KR100611694B1 - 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산의 제조 방법 - Google Patents

오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 (1) HO(R2SiO)nH(R은 1가 탄화수소기이고, n은 25 ℃ 에서의 점도가 10 내지 10 만 cSt(센티스토크)가 되는 정수임)로 표시되는 오르가노폴리실록산과 (2) (R2O)4-a-Si-(R1)a(a는 0, 1 또는 2이고, R1은 탄소수 1 내지 18의 1가 탄화수소기이고, R2는 탄소수 1 내지 18의 유기기임)로 표시되는 오르가노옥시실란 또는 그의 부분 가수분해물을 반응시켜, 하기 화학식 A로 표시되는 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산을 제조함에 있어서, 상기 성분(1)과 성분(2)를 (3) Ti(OR3)4(R 3는 알킬기를 나타냄)로 표시되는 테트라알콕시티탄 존재하에 반응시키는 것을 특징으로 하는 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산의 제조 방법에 관한 것이다.
<화학식 A>
Figure 112000024106962-pat00001
본 발명에 따르면, 말단 봉쇄율은 거의 일정하여 85 내지 99 % 정도의 말단 봉쇄율로서 거의 1 시간 이내에 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산을 제조할 수가 있다.
오르가노옥시기, 오르가노폴리실록산, 말단 봉쇄율, 엘라스토머 조성물

Description

오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산의 제조 방법{Process for Preparing End Organooxy Group Organopolysiloxanes}
본 발명은 특히 습기가 없는 상태에서의 저장에 안정하며, 주위 온도에서 대기 수분에 의해 가교되는 단일 성분 오르가노폴리실록산 엘라스토머 조성물의 베이스 폴리머로서 유효한 오르가노옥시말단기를 갖는 오르가노폴리실록산의 제조 방법에 관한 것이다.
종래부터 디-, 트리-, 테트라알콕시실란과 규소 원자가 결합된 분자 말단의 히드로실릴기를 촉매 존재하에 반응시켜 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산을 제조하는 방법에 대해서는 수많은 제안이 있다.
그 중, 아민을 이용한 것으로서 미국 특허 제3542901호, 미국 특허 제4489191호, 프랑스 특허 제2597876호, 프랑스 특허 제2597877호, 아세트산칼륨을 이용한 것으로서 미국 특허 제3504051호, 각종 무기 산화물을 이용한 것으로서 프랑스 특허 제1495011호, 티탄산염과 아민을 이용한 것으로서 미국 특허 제3647846호, 카르복실산과 아민을 이용한 것으로서 프랑스 특허 제2604713호, 카르바메이트를 이용한 것으로서 유럽 특허 제0210402호, 옥심 관능기 함유 유기 화합물을 이용 한 것으로서 프랑스 특허 제2597875호, 수산화리튬을 이용한 것으로서 특공평6-45698호 공보 등이 제안되어 있다.
그러나, 아민을 이용한 것에 대해서는 반응시키는 경우에 가열 60 ℃에서 15 내지 30 분 정도의 시간이 필요하며, 그 말단 봉쇄율이 낮아 SiOH의 잔류량이 많아지는 문제, 아민이 제거되지 않음으로써 황변하는 점과, 보존성에 악영향을 제공한다고 하는 문제점이 있다.
또한, 어떤 방법이든 모두 산이나 염기를 이용하기 때문에 중화 공정 등이 필요하다는 점과, 최근 요구되고 있는 것은 중성이기 때문에, 이러한 아민 촉매를 사용하면 아민이 잔류할 확률이 높아진다는 점에서 바람직하지 않다.
한편, 유기 티탄 유도체를 이용한 것으로서 미국 특허 제411890호, 알콕시알루미늄킬레이트를 이용한 것으로서 영국 특허 제2133758호가 있으며, 이 제안에서는 알루미늄킬레이트 또는 티탄킬레이트 등이 이용되고 있는데, 이러한 킬레이트제는 축합 경화 촉매로서는 적합하지만, 반응 도중에 가교 반응을 촉진하기 때문에 겔화되거나 증점이 심해지거나 하는 등 말단 봉쇄에 있어서 문제가 있다.
