processing into various shapes, 30% or more is required. The yield ratio is a value that is an index of seismic performance when used for processing eggs or houses, and the lower the value is, the more preferable it is. The structural material needs to be 80% or less, and more preferably 75% or less.

(20) 본 발명 강의 도장 후의 내식성의 목표(20) Aim of corrosion resistance after coating of steel of the present invention

냉동컨테이너용 강재는 대부분의 경우, 내식성의 향상이나 특히 의장성의 관점으로부터 표면에 여러 가지의 도장이 실시된다. 이로 인해 도장 후의 내식성이 중요하게 된다. 본 발명자들은 실제로 사용된 강재의 도장 후의 내식성과 염수분무에 의한 촉진시험의 결과의 상세한 비교검토를 실행한 결과, 도장 후 크로스컷을 넣은 시험편의 염수분무시험에 있어서 1000시간 현저한 흐름녹이 발생되지 않는 경우에 실제의 사용에 있어서도 충분한 내식성을 갖는다는 결론을 얻었다. 이 기준을 토대로 도장 후의 내식성의 평가를 실행하는 것으로 했다.In most cases, steel for refrigerated containers is subjected to various coatings on the surface from the viewpoint of improving corrosion resistance and in particular designability. For this reason, corrosion resistance after painting becomes important. The present inventors conducted a detailed comparative review of the results of the corrosion resistance after the coating of the steel actually used and the accelerated test by the salt spray, so that no significant rust was generated for 1000 hours in the salt spray test of the cross-cut test specimen after coating. In this case, it was concluded that they have sufficient corrosion resistance even in actual use. Based on this criterion, the corrosion resistance after coating was performed.

실시예Example

강원료를 진공용해에 의해 표 2에 나타내는 화학조성으로 용제ㆍ조괴하여 50㎏ 강괴를 제조하고, 1200℃로 가열하여 1시간 유지 후, 열간압연해서 4㎜ 두께의 열연판으로 했다. 이들 열연판의 반수에는 650℃ ×10시간의 균일화소둔(열연판소둔)을 실행했다. 열연 그대로의 강판과 열연판 소둔한 강판에 숏블라스트와 이것에 이어지는 불소산-초산의 혼합산 산세에 의한 탈스케일을 실시하여 강판표면을 약 15㎛ 제거한 열연강판으로 했다. 또한, 강판표면의 제거량은 숏블라스트에 의해 기계적으로 스케일을 제거한 후의 중량과 치수 및 산세를 실행한 후의 중량을 측정하고, 이들의 중량차를 샘플의 표면적으로 나누어 강판의 제거량(g/㎡)을 계산한 후, 강판의 밀도(7. 8g/㎤)를 이용하여 강판의 제거두께(㎛)를 구했다. 또한, 산세에는 온도를 40∼60℃로 한 1∼2mass％ 불소산-13∼15mass％ 초산용액을 이용하고, 30초마다 꺼내서 세정 후의 중량을 측정하는 것을 반복하는 것으로 소망의 강판표면제거량으로 했다.50 kg steel ingots were prepared by melting and sintering the steel raw materials in the chemical composition shown in Table 2 by vacuum melting, and heating at 1200 ° C. for 1 hour, followed by hot rolling to obtain a 4 mm thick hot rolled sheet. Half of these hot rolled sheets were subjected to homogenization annealing (hot rolled sheet annealing) at 650 ° C for 10 hours. The hot-rolled steel sheet and the hot-rolled sheet-annealed steel sheet were descaled by pickling the shot blast and subsequent mixed pickling of hydrofluoric acid-acetic acid to obtain a hot-rolled steel sheet having a steel sheet surface of about 15 탆. In addition, the removal amount of the steel plate surface is measured by the weight and dimensions after mechanically removing the scale by shot blasting, and the weight after carrying out pickling. After calculation, the removal thickness (micrometer) of steel plate was calculated | required using the density (7.8g / cm <3>) of steel plate. In addition, the pickling was carried out using a 1 to 2 mass% hydrofluoric acid-13 to 15 mass% acetic acid solution having a temperature of 40 to 60 DEG C, and the weight after washing was repeated every 30 seconds to obtain a desired amount of steel sheet surface removal. .

