KR100580407B1 - Stabilized Spandex - Google Patents
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Abstract
본 발명은 중합성 입체 장애된 아민과 무기 재료의 혼합물인 안정화 조성물을 함유하는 안정화된 스판덱스를 제공한다. The present invention provides a stabilized spandex containing a stabilizing composition that is a mixture of polymerizable hindered amines and inorganic materials.
훈타이트, 히드로마그네사이트, 폴리(N,N-디에틸-2-아미노에틸 메타크릴레이트), 안정화 조성물, 스판덱스. Huntite, hydromagnesite, poly (N, N-diethyl-2-aminoethyl methacrylate), stabilizing composition, spandex.
Description
본 발명은 첨가제들의 조합물을 함유하는 스판덱스, 보다 구체적으로는 무기 안정화제 및 중합성 입체 장애된 아민 안정화제를 모두 함유하는 스판덱스에 관한 것이다. The present invention relates to spandex containing a combination of additives, more specifically to spandex containing both inorganic stabilizers and polymerizable hindered amine stabilizers.
여러가지 환경 요인에 노출됨으로써 발생할 수 있는 스판덱스의 황변 및 기계적 분해를 방지하거나 감소시키려는 시도에서 여러가지 첨가제가 사용되었다. 세탁 및 사용하는 동안의 내구성 및 백색의 보존은 스판덱스에 필요한 중요한 특성이다.Various additives have been used in attempts to prevent or reduce the yellowing and mechanical degradation of spandex that may result from exposure to various environmental factors. Durability and white preservation during washing and use are important properties required for spandex.
미국 특허 제2,999,839호에는 스판덱스에 첨가제로서 폴리(N,N-디에틸-2-아미노에틸 메타크릴레이트)를 단독으로, 또는 특정 무기 첨가제와 조합하여 사용하는 것이 기재되어 있다. 그러나, 이 첨가제는 스판덱스가 수영장 및 세탁실에 존재하는 염소 약물에 노출되었을 때, 황변을 방지하는 데 특별히 효과적이지는 않다. US Pat. No. 2,999,839 describes the use of poly (N, N-diethyl-2-aminoethyl methacrylate) alone or in combination with certain inorganic additives as an additive to spandex. However, this additive is not particularly effective at preventing yellowing when the spandex is exposed to chlorine drugs present in swimming pools and laundry rooms.
스판덱스 첨가제로서 다양한 무기 화합물, 예를 들어 산화아연 및 훈타이트(huntite)와 히드로마그네사이트의 혼합물이 각각 미국 특허 제4,340,527호 및 제5,626,960호에 기재되어 있다. 이들 첨가제는 스판덱스에 내염소성 (resistance to chlorine)을 제공하지만, 산화질소 또는 UV 광에 노출시 스판덱스의 황변을 방지할 수는 없을 수 있다.Various inorganic compounds such as zinc oxide and mixtures of huntite and hydromagnesite as spandex additives are described in US Pat. Nos. 4,340,527 and 5,626,960, respectively. These additives provide spandex with chlorine resistance, but may not prevent the yellowing of the spandex upon exposure to nitric oxide or UV light.
여러가지 환경 요인으로 인한 황변 및 기계적 분해에 대한 개선된 내성을 가진 스판덱스가 여전히 필요하다. There is still a need for spandex with improved resistance to yellowing and mechanical degradation due to various environmental factors.
<발명의 요약>Summary of the Invention
본 발명은 The present invention
(a) 스판덱스를 기준으로 0.5 내지 5 중량%의 폴리(N,N-디에틸-2-아미노에틸 메타크릴레이트), 및 (a) 0.5 to 5 weight percent poly (N, N-diethyl-2-aminoethyl methacrylate) based on spandex, and
(b) 스판덱스를 기준으로 1.5 내지 5 중량%의 산화아연 및 훈타이트와 히드로마그네사이트의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 무기 재료 (b) an inorganic material selected from the group consisting of 1.5 to 5 weight percent zinc oxide based on spandex and a mixture of humite and hydromagnesite
의 안정화 조성물을 함유하는 스판덱스에 관한 것이다. It relates to a spandex containing a stabilizing composition of.