본 발명은 위와 같은 상황에 비추어 이루어진 것으로, 겔화 등의 문제점이 없으며, 중화 공정을 필요로 하지 않아 효율적으로 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산을 제조하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, (1) 하기 화학식 1로 표시되는 오르가노폴리실록산을,
Figure 112000024106962-pat00002
(식 중, R은 1가 탄화수소기이고, n은 25 ℃에서의 점도가 10 내지 10만 cSt(센티스톡스)가 되는 정수임)
(2) 하기 화학식 2로 표시되는 오르가노옥시실란 또는 그의 부분 가수분해물과 반응시켜
Figure 112000024106962-pat00003
(식 중, a는 0, 1 또는 2의 정수로부터 선택되는 수이고, R1은 탄소수 1 내지 18의 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기로부터 선택되는 기이고, R2는 탄소수 1 내지 18의 유기기임)
하기 화학식 A로 표시되는 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산을 제조함에 있어서,
<화학식 A>
Figure 112000024106962-pat00004
(식 중, a, R, R1, R2, n은 상기와 동일한 의미를 나타냄)
상기 성분 (1)과 성분 (2)를 (3)하기 화학식 3
Ti(OR3)4
(식 중, R3는 알킬기를 나타냄)
으로 표시되는 테트라알콕시티탄의 존재하에 반응시킴으로써 상기 화학식 A의 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산이 실온하에서도 1시간 이내에, 그리고 통상 85 % 이상의 말단 봉쇄율로써 제조할 수 있다는 것을 발견하였다. 또한 이 경우, 상기 성분 (1) 내지 (3)의 혼합 반응 후에 메탄올을 첨가함으로써, 말단 봉쇄 시간을 대폭 축소할 수 있다는 것을 발견하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
따라서, 본 발명은 (1) 상기 화학식 1의 오르가노폴리실록산과 (2) 상기 화학식 2의 오르가노옥시실란 또는 그의 부분 가수분해물을 반응시켜, 상기 화학식 A로 표시되는 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산을 제조함에 있어서, 상기 성분 (1)과 성분 (2)를 (3) 상기 화학식 3의 테트라알콕시티탄의 존재하에 반응시키는 것을 특징으로 하는 상기 화학식 A의 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산의 제조 방법을 제공한다.
상기 방법은 염기성 또는 산성 촉매를 사용하지 않기 때문에, 얻어지는 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산이 전기·전자 등의 사용 용도에 적합하므로 매우 우수한 방법이다. 이 오르가노폴리실록산은 습기에 의해 용이하게 경화되어 고무탄성체를 형성하고, 이 오르가노폴리실록산을 베이스 폴리머로 하는 실온 경화성 조성물은 접착제, 코팅제, 전기 절연 시일재, 건축용 실링재 등의 용도에 넓게 사용할 수가 있다.
이하, 본 발명에 대하여 더욱 자세히 설명한다.
본 발명의 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산의 제조 방법에 있어서, 그 원료로서 이용되는 성분 (1)의 오르가노폴리실록산은 하기 화학식 1로 표시되는 것이다.
<화학식 1>
Figure 112000024106962-pat00005
(식 중, R은 1가 탄화수소기이고, n은 25 ℃에서의 점도가 10 내지 10만 센티스톡스가 되는 정수임)
상기 화학식 1에서, R은 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기이고, 바람직하게는 탄소 원자수 1 내지 10, 보다 바람직하게는 1 내지 8의 비치환 또는 치환된 1 가 탄화수소기이고, 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헥실기 등의 알킬기, 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기, 비닐기, 알릴기, 부테닐기 등의 알케닐기, 벤질기, 2-페닐에틸기 등의 아랄킬기, 또는 이들 기의 탄소 원자와 결합한 수소 원자의 일부 또는 전부를 할로겐 원자, 시아노기 등으로 치환한 기, 예를 들면 클로로메틸기, 트리플루오로프로필기, 시아노에틸기 등을 들 수 있으며, 특히 메틸기, 페 닐기, 비닐기, 트리플루오로프로필기가 바람직하고, 그 중에서도 메틸기가 바람직하다.
