KR100609780B1 - Manufacturing Method of Diarylide Yellow Pigments with Good Flow - Google Patents
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Abstract
본 발명은 유동성이 뛰어난 디아릴리드(Diarylide)계 황색 유기 안료의 제조방법에 관한 것으로, 특히 디아릴리드계 황색 유기 안료를 오일 잉크(oil ink)에 사용하기 위하여 대두유(soybean oil)와 용매의 혼합물을 안료 슬러리에 처리함으로써 착색력을 유지하면서도 잉크 바니쉬(varnish)에 분산시켰을 때 유동성이 뛰어난 오일 잉크용 디아릴리드계 황색 유기 안료의 제조방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a process for producing a diarylide-based yellow organic pigment having excellent fluidity. In particular, a mixture of soybean oil and a solvent in order to use the diarylide-based yellow organic pigment in an oil ink. The present invention relates to a method for producing a diarylide yellow organic pigment for oil ink having excellent fluidity when dispersed in an ink varnish while maintaining coloring power by treating the pigment slurry with a pigment slurry.
디아릴리드계 유기 안료, 오일 잉크, 대두유, 용매, 유동성Diarylide organic pigment, oil ink, soybean oil, solvent, fluidity
Description
본 발명은 유동성이 뛰어난 디아릴리드(Diarylide)계 황색 유기 안료의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 디아릴리드계 황색 유기 안료를 오일 잉크 (oil ink)에 사용하기 위하여 대두유(soybean oil)와 용매의 혼합물을 안료 슬러리에 처리함으로써 잉크 바니쉬(varnish)에 분산시켰을 때 유동성이 뛰어난 오일 잉크용 디아릴리드계 황색 유기 안료의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a diarylide-based yellow organic pigment having excellent fluidity, and more particularly, to use a diarylide-based yellow organic pigment in an oil ink and soybean oil. The present invention relates to a method for producing a diarylide yellow organic pigment for oil inks having excellent fluidity when dispersed in an ink varnish by treating a mixture of a solvent with a pigment slurry.
하기의 식 1로 표시되는 디아릴리드계 황색 유기 안료는 1911년에 처음 알려지기 시작해서 오늘날 인쇄 잉크, 도료 및 플라스틱 등에 매우 광범위하게 사용되고 있다.Diarylidene-based yellow organic pigments represented by Equation 1 below are first known in 1911 and are widely used today in printing inks, paints and plastics.
[식 1][Equation 1]
이 디아릴리드계 황색 유기 안료는 3,3'-디클로로벤지딘(Dichlorobenzidine; 이하 "DCB"라 약칭함)과 결합하고 있는 커플러의 구조에 따라서 그 특성이 달라지는데, 현재 일반적으로 많이 사용되고 있는 상용화된 주요 디아릴리드계 황색 유기 안료의 분류는 다음과 표 1에서 보는 바와 같다.This diarylide yellow organic pigment is characterized by the structure of the coupler combined with 3,3'-dichlorobenzidine (hereinafter abbreviated as "DCB"), the characteristics of the commercially available major dia The classification of the release-based yellow organic pigment is as shown in Table 1 below.
[표 1]TABLE 1
상기 PY-12는 테트라아조화 된 3,3'-DCB와 아세토아세트아닐리드(Acetoacet-anilide)의 결합에 의해 제조되는 것으로 모노아조계 황색 안료에 비해 인쇄 잉크에 사용되었을 때 높은 착색력을 가지는 것이 특징이며, 상기 PY-13은 테트라아조화 된 3,3'-DCB와 아세토아세트-메타-크실리다이드(Acetoacet-meta-Xylidide)의 결합에 의해 제조되는 것으로 PY-12에 비해 높은 투명도를 가지는 것이 특징이다.The PY-12 is prepared by the combination of tetraazolated 3,3'-DCB and acetoacetanilide, and has a high coloring power when used in a printing ink as compared to a monoazo yellow pigment. PY-13 is prepared by combining tetraazolated 3,3'-DCB and acetoacet-meta-Xylidide, and has higher transparency than PY-12. It is characteristic.
