KR100597897B1 - 연료전지 분리판 성형용 소재, 그의 제조방법과 이로부터제조된 연료전지 분리판 및 연료전지 - Google Patents

연료전지 분리판 성형용 소재, 그의 제조방법과 이로부터제조된 연료전지 분리판 및 연료전지 Download PDF

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Abstract

본 발명은 에폭시 레진과 함께 흑연분말로 판상의 팽창흑연 사용하는 동시에 레진과 경화제와 기타 첨가제를 아세톤에 녹인 후, 흑연과 혼합하여 연료전지 분리판 성형용 소재를 제조하는 방법을 제공하기 위한 것으로 이 방법에 의해 제조된 연료전지 분리판 성형용 소재로 만든 연료전지 분리판은 매우 낮은 가스투과도, 우수한 전기전도도, 강도를 가짐과 동시에 제품 부위별 물성의 균질성이 극대화되는 효과가 있다.
연료전지, 분리판, 성형용 소재, 에폭시 레진, 흑연분말, 전기전도도, 가스투과도

Description

연료전지 분리판 성형용 소재, 그의 제조방법과 이로부터 제조된 연료전지 분리판 및 연료전지{Molding material for fuel cell separator, manufacturing method thereof, fuel cell separator and fuel cell}
도 1은 본 발명의 방법으로 제조된 연료전지 분리판과 종래의 연료전지 분리판의 기체 투과도 물성을 비교한 그래프이다.
도 2는 본 발명의 방법으로 제조된 연료전지 분리판과 종래의 연료전지 분리판의 전기 전도도 물성을 비교한 그래프이다.
도 3은 본 발명의 방법으로 제조된 연료전지 분리판과 종래의 연료전지 분리판의 굴곡강도 물성을 비교한 그래프이다.
도 4는 본 발명의 방법으로 제조된 연료전지 분리판과 종래의 연료전지 분리판의 밀도 물성을 비교한 그래프이다.
본 발명은 연료전지 분리판 성형용 소재, 그의 제조방법, 이를 적용하여서 되는 연료전지 분리판 및 연료전지에 관한 것이다.
연료전지의 핵심인 스택은 막전해질 조립체(Membrane electrode assembly)와 분리판이라 불리우는 양극판(bipolar plate)으로 이루어져 있다. 이 중 분리판은 수소와 산소를 공급하고, 촉매반응에 의해 발생된 전자를 이동시키는 통로 역할을 하며, 동시에 각 단위전지 간 절연이 유지될 수 있도록 분리시키는 역할을 수행하는 핵심 부품이다. 연료전지 분리판이 가져야 할 특성에는 굴곡강도, 인장강도, 가스투과도, 전기 전도도와 같은 항목들이 있다.
종래, 이 분리판의 소재로는 금속 소재가 사용되어져 왔으나, 전해질과의 접촉부분에서 부식현상이 심하게 발생하여 연료전지의 성능과 수명을 단축시키는 원인이 되었다. 이에 따라 이러한 환경에서의 부식 저항성이 뛰어난 탄소를 소재로 한 분리판이 대두되기 시작하였다. 그 중 대표적인 것이 흑연이다. 흑연은 내부식성은 물론 우수한 내화학성을 가지고 있으며, 전기 전도도가 금속에 버금갈 만큼 뛰어나 금속 분리판을 대체할 대안으로 부각되었다.
그러나, 흑연의 경우 원하는 형상으로의 가공이 어려워 흑연 자체의 가격 보다 가공비가 훨씬 높아 결과적으로 전체 제조비용을 상승시키는 단점이 있었다. 따라서, 흑연의 높은 내화학성 및 전기 전도도와 같은 장점을 유지하면서 원하는 형상으로 성형할 수 있는 탄소복합재 분리판이 등장하게 되었다.
이러한 탄소복합재 분리판은 일반적으로 흑연분말과 열경화성 혹은 열가소성 레진을 혼합하여 압축성형 또는 사출성형 방식으로 제조하고 있다. 보통 사용하는 흑연분말은 형상에 따라 구상형과 판상형, 제조방식에 따라 천연흑연과 팽창흑연으로 나눌 수 있다. 그리고, 열경화성 레진으로는 불포화 폴리에스터 레진, 에폭시 레진, 페놀계 레진 등이 사용되고 있다.
구상이나 천연흑연 분말이 사용될 경우에는 가스투과도 뿐 아니라 전기 전도도와 강도 특성이 나빠지는 문제점이 있다. 특히, 여기에 분말형 레진이 적용될 경우 건식 혼합이 가능하여 공정이 단순하게 되는 이점은 있으나, 반면에 원료 간의 분산도를 떨어뜨려 제품 내의 균질도에 문제가 발생하며, 성능 향상을 위하여 첨가되는 각종 첨가제의 적용도 극히 제한을 받게 되는 문제점이 있다. 이러한 문제는 궁극적으로 연료전지 스택의 제조시 스택 에너지 효율을 떨어뜨리는 심각한 문제를 초래하게 된다.
본 발명자들은 종래의 이와 같은 문제점을 해소하기 위하여 예의연구를 거듭한 결과, 에폭시 레진과 함께 흑연분말로 판상의 팽창흑연을 사용하되 레진과 경화제와 기타 첨가제를 먼저 아세톤에 녹인 후, 흑연을 혼합함으로써 매우 낮은 가스투과도와 우수한 전기전도도는 물론 강도도 확보함과 동시에 제품 부위별 물성의 균질성을 극대화할 수 있는 연료전지 분리판 성형용 소재를 제조할 수 있음을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명은 최적의 원료의 선정과 이에 적합한 제조공정을 결합함으로써 매우 낮은 가스투과도, 높은 전기전도도 및 고강도를 나타냄과 동시에 제품내 물성의 균일도를 극대화할 수 있는 연료전지 분리판 성형용 소재를 제조하는데 그 목적이 있다.
본 발명의 다른 목적은 상기 방법으로 제조된 성형용 소재를 적용하여서 되는 연료전지 분리판 및 연료전지를 제공하는 데 그 목적이 있다.