또, n은 중합도에 해당하는 수로, 25 ℃에서의 점도가 10 내지 10만 cSt가 되도록 정의된 수이다. 이 점도는, 작업성의 면에서 바람직하게는 500 내지 10만 cSt의 범위이다.
이러한 화학식 1의 오르가노폴리실록산으로서 구체적으로는 하기 화합물을 들 수 있다.
<화학식 1-a>
Figure 112000024106962-pat00006
(식 중, Me는 메틸기, Ph는 페닐기이고, p 및 q은 각각 양의 정수이고, p+ q는 n에 상당하는 정수임)
상기 중에서는, 특히 화학식 1-a로 표시되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 구조 외에, 임의로는 폴리머의 편말단이 0 내지 10 몰%의 범위에 서 트리메틸실릴기로 봉쇄되어 있거나, 폴리머 구조 중에 하기 구조식이 분자량에 대하여 0 내지 3몰%의 범위에서 분기된 구조를 이룬다.
<화학식 9>
Figure 112000024106962-pat00007
이어서, 다른쪽 원료로서 이용되는 성분 (2)는 상기 성분 (1)의 말단 봉쇄제로서 작용하는 것으로, 하기 화학식 2로 표시되는 오르가노옥시실란 또는 그의 부분 가수분해물이다.
<화학식 2>
(식 중, a는 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0 또는 1의 정수로부터 선택되는 수이고, R1은 비치환 또는 치환된 탄소수 1 내지 18의 1가 탄화수소기로부터 선택되는 기이고, R2는 탄소수 1 내지 18의 유기기임)
여기에서, R1로서는 상기 R에서 예시한 것와 동일한 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 아랄킬기 또는 이러한 할로겐 치환, 시아노 치환 탄화수소기를 들 수 있으며 알킬기, 알케닐기, 아릴기가 바람직하다.
R2는 특히 탄소수 1 내지 8의 지방족 유기기가 바람직하며 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 알킬에테르기, 알킬에스테르기, 알킬케톤기, 알킬시아노기 등을 들수 있으며, 바람직하게는 알킬기, 특히 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 그 중에서도 메틸기가 바람직하고, 하기 화학식 II-a로 표시되는 알콕시실란 또는 그의 부분 가수분해물이 적합하게 이용된다.
<화학식 II-a>
R1 bSi(OCH3)4-b
(식 중, R1은 상기와 동일한 의미를 나타내고, b는 0 또는 1임)
상기 오르가노옥시실란으로서 구체적으로는 노르말프로필트리메톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 테트라메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 페닐트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 작업시의 취급성에 있어서는 비닐트리메톡시실란 또는 노르말프로필트리메톡시실란이 특히 바람직하다. 더욱 반응열이 축적되는 배치로 제조하는 경우에는, 휘발성이 작다는 점에서 노르말프로필트리메톡시실란이 더욱 바람직하다.
상기 성분 (2)는 성분 (1)의 실란올의 몰수에 대하여 성분 (2)의 몰 수가 등몰 이상이 되도록 사용하는 것이 바람직하고, 특히 상기 성분 (1)의 실란올의 몰수와 성분 (2)의 몰수가 1:1 내지 1:100 몰, 특히 1:1 내지 1:20 몰의 범위로 하는 것이 바람직하다. 성분 (2)가 많은 쪽이 말단을 봉쇄하기까지의 시간을 단축할 수 있어 더욱 말단 봉쇄율이 양호한 결과가 되고, 상기 몰비이면, 충분히 연속법을 채용할 수 있어 매우 바람직하다.
본 발명은, 상기 성분 (1)과 성분 (2)를 반응시켜, 하기 화학식 A로 표시되 는 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산을 제조한다.