또한 상기 PY-14는 테트라아조화 된 3,3'-DCB와 아세토아세트-오르토-톨루이딘(Acetoacet-ortho-Toluidine)의 결합에 의해 제조되는 것으로 PY-12 또는 PY-13에 비해 내열성 및 내용제성이 좋기 때문에 출판용 그라비아 잉크 또는 포장용 잉 크에 주로 사용되고 있으며, 상기 PY-83은 테트라아조화 된 3,3'-DCB와 아세토아세트-2,5-디메톡시-4-클로로 아닐리드(Acetoacet-2,5-dimethoxy-4-chloro Anilide)의 결합에 의해 제조되는 것으로 우수한 내성, 즉 내용제성, 내광성, 내열성, 내후성 뿐만 아니라 높은 투명도와 착색력을 가지고 있어서 인쇄 잉크, 알루미늄 포일, 메탈데코, 플라스틱 산업 등 가장 광범위한 용도로 사용되고 있다.In addition, the PY-14 is prepared by the combination of acetoacet-ortho-Toluidine with tetraazolated 3,3'-DCB, and has higher heat resistance and solvent resistance than PY-12 or PY-13. Since it is good, it is mainly used for printing gravure ink or packaging ink, and PY-83 is tetraazolated 3,3'-DCB and acetoacet-2,5-dimethoxy-4-chloro anide (Acetoacet-2). , 5-dimethoxy-4-chloro Anilide) is produced by the combination of excellent resistance, that is, solvent resistance, light resistance, heat resistance, weather resistance, as well as high transparency and coloring power, printing ink, aluminum foil, metal deco, plastic industry, etc. It is used for the widest range of uses.
이 외에도 디아릴리드계 황색 유기 안료는 각 용도에 따라 다른 특징을 나타내는 PY-114, PY-126, PY-127 및 PY-176 등과 같이 여러 가지로 분류될 수 있다.In addition, the diarylidene yellow organic pigments may be classified into various types such as PY-114, PY-126, PY-127, and PY-176, which exhibit different characteristics according to their respective applications.
이러한 디아릴리드계 황색 유기 안료는 합성시 양이온 계면활성제를 사용하여 처리함으로써 그 특성이 강화되는데, 그러한 예로써 미합중국 특허 US4,515,639에서는 디아민 또는 긴 사슬을 가지는 지방족 일차아민을 커플링 단계 직전 또는 직후에 처리함으로써 인쇄 잉크에서 유동성과 분산성을 개선시키는 안료의 제조방법에 대하여 설명하고 있다. 그러나 과량의 아민을 사용함으로 인해 냄새, 인체 유해성 및 환경적 문제가 발생하는 문제점이 있다.Such diarylide-based yellow organic pigments are enhanced in their synthesis by treatment with cationic surfactants. For example, in US Pat. No. 4,515,639, diamines or aliphatic primary amines with long chains may be used immediately before or after the coupling step. A process for producing a pigment that improves fluidity and dispersibility in printing inks by treating it is described. However, there is a problem that odor, human hazards and environmental problems occur due to the use of excess amine.
또한, 미합중국 특허 US5,672,202에서는 물과 섞이지 않는 용매를 사용하여 처리함으로써 점도를 개선시키는 안료의 제조방법에 대하여 설명하고 있다. 그러나 상기와 같이 물과 섞이지 않는 용매를 사용함으로 인해 투명도와 착색력이 떨어지는 단점이 있으며 현재에 와서는 인쇄 기술의 발달과 더불어 착색력이 유지되면서 유동성 면에서 더 우수한 품질의 수준이 요구되고 있다.In addition, US Pat. No. 5,672,202 describes a method for producing a pigment which improves viscosity by treating with a solvent which is not mixed with water. However, the use of a solvent that does not mix with the water as described above has a disadvantage that the transparency and colorability is falling, and nowadays the level of quality is required to be better in terms of fluidity while maintaining the coloring power with the development of printing technology.
본 발명은 상기 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 디아릴리드계 황색 유기 안료를 오일 잉크에 사용하기 위하여 대두유와 용매의 혼합물을 안료 슬러리에 처리함으로써 착색력이 유지되면서 유동성이 뛰어난 오일 잉크용 디아릴리드계 황색 유기 안료의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made to solve the problems of the prior art, and in order to use a diarylithic yellow organic pigment in an oil ink, by treating a mixture of soybean oil and a solvent in a pigment slurry, aryl for oil ink having excellent fluidity while maintaining coloring power An object of the present invention is to provide a process for producing a rare yellow organic pigment.
상기 목적을 달성하기 위해 본 발명에서는 테트라아조 화합물과 커플러간의 커플링 반응에 의해 형성되는 디아릴리드계 황색 유기 안료에 (ⅰ) 하기 화학식 1로 표시되는 하나 이상의 대두유, (ⅱ) 하나 이상의 용매 및 선택적으로 (ⅲ) 계면활성제의 혼합물을 처리하는 단계를 포함하는 오일 잉크용 디아릴리드계 황색 유기 안료의 제조방법을 제공한다:In order to achieve the above object, in the present invention, (ii) at least one soybean oil represented by the following formula (1) to a diarylide yellow organic pigment formed by a coupling reaction between a tetraazo compound and a coupler, (ii) at least one solvent and optional (Iii) providing a process for preparing a diarylidene yellow organic pigment for oil inks comprising treating a mixture of surfactants:
[화학식 1][Formula 1]
상기 식에서, R 및 R'는 각각 C16 또는 C18의 지방산(fatty acid)을 나타낸다.In the above formula, R and R 'represent a fatty acid of C 16 or C 18 , respectively.
