KR100579842B1 - Nano composite rigid foam composition for ice pack comprising silane - Google Patents

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Abstract

본 발명은 실란을 포함하는 저온 보냉용 나노 복합화 폴리우레탄 경질 발포체 조성물 및 발포체의 제조 방법에 관한 것으로서, 이 조성물은 폴리올; 유기 알콕시 실란; 나노 클레이; 이소시아네이트; 아민계 촉매; 계면활성제; 발포제; 및 물을 포함한다.The present invention relates to a low temperature cold storage nanocomposite polyurethane rigid foam composition comprising a silane and a method for producing the foam, the composition comprising a polyol; Organic alkoxy silanes; Nano clay; Isocyanates; Amine catalysts; Surfactants; blowing agent; And water.

상술한 바와 같이, 본 발명의 유기 알콕시 실란 및 나노 클레이를 충진재로 사용한 저온 보냉용 나노 복합화 폴리우레탄 발포체 조성물은 기존의 CFC계 발포체를 대체하는 발포제를 사용하면서 우수한 강도를 나타내는 성형체를 제조할 수 있어 공업적으로 매우 유용함을 알 수 있다. As described above, the low temperature cold storage nanocomposite polyurethane foam composition using the organic alkoxy silane and the nano clay of the present invention can produce a molded article exhibiting excellent strength while using a foaming agent replacing the conventional CFC foam. It is found to be very useful industrially.

발포체,유기알콕시실란,나노클레이,우레탄Foam, Organic Alkoxysilane, Nanoclay, Urethane

Description

실란을 포함하는 저온 보냉용 나노복합화 우레탄 경질 발포체 조성물{NANO COMPOSITE RIGID FOAM COMPOSITION FOR ICE PACK COMPRISING SILANE} NANO COMPOSITE RIGID FOAM COMPOSITION FOR ICE PACK COMPRISING SILANE

도 1은 본 발명의 나노 클레이와 실란의 혼합물과 폴리올을 반응시켜 폴리올/나노 클레이 혼합액을 제조하는 공정을 간략하게 나타낸 도면.1 is a view briefly illustrating a process for preparing a polyol / nano clay mixture by reacting a mixture of nanoclay and silane and a polyol of the present invention.

[산업상 이용 분야][Industrial use]

본 발명은 실란을 포함하는 저온 보냉용 나노 복합화 폴리우레탄 경질 발포체 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 높은 발포를 하여도 충분한 강도 및 물리적 특성을 나타낼 수 있는 실란을 포함하는 저온 보냉용 나노 복합화 폴리우레탄 경질 발포체 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a low temperature cold storage nano composite polyurethane rigid foam composition comprising a silane, and more particularly, to a low temperature cold storage nano composite polyurethane including a silane that can exhibit sufficient strength and physical properties even with high foaming. It relates to a rigid foam composition.

[종래 기술][Prior art]

폴리우레탄 발포체란 우레탄의 원료가 되는 이소시아네이트와 폴리올에 발포제와 촉매, 계면활성제 등을 혼합하여 반응시켜, 반응 중 발생하는 반응열에 의해 발포제가 기화되어 폼(foam)이 형성된 연질이나 경질의 다공성 우레탄을 말한다. 상기 폴리우레탄 발포체는 우수한 단열특성과 자기 접착성, 경량성, 완충성, 제조 간편성 및 다양성 등 타 단열재와 비교하여 많은 장점을 가지고 있어, 단독 또는 타 재료와 복합화하여 단열재, 경량구조재, 완충재 등으로 광범위하게 사용되고 있다.Polyurethane foam is a soft or hard porous urethane in which a foam is vaporized by the reaction heat generated during the reaction by mixing a blowing agent, a catalyst and a surfactant with an isocyanate and a polyol which is a raw material of the urethane. Say. The polyurethane foam has many advantages compared to other insulation materials such as excellent heat insulation properties, self-adhesiveness, light weight, buffering properties, ease of manufacture and variety, such as insulation materials, lightweight structural materials, cushioning materials, etc. alone or in combination with other materials Widely used.