<화학식 A>
Figure 112000024106962-pat00009
(식 중, a, R, R1, R2, n은 상기와 동일한 의미를 나타냄)
이 경우, 본 발명에서는, 상기 성분 (1)과 성분 (2)를 성분 (3)의 하기 화학식 3으로 표시되는 테트라알콕시티탄(테트라티탄알콕시드)촉매의 존재하에 반응시키는 것이다.
<화학식 3>
Ti(OR3)4
(식 중, R3는 바람직하게는 1 내지 19, 특히 2 내지 4의 알킬기를 나타냄)
사용하는 테트라티탄알콕시드에 대해서는 말단을 봉쇄하기만 하면 어떤 테트라티탄알콕시드를 이용하여도 좋은데, 말단의 봉쇄 속도는 티탄테트라에톡시드> 티탄테트라노르말프로폭시드> 티탄테트라이소프로폭시드> 티탄테트라부톡시드 등의 순이 되어 티탄테트라에톡시드가 가장 바람직하다. 공업적으로는 티탄테트라이소프로폭시드가 입수하기 쉽다.
상기 성분 (3)의 사용량은 성분(1)의 실란올의 몰수에 대하여 성분 (3)의 몰수의 비가 0.001 내지 20, 특히 0.01 내지 10, 특히 0.05 내지 5가 되는 것이 바 람직하다. 0.001보다 적거나 20보다 커도 충분한 효과가 발휘되지 않은 경우가 있다.
본 발명에서는 상기 성분 (1) 내지 (3)을 첨가하여 실온 또는 가열하여 반응시키고, 적당한 반응기로 제조할 수가 있다. 이 때, 가압하에 반응시키는 것이 바람직하고, 이 때문에 밀폐도가 높아 자연 가압이 걸리는 반응기를 사용하는 것이 보다 반응을 촉진할 수 있다는 점에서 바람직하다. 이 때의 가압 조건은 높은 쪽이 바람직하지만, 안전성을 생각하면 상한은 10 기압, 특히 5 기압까지가 바람직하다. 하한은 상압보다 높으면 특별히 제한되지 않지만, 1.0 기압 이상, 특히 1.1 기압 이상이다.
본 발명에서는, 성분 (1) 내지 (3)을 상압하 또는 가압하에 혼합함으로써 반응시키는데, 반응은 우선 성분 (1)과 성분 (3)이 반응하여 증점된다. 계속해서 성분 (2)를 성분 (3)으로 교체하여 목적으로 하는 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산이 얻어진다. 이 때 점도도 증점되었던 것이 원래로 돌아가 목적으로 하는 점도가 되는 것이다.
이 경우, 성분 (1)과 성분 (3)이 반응하여 증점된 후에 메탄올을 첨가하는 것이 바람직하다. 메탄올을 첨가함으로써 오르가노옥시기의 말단 봉쇄 시간을 현저히 단축할 수가 있다. 메탄올은 초기부터 첨가하면 말단 봉쇄 반응을 정지시킬 수가 있기 때문에, 성분 (1)과 성분 (3)이 반응하여 증점된 후, 성분(3)의 말단 봉쇄 반응이 완전히 종료하기까지의 사이에 첨가하는 것이 바람직하다. 또한, 반응이 거의 끝난 후에도 메탄올을 첨가함으로써 말단 봉쇄율을 더욱 향상시킬 수 있 다.