이하 본 발명을 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명에서는 테트라아조 화합물과 커플러간의 커플링 반응에 의해 형성된 안료 슬러리에 상기 화학식 1로 표시되는 대두유와 용매의 혼합물을 투입하는 것이고, 선택적으로 계면활성제도 함께 투입하는 것이 특징이다.In the present invention, a mixture of a soybean oil and a solvent represented by the formula (1) is added to the pigment slurry formed by the coupling reaction between the tetraazo compound and the coupler, and the surfactant is also optionally added together.
상기 용매는 방향족 화합물로서, 벤젠, 크실렌 및 벤질 벤조에이트로 이루어 진 군으로부터 선택되는 화합물인 것이 바람직하다. The solvent is preferably an aromatic compound, which is a compound selected from the group consisting of benzene, xylene and benzyl benzoate.
또한 대두유 및 용매의 혼합물은 전체 안료 반응물, 다시 말해 테트라조 화합물과 커플러의 합계량 100 중량부에 대해 0.1∼30 중량부의 양으로 사용되는 것이 바람직하고, 1∼15 중량부의 양으로 사용되는 것이 더욱 바람직하며, 상기 대두유와 용매의 혼합 비율은 중량비로 1 : 2 내지 1 : 20인 것이 바람직하고, 1 : 4 내지 1 : 8인 것이 더욱 바람직하다.In addition, the mixture of soybean oil and a solvent is preferably used in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, more preferably in an amount of 1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the total pigment reactant, that is, a total amount of the tetrazo compound and the coupler. The mixing ratio of the soybean oil and the solvent is preferably 1: 2 to 1: 20, more preferably 1: 4 to 1: 8 by weight.
또한 선택적으로 사용되는 상기 계면활성제로는 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 또는 폴리옥시에틸렌 라우릴 아민을 사용하는 것이 바람직하고, 상기 용매 100 중량부에 대해 1∼20 중량부의 양으로 사용되는 것이 바람직하며, 3∼8 중량부의 양으로 사용되는 것이 더욱 바람직하다.In addition, it is preferable to use polyoxyethylene nonylphenyl ether or polyoxyethylene lauryl amine as the surfactant optionally used, and it is preferable to use in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent, More preferably, it is used in an amount of 3 to 8 parts by weight.
아울러 본 발명에서는 상기한 방법에 의해 얻어진 안료화된 반응물을 열처리 한 후에 안료로서 요구되는 물성을 얻기 위하여 아비에트산(abietic acid) 주성분의 로진, 화학적으로 변성시킨 수소화된 로진, 화학적으로 변성시킨 탈수소화된 로진 또는 화학적으로 변성시킨 불균화된 로진으로부터 선택되는 하나 이상의 표면처리제를 사용하여 안료 100 중량부에 대해 0.1~20 중량부, 바람직하게는 1~15 중량부의 양으로 표면처리함으로써 안료 결정의 성장을 방지하고 건조공정 중의 응집을 방지할 수 있다.In addition, in the present invention, in order to obtain the physical properties required as a pigment after heat treatment of the pigmented reactant obtained by the above-described method, rosin of the main component of abietic acid, chemically modified hydrogenated rosin, chemically modified dehydration Pigment treatment by surface treatment in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment using at least one surface treatment agent selected from digested rosin or chemically modified disproportionated rosin. It is possible to prevent growth and to prevent aggregation during the drying process.
이러한 본 발명에 따른 오일 잉크용 디아릴리드계 황색 유기 안료의 제조방법은 크게 다음의 다섯 단계로 설명할 수 있다.Such a method for producing a diarylidene-based yellow organic pigment for oil ink according to the present invention can be largely described in the following five steps.