No. 1강에 대해서는 강판표면의 제거량을 변화시킨 샘플도 비교를 위해 준비했다. 이들에 대해 강판표면의 Cr농도를 강판표면을 EPMA분석함으로써 구했다. EPMA에서의 가속전압은 15㎸로 했다. 이 조건에서의 정보는 대체로 강판표면∼0. 5㎛ 깊이의 범위의 농도를 반영하고 있는 것으로 생각된다. No. 1강의 강판내부의 Cr농도에 대해서는 강판표면을 500㎛ 제거한 후, ICP법에 의한 정량분석을 실행한 결과, 9. 1mass％이었다. 강판표면의 제거량이 5㎛와 8㎛의 경우의 강판표면의 Cr농도는 각각 5. 1mass％, 6. 6mass％였는데, 강판표면의 제거량이 15㎛의 경우의 강판표면의 Cr농도는 8. 3mass％이고,(강판내부의 Cr농도-1)％ 이상이었다. 다른 강판에 대해서 똑같은 Cr농도 측정을 실행한 결과를 표 3에 나타낸다. 강판표면제거량이 15㎛의 경우의 강판표면의 Cr농도는 어느 것이나(강판내부의 Cr농도-1)％ 이상이었다.No. For steel 1, samples with varying amounts of removal of the steel sheet surface were also prepared for comparison. The Cr concentration of the steel sheet surface was determined by EPMA analysis of the steel sheet surface. The acceleration voltage in EPMA was 15 kW. The information under these conditions is usually from steel sheet surface to 0. It is thought that it reflects the density | concentration of the range of 5 micrometers depth. No. Cr concentration inside the steel sheet of the steel was removed by 500 µm from the surface of the steel sheet and quantitatively analyzed by the ICP method. As a result, it was 9.1 mass%. The concentrations of Cr on the surface of the steel sheet were 5.1 mass% and 6.6 mass%, respectively, when the removal amount of the steel plate surface was 5 μm and 8 μm, respectively. The Cr concentration of the steel plate surface was 8.3 mass when the removal amount of the steel plate surface was 15 μm. % And (Cr concentration in steel plate -1)% or more. Table 3 shows the results of performing the same Cr concentration measurement on the other steel sheets. When the steel plate surface removal amount was 15 micrometers, the Cr concentration of the steel plate surface was all (Cr concentration in steel plate -1)% or more.