본 발명의 연료전지 분리판 성형용 소재의 제조방법은 에폭시 레진, 경화제, 경화촉진제, 결합제를 아세톤에 용해시키고, 흑연 분말을 혼합시킨 후, 건조 및 분쇄하여서 제조하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 방법에 의해 제조된 연료전지 분리판 성형용 소재, 상기 연료전지 분리판 성형용 소재를 적용하여서 된 연료전지 분리판 및 상기 연료전지 분리판을 적용하여서 되는 연료전지인 것을 특징으로 한다.
본 발명에서 연료전지 분리판 성형용 소재를 제조하기 위한 기본적인 구성물은 에폭시 레진, 경화제, 경화촉진제, 결합제, 흑연분말이다. 우선 고분자 물질과 기타 첨가제의 보다 균질한 혼합을 위하여 에폭시 레진, 경화제, 경화촉진제, 결합제를 아세톤에 용해시킨 후 흑연분말과 혼합시킨다. 그리고, 슬러리 상태의 혼합물을 건조 및 분쇄시키게 되면 본 발명에 따른 연료전지 분리판 성형용 소재가 얻어지게 된다.
본 발명에서 사용하는 흑연분말의 함량은 에폭시 100중량부에 대해 400 내지 2200중량부가 바람직하고, 흑연분말의 형태는 판상이면서 팽창흑연을 사용하는 것이 좋다. 그리고, 흑연분말의 입자크기는 용도와 특성에 따라 다르게 할 수 있지만, 0.005 내지 0.15mm의 범위의 크기를 갖는 것을 사용하는 것이 좋다.
본 발명에서 사용하는 레진으로는 페놀레진, 불포화폴리에스터 레진, UPE, 에폭시 등이 있지만, 그 중에서 에폭시 레진이 가장 바람직하다. 에폭시 레진의 경화를 위한 경화제로는 아민계, 산무수물계를 사용할 수 있다. 이중에서 산무수물계 가 가장 바람직하다. 본 발명에서 경화제의 함량은 에폭시 레진 100중량부에 대해 30 내지 85중량부가 바람직하다.
상기 에폭시 레진과 경화제와의 경화시간을 단축시키기 위한 경화촉진제로는 트리페닐포스핀(이하, TPP라 칭한다)을 사용할 수 있다. 이 TPP의 함량은 에폭시 레진 100중량부에 대해 0.3 내지 6중량부가 바람직하다.
한편, 흑연분말과 레진과의 결합 특성을 증가시키기 위한 결합제로는 실란을 사용할 수 있다. 그 함량으로는 흑연분말에 대해 0.3 내지 6 중량%가 바람직하다.
본 발명에 의하면, 매우 균질한 혼합을 위하여 아세톤에 용해된 에폭시 레진, 경화제, 경화촉진제, 결합제 등의 혼합용제를 흑연분말과 함께 공전과 자전이 동시에 일어나는 혼합용기에 담아 균질하게 혼합할 수 있다.
고분자 물질과 기타 첨가제의 보다 균질한 혼합을 위하여 용제로 사용한 아세톤을 증발시키기 위해 30 내지 60℃의 진공 오븐에서 1 내지 6시간 동안 혼합물을 방치한 후 건조 및 분쇄하여 연료전지 분리판 성형용 소재를 제조할 수 있다.
본 발명에서 흑연분말의 함량, 입자크기의 제한, 에폭시레진과 결합제의 함량의 한정 등은 모두 DOE(미국에너지성)의 기준과 관련이 있다. 즉, 본원 발명에서 제조된 연료전지 분리판 성형용 소재는 전기전도도와 기계적 강도가 각각 DOE(미국에너지성)의 기준인 100 S/cm와 40 MPa을 넘어야 한다. 이에 따라 상기한 한정조건 미만으로 할 경우에는 앞서 말한 DOE의 전기전도도 기준인 100 S/cm을 넘지 못하게 되고, 상기 한정조건을 초과할 경우에는 기계적 강도의 기준인 40 MPa를 넘지 못하여 연료전지 분리판으로서의 사용이 불가능하게 된다. 따라서, 상기에 명시한 한정범위로 흑연분말의 함량과 입자크기, 에폭시레진과 결합제의 함량을 제한하는 것이 바람직하다.
이와 같은 본 발명을 실시예에 의거하여 상세히 설명하기로 한다.
실시예
에폭시 레진 100중량부 대해 흑연분말을 1200중량부, 산무수물계 경화제 50중량부, 경화촉진제로서 TPP 1중량부를 첨가하였다. 결합제인 실란은 흑연분말 대비 질량비로 1%를 첨가하였다. 사용된 흑연분말은 평균직경이 0.05mm 이고, 판상형의 팽창 흑연을 사용하였다.
균질한 혼합을 위하여 에폭시 레진, 경화제, 경화촉진제, 결합제 등을 아세 톤 용제에 녹인 후 흑연분말과 함께 용기의 공전과 자전이 동시에 일어나는 혼합기를 사용하여 혼합하였다.
혼합 후 아세톤의 증발을 위해 50℃의 진공 오븐에서 3시간 동안 방치한 후 분쇄하여 분말 소재를 제조하고, 이 분말 소재를 사용하여 압축성형 방식으로 분리판(이하, "발명 분리판" 이라 칭함)을 제조하였다.
비교예
상기 실시예에서 사용한 흑연 분말과 동일한 입도의 구상 흑연분말을 사용하였고, 열경화성 분말레진과 함께 담아 건식 혼합한 소재를 사용하여 압축성형 방식으로 분리판(이하 "기존 분리판" 이라 칭함)을 제조하였다. 고분자 물질과 흑연분말 혼합비는 실시예 1과 동일하게 설정하였다. 이에 의해 제조된 분말 소재를 사용한 압축성형 공정조건도 실시예 1과 완전히 동일하게 적용하였다.
첨부 도면 중 도 1 내지 4는 본 발명의 실시예(발명 분리판)와 종래예인 비교예(기존 분리판)에 대한 4가지 주요 물성, 즉, 기체 투과도(도 1), 전기 전도도(도 2), 굴곡강도(도 3) 및 밀도(도 4)를 측정하여 비교한 그래프이다.
도 1로부터 실시예(발명 분리판)는 비교예(기존 분리판)에 비해 매우 우수한 가스투과도 감소현상을 나타냄을 알 수 있다. 도 2와 도 3으로부터 전기전도도와 굴곡강도도 실시예(발명 분리판)의 경우가 비교예(기존 분리판) 보다 훨씬 우수함을 알 수 있다. 도 4의 밀도 비교 그래프로부터 역시 실시예(발명 분리판)의 밀도가 비교예(기존 분리판)의 밀도 보다 높은 동시에 표시된 표준편차 바아로부터 제품내 물성 균질도도 매우 우수함을 알 수 있다.
본 발명에 의해 제조된 연료전지 분리판 성형용 소재로 만든 연료전지 분리판은 매우 낮은 가스투과도, 우수한 전기전도도, 강도를 가짐과 동시에 제품 부위별 물성의 균질성이 극대화되는 효과가 있다.