(1) 테트라아조화 반응 단계 (1) tetraazolation reaction step
3,3'-DCB가 가지고 있는 두개의 아미노기(-NH2)를 디아조화시키는 반응이다. 3,3'-DCB를 염산 또는 황산 등의 산성 용액에 분산시킨 후 NaNO2를 반응시켜 두개의 디아조늄염을 형성시킨다. 이때 반응물질의 몰비는 3,3'-DCB : 산성 용액 : NaNO2가 1 : 2~5 : 2이다. 두개의 아미노기를 갖는 화합물로는 3,3'-DCB 외에 3,3'-DCB의 유도체로서 3,3'-디메톡시 벤지딘(dimethoxy benzidine) 또는 2,2',5,5'-테트라클로로 벤지딘(tetrachloro benzidine) 등을 사용할 수 있고, 경우에 따라서 3,3'-DCB와 함께 상기 유도체를 소량 혼합하여 사용할 수 있다.This reaction diazotizes two amino groups (-NH 2 ) of 3,3'-DCB. The 3,3'-DCB is dispersed in an acid solution such as hydrochloric acid or sulfuric acid, and then reacted with NaNO 2 to form two diazonium salts. At this time, the molar ratio of the reactants is 3,3'-DCB: acidic solution: NaNO 2 is 1: 2-5: 2. Compounds having two amino groups include 3,3'-dimethoxy benzidine or 2,2 ', 5,5'-tetrachlorobenzidine as derivatives of 3,3'-DCB in addition to 3,3'-DCB. (tetrachloro benzidine) may be used, and in some cases, a small amount of the derivative may be used together with 3,3′-DCB.
(2) 커플러 용해 단계 (2) coupler dissolution step
커플러 성분인 아세토아세트아닐리드를 수산화나트륨(NaOH), 수산화칼륨(KOH) 또는 암모니아(NH3) 등의 알칼리 용액에 완전히 용해시킨다. 이때 반응 물질의 몰비는 아세토아세트아닐리드 : 알칼리 용액이 1 : 1~2이다. Acetoacetanilide, a coupler component, is completely dissolved in an alkaline solution such as sodium hydroxide (NaOH), potassium hydroxide (KOH), or ammonia (NH 3 ). At this time, the molar ratio of the reactant is 1: 1 to 2 in acetoacetanilide: alkaline solution.
(3) 커플러 재결정 단계 (3) coupler recrystallization step
아세트산(CH3COOH) 또는 염산(HCl) 등의 산성용액 또는 그 혼합액이 들어 있는 반응조에 상기 (2)번 단계에서 용해된 커플러를 투입하면서 일정한 pH가 될 때까지 재결정시킨다. Recrystallization is carried out to a constant pH while the coupler dissolved in step (2) is added to a reaction tank containing an acid solution such as acetic acid (CH 3 COOH) or hydrochloric acid (HCl) or a mixture thereof.
이때, 바람직한 pH는 4.5~5.5가 될 때까지이고, 커플러의 투입 속도는 20분 내지 40분으로 하여 재결정이 끝나도록 하는데 이보다 투입 속도가 더 빠르면 재결정 입자가 커져서 분산성이 떨어질 수 있고 용도에 따른 상용성이 떨어질 수 있으 며, 이보다 시간을 더 길게 하여도 분산성에 크게 효과를 주지 않는다.At this time, the preferred pH is until 4.5 ~ 5.5, the input speed of the coupler is 20 minutes to 40 minutes to complete the recrystallization, but if the input speed is faster than this recrystallized particles may be larger dispersibility and depending on the purpose Compatibility may be impaired, and longer time periods do not significantly affect dispersibility.
(4) 커플링 반응 단계 (4) coupling reaction step
상기 (1)번 단계로부터 얻은 테트라아조화 된 3,3'-DCB 용액을 상기 (3)번 단계의 커플러가 재결정된 반응조에 천천히 투입하면서 안료화 반응을 진행시키는 단계이다.The tetraazolated 3,3'-DCB solution obtained in step (1) is a step of advancing the pigmentation reaction while slowly introducing the coupler of step (3) into the recrystallized reaction tank.
여기서, 커플링 반응시에는 안료화되는 반응 속도가 느리기 때문에 테트라아조화 된 3,3'-DCB 용액을 투입하는 속도를 80분 내지 150분으로 하는 것이 바람직하고, 반응 pH는 4.0~5.5를 유지할 수 있도록 상기 (3)의 커플러 재결정 단계에서 소모되고 남아 있는 커플러 용액의 나머지를 사용하고 커플러 용액이 모두 소진 시에는 알칼리 용액을 물에 희석시켜 pH를 유지, 조정한다. 반응 종료점에 도달하면 3,3'-DCB 용액의 투입을 멈춰 안료 슬러리를 제조한다.Here, since the reaction rate to be pigmented during the coupling reaction is slow, it is preferable to set the rate of adding the tetraazolated 3,3'-DCB solution to 80 minutes to 150 minutes, and the reaction pH is maintained at 4.0 to 5.5. The remaining coupler solution consumed and remaining in the coupler recrystallization step of (3) above is used, and when the coupler solution is exhausted, the alkali solution is diluted with water to maintain and adjust the pH. When the end point of the reaction is reached, the addition of the 3,3'-DCB solution is stopped to prepare a pigment slurry.