폴리(N,N-디에틸-2-아미노에틸 메타크릴레이트) 및 훈타이트와 히드로마그네사이트의 혼합물을 모두 함유하는 스판덱스가 내황변성(resistance to yellowing)이 높고 기계적 내염소성이 높은 것으로 밝혀졌다. It has been found that spandex containing poly (N, N-diethyl-2-aminoethyl methacrylate) and a mixture of both huntite and hydromagnesite has high resistance to yellowing and high mechanical chlorine resistance.
본 명세서에서 사용하는 용어 "스판덱스"는 섬유-형성 물질이 분절된 폴리우레탄을 85 중량% 이상 포함하는 장쇄의 합성 엘라스토머인 제조된 섬유를 의미한다. As used herein, the term "spandex" means a manufactured fiber that is a long chain synthetic elastomer wherein the fiber-forming material comprises at least 85% by weight of segmented polyurethane.
스판덱스는 전형적으로 공기, 질소 또는 증기와 같은 고온의 불활성 기체로 충전된 칼럼에 또는 수조에 폴리우레탄을 용융-방사시키거나 폴리우레탄 또는 폴리 우레탄우레아 용액을 건식-방사 또는 습식-방사시켜 용매를 제거하고, 섬유를 감아 올림으로써 제조된다. Spandex typically removes solvent by melt-spinning polyurethane or dry-spinning or wet-spinning a polyurethane or polyurethaneurea solution into a column or bath filled with a hot inert gas such as air, nitrogen or steam. It is manufactured by winding up a fiber.
폴리우레탄은 일반적으로 중합성 글리콜을 디이소시아네이트와 반응시켜 캡핑된 글리콜, 이소시아네이트 말단 글리콜과 미반응 디이소시아네이트의 혼합물을 형성시킴으로써 제조된다. 우레아 잔기가 없는 폴리우레탄을 원할 경우, 캡핑된 글리콜과 디올 사슬 연장제 및 임의로는 일관능성 사슬 종결제를 용융물로 또는 용매에 용해시킨 후에 반응시킬 수 있다. 폴리우레탄우레아를 원할 경우, 캡핑된 글리콜을 용매에 용해시켜 디아민 사슬 연장제 및 임의로는 일관능성 사슬 종결제와 반응시킬 수 있다. Polyurethanes are generally prepared by reacting polymeric glycols with diisocyanates to form capped glycols, mixtures of isocyanate terminated glycols and unreacted diisocyanates. If a polyurethane without urea residues is desired, the capped glycol and the diol chain extender and optionally the monofunctional chain terminator can be reacted in the melt or after dissolving in a solvent. If a polyurethaneurea is desired, the capped glycol may be dissolved in a solvent to react with the diamine chain extender and optionally a monofunctional chain terminator.
스판덱스용 폴리우레탄의 제조에 사용되는 중합성 글리콜은 폴리에테르, 예를 들어 폴리(테트라메틸렌에테르) 글리콜, 폴리(3-메틸-1,5-펜타메틸렌에테르) 글리콜, 및 폴리(테트라메틸렌에테르-코-2-메틸테트라메틸렌에테르) 글리콜; 폴리에스테르, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 1,4-부탄 디올, 및 2,2-디메틸-1,3-프로판 디올 등의 디올과 아디프산, 숙신산, 도데카디온산 등의 이산의 중축합 생성물 및 이들의 공중합체; 및 폴리카르보네이트, 예컨대 폴리(펜탄-1,5-카르보네이트) 디올 및 폴리(헥산-1,6-카르보네이트) 디올을 포함한다. Polymerizable glycols used in the production of polyurethanes for spandex include polyethers such as poly (tetramethylene ether) glycol, poly (3-methyl-1,5-pentamethylene ether) glycol, and poly (tetramethylene ether- Co-2-methyltetramethylene ether) glycol; Polycondensation products of diols such as polyesters such as ethylene glycol, 1,4-butane diol, and 2,2-dimethyl-1,3-propane diol and diacids such as adipic acid, succinic acid, dodecadioic acid, and Copolymers thereof; And polycarbonates such as poly (pentane-1,5-carbonate) diols and poly (hexane-1,6-carbonate) diols.