Claims (11)

  1. 에폭시 레진, 경화제로서 산 무수물계 화합물, 경화촉진제로서 트리페닐포스핀을 아세톤에 용해시키고 흑연분말을 혼합시킨 후에 건조 및 분쇄하여서 연료전지 분리판용 성형용 소재를 제조하는 방법에 있어서, 상기 에폭시 레진, 경화제, 경화촉진제를 결합제로서 실란과 함께 아세톤 용제에 먼저 녹인 후에 흑연분말을 첨가하여 공전과 자전이 동시에 일어나는 혼합기를 이용하여 균질하게 혼합한 후 건조 및 분쇄하여서 제조하되 상기 흑연분말로서 0.005 내지 0.15 mm 범위의 크기를 가지는 판상의 팽창 흑연을 사용하는 것을 특징으로 하는 연료전지 분리판 성형용 소재의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 흑연 분말은 에폭시 레진 100중량부에 대해 400 내지 2200중량부 범위의 양으로 첨가하는 것을 특징으로 하는 연료전지 분리판 성형용 소재의 제조방법.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제 1항에 있어서, 상기 결합제는 흑연분말에 대해 0.3 내지 6 중량%를 첨가하여서 되는 것을 특징으로 하는 연료전지 분리판 성형용 소재의 제조방법.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 제 1항, 제 2항 또는 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 방법에 의해 제조된 연료전지 분리판 성형용 소재.
  10. 제 9항에 따른 연료전지 분리판 성형용 소재를 적용하여서 된 연료전지 분리판.
  11. 제 10항에 따른 연료전지 분리판을 적용하여서 되는 연료전지.
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