이들 열연강판제품으로부터 판두께 ×50 ×100(㎜)의 판을 잘라내고, 표면에 분사도장에 의해 목표건조막두께 50㎛의 아크릴실리콘수지계 도료(간사이페인트사제, 실리코텍 AC상도, SILICOTECT AC TOP COAT)에 의한 도장을 실시하고, 그 위로부터 X상으로 크로스컷을 넣은 샘플에 대해서 JIS　Z　2371에 준하여 1000시간의 염수분무시험(5％ NaCl, 35℃, pH 6. 5∼7. 2)를 실행하며, 샘플하부에 녹웅덩이가 발생되는 바와 같은 현저한 흐름녹이 발생되기까지의 시간을 측정했다. 또한, 도료의 건조막두께는 자기법을 이용한 전자식막두께계 및 현미경법에 의해 도막의 단면을 확인했다. 건조막두께는 대략 50㎛였다. 또 강판의 양표면을 0. 75mm 연삭함으로써 판두께 2. 5mm로 해서 압연방향으로 직각으로 2mmV 노치를 넣은 JIS　Z　2202에 준한 서브사이즈의 샤르피충격시험편을 채취하고, JIS　Z　2242에 준하여 -25℃에 있어서의 샤르피충격값(J/c㎡)을 측정했다. 그 결과를 표 3에 나타낸다. 2mm 두께 이하의 냉연강판의 샤르피충격값은 통상의 방법에서는 측정할 수 없는데, 일반적으로 강판의 판두께가 얇아지면 인성값은 커지고(예를 들면 용접학회지 vol. 61(1992), No. 8, p.636 참조), 또 조직적으로도 냉연강판의 쪽이 열연강판보다도 샤르피충격값에 있어서 유리하기 때문에 냉연강판의 -25℃에 있어서의 샤르피충격값은 열연강판에서의 값과 동등하던지, 그 이상이 된다. 따라서 판두께가 두꺼운 열연강판의 샤르피충격값이 충분한 값을 나타내면, 이것을 소재로 하여 제조된 판 두께가 얇은 냉연강판의 샤르피충격값도 충분한 값이 된다. 실제로 No. 2강의 열연판소둔을 실시하지 않았던 강판을 이용하여 0. 7mm 두께의 냉연ㆍ소둔판을 작성하고, 0. 7mm 두께인 채의 2mmV 노치 샤르피시험편을 작성하며, 소형(10㎏f=98N)의 샤르피시험기를 이용해서 -25℃의 흡수에너지를 측정한 결과, 150J/c㎡라는 양호한 결과를 얻었다.From these hot rolled steel products, a plate with a thickness of 50 x 100 (mm) is cut out, and an acrylic silicone resin paint having a target dry film thickness of 50 µm is coated by spray coating on the surface (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd. COAT) and the sample which cross-cutted into X phase from the top was salt-spray test (5% NaCl, 35 degreeC, pH 6. 5-7.2) for 1000 hours according to JIS Z 2371. Was carried out, and the time until a significant flow rust such as a rust pool was generated under the sample was measured. In addition, as for the dry film thickness of paint, the cross section of the coating film was confirmed by the electronic film thickness meter and the microscopy method using the magnetic method. The dry film thickness was about 50 micrometers. In addition, by grinding both surfaces of the steel plate to a thickness of 2.5 mm, a Charpy impact test specimen of sub-size according to JIS Z 2202 with a 2 mmV notch at a right angle in the rolling direction was taken, and -25 ° C according to JIS Z 2242. Charpy impact value (J / cm <2>) in was measured. The results are shown in Table 3. The Charpy impact value of a cold rolled steel sheet of 2 mm or less cannot be measured by a conventional method. In general, when the thickness of the steel sheet becomes thin, the toughness increases (for example, Journal of Korean Welding Society vol. 61 (1992), No. 8, p. In addition, since the cold rolled steel sheet is more advantageous in terms of the Charpy impact value than the hot rolled steel sheet, the Charpy impact value at -25 ° C of the cold rolled steel sheet is equal to or higher than that in the hot rolled steel sheet. do. Therefore, if the Charpy impact value of a hot rolled steel sheet with a thick plate thickness shows a sufficient value, the Charpy impact value of a thin cold rolled steel sheet manufactured from this material will also be a sufficient value. In fact no. A cold rolled and annealed plate with a thickness of 0.7 mm was made from a steel sheet that had not been subjected to hot rolled sheet annealing of 2 steel, and a 2 mmV notched Charpy test piece with a thickness of 0.7 mm was prepared. When the absorption energy of -25 degreeC was measured using the Charpy tester, the favorable result of 150 J / cm <2> was obtained.

또한, 상기의 열연ㆍ산세 강판을 각각 0. 7mm 두께로 냉간압연한 후, 750℃ ×1분의 소둔에 이어서 중성염전해-초산전해에 의한 탈스케일을 실시하여 냉연강판 제품으로 했다. 중성염전해조건은 액온을 70∼80℃로 한 20％ Na2SO4 용액 중에서 전기량 100∼200C/d㎡의 조건으로 했다. 또 초산전해조건은 액온을 50∼60℃로 한 10％ HNO3 용액 중에서 전기량 20∼40 C/d㎡의 조건으로 했다.Further, the hot rolled and pickled steel sheets were cold rolled to a thickness of 0.7 mm, respectively, followed by annealing at 750 ° C for 1 minute, followed by descaling with neutral salt electrolyte and acetic acid electrolyte to obtain a cold rolled steel sheet product. Neutral salt to conditions was from a 20% Na 2 SO 4 solution to 70~80 ℃ liquid temperature under the condition of electric charge 100~200C / d㎡. Further acetic acid electrolysis conditions were a quantity of electricity of 20 to 40 the conditions of C / d㎡ in a 10% HNO 3 solution to 50~60 ℃ liquid temperature.