상기 발포제로 이소시아네이트와 폴리올의 반응에 의해서 발생하는 열로 증발될 수 있는 비점이 상온인 클로로 플로로 카본(chlorofluorocarbon : CFC)과 하이드로 클로로 플로로 카본(hydro chloro fluoro carbon : HCFC) 등을 발포제로 이용하여 왔으나 이상의 물질들은 지구의 오존층을 파괴하여 환경을 변화시키는 주요인으로 최근 밝혀져 사용에 규제를 받고 있다. As the blowing agent, chlorofluorocarbon (CFC) and hydrochlorochlorofluorocarbon (HCFC) having a boiling point that can be evaporated by heat generated by the reaction of isocyanate and polyol are used as blowing agents. However, these substances have been recently regulated for use as the main cause of change of the environment by destroying the earth's ozone layer.

따라서 여러 가지 대체 발포물 예를 들면 R-141b(HFC-14b: 하이드로 플루오로 카본) 등이 사용되고 있으나 기존 사용되던 CFC나 HCFC에 비해 단열능력이 떨어져서 더 많은 발포를 필요로 하고 이에 따라서 폼의 강도가 떨어지는 단점이 있다. Therefore, various alternative foams, such as R-141b (HFC-14b: hydrofluorocarbon), are used, but they require more foaming due to their poor insulation ability compared to conventional CFCs or HCFCs. Has the disadvantage of falling.

따라서 복합화나 화학구조 및 조성 변화를 통해 강도와 단열성을 개선시킨 다른 대체 발포물에 관한 시도가 많이 있었으나 아직 완전히 CFC계 발포제를 대체하면서 단열성과 강도를 확보한 물질은 완성되지 못하고 있다.Therefore, there have been many attempts on other alternative foams that have improved strength and thermal insulation through complexation, chemical structure and composition change, but the materials that have secured thermal insulation and strength while completely replacing CFC-based foaming agents have not been completed.

미국 특허 제 5,151,483 호에는 섬유 메트(fiber mat) 존재 하에 밀폐된 성형틀(closed mold)에서 반응성 사출성형(reaction injection molding ; RIM) 공법을 이용하여 강화 폴리우레탄 발포체를 제조하는 방법이 기술되어 있으나, 섬유의 함량이 높아 무게가 상대적으로 무거워지고 성형이 밀폐된 성형틀 속에서 미리 진행되어 LNG 저장탱크에 극저온 보냉용 재료로는 사용이 힘들다. 또한, 미국 특허 제 4,243,755 호에서는 발포제로 물을 사용하고, 충진재(filler)가 분산되어 있는 폴리올에 이소시아네이트를 반응시켜 강화 폴리우레탄 폼(foam)을 제조하는 방법이 기재되어 있다. 그러나 이 방법으로 제조된 강화 폴리우레탄 폼은 전체 무게가 증가되어 가벼운 발포체의 특성이 없어지는 단점을 나타내었다.U.S. Patent No. 5,151,483 describes a process for producing reinforced polyurethane foams using a reaction injection molding (RIM) process in a closed mold in the presence of a fiber mat. Due to the high fiber content, the weight is relatively heavy and the molding is carried out in a closed molding mold in advance, making it difficult to use as a cryogenic insulation material for LNG storage tanks. U.S. Pat. No. 4,243,755 also describes a process for producing reinforced polyurethane foams by using water as a blowing agent and reacting isocyanates with polyols in which fillers are dispersed. However, the reinforced polyurethane foams produced in this way show the disadvantage that the overall weight is increased and the properties of the light foam are lost.