메탄올의 첨가량은 성분 (1) 100 부(중량부, 이하 같음)에 대하여 0.1 내지 20 부, 특히 0.2 내지 10 부가 바람직하다. 메탄올의 첨가량이 지나치게 적으면 첨가 효과가 너무 없고, 지나치게 많으면 오히려 말단 봉쇄 반응을 억제하여 버리는 경우가 있다. 반응이 끝난 후라도 약간 점도가 변화하는 수가 있기 때문에, 감압하 또는 상압하에 탈포 혼합하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 얻어지는 화학식 A의 오르가노폴리실록산은 1액형의 실온 경화형 오르가노폴리실록산 조성물의 베이스 폴리머로서 유용하고, 이 오르가노폴리실록산에 필러로서 표면 처리 실리카 및 무처리 실리카, 중질 탄산 칼슘 또는 표면 처리 및 미처리된 콜로이드성 탄산 칼슘 등을 첨가하고, 다시 경화제로서 2개 이상의 가수분해성기를 갖는 화합물을 첨가하거나, 아미노실란 등으로 대표되는 접착 조제를 첨가하고, 다시 축합 촉매 등을 첨가하여 이들을 탈포 혼합 공정 중에서 제조를 행함으로써, 보존성이 양호한 목적으로 하는 1액형 실온 경화형 오르가노폴리실록산 조성물을 얻을 수 있다. 본 발명의 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산을 사용한 실온 경화형 오르가노폴리실록산 조성물은 보존 안정성이 우수하며, 피착재, 특히 표면 처리된 알루미늄재에 대한 접착성이 우수하여 침수 및 내열 접착성이 우수한 경화물을 제공하는 것으로, 접착제, 코팅제 전기 절연 시일재, 건축용 실링재 등으로서 적합하게 사용할 수가 있다.
이하, 실시예 및 비교예를 나타내어, 본 발명을 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 하기의 실시예로 제한되는 것이 아니다. 또, 하기의 예에서 부는 중량부를 나타낸다.
얻어진 베이스 오일에 대해서는 29Si-NMR로 말단 봉쇄율을 측정하였다. 결과를 표 1 및 2에 나타냈다.
[실시예 1]
α,ω-디히드록시디메틸폴리실록산(25 ℃에서 점도 5만 cSt) 100 부, 노르말프로필트리메톡시실란 7 부, 티탄테트라에톡시드 0.1 부를 시나가와식 믹서로 실온에서 30분 동안 혼합하고 30 분 동안 감압 탈포 혼합을 행하여 베이스 오일을 제조하고, 29Si -NMR으로 말단 봉쇄율을 측정하였다.
[실시예 2]
티탄테트라에톡시드 0.1 부를 티탄테트라노르말프로폭시드 0.1 부로 변경한 것 이외는 실시예 1과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였다.
[실시예 3]
티탄테트라에톡시드 0.1 부를 티탄테트라이소프로폭시드 0.1부로 변경한 것 이외는 실시예 1과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였다.
[실시예 4]
티탄테트라에톡시드 0.1 부를 티탄테트라노르말부톡시드 0.1 부로 변경한 것 이외는 실시예 1과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였다.
[실시예 5]
티탄테트라에톡시드 0.1 부를 티탄테트라2-에틸헥시드 0.1 부로 변경한 것 이외는 실시예 1과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였다.
[실시예 6]
티탄테트라에톡시드 0.1부를 0.25부로 변경하여, 증점후 메탄올 2 부를 다시 첨가하는 것 이외는 실시예 1과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였다.
[실시예 7]
메탄올을 5 부를 추가로 첨가하는 것 이외는 실시예 6과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였다.
[실시예 8]
노르말프로필트리메톡시실란 7 부 대신에 비닐트리메톡실란을 6.5 부 첨가하는 것 이외는 실시예 1과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였다.
[실시예 9]
노르말프로필트리메톡시실란 7 부 대신에 메틸트리메톡시실란 6 부를 첨가하는 것 이외는 실시예 1과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였다.
[실시예 10]
노르말프로필트리메톡시실란 7 부 대신에 3.5 부를 첨가하는 것 이외는 실시예 1과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였다.
[실시예 11]
노르말프로필트리메톡시실란 7 부 대신에 10.5 부를 첨가하는 것 이외는 실시예 1과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였다.
[실시예 12]
티탄테트라에톡시드 0.1 부 대신에 1 부를 첨가하는 것 이외는 실시예 1과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였다.