유용한 디이소시아네이트로는 1,1'-메틸렌비스(4-이소시아네이토벤젠) ("MDI"), 1,1'-메틸렌비스(4-이소시아네이토시클로헥산), 4-메틸-1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 5-이소시아네이토-1-(이소시아네이토메틸)-1,3,3-트리메틸시클로헥산, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. Useful diisocyanates include 1,1'-methylenebis (4-isocyanatobenzene) ("MDI"), 1,1'-methylenebis (4-isocyanatocyclohexane), 4-methyl-1 , 3-phenylene diisocyanate, 5-isocyanato-1- (isocyanatomethyl) -1,3,3-trimethylcyclohexane, 1,6-hexamethylene diisocyanate and mixtures thereof have.
폴리우레탄을 제조하는 데 유용한 사슬 연장제로는 에틸렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,4-시클로헥산 디메틸올, 1,4-시클로헥산 디올, 1,4-비스(2-히드록시에톡시) 벤젠, 비스(2-히드록시에틸) 테레프탈레이트, 파라크실릴렌 디올, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 폴리우레탄우레아 (폴리우레탄의 아족)를 제조하는 데 유용한 사슬 연장제로는 에틸렌 디아민, 1,3-시클로헥산 디아민, 1,4-시클로헥산 디아민, 1,3-디아미노프로판, 1,2-디아미노프로판, 1,3-디아미노펜탄, 2-메틸-1,5-펜탄디아민, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 분자량을 조절하기 위해 임의로 사용되는 사슬 종결제로는 디에틸렌아민, 시클로헥실아민, 부틸아민, 헥산올 및 부탄올을 들 수 있다.Chain extenders useful for preparing polyurethanes include ethylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-cyclohexane dimethylol, 1,4-cyclohexane Diol, 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, bis (2-hydroxyethyl) terephthalate, paraxylylene diol, and mixtures thereof. Chain extenders useful for preparing polyurethaneureas (subfamily of polyurethanes) include ethylene diamine, 1,3-cyclohexane diamine, 1,4-cyclohexane diamine, 1,3-diaminopropane, 1,2-dia Minopropane, 1,3-diaminopentane, 2-methyl-1,5-pentanediamine, and mixtures thereof. Chain terminators optionally used to control the molecular weight include diethyleneamine, cyclohexylamine, butylamine, hexanol and butanol.
방사액 중의 폴리우레탄(우레아)의 농도는 용액의 총 중량을 기준으로 약 30 내지 40 중량%이다. 방사액용으로 적절한 용매는 디메틸아세트아미드 ("DMAc"), N-메틸피롤리돈 및 디메틸포름아미드를 들 수 있다.The concentration of polyurethane (urea) in the spinning solution is about 30 to 40% by weight, based on the total weight of the solution. Suitable solvents for the spinning solution include dimethylacetamide ("DMAc"), N-methylpyrrolidone and dimethylformamide.
DMAc 중에서 안정화 조성물 및 임의로는 다른 첨가물 및(또는) 점증제 (예를 들면, 스판덱스를 제조하는 데 사용하는 폴리우레탄의 일부)의 슬러리를 먼저 제조하고, 이어서 방사시키기 직전에 방사액에 슬러리를 혼합함으로써 안정화 조성물을 본 발명의 스판덱스에 도입할 수 있다. 여러가지 첨가제에 별도의 슬러리를 사용할 수 있지만, 꼭 그렇게 할 필요는 없다. 매우 미분된 입경을 가진 균일하게 혼합된 슬러리를 얻기 위하여, 슬러리를 고전단에서, 예를 들어 밀링 또는 분쇄하여 혼합한다. A slurry of a stabilizing composition and optionally other additives and / or thickeners (eg, part of the polyurethane used to make spandex) in DMAc is first prepared and then mixed with the spinning liquid just before spinning The stabilizing composition can thereby be introduced into the spandex of the present invention. Although separate slurries can be used for the various additives, they do not have to be. In order to obtain a uniformly mixed slurry having a very fine particle size, the slurry is mixed at high shear, for example by milling or grinding.