이외에도 다양한 방법으로 폴리우레탄 발포체를 강화시키려는 노력들이 있어 왔으나 사용되는 충진재의 무게로 인해 전체적으로 발포체의 무게가 무거워지고 발포능도 떨어져서 단열효과와 경량성, 접착성 등을 충분히 나타내지 못하는 등의 문제점을 가지고 있었다.In addition, efforts have been made to reinforce polyurethane foams in various ways. However, the weight of the fillers used makes the foams heavy and the foaming ability is inferior, resulting in insufficient insulation, light weight, and adhesiveness. there was.

본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 기존의 CFC나 HCFC 계열의 발포제를 대체한 발포제를 사용하여 충분한 단열 성능을 나타내기 위해 높은 발포를 하여도 충분한 강도와 물리적 특성을 나타낼 수 있는 실란을 포함하는 저온 보냉용 나노 복합화 폴리우레탄 경질 발포체 조성물을 제공하는 것이다.The present invention is to solve the above-mentioned problems, the object of the present invention is to use a foaming agent replacing the conventional CFC or HCFC-based blowing agent to exhibit sufficient strength and physical properties even if high foaming to exhibit sufficient thermal insulation performance It is to provide a low temperature cold storage nano-composite polyurethane rigid foam composition comprising a silane.

본 발명은 상기 조성물을 이용한 저온 보냉용 나노 복합화 폴리우레탄 경질 발포체의 제조 방법을 제공하는 것이다. The present invention is to provide a method for producing a low temperature cold storage nano composite polyurethane rigid foam using the composition.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 폴리올; 유기 알콕시 실란; 나노 클레이; 이소시아네이트; 아민계 촉매; 계면활성제; 발포제; 및 물을 포함하는 실란을 포함하는 저온 보냉용 나노 복합화 폴리우레탄 경질 발포체 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is a polyol; Organic alkoxy silanes; Nano clay; Isocyanates; Amine catalysts; Surfactants; blowing agent; And it provides a low temperature cold storage nano-composite polyurethane rigid foam composition comprising a silane comprising water.

이하 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 저온 보냉용 나노 복합화 폴리우레탄 경질 발포체 조성물에 관한 것으로서, 기존의 CFC나 HCFC 계열의 발포제를 대체하기 위해 제조된 사이클로펜탄계열 또는 HFC(하이드로 플루오로 카본) 계열 발포제를 사용하여도 높은 강도 및 우수한 물리적 특성을 나타낼 수 있는 저온 보냉용 나노 복합화 폴리우레탄 경질 발포체 조성물에 관한 것이다. 즉, 종래 우레탄 경질 발포체를 제조하기 위해 발포제로 사용되던 CFC나 HCFC가 환경 보호 차원에서 규제됨에 따라 대체 물질로 사이클로펜탄 계열 또는 HCF 계열 물질이 개발되었으나, 이 물질은 단열 효과가 다소 낮아 단열 성능을 증가시키기 위해서는 발포를 높게 하여야 하고, 이에 따라 강도가 저하되는 문제점이 있어서 적용하기가 힘들었다. 그러나 본 발명에서는 실란과 나노 클레이 충진재를 더욱 사용함에 따라 상기 사이클로펜탄계 또는 HFC 계열 발포제를 사용하여 높은 발포를 하여도 충분한 강도 및 물리적 특성, 즉 경량성과 접착성을 나타낼 수 있는 폴리우레탄 경질 발포체 조성물을 제조할 수 있었다.The present invention relates to a low temperature cold composite nano-composite polyurethane rigid foam composition, even when using a cyclopentane-based or HFC (hydrofluorocarbon) -based blowing agent prepared to replace the existing CFC or HCFC-based blowing agent And it relates to a low temperature cold storage nano-composite polyurethane rigid foam composition that can exhibit excellent physical properties. That is, as CFC or HCFC, which was used as a blowing agent to manufacture urethane rigid foams, is regulated in terms of environmental protection, cyclopentane-based or HCF-based materials have been developed as alternative materials. In order to increase the foaming must be high, and accordingly, there is a problem that the strength is lowered, it is difficult to apply. However, in the present invention, the polyurethane rigid foam composition may exhibit sufficient strength and physical properties, that is, light weight and adhesiveness, even with high foaming using the cyclopentane-based or HFC-based blowing agent as the silane and the nanoclay filler are further used. Could be prepared.