[실시예 13]
노르말프로필트리메톡시실란 7 부 대신에 γ-(메타크릴옥시프로필)트리메톡시실란 10 부를 첨가하는 것 이외는 실시예 1과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였다.
[실시예 14]
노르말프로필트리메톡시실란 7 부 대신에 비닐트리(3-메톡시프로필렌글리콕시)실란 7 부를 첨가하는 것 이외는 실시예 1과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였다.
[실시예 15]
노르말프로필트리메톡시실란 7 부 대신에 γ-(메타크릴옥시프로필)메틸디메톡시실란 10 부를 첨가하는 것 이외는 실시예 1과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였다.
[실시예 16]
α,ω-디히드록시디메틸폴리실록산(25 ℃에서 점도 5 만 cSt) 100 부, 노르말프로필트리메톡시실란 7 부, 메탄올 5 부를 시나가와식 믹서로 실온에서 5분 혼합하고, 테트라에톡시 티탄을 0.2 부를 첨가한 후, 다시 실온에서 30 분 동안 혼합하고, 그 후 30 분 동안 탈포 혼합하여 베이스 오일을 제조하였다.
[실시예 17]
α,ω-디히드록시디메틸폴리실록산(25 ℃에서 점도 5만 cSt) 100부, 노르말프로필트리메톡시실란 7 부, 테트라에톡시티탄 0.1 부를 시나가와식 믹서로 실온에서 가압(2기압)하여 10 분 혼합하고, 그 후 20 분 탈포 혼합하여 베이스 오일을 제조하였다.
[실시예 18]
α,ω-디히드록시디메틸폴리실록산(25 ℃에서 점도 2 만 cSt) 100부, 메틸트리메톡시실란 5 부, 테트라에톡시티탄 0.1 부를 시나가와식 믹서로 실온에서 가압(5기압)하여 3 분 동안 혼합하고, 그 후 상압하 20 분 동안 탈포 혼합하여 베이스 오일을 제조하였다.
[실시예 19]
α,ω-디히드록시디메틸폴리실록산(25 ℃에서 점도 5, 000 cSt) 100 부, 비닐트리메톡시실란 6 부, 테트라에톡시티탄 0.2 부를 시나가와식 믹서로 40 ℃에서 가압(2기압)하여 5 분 혼합한 후 메탄올을 2부 첨가하여 상압하 20 분 동안 탈포 혼합하고, 다시 60 ℃의 가열 조건하에 30 분 동안 탈포 혼합하여 베이스 오일을 제조하였다.
[비교예 1]
α, ω-디히드록시디메틸폴리실록산(25 ℃에서 점도 5만 cSt) 100 부, 비닐트리메톡시실란 6.5 부, 수산화리튬 0.2 부를 시나가와식 믹서로 실온에서 1 시간 동안 혼합하고, 에틸렌클로로히드린을 3 부 첨가하여 중화한 후에 1OO ℃의 조건에 서 감압 탈포 혼합을 행하여 베이스 오일을 제조하고, 29Si-NMR로 말단 봉쇄율을 측정하였다.
[비교예 2]
수산화리튬 10 %의 메탄올 용액을 0.5 부 첨가하는 것 이외는 비교예 1과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였다.
[비교예 3]
수산화리튬 10 %의 메탄올 용액 대신에 알루미늄이소프로폭시드디(에틸아세트아세트네이트)를 0.2 부 첨가하는 것 이외는 비교예 1과 동일한 방법으로 베이스 오일을 제조하였는데, 겔화되었다.
[비교예 4]
수산화 리튬 10 %의 메탄올 용액 대신에 티탄디이소프로폭시드디(에틸아세트아세트네이트)를 0.2부 첨가하는 것 이외는 비교예 1과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였는데, 겔화되었다.
[비교예 5]
수산화리튬 10 %의 메탄올 용액 대신에 디부틸주석디라우레이트를 0.2 부 첨가하는 것 이외는 비교예 1과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였는데, 겔화되었다.