본 발명의 스판덱스는 폴리(N,N-디에틸-2-아미노에틸 메타크릴레이트)를 0.5 내지 5 중량% 함유한다.The spandex of the present invention contains 0.5 to 5% by weight of poly (N, N-diethyl-2-aminoethyl methacrylate).
안정화 조성물의 무기 재료는 훈타이트 [(Mg3Ca(CO3)4)]와 일반적으로 Mg4(CO3)4·Mg(OH)2·4H2O로 표시되는 히드로마그네사이트 (염기성 탄산마그네슘) 또는 산화아연의 혼합물일 수 있다. 훈타이트와 히드로마그네사이트의 혼합물을 스판덱스에 약 0.25 중량% 이상의 양으로 혼입하였을 때 유익한 효과가 관찰되었다. 일반적으로 무기 재료는 스판덱스의 중량을 기준으로 1.5 내지 5 중량%로 존재한다.The inorganic material of the stabilizing composition is Hoon tight [(Mg 3 Ca (CO 3 ) 4)] and generally Mg 4 (CO 3) 4 · Mg (OH) 2 · hydrochloride magnesite (basic magnesium carbonate) represented by the 4H 2 O Or a mixture of zinc oxide. A beneficial effect was observed when incorporating a mixture of huntite and hydromagnesite into the spandex in an amount of at least about 0.25% by weight. In general, the inorganic material is present at 1.5 to 5% by weight based on the weight of the spandex.
실시예에서 몇 가지 시험을 이용하였다. 모든 내황변성 시험에서, "b" 값은 모델 D-29-DP-9000 시그널 프로세서 (Hunter Associates Laboratory, Inc.)가 구비된 컬러마스터(Colormaster) 시차 비색계를 이용하여 측정되었으며, 시험 전후의 "b" 값의 차("Δb")를 기록하였다. 샘플은 시험 전에 세척하지 않았다.Several tests were used in the examples. In all yellowing resistance tests, the "b" value was measured using a Colormaster parallax colorimeter equipped with a model D-29-DP-9000 signal processor (Hunter Associates Laboratory, Inc.) and the "b" value before and after the test. The difference in value (“Δb”) was recorded. The sample was not washed before the test.
염소에 의한 황변에 대한 내성을 측정하기 위하여, 약 10 그램의 스판덱스 샘플을 테프론(Teflon;등록상표) 시트 주변에 감아 샘플 카드를 제조하고, 이어서 이것을 40 ±2℃의 온도에서 600 ppm의 염소 수용액 (하이포아염소산나트륨으로 제조함)에 30 분 동안 담궈 둔 후, 10 분 동안 물로 헹구어 실온에서 공기 건조시켰다. 그런 다음, "b" 값의 변화를 계산하고 "델타 b"로 기록하였다.To measure resistance to yellowing by chlorine, about 10 grams of spandex sample were wound around a Teflon® sheet to prepare a sample card, which was then subjected to 600 ppm aqueous chlorine solution at a temperature of 40 ± 2 ° C. (Soaked with sodium hypochlorite) for 30 minutes, then rinsed with water for 10 minutes and air dried at room temperature. Then the change in the value of "b" was calculated and recorded as "delta b".
모의 햇빛에 의한 황변에 대한 내성을 측정하기 위하여, 약 10 g의 스판덱스를 스테인레스 강 시트 주위에 감고, 햇빛 풍화 측정계 (Sunshine Weather Meter; Wel-Sun-HCH 모델 B, Suga Shikenki K.K., Shinjuku-Ku, Tokyo, Japan)에서 25% 신 장시켜, 63℃ 및 60% 상대습도 ("RH")에서 40 시간 동안 조사시키고, 그 후 "b" 값을 측정하고, 조사 전의 상응하는 값과 비교하여 "델타 b"를 얻었다.To measure the resistance to yellowing by simulated sunlight, about 10 g of spandex was wound around a stainless steel sheet, and a sunlight weather meter (Wel-Sun-HCH model B, Suga Shikenki KK, Shinjuku-Ku, Tokyo, Japan) and irradiated at 63 ° C. and 60% relative humidity (“RH”) for 40 hours, after which the “b” value was measured and compared to the corresponding value before irradiation. b "was obtained.