본 발명의 폴리우레탄 경질 발포체 조성물은 폴리올, 유기 알콕시 실란; 나노 클레이, 이소시아네이트, 아민계 촉매, 이소시아네이트 및 물을 포함한다.Polyurethane rigid foam compositions of the invention include polyols, organic alkoxy silanes; Nanoclays, isocyanates, amine catalysts, isocyanates and water.

본 발명에서 상기 유기 알콕시 실란의 알콕시 그룹이 물 중에서 하이드록시 그룹으로 가수분해되고 이 하이드록시 그룹이 나노 클레이의 하이드록시와 축합반응을 일으키고, 이 축합 생성물은 폴리올과의 친화력이 증가되어 고강도의 폴리우레탄 경질 발포체를 제조할 수 있다.In the present invention, the alkoxy group of the organic alkoxy silane is hydrolyzed into a hydroxy group in water, and the hydroxy group causes a condensation reaction with the hydroxy of the nanoclay, and the condensation product has an increased affinity with the polyol, thereby increasing the strength of the poly Urethane rigid foams can be prepared.

상기 유기 알콕시 실란으로는 γ-아미노프로필트리메톡시실란, 3-(2-아미노 에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란, (3-트리메톡시 실릴프로필)디에틸렌아민, 비스(2-하이드록에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란(γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane) 또는 비스(트리메톡시실릴)에탄을 사용할 수 있다. Examples of the organic alkoxy silane include γ-aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-amino ethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, (3-trimethoxy silylpropyl) diethyleneamine, and bis (2-hydroxyethyl ) -3-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, or bis (trimethoxysilyl) ethane can be used.

본 발명의 폴리우레탄 경질 발포체 조성물에서 상기 유기 알콕시 실란의 함량은 폴리올 100 중량부에 대하여 0.1 내지 2 중량부가 바람직하며, 0.1 내지 1 중량부가 보다 바람직하다. 상기 유기 알콕시 실란의 함량이 0.1 중량부 미만인 경우에는 강도 증가 효과가 미미하며, 2 중량부면 강도 증가 효과가 충분하게 나타나며, 더 이상 과량으로 사용해도 더 이상의 강도 증가 효과가 나타나지 않으므로 더 이상 사용할 필요는 없다. In the polyurethane rigid foam composition of the present invention, the content of the organic alkoxy silane is preferably 0.1 to 2 parts by weight, more preferably 0.1 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the polyol. When the content of the organic alkoxy silane is less than 0.1 parts by weight, the effect of increasing strength is insignificant, and the effect of increasing strength by 2 parts by weight is sufficient, and even when used in excess, no further increase in strength is required. none.

상기 스멕타이트계 나노 클레이로는 몬모릴로나이트(montmorillonite), 헥토라이트(hectorite) 또는 벤토나이트(bentonite)를 사용할 수 있다. 상기 스멕타이트계 나노 클레이는 층상 실리케이트(phyllosilicate)로서 기본 구조는 실리카 테트라헤드랄(silica tetrahedral) 시트와 알루미나 옥타헤드랄(alumina octahedral) 시트가 2 : 1의 조합으로 나노 크기의 판상의 형태를 갖는 물질이다. 상기 판과 판 사이의 실리카와 알루미나를 나트륨(Na)이나 칼륨(K) 등의 양이온으로 치환하여, 물에 의해 쉽게 층간이 넓어져서 분리되어 나노 크기를 유지할 수 있으며, 표면에 하이드록시기를 갖고 있어 유기 알콕시 실란과 혼합하여 사용하는 경우 층간에 다른 유기물 즉 고분자가 삽입되어 나노복합재의 제조가 용이하기 때문에 바람직하다. As the smectite-based nanoclay, montmorillonite, hectorite or bentonite may be used. The smectite-based nanoclay is a layered silicate (phyllosilicate), and the basic structure is a silica tetrahedral sheet and alumina octahedral sheet in a combination of 2: 1 and has a nano-sized plate-like material. to be. Silica and alumina between the plate and the plate is replaced with cations such as sodium (Na) or potassium (K), and the layers are easily separated by water to separate and maintain nano size, and have a hydroxyl group on the surface. When used in combination with an organic alkoxy silane, it is preferable because another organic material, ie, a polymer, is inserted between layers to facilitate the manufacture of the nanocomposite.