[비교예 6]
수산화리튬 10 %의 메탄올 용액 대신에 주석디라우레이트를 O.2 부 첨가하는 것 이외는 비교예 1과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였는데, 겔화되었다.
[비교예 7]
수산화리튬 10 %의 메탄올 용액 대신에 촉매를 전혀 첨가하지 않은 것 이외는 비교예 1과 같은 방법으로 베이스 오일을 제조하였다.
말단 봉쇄율 (%) 반응 시간 (분) 말단 모노메톡시드양 (%)
실시예 1 94.5 30 0.52
실시예 2 93.8 30 0.58
실시예 3 93.4 30 0.60
실시예 4 92.3 30 0.80
실시예 5 90.8 30 0.88
실시예 6 95.7 30 0.12
실시예 7 92.8 30 0.12
실시예 8 93.0 30 0.59
실시예 9 92.7 30 0.52
실시예 10 91.1 30 0.57
실시예 11 98.2 30 0.57
실시예 12 89.9 30 1.02
실시예 13 93.4 30 0.62
실시예 14 97.8 30 0.34
실시예 15 88.8 30 0.45
실시예 16 97.1 30 0.21
실시예 17 98.4 10 0.38
실시예 18 99.0 3 0.15
실시예 19 97.5 5 0.20
말단 봉쇄율 (%) 반응 시간 (분) 말단 메톡시드양 (%)
비교예 1 56.7 60 7.45
비교예 2 60.8 60 9.25
비교예 3 첨가시 겔화되어 측정 불가능
비교예 4 첨가시 겔화되어 측정 불가능
비교예 5 첨가시 겔화되어 측정 불가능
비교예 6 첨가시 겔화되어 측정 불가능
비교예 7 0 60 0
본 발명에 따르면, 말단 봉쇄율은 거의 일정하여 85 내지 99 % 정도의 말단 봉쇄율로써 거의 1 시간 이내에 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산을 제조할 수가 있다.

Claims (5)

  1. (1) 하기 화학식 1로 표시되는 오르가노폴리실록산을 (2) 하기 화학식 2로 표시되는 오르가노옥시실란 또는 그의 부분 가수분해물과 반응시켜 하기 화학식 A로 표시되는 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산을 제조함에 있어서, 상기 성분 (1)과 성분 (2)를 (3) 하기 화학식 3으로 표시되는 테트라알콕시티탄의 존재하에 반응시키는 것을 특징으로 하는, 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산의 제조 방법.
    <화학식 1>
    Figure 112000024106962-pat00010
    <화학식 2>
    Figure 112000024106962-pat00011
    <화학식 A>
    Figure 112000024106962-pat00012
    <화학식 3>
    Ti(OR3)4
    식 중,
    R은 1가 탄화수소기이고,
    n은 25 ℃에서의 점도가 10 내지 10만 cSt(센티스톡스)가 되는 정수이고,
    a는 0, 1 또는 2의 정수로부터 선택되는 수이고,
    R1은 탄소수 1 내지 18의 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기로부터 선택되는 기이고,
    R2는 탄소수 1 내지 18의 유기기이고,
    R3는 알킬기를 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, 반응 도중 또는 반응 후에 메탄올을 첨가하는 것을 특징으로 하는 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산의 제조 방법.
  3. 제1 또는 2항에 있어서, 반응을 가압 조건하에 행하는 것을 특징으로 하는 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산의 제조 방법.
  4. 제1 또는 2항에 있어서, 성분 (2)가 하기 화학식 Ⅱ-a로 표시되는 알콕시실 란 또는 그의 부분 가수분해물인 것을 특징으로 하는 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산의 제조 방법.
    <화학식 Ⅱ-a>
    R1 bSi(OCH3)4-b
    식 중,
    R1은 상기와 동일한 의미를 나타내고, b는 0 또는 1이다.
  5. 제1 또는 2항에 있어서, 성분 (3)으로서의 테트라알콕시티탄이 테트라에톡시티탄인 것을 특징으로 하는 오르가노옥시기 말단 오르가노폴리실록산의 제조 방법.
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