다음, 상기 화학식 1로 표시되는 대두유와 용매의 혼합물을 테트라조 화합물과 커플러의 합계량 100 중량부에 0.1∼30 중량부, 바람직하게는 1∼15 중량부의 양으로 상기 안료 슬러리에 투입한다. 이때, 계면활성제를 상기 용매 100 중량부에 대해 1∼20 중량부, 바람직하게는 3∼8 중량부의 양으로 상기 안료 슬러리에 더 투입할 수도 있다.Next, a mixture of the soybean oil and the solvent represented by the formula (1) is added to the pigment slurry in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the tetrazo compound and the coupler. At this time, the surfactant may be further added to the pigment slurry in an amount of 1 to 20 parts by weight, preferably 3 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solvent.
(5) 가열 및 후처리 단계 (5) heating and aftertreatment step
상기 안료화된 반응물을 열처리를 통해 안료 입자를 숙성시키는 단계이다. 바람직한 열처리 온도는 60 ~ 95℃이고, 열처리 시간은 0.5 ~ 2시간이 적당하다. 가열 후 요구되는 물성을 얻기 위하여 아비에트산 주성분의 로진, 화학적으로 변성 시킨 수소화된 로진, 화학적으로 변성시킨 탈수소화된 로진 또는 화학적으로 변성시킨 불균화된 로진으로부터 선택되는 하나 이상의 표면처리제를 사용하여 안료의 표면을 처리함으로써 안료 결정의 성장을 방지하고 건조공정 중의 응집을 방지할 수 있다. 상기 표면처리제는 안료 100 중량부에 대해 0.1~20 중량부, 바람직하게는 1~15 중량부의 양으로 사용한다.The pigmented reactant is a step of aging the pigment particles through heat treatment. Preferable heat processing temperature is 60-95 degreeC, and heat processing time is suitable for 0.5-2 hours. To obtain the required properties after heating, one or more surface treatment agents are selected from rosin of the main active ingredient, hydrogenated rosin chemically modified, dehydrogenated rosin chemically modified or disproportionated rosin chemically modified. By treating the surface of the pigment, it is possible to prevent the growth of pigment crystals and to prevent aggregation during the drying process. The surface treating agent is used in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment.
이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명한다. 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 실시예에 의해 한정되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The examples are intended to illustrate the present invention in more detail, and it will be apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited by the examples.
실시예 1Example 1
(1) 테트라아조화 반응 (1) tetraazolation reaction
25g의 3,3'-DCB를 250ml의 물과 50.4g의 23% HCl 수용액에 충분히 분산시킨 다음, 여기에 얼음을 투입하여 0℃가 되도록 하고 16g의 NaNO2를 투입하여 1시간 동안 반응시켰다. 다음, 상기 결과물에 소량의 설파민산(NH2SO3H)을 넣어서 잉여의 HNO2를 제거시켰다. 25 g of 3,3'-DCB was sufficiently dispersed in 250 ml of water and 50.4 g of 23% HCl aqueous solution, and then ice was added thereto to be 0 ° C., and 16 g of NaNO 2 was added and reacted for 1 hour. Next, a small amount of sulfamic acid (NH 2 SO 3 H) was added to the resultant to remove excess HNO 2 .
(2) 커플러 용해 (2) coupler melting
34g의 아세토아세트아닐리드와 16.3g의 50% NaOH 수용액을 250ml의 물에 투입하여 투명하게 될 때까지 완전히 용해시켜 커플러 용액을 제조하였다.A coupler solution was prepared by completely dissolving 34 g of acetoacetanilide and 16.3 g of a 50% NaOH aqueous solution in 250 ml of water until completely clear.
(3) 커플러 재결정 (3) coupler recrystallization
커플링 반응조에 500ml의 물을 채운 후, 5.4g의 CH3COOH를 넣고 교반한 다 음, 커플링 반응조에 얼음을 투입하여 온도를 10℃로 조정한 후 상기 (2)번 단계에서 미리 용해해 둔 커플러 용액을 pH가 5.0이 될 때 까지 30분 동안 투입하였고, 투입한 후 30분 동안 교반시켜 커플러를 재결정시켰다.500 ml of water was charged into the coupling reactor, 5.4 g of CH 3 COOH was added to the mixture, followed by stirring. Ice was added to the coupling reactor to adjust the temperature to 10 ° C., and then dissolved in advance in step (2). The put coupler solution was added for 30 minutes until the pH became 5.0, and after the addition, the coupler was recrystallized by stirring for 30 minutes.