본 발명의 폴리우레탄 경질 발포체 조성물에서 상기 유기 알콕시 실란과 나노 클레이의 혼합 중량은 폴리올 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부가 바람직하며, 1 내지 7 중량부가 보다 바람직하다. 상기 혼합 중량이 1 중량부 미만인 경우에는 나노화 분산이 일어나지 않는 문제점이 있고 10 중량부를 초과하는 경우에는 더 이상의 강도 증가 효과가 나타나지 않으므로 더 이상 사용할 필요는 없다. 나노 클레이의 함량은 혼합 중량 1 내지 10 중량부 범위 내에서 유기 알콕시 실란 0.1 내지 2.0 중량부의 사용량에 따라 적절하게 조절하여 사용하면 된다.In the polyurethane rigid foam composition of the present invention, the mixed weight of the organic alkoxy silane and the nanoclay is preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol. When the mixed weight is less than 1 part by weight, there is a problem in that nano-dispersion does not occur, and when the mixed weight exceeds 10 parts by weight, no further increase in strength occurs, so it is not necessary to use it anymore. The content of the nanoclay may be appropriately adjusted and used depending on the amount of 0.1 to 2.0 parts by weight of the organic alkoxy silane within the range of 1 to 10 parts by weight of the mixed weight.

상기 폴리올은 이소시아네이트와 함께 반응하여 폴리우레탄을 형성하는 기본 원료로서, 중량 평균 분자량이 5000 내지 8000인 것을 사용하며, 그 예로는 글리세린 계열 폴리에테르 폴리올(glycerine base polyether polyol), 펜타에리트리톨 계열 폴리에테르 폴리올(pentaerythritol base polyether polyol) 또는 소비톨 계열 폴리에테르 폴리올(sorbitol base polyether polyol)을 사용할 수 있다.The polyol is a basic raw material that reacts with an isocyanate to form a polyurethane, and a weight average molecular weight of 5000 to 8000 is used. Examples thereof include glycerin base polyether polyol and pentaerythritol polyether. Polyol (pentaerythritol base polyether polyol) or sorbitol base polyether polyol (sorbitol base polyether polyol) may be used.

본 발명의 발포체 조성물에서 이소시아네이트는 폴리올과 함께 반응하여 폴리우레탄을 형성하는 기본 원료로서, 폴리머성 디페닐메탄 디이소시아네이트(polymeric diphenylmethane diisocyanate) 또는 톨루엔 디이소시아네이트를 사용할 수 있으며, 그 양은 폴리올 100 중량부에 대하여 115 내지 135 중량부가 바람직하다.In the foam composition of the present invention, isocyanate may be used as a basic raw material that reacts with the polyol to form a polyurethane, and may use polymeric diphenylmethane diisocyanate or toluene diisocyanate, the amount of which is 100 parts by weight of the polyol. 115 to 135 parts by weight is preferable.

상기 아민계 촉매는 폴리올과 이소시아네이트 반응이 활발하게 일어나도록 도와주는 역할을 하는 물질로서, 이러한 역할을 하는 물질은 어떠한 것도 사용할 수 있다. 그 대표적인 예로 디메틸사이클로헥실아민, N,N,N',N",N"-펜타 메틸 디 에틸렌 트리아민 또는 트리에틸 디아민 등을 사용할 수 있다.The amine-based catalyst is a material that serves to help the polyol and isocyanate reaction to occur actively, any material that plays such a role may be used. Representative examples thereof include dimethylcyclohexylamine, N, N, N ', N ", N" -penta methyl diethylene triamine or triethyl diamine.