이들 냉연강판제품으로부터 압연방향으로 JIS 13B호 인장시험편을 채취하고, JIS　Z　2241에 준하여 인장시험을 실행하여 신장과 항복비를 측정했다. 또한, 판두께 ×50 ×100(mm)의 판을 잘라내고, 표면에 분사도장에 의해 목표건조막두께 50㎛의 아크릴실리콘수지계 도료(간사이페인트사제, 실리코텍 AC상도, SILICOTECT AC TOP COAT)에 의한 도장을 실시하며, 그 위로부터 X상으로 크로스컷을 넣은 샘플에 대해서 JIS　Z　2371에 준하여 1000시간의 염수분무시험(5％ NaCl, 35℃, pH 6. 5∼7. 2)을 실행하고, 샘플 하부에 녹웅덩이가 발생되는 바와 같은 현저한 흐름녹이 발생되기까지의 시간을 측정했다. 또한, 도료의 건조막두께는 자기법을 이용한 전자식막두께계 및 현미경법에 의해 도막의 단면을 확인했다. 대략 50㎛였다. 이들 의 측정결과를 표 3에 나타낸다.Tensile test pieces of JIS 13B were taken from the cold rolled steel sheet in the rolling direction, and a tensile test was carried out in accordance with JIS #Z # 2241 to measure the elongation and yield ratio. In addition, a plate having a plate thickness of 50 × 100 (mm) is cut out, and then sprayed onto the surface to an acrylic silicone resin coating material (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., Silicone Coating AC Top Coat, SILICOTECT AC TOP COAT) having a target dry film thickness of 50 μm. The sample was cross-cut into the X phase from above, and a salt spray test (5% NaCl, 35 ° C., pH 6. 5-7.2) for 1000 hours was performed according to JIS Z 2371. The time until the significant flow rust, such as a rust pool generate | occur | produced in the lower part of the sample, was measured. In addition, as for the dry film thickness of paint, the cross section of the coating film was confirmed by the electronic film thickness meter and the microscopy method using the magnetic method. It was approximately 50 micrometers. Table 3 shows the results of these measurements.

표 3으로부터 본 발명 예인 강 1∼10 및 강 18∼19는 열연판소둔의 유무에 관계없이 인성(샤르피충격값)이 50J/c㎡ 이상이고, 또한 신장이 33％ 이상, 또한 항복비가 75％ 이하로 되어 있다. 또 1000시간의 염수분무시험에서 흐름녹 발생이 없는 양호한 내식성을 나타냈다. 한편, 강조성이 본 발명범위 외로 되는 비교예의 강 11∼17은 열연판소둔의 유무에도 관계없이 어느 것이나 인성, 신장, 항복비, 내식성의 적어도 어느 쪽인가가 양호한 레벨에 이르고 있지 않았다.From Table 3, the steels 1-10 and 18-19 which are examples of this invention have toughness (Charpy impact value) 50J / cm <2> or more, elongation 33% or more, and yield ratio 75% with or without hot-rolled sheet annealing. It becomes as follows. The salt spray test for 1000 hours showed good corrosion resistance without the occurrence of rust. On the other hand, the steels 11 to 17 of the comparative examples whose emphasis was outside the scope of the present invention had not reached a satisfactory level of at least one of toughness, elongation, yield ratio, and corrosion resistance regardless of the presence or absence of hot rolled sheet annealing.

또한, 몇 개의 성분강에 대해서 대량생산설비를 이용한 실기제조를 실행하여 본 발명의 효과가 얻어지는 것을 확인했다.In addition, it was confirmed that the effect of the present invention was obtained by carrying out practical production using several mass production equipment for several component steels.