(4) 커플링 반응 (4) coupling reaction
상기 (3)번 단계의 커플러가 재결정된 커플링 반응조에 상기 (1)번 단계로부터 얻은 테트라아조화 된 3,3'-DCB를 120분 동안 반응하도록 천천히 투입하였다. 이때, pH는 5.0이 유지되도록 상기 (3)번 단계로부터 남아 있는 커플러 용액을 투입하여 조정하였고, 모두 소진하여 NaOH를 물에 희석하여 pH를 조정하는데 사용하였다. 반응 종료점이 되었을 때 테트라아조화 된 3,3'-DCB의 투입을 중단하여 안료 슬러리를 제조하였다.The coupler of step (3) was slowly added to react the tetraazolated 3,3'-DCB obtained from step (1) for 120 minutes to the recrystallized coupling reactor. At this time, the pH was adjusted by adding the remaining coupler solution from step (3) so that 5.0 is maintained, and was used to adjust pH by diluting NaOH in water. When the reaction point was reached, the addition of tetraazo 3,3'-DCB was stopped to prepare a pigment slurry.
한편, 미리 다른 반응조에 0.4g의 대두유(Central soya사의 Centrophil M)를 3.2g의 크실렌에 용해한 후 0.16g의 폴리옥시에틸렌 라우릴 아민(동남합성의 Monopol LM-1025)과 30ml의 물을 투입하여 호모믹서(Homomixer)를 사용하여 1시간 동안 교반하여 에멀젼(emulsion)을 만들어 두었다. Meanwhile, 0.4 g of soybean oil (Central phil M from Central soya) was dissolved in 3.2 g of xylene in another reactor, and 0.16 g of polyoxyethylene lauryl amine (Monopol LM-1025 of Southeast Synthesis) and 30 ml of water were added thereto. An emulsion was made by stirring for 1 hour using a Homomixer.
다음, 상기 에멀젼을 반응 종료점이 확인된 상기 안료 슬러리에 투입하고 나서, 반응 종료점을 재확인한 후 30분 동안 추가로 교반하였다.Next, the emulsion was added to the pigment slurry in which the reaction end point was confirmed, and then the reaction end point was reconfirmed, followed by further stirring for 30 minutes.
(5) 가열 및 후처리 (5) heating and post-treatment
상기 안료 슬러리 결과물을 스팀을 사용하여 스팀을 이용하여 60분 동안 80℃까지 가열한 후 물로 희석시킨 NaOH를 사용하여 pH를 9.0으로 조정하였다. 다음, 미리 보조 반응조에 30ml의 물, 7g의 껌 로진(gum rosin), 3g의 50% NaOH를 투 입한 후 가열하여 용해하여 둔 송진액을 상기 안료 슬러리에 투입한 다음, pH를 7.0으로 조정하였다.The pigment slurry result was heated to 80 ° C. for 60 minutes using steam using steam and then adjusted to pH 9.0 using NaOH diluted with water. Next, 30 ml of water, 7 g of gum rosin, and 3 g of 50% NaOH were added to the auxiliary reactor in advance, and a heated and dissolved rosin was added to the pigment slurry, and then the pH was adjusted to 7.0. .
다음, 후처리 작업이 끝난 안료 슬러리를 진공 펌프를 이용하여 여과하고 충분한 물로 수세한 다음, 수세가 끝난 여과 케이크를 수분이 1% 미만이 될 때까지 건조기에서 건조시켜 본 발명에 따른 디아릴리드계 황색 유기 안료를 제조하였다.Next, the pigment slurry after the post-treatment operation was filtered using a vacuum pump and washed with sufficient water, and then the washed filter cake was dried in a dryer until the moisture content was less than 1%. Organic pigments were prepared.
실시예 2Example 2
상기 실시예 1의 (4)번 단계에서 대두유 0.4g, 크실렌 3.2g, 폴리옥시에틸렌 라우릴 아민 0.16g 및 물 30ml을 사용하는 대신, 대두유 0.8g, 크실렌 6.4g, 폴리옥시에틸렌 라우릴 아민 0.32g 및 물 60ml를 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 본 발명에 따른 디아릴리드계 황색 유기 안료를 제조하였다.In step (4) of Example 1, instead of using 0.4 g of soybean oil, 3.2 g of xylene, 0.16 g of polyoxyethylene lauryl amine and 30 ml of water, 0.8 g of soybean oil, 6.4 g of xylene, 0.32 of polyoxyethylene lauryl amine Diarylide yellow organic pigments according to the present invention were prepared in the same manner as in Example 1, except that g and 60 ml of water were used.