상기 계면활성제는 원료 물질의 균질성을 도와주며, 형성되는 기포의 구조를 조절하는 역할을 하는 물질로서, 실란계 화합물을 사용할 수 있다. 그 대표적인 예로는 하기 화학식 1의 화합물을 들 수 있다. 본 발명의 폴리우레탄 경질 발포체 조성물에서 계면활성제의 함량은 폴리올 100 중량부에 대하여 1 내지 2 중량부가 바람직하다.The surfactant assists the homogeneity of the raw material and serves as a material for controlling the structure of the bubbles to be formed, and may use a silane-based compound. Representative examples thereof include the compound represented by the following general formula (1). The content of the surfactant in the polyurethane rigid foam composition of the present invention is preferably 1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112002042627197-pat00001
Figure 112002042627197-pat00001

(상기 화학식 1에서, x 및 y는 1 내지 20이고, m 및 n은 1 내지 20이고 R은 알킬기이다)(In Formula 1, x and y are 1 to 20, m and n are 1 to 20 and R is an alkyl group.)

상기 발포제로는 기존에 발포제로 널리 사용되었던 CFC 또는 HCFC를 대체하기 위해 개발된 사이클로펜탄 계열 또는 HCF 계열 화합물을 사용할 수 있으며, 이 발포제는 오존층 파괴 등의 문제점이 없다. 상기 발포제의 함량은 폴리올 100 중량부에 대하여 5 내지 15 중량부가 바람직하다. As the blowing agent, a cyclopentane-based or HCF-based compound developed to replace CFC or HCFC, which has been widely used as a blowing agent, may be used. The blowing agent does not have problems such as ozone layer destruction. The content of the blowing agent is preferably 5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol.

또한, 본 발명의 발포체 조성물은 반응 조촉매로 물을 폴리올 100 중량부에 대하여 0.3 내지 1.0 중량부로 포함한다.In addition, the foam composition of the present invention comprises 0.3 to 1.0 parts by weight of water based on 100 parts by weight of the polyol as a reaction promoter.

본 발명의 실란을 포함하는 나노 복합화 폴리우레탄 경질 발포체 조성물은 먼저 나노 클레이와 유기 알콕시 실란을 물에 분산시킨 후, 이 분산액에 폴리올을 첨가한다. 상기 나노 클레이와 유기 알콕시 실란을 물에 분산시키면, 도 1에 나타낸 것과 같이, 실란의 알콕시 그룹이 하이드록시 그룹으로 가수분해되고, 이 하이드록시 그룹이 나노 클레이의 하이드록시와 축합 반응을 일으켜 유기 실란 표면 처리된 나노 클레이가 제조된다. 이 유기 실란 표면 처리된 나노 클레이를 폴리올과 혼합하면, 나노 클레이를 이루는 판들이 붕괴되어 폴리올 내에 분산된 폴리올/나노 클레이 분산액이 제조된다.In the nanocomposite polyurethane rigid foam composition comprising the silane of the present invention, nanoclay and organic alkoxy silane are first dispersed in water, and then polyol is added to the dispersion. When the nanoclay and the organic alkoxy silane are dispersed in water, as shown in FIG. 1, the alkoxy group of the silane is hydrolyzed into a hydroxy group, and the hydroxy group condenses with the hydroxy of the nano clay to form an organic silane. Surface treated nanoclays are prepared. When the organic silane surface treated nanoclay is mixed with a polyol, the plates constituting the nanoclay are collapsed to produce a polyol / nano clay dispersion dispersed in the polyol.