NO2에 의해 유발되는 황변에 대한 내성을 측정하기 위하여, 10 그램의 스판덱스를 낮은 장력으로 스테인레스 강 시트에 감아 약 0.32 cm 두께의 층을 형성하고, 스코트 조절된 대기 시험기 (Scott Controlled Atmosphere tester; Scott Research Laboratories, Inc.)에서 40℃ 및 60% RH하에 공기 중에서 7 ppm의 NO2에 40 시간 동안 노출시켰다. 이전에서와 같이, 시험 전후의 "b" 값을 비교하여 "델타 b"를 얻었다. To measure the resistance to yellowing caused by NO 2 , 10 grams of spandex were wound around a stainless steel sheet at low tension to form a layer about 0.32 cm thick, and a Scott Controlled Atmosphere tester (Scott) Research Laboratories, Inc.) was exposed to 7 ppm NO 2 in air at 40 ° C. and 60% RH for 40 hours. As before, "delta b" was obtained by comparing the "b" values before and after the test.
염소 존재시 스판덱스의 기계적 내구성을 측정하기 위하여, 스판덱스 샘플을 25% 신장시켜, 25℃, pH 7.5에서 1 ppm의 염소 수용액 (하이포아염소산나트륨으로 제조)에 신장된 상태로 96 시간 동안 담궈 두었다. 이 스판덱스를 헹구고, 인스트론(Instron; 등록 상표) 모델 1122 또는 4500을 사용하여 ASTM D 2731-72의 일반적인 방법에 따라 21℃, 65% RH에서 강성력(tenacity)을 측정하였다. 3개의 필라멘트, 2-인치 (5 cm) 게이지 길이 및 0 내지 300% 신장 주기를 이용하여 각각을 측정하였다. 각 샘플은 분당 50 cm의 일정한 신장율에서 5 회씩 반복하고, 파손시의 강성력("Tb")을 샘플이 6번째 주기에서 파손되는 시점에서 측정하였다. 처리 샘플 대 비처리 샘플의 Tb의 보전 백분율을 계산하였다.In order to measure the mechanical durability of spandex in the presence of chlorine, the spandex sample was stretched 25% and soaked in 1 ppm aqueous solution of chlorine (made of sodium hypochlorite) at 25 ° C., pH 7.5 for 96 hours. The spandex was rinsed and tenacity was measured at 21 ° C., 65% RH, using the Instron® Model 1122 or 4500 according to the general method of ASTM D 2731-72. Each was measured using three filaments, a 2-inch (5 cm) gauge length and a 0 to 300% elongation cycle. Each sample was repeated five times at a constant elongation of 50 cm per minute, and the stiffness at break ("T b ") was measured at the point when the sample broke at the sixth cycle. The percent conservation of T b of treated and untreated samples was calculated.
캡핑된 글리콜 중의 총 이소시아네이트 잔기 함량 ("% NCO")을 문헌 [S. Siggia, "Quantitative Organic Analysis via Functional Group", 3rd Edition, Wiley & Sons, New York, pp. 559-561 (1963)]의 방법에 따라 측정하였다.The total isocyanate residue content (“% NCO”) in the capped glycols is described in S. Siggia, "Quantitative Organic Analysis via Functional Group", 3rd Edition, Wiley & Sons, New York, pp. 559-561 (1963).