실시예 3Example 3
상기 실시예 1의 (4)번 단계에서 대두유 0.4g, 크실렌 3.2g, 폴리옥시에틸렌 라우릴 아민 0.16g 및 물 30ml를 사용하는 대신, 대두유 1.2g, 크실렌 9.6g, 폴리옥시에틸렌 라우릴 아민 0.48g 및 물 90ml를 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 본 발명에 따른 디아릴리드계 황색 유기 안료를 제조하였다.In step (4) of Example 1, instead of using 0.4 g of soybean oil, 3.2 g of xylene, 0.16 g of polyoxyethylene lauryl amine, and 30 ml of water, 1.2 g of soybean oil, 9.6 g of xylene, 0.48 of polyoxyethylene lauryl amine A diarylide yellow organic pigment was prepared according to the present invention in the same manner as in Example 1 except that g and 90 ml of water were used.
비교예 1Comparative Example 1
상기 실시예 1의 (4)번 단계에서 대두유 0.4g, 크실렌 3.2g, 폴리옥시에틸렌 라우릴 아민 0.16g 및 물 30ml를 투입하지 않는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 디아릴리드계 황색 유기 안료를 제조하였다.Diarylide yellow in the same manner as in Example 1, except that 0.4g of soybean oil, 3.2g of xylene, 0.16g of polyoxyethylene lauryl amine and 30ml of water were not added in the step (4) of Example 1. Organic pigments were prepared.
비교예 2Comparative Example 2
상기 실시예 1의 (3)번 단계에서 커플러 재결정 후, 커플링 반응을 진행시키기 직전에 0.8g의 N-(수소화 탈로우 알킬)트리메틸렌 디아민(Kao Corporation의 Diamine R86)을 투입하는 것과, (4)번 단계에서 대두유 0.4g, 크실렌 3.2g, 폴리옥시에틸렌 라우릴 아민 0.16g 및 물 30ml를 투입하지 않는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 디아릴리드계 황색 유기 안료를 제조하였다.After coupler recrystallization in step (3) of Example 1, 0.8 g of N- (hydrogenated tallow alkyl) trimethylene diamine (Diamine R86 of Kao Corporation) was added just before proceeding with the coupling reaction, Diarylide yellow organic pigment was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.4 g of soybean oil, 3.2 g of xylene, 0.16 g of polyoxyethylene lauryl amine, and 30 ml of water were not added in step 4).
비교예 3Comparative Example 3
상기 실시예 1의 (4)번 단계에서 대두유 0.4g, 크실렌 3.2g, 폴리옥시에틸렌 라우릴 아민 0.16g 및 물 30ml를 투입하는 대신, 0.8g의 N-(수소화 탈로우 알킬)트리메틸렌 디아민(Kao Corporation의 Diamine R86)을 투입하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 디아릴리드계 황색 유기 안료를 제조하였다.In step (4) of Example 1, instead of adding 0.4 g of soybean oil, 3.2 g of xylene, 0.16 g of polyoxyethylene lauryl amine, and 30 ml of water, 0.8 g of N- (hydrogenated tallow alkyl) trimethylene diamine ( A diarylide yellow organic pigment was prepared in the same manner as in Example 1, except that Diamine R86 of Kao Corporation was added.
비교예 4Comparative Example 4
상기 실시예 1의 (4)번 단계에서 대두유 0.4g, 크실렌 3.2g, 폴리옥시에틸렌 라우릴 아민 0.16g 및 물 30ml를 투입하는 대신, 크실렌 6.4g, 폴리옥시에틸렌 라우릴 아민 0.32g 및 물 60ml를 투입하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 디아릴리드계 황색 유기 안료를 제조하였다.In step (4) of Example 1, instead of adding 0.4 g of soybean oil, 3.2 g of xylene, 0.16 g of polyoxyethylene lauryl amine, and 30 ml of water, 6.4 g of xylene, 0.32 g of polyoxyethylene lauryl amine, and 60 ml of water were added. A diarylide yellow organic pigment was prepared in the same manner as in Example 1, except that In was added.
이상의 실시예 1∼3 및 비교예 1∼4에 의해 제조된 디아릴리드계 황색 유기 안료는 다음과 같이 분류할 수 있다. 먼저, 비교예 1에 의해 제조된 안료는 테트라아조화 된 3,3'-DCB와 커플러로서 아세토아세트아닐리드가 결합된 화합물로서 하 기의 화학식 2로 표시된다.Diarylide yellow organic pigments prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 can be classified as follows. First, the pigment prepared by Comparative Example 1 is represented by the following Chemical Formula 2 as a compound in which acetoacetanilide is bonded as a tetraazolyzed 3,3′-DCB and a coupler.