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Figure 112005011086724-pct00003
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Figure 112005011086724-pct00004
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본 발명 강은 비교적 저가인 것도 커다란 이점이다. 본 발명 강은 SUS 304나 11％ Cr스테인리스강에 비하여 저Cr-저C-저N로 함으로써 열연판소둔을 생략하는 것이 가능하고, 열연판소둔의 생략에 의해 한층의 코스트다운이 달성된다. 또 본 발명의 우수한 기계적 성질과 저코스트성을 살려서 주택구조재를 비롯한 각종 구조재용도로의 적용도 가능하고, 특히 한냉지에서의 사용에 대해서 충분한 성능을 발휘한다.The steel of the present invention is also a relatively inexpensive advantage. Compared with SUS 304 and 11% Cr stainless steel, the steel of the present invention can reduce the hot rolled sheet annealing by making it low Cr-low C-low N, and further cost reduction can be achieved by eliminating the hot rolled sheet annealing. In addition, by utilizing the excellent mechanical properties and low cost of the present invention, it can be applied to various structural materials, including housing structural materials, and exhibits sufficient performance especially for use in cold regions.

본 발명에 따르면, 특히 냉동컨테이너재로서 충분한 저온인성, 내충격성, 내식성을 갖고, 게다가 스테인리스강보다도 저가인 냉동컨테이너용 크롬강이 공급 가능해진다고 하는 우수한 효과를 이룬다. According to the present invention, in particular, the freezing container material has excellent low-temperature toughness, impact resistance, and corrosion resistance, and furthermore, it is possible to supply chromium steel for refrigerated containers which is cheaper than stainless steel.

Claims (32)