<실시예 1><Example 1>
폴리우레탄우레아 용액을 통상적인 방법으로 제조하였다. MDI 및 폴리(테트라메틸렌에테르) 글리콜 (테레탄(Terethane; 등록 상표) 1800, E.I. du Pont de Nemours and Company의 등록 상표)을 1.58:1의 몰비로 완전히 혼합하고, 90℃에서 약 3 시간 동안 교반하여 2.22%의 NCO를 갖는 캡핑된 글리콜을 얻었다. 250 g의 캡핑된 글리콜을 440 g의 DMAc (36 중량% 고상물)로 희석시켰다. 이후, 30 g의 DMAc, 4 g의 에틸렌 디아민 사슬 연장제 및 0.2 g의 디에틸아민 사슬 종결제를 혼합하고, 얻어진 용액을 캡핑된 글리콜 용액에 가한 후, 시판되는 고속 교반기 (모델 B200G, Tokyo Rikakikai Co., Ltd.)를 사용하여 실온에서 매우 고속으로 혼합하였다. 얻어진 용액은 폴리우레탄 중 35 중량%였으며, ASTM D1343-69의 일반적인 방법에 따라, 모델 DV-8 폴링 볼 (Falling Ball) 점도계 (Duratech Corp., Waynesboro, VA.)를 사용하여 40℃에서 작동하여 측정한 바에 의하면, 점도가 2000 내지 3000 포이즈(poise)였다. Polyurethaneurea solutions were prepared by conventional methods. MDI and poly (tetramethyleneether) glycol (Terethane (registered trademark) 1800, registered trademark of EI du Pont de Nemours and Company) are thoroughly mixed in a molar ratio of 1.58: 1 and stirred at 90 ° C. for about 3 hours. To give a capped glycol with 2.22% NCO. 250 g of capped glycol was diluted with 440 g of DMAc (36 wt.% Solids). Thereafter, 30 g of DMAc, 4 g of ethylene diamine chain extender and 0.2 g of diethylamine chain terminator were mixed, and the resulting solution was added to the capped glycol solution, followed by a commercially available high speed stirrer (model B200G, Tokyo Rikakikai). Co., Ltd.) was mixed at room temperature at very high speed. The resulting solution was 35% by weight in polyurethane and was operated at 40 ° C. using a model DV-8 Falling Ball Viscometer (Duratech Corp., Waynesboro, VA.) According to the general method of ASTM D1343-69. From the measurement, the viscosity was 2000 to 3000 poise.
훈타이트와 히드로마그네사이트의 혼합물 (50/50 중량비) (Ultracarb U3, 중간 입도가 약 3.6 미크론임, Microfine Minerals Ltd. 제조), p-크레졸과 디비닐벤젠 (메타크롤(Methacrol; 등록 상표) 2390 D, E.I. du Pont de Nemours and Company의 등록 상표)의 축합 중합체, 폴리(N,N-디에틸-2-아미노에틸 메타크릴레이트) ("FHM", Sanyo Kasei Kogyo KK 제조), DMAc, 및 스판덱스로 사용되는 폴리우레 탄우레아 소량으로부터 슬러리를 제조하였다. 이 슬러리를 다이노(Dyno;등록 상표) 분쇄 유형 KDL-스페셜 (Shimaru Enterprise Corp.)을 사용하여 유리 비드로, 최종 중간 입도가 약 0.4 미크론이 되도록 분쇄하였다. Mixture of Huntite with hydromagnesite (50/50 weight ratio) (Ultracarb U3, medium particle size of about 3.6 microns, manufactured by Microfine Minerals Ltd.), p-cresol and divinylbenzene (Methacrol (registered trademark) 2390 D , A condensation polymer of EI du Pont de Nemours and Company), poly (N, N-diethyl-2-aminoethyl methacrylate) ("FHM", manufactured by Sanyo Kasei Kogyo KK), DMAc, and spandex The slurry was prepared from a small amount of polyurea tanurea used. This slurry was ground to glass beads using Dyno® grinding type KDL-Special (Shimaru Enterprise Corp.) to a final median particle size of about 0.4 micron.
슬러리를 폴리우레탄 용액에 완전히 혼합하여 방사액을 얻었다. 슬러리 중의 비율 및 폴리우레탄 용액에 혼합된 양은 중합체 고상물을 기준으로 방사액이 훈타이트/히드로마그네사이트 혼합물을 4 중량%, 등록 상표 메타크롤 2390D를 1.5 중량%, 및 폴리(N,N-디에틸-2-아미노에틸 메타크릴레이트)를 0.58 중량% 함유하도록 하는 양이었다. 방사액은 통상적인 수단으로 건식 방사시켜 4개의 필라멘트가 합체된 전체 40 데니어 (44 데시텍스)의 스판덱스를 형성시켰다. 스판덱스에 행한 시험의 결과를 하기 표 1에 나타낸다.The slurry was thoroughly mixed into the polyurethane solution to obtain a spinning solution. The proportions in the slurry and the amount mixed in the polyurethane solution are based on the polymer solids and the spinning solution is 4% by weight of the Huntite / hydromagnesite mixture, 1.5% by weight of Methacrolic 2390D, and poly (N, N-diethyl -2-aminoethyl methacrylate). The spinning solution was dry spun by conventional means to form a total of 40 denier (44 decitex) spandex incorporating four filaments. The results of the tests conducted on spandex are shown in Table 1 below.