[화학식 2][Formula 2]
또한, 실시예 1∼3에 의해 제조된 안료는 본 발명에 따른 것으로 비교예 1에서 제조되는 상기 화학식 2의 안료에 상기 화학식 1로 표시되는 대두유, 방향족 화합물인 용매 및 계면활성제의 혼합물이 처리된 것이고, 비교예 2∼3에 의해 제조된 안료는 비교예 1에서 제조되는 상기 화학식 2의 안료에 디아민이 처리된 것이며, 비교예 4에 의해 제조된 안료는 용매만이 처리된 것이다.In addition, the pigments prepared in Examples 1 to 3 were according to the present invention, and the pigment of Formula 2 prepared in Comparative Example 1 was treated with a mixture of a soybean oil represented by Formula 1, a solvent which is an aromatic compound, and a surfactant. In the pigments prepared by Comparative Examples 2 to 3, diamine was treated to the pigment of Formula 2 prepared in Comparative Example 1, and the pigment prepared by Comparative Example 4 was treated only by solvent.
시험예Test Example
상기 실시예 및 비교예로부터 제조된 안료가 오일 잉크에 사용되었을 때의 유동성을 알아보기 위하여, 먼저 상기 실시예 1∼3 및 비교예 1∼4에서 각각 제조된 안료 20g을 80g의 윤전용 잉크 바니쉬에 예비 분산시킨 후 예비 분산 혼합물 100g을 뷜러 3 롤밀(Buhler three roll mill)에서 40℃에서 2회 분산시켰다.In order to determine the fluidity when the pigments prepared from the above examples and comparative examples were used in oil inks, first, 20 g of the pigments prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were respectively used for 80 g of a rotating ink varnish. After predispersion in 100 g of the predispersion mixture was dispersed twice at 40 ° C. in a Buhler three roll mill.
다음, 상기 분산 잉크를 70도 경사각의 경사 유리판 기기에 60분 동안 흘러 내리게 한 다음, 분산 잉크의 흘러 내린 길이를 측정하여 유동성의 결과로서 하기의 표 2에 나타내었다.Next, the dispersion ink was allowed to flow down the inclined glass plate apparatus having a 70 degree inclination angle for 60 minutes, and then the flow length of the dispersion ink was measured and shown in Table 2 below as a result of fluidity.
또한, 상기 실시예 및 비교예로부터 제조된 안료가 오일 잉크에 사용되었을 때의 착색력을 알아보기 위하여 분광광도계(코니카 미놀타 CM-3700d)로 측정하여 그 결과를 하기의 표 2에 나타내었다.In addition, in order to determine the coloring power when the pigments prepared from the above Examples and Comparative Examples were used in the oil ink was measured by a spectrophotometer (Konica Minolta CM-3700d) and the results are shown in Table 2 below.
[표 2]TABLE 2
상기 표 2에 있어서, 실시예 1∼3 및 비교예 2∼4에 따른 유동성 및 착색력의 측정 결과는 비교예 1에 의해 제조된 오일 잉크를 표준으로 하였을 때와 비교한 결과를 나타낸 것이다. 유동성의 정도를 나타내는 숫자는 클수록 우수함의 정도가 높음을 나타낸다.In Table 2, the measurement results of the fluidity and the coloring power according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 2 to 4 show results compared with the case where the oil ink prepared in Comparative Example 1 was used as a standard. The larger the number indicating the degree of fluidity, the higher the degree of excellence.
상기 표 2의 결과로부터, 본 발명에 따라 상기 화학식 1의 대두유, 방향족 화합물인 용매 및 계면활성제로 처리한 안료를 오일 잉크에 사용함으로써(실시예 1∼3), 아무것도 처리하지 않은 것(비교예 1), 디아민으로 처리한 것(비교예 2 및 3) 및 용매만으로 처리한 것(비교예 4)에 비해 착색력을 유지하면서 유동성이 많이 향상되었음을 알 수 있다.From the results in Table 2 above, the pigment treated with soybean oil of Formula 1, a solvent which is an aromatic compound, and a surfactant according to the present invention was used in an oil ink (Examples 1 to 3), where nothing was treated (Comparative Example) It can be seen that the fluidity was improved a lot while maintaining the coloring power as compared to the treatment with 1), diamines (Comparative Examples 2 and 3) and only solvents (Comparative Examples 4).
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에서는 디아릴리드계 황색 유기 안료를 오일 잉크에 사용하기 위하여 대두유와 용매의 혼합물을 안료 슬러리에 처리함으로써 착색력을 유지하면서도 잉크 바니쉬에 분산시켰을 때 유동성이 많이 향상된 우수한 물성을 나타내는 효과가 있다.As described above, in the present invention, in order to use the diarylide yellow organic pigment in an oil ink, by treating the pigment slurry with a mixture of soybean oil and a solvent, excellent physical properties of which fluidity is greatly improved when dispersed in the ink varnish while maintaining coloring power It has the effect of indicating.
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