mass％로, in mass%, C: 0. 002∼0. 02％, C: 0.02 to 0. 02%, N: 0. 002∼0. 02％, N: 0.02 to 0. 02%, Si: 0. 05∼1. 0％, Si: 0.05 to 1. 0%, Mn: 0. 05∼1. 0％, Mn: 0.05 to 1. 0%, P: 0. 04％ 이하, P: 0.04% or less, S: 0. 02％ 이하, S: 0.02% or less, Al: 0. 001∼0. 1％, Al: 0.001 to 0. One%, Cr: 6. 0∼10. 0％를 함유하고, 나머지부 Fe 및 불가피적 불순물로 이루어지며, 강판내부의 Cr농도에서 강판표면의 Cr농도를 뺀 값이 1% 이하인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강.Cr: 6. 0 to 10. A structural chromium steel containing 0%, consisting of the remainder Fe and unavoidable impurities, wherein the value of the Cr concentration in the steel plate minus the Cr concentration on the surface of the steel plate is 1% or less. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, mass％로, in mass%, Cu: 0. 1∼1. 0％를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강.Cu: 0.1-1. Structural chromium steel, which further contains 0%. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, mass％로, in mass%, Ni: 0. 1∼1. 0％, Mo: 0. 1∼1. 0％ 중으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강.Ni: 0.1 to 1. 0%, Mo: 0.01 to 1. The structural chromium steel further containing 1 type (s) or 2 or more types selected from 0%. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, mass％로, in mass%, Nb: 0. 005∼0. 10％, Nb: 0.07-0. 10%, V: 0. 005∼0. 20％ 중으로부터 선택된 1종 또는 2종을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강.V: 0.0005-0. Structural chromium steel, further comprising one or two selected from 20%. mass％로, in mass%, C: 0. 002∼0. 02％, C: 0.02 to 0. 02%, N: 0. 002∼0. 02％, N: 0.02 to 0. 02%, Si: 0. 05∼1. 0％, Si: 0.05 to 1. 0%, Mn: 0. 05∼1. 0％, Mn: 0.05 to 1. 0%, P: 0. 04％ 이하, P: 0.04% or less, S: 0. 02％ 이하, S: 0.02% or less, Al: 0. 001∼0. 1％, Al: 0.001 to 0. One%, Cr: 6. 0∼10. 0％를 함유하고, 나머지부 Fe 및 불가피적 불순물로 이루어지는 강소재를 재가열 후 열간압연에 의해 강스트립으로 하며, 이어서 탈스케일처리를 실행하는 압연강판의 제조공정에 있어서, 탈스케일처리에 의해 강판표면을 10∼200㎛ 제거하는 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강판의 제조방법.Cr: 6. 0 to 10. In the manufacturing process of the rolled steel sheet which contains 0%, the steel material which consists of remainder Fe and an unavoidable impurity is made into a steel strip by hot rolling after reheating, and then performs descaling treatment, A method for producing a structural chrome steel sheet, wherein the surface is removed from 10 to 200 µm. 제 5 항에 있어서, The method of claim 5, 상기 탈스케일처리를 실행한 후, 상기 탈스케일처리가 실행된 강판을 냉간압연하는 공정, 상기 냉간압연이 실행된 강판을 냉연판소둔하는 공정 및 상기 냉연판소둔이 실행된 강판을 산세하는 공정을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강판의 제조방법.After the descaling treatment, cold rolling the steel sheet subjected to the descaling treatment, cold rolling annealing the steel sheet subjected to the cold rolling, and pickling the steel sheet subjected to the cold rolling annealing Method for producing a structural chrome steel sheet further comprising. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,The method according to claim 5 or 6, 상기 강소재가 Cu: 0. 1∼1. 0％를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강판의 제조방법.The steel material is Cu: 0.01 to 1. A method for producing a structural chrome steel sheet, which further contains 0%. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,　The method according to claim 5 or 6, 상기 강소재가, The steel material, Ni: 0. 1∼1. 0％, Ni: 0.1 to 1. 0%, Mo: 0. 1∼1. 0％ 중으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강판의 제조방법.Mo: 0.1 to 1. A method for producing a structural chromium steel sheet, further comprising one or two or more selected from 0%. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,The method according to claim 5 or 6, 상기 강소재가, The steel material, Nb: 0. 005∼0. 10％, Nb: 0.07-0. 10%, V: 0. 005∼0. 20％ 중으로부터 선택된 1종 또는 2종을 추가로 함유하는 것 을 특징으로 하는 구조용 크롬강판의 제조방법.V: 0.0005-0. A method for producing a structural chrome steel sheet, further comprising one or two selected from 20%. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 강이 냉동컨테이너용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강.Structural chrome steel, characterized in that the steel is for a refrigerated container. 제 5 항에 있어서,The method of claim 5, 상기 구조용 크롬강판이 냉동컨테이너골재용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강판의 제조방법.Method for producing a structural chrome steel sheet, characterized in that the structural chrome steel sheet for a frozen container aggregate. 제 6 항에 있어서,The method of claim 6, 상기 구조용 크롬강판이 냉동컨테이너외장재용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강판의 제조방법.The structural chrome steel sheet is a manufacturing method of the structural chrome steel sheet, characterized in that for the exterior of the refrigerated container. 제 10 항에 기재된 크롬강을 이용하여 성형 및 용접에 의해 가공하고, 그 강판표면에 건조막두께가 10㎛ 이상의 도막을 추가로 가진 것을 특징으로 하는 냉동컨테이너.A freezing container which is processed by molding and welding using the chromium steel according to claim 10, and further has a dry film thickness of 10 µm or more on the surface of the steel sheet. 