<실시예 2><Example 2>
실시예 1에서 제조한 폴리우레탄 용액에, 훈타이트/히드로마그네사이트 대신 산화 아연 (Kadox-15, New Jersey Zinc Company)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 같은 슬러리를 가하여, 중합체 고상물의 3 중량%의 산화아연을 함유한 방사액을 얻었다. ZnO를 함유하는 슬러리를 유리 비드로 충전된 횡단 분쇄기 중에서 평균 입도가 0.1 내지 1 ㎛가 될 때까지 밀링하였다. 방사액을 실시예 1에서와 같이 건식 방사시켜 실시예 1에서와 같이 스판덱스 필라멘트를 얻었다. 그 결과를 하기 표 1에 나타낸다.3 weight of polymer solids was added to the polyurethane solution prepared in Example 1 with the same slurry as in Example 1, except that zinc oxide (Kadox-15, New Jersey Zinc Company) was used instead of huntite / hydromagnesite. A spinning solution containing% zinc oxide was obtained. The slurry containing ZnO was milled in a cross mill packed with glass beads until the average particle size was 0.1 to 1 μm. The spinning solution was dry spun as in Example 1 to obtain a spandex filament as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.
<비교예 1>Comparative Example 1
실시예 2에 기재된 것과 거의 동일한 방식이지만, 폴리(N,N-디에틸-2-아미노 에틸 메타크릴레이트)를 가하지 않고서 스판덱스를 제조하였다. 시험 결과를 하기 표 1에 나타낸다. Spandex was prepared in almost the same manner as described in Example 2, but without the addition of poly (N, N-diethyl-2-amino ethyl methacrylate). The test results are shown in Table 1 below.
<비교예 2>Comparative Example 2
실시예 1에 기재된 것과 거의 동일한 방식이지만, 훈타이트와 히드로마그네사이트의 혼합물을 가하지 않고서 스판덱스를 제조하였다. 시험 결과를 하기 표 1에 나타낸다. Spandex was prepared in almost the same manner as described in Example 1, but without the addition of a mixture of huntite and hydromagnesite. The test results are shown in Table 1 below.
<비교예 3>Comparative Example 3
실시예 1에 기재된 것과 거의 동일한 방식이지만, 훈타이트와 히드로마그네사이트의 혼합물 또는 폴리(N,N-디에틸-2-아미노에틸 메타크릴레이트)를 가하지 않고서 스판덱스를 제조하였다. 시험 결과를 하기 표 1에 나타내었으며, 여기에서 "Comp."는 비교예를 나타내고, "파손"은 처리 동안 또는 측정 동안 스판덱스가 파손되어 그 값의 측정이 불가능한 것을 의미한다.Spandex was prepared in almost the same manner as described in Example 1, but without the addition of a mixture of huntite and hydromagnesite or poly (N, N-diethyl-2-aminoethyl methacrylate). The test results are shown in Table 1 below, where "Comp." Represents a comparative example, and "break" means that the spandex breaks during treatment or during measurement, and thus its value cannot be measured.
상기 표의 결과는 본 발명의 스판덱스의 황변 및 기계적 분해에 대한 내성이 상당하고, 안정화 조성물이 없거나 안정화 조성물의 두 성분 중 하나만 있는, 본 발명 이외의 스판덱스와 비교하였을 때, 상승적으로 향상되었음을 입증한다. The results in the table above demonstrate that the resistance to yellowing and mechanical degradation of the spandex of the present invention is significant and is synergistically improved when compared to spandex other than the present invention, which lacks a stabilizing composition or has only one of the two components of the stabilizing composition.
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