제 11 항에 기재된 제조방법에 의해 제조한 크롬강판을 이용하여 성형가공 및 용접에 의해 성형 가공하고, 그 강판표면에 건조막두께가 10㎛ 이상의 도막을 가진 도장을 추가로 실행하여 제작되는 것을 특징으로 하는 냉동컨테이너.A chrome steel sheet manufactured by the manufacturing method according to claim 11 is used for forming by welding and welding, and the coating is further performed on the surface of the steel sheet with a coating having a dry film thickness of 10 μm or more. Refrigerated container. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 구조용 크롬강이 토목ㆍ건축구조용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강.Structural chrome steel, characterized in that the structural chromium steel is for civil engineering and architectural structures. 제 5 항에 기재된 구조용 크롬강이 토목ㆍ건축구조용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강판의 제조방법.The structural chromium steel according to claim 5 is for civil engineering and architectural structures. 제 6 항에 기재된 구조용 크롬강이 토목ㆍ건축구조용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강판의 제조방법.The structural chromium steel of Claim 6 is for civil engineering and architectural structures. The manufacturing method of the structural chrome steel sheet characterized by the above-mentioned. 제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein mass％로, in mass%, Nb: 0. 005∼0. 10％, Nb: 0.07-0. 10%, V: 0. 005∼0. 20％ 중으로부터 선택된 1종 또는 2종을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강.V: 0.0005-0. Structural chromium steel, further comprising one or two selected from 20%. 제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 강이 냉동컨테이너용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강.Structural chrome steel, characterized in that the steel is for a refrigerated container. 제 4 항에 있어서,The method of claim 4, wherein 상기 강이 냉동컨테이너용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강.Structural chrome steel, characterized in that the steel is for a refrigerated container. 제 7 항에 있어서,The method of claim 7, wherein 상기 구조용 크롬강판이 냉동컨테이너골재용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강판의 제조방법.Method for producing a structural chrome steel sheet, characterized in that the structural chrome steel sheet for a frozen container aggregate. 제 8 항에 있어서,The method of claim 8, 상기 구조용 크롬강판이 냉동컨테이너골재용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강판의 제조방법.Method for producing a structural chrome steel sheet, characterized in that the structural chrome steel sheet for a frozen container aggregate. 제 9 항에 있어서,The method of claim 9, 상기 구조용 크롬강판이 냉동컨테이너골재용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강판의 제조방법.Method for producing a structural chrome steel sheet, characterized in that the structural chrome steel sheet for a frozen container aggregate. 제 7 항에 있어서,The method of claim 7, wherein 상기 구조용 크롬강판이 냉동컨테이너외장재용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강판의 제조방법.The structural chrome steel sheet is a manufacturing method of the structural chrome steel sheet, characterized in that for the exterior of the refrigerated container. 제 8 항에 있어서,The method of claim 8, 상기 구조용 크롬강판이 냉동컨테이너외장재용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강판의 제조방법.The structural chrome steel sheet is a manufacturing method of the structural chrome steel sheet, characterized in that for the exterior of the refrigerated container. 제 9 항에 있어서,The method of claim 9, 상기 구조용 크롬강판이 냉동컨테이너외장재용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강판의 제조방법.The structural chrome steel sheet is a manufacturing method of the structural chrome steel sheet, characterized in that for the exterior of the refrigerated container. 제 12 항에 기재된 제조방법에 의해 제조한 크롬강판을 이용하여 성형가공 및 용접에 의해 성형 가공하고, 그 강판표면에 건조막두께가 10㎛ 이상의 도막을 가진 도장을 추가로 실행하여 제작되는 것을 특징으로 하는 냉동컨테이너.Forming is carried out by forming processing and welding using a chrome steel sheet manufactured by the manufacturing method according to claim 12, and is produced by additionally applying a coating having a dry film thickness of 10 µm or more on the surface of the steel sheet. Refrigerated container. 제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 구조용 크롬강이 토목ㆍ건축구조용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강.Structural chrome steel, characterized in that the structural chromium steel is for civil engineering and architectural structures. 제 4 항에 있어서,The method of claim 4, wherein 상기 구조용 크롬강이 토목ㆍ건축구조용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강.Structural chrome steel, characterized in that the structural chromium steel is for civil engineering and architectural structures. 제 7 항에 기재된 구조용 크롬강이 토목ㆍ건축구조용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강판의 제조방법.The method for producing a structural chrome steel sheet, wherein the structural chromium steel according to claim 7 is for civil engineering and architectural structures. 제 8 항에 기재된 구조용 크롬강이 토목ㆍ건축구조용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강판의 제조방법.The method for producing a structural chrome steel sheet, wherein the structural chromium steel according to claim 8 is for civil engineering and architectural structure. 제 9 항에 기재된 구조용 크롬강이 토목ㆍ건축구조용인 것을 특징으로 하는 구조용 크롬강판의 제조방법.The method for producing a structural chrome steel sheet, wherein the structural chromium steel according to claim 9 is for civil engineering and architectural structures.
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