또는 나노 클레이, 유기 알콕시 실란 및 폴리올을 모두 함께 혼합하여 상기 반응을 유도할 수도 있으나 나노 클레이와 유기 알콕시 실란을 물에 분산시킨 후, 이 분산액에 폴리올을 첨가하는 상기 공정이 보다 바람직하다.Alternatively, the nanoclay, the organic alkoxy silane and the polyol may all be mixed together to induce the reaction, but the above process of dispersing the nano clay and the organic alkoxy silane in water and then adding the polyol to the dispersion is more preferable.

상기 두 방법 중 어떠한 방법을 사용하는 경우에도 폴리올 100 중량부에 대한 유기 알콕시 실란 및 나노 클레이의 혼합 중량은 1 내지 10 중량부가 바람직하다.When using any of the above two methods, the mixed weight of the organic alkoxy silane and the nano clay with respect to 100 parts by weight of the polyol is preferably 1 to 10 parts by weight.

상기 유기 알콕시 실란 및 나노 클레이와 폴리올 및 이소시아네이트를 함께 혼합하는 경우에는 폴리올과 이소시아네이트의 반응 시간이 너무 짧아서 나노 클레이를 사용함에 따른 나노 복합화가 되지 않으므로 유기 알콕시 실란 및 나노 클레이와 폴리올을 먼저 혼합하는 것이 바람직하다.When the organic alkoxy silane and nano clay, polyol and isocyanate are mixed together, the reaction time between the polyol and the isocyanate is too short so that the nanocomposite is not used due to the use of the nano clay. desirable.

상기 혼합 공정은 일반적인 저속의 교반기로는 오랜시간의 교반이 필요하여 최소 5시간 이상의 혼합이 필요하므로, 본 발명에서는 교반속도 5000 rpm(rotation per minute : 분당 회전속도)이상의 교반기를 사용하여 약 30분에서 1시간 사이에서 혼합 공정을 실시한다.Since the mixing process requires a long time of stirring as a general low speed stirrer, a minimum of 5 hours of mixing is required. In the present invention, the mixing process uses a stirrer of 5000 rpm (rotation per minute) or more for about 30 minutes. The mixing process is carried out for 1 hour at.

상기 폴리올/나노 클레이 혼합액에 이소시아네이트, 아민계 촉매, 물 및 계면활성제를 혼합하여 발포체 조성물을 제조한다. 이 조성물을 발포 성형하여 폴리우레탄 발포체를 제조한다. An isocyanate, an amine catalyst, water, and a surfactant are mixed with the polyol / nano clay mixture to prepare a foam composition. Foaming of this composition produces a polyurethane foam.

상술한 공정으로 얻어진 발포체는 높은 강도를 나타내었으며, CFC 발포제를 대체할 수 있는 발포제를 사용하여도 높은 발포를 통해 단열성능을 확보하고 강도도 유지할 수 있는 발포체를 제조할 수 있다.The foam obtained by the above-described process showed a high strength, it is possible to produce a foam that can ensure the thermal insulation performance and maintain the strength through high foaming even if a foaming agent that can replace the CFC foaming agent.

이하, 본 발명을 실험예 및 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명하지만, 이 실시예로 본 발명을 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, although an Example and an Example demonstrate this invention further more concretely, this Example does not limit this invention.

* 폴리올/나노 클레이 분산액* Polyol / Nano Clay Dispersion

(실험예 1 내지 6)Experimental Examples 1 to 6

폴리올로 솔비톨 계열 폴리에테르 폴리올(상품명 KFT-101, KPC사) 100 중량부, 나노 클레이로 Na-몬모릴로나이트 4 중량부 및 하기 표 1에 나타낸 유기 알콕시 실란을 0.3 중량부 혼합하여 폴리올/나노 클레이 분산액을 제조하였다. Polyol sorbitol-based polyether polyol (trade name KFT-101, KPC Co., Ltd.) 100 parts by weight, nano clay Na- montmorillonite 4 parts by weight and 0.3 parts by weight of the organic alkoxy silane shown in Table 1 by mixing a polyol / nano clay dispersion Prepared.

(실험예 7)Experimental Example 7

유기 알콕시 실란을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실험예 1과 동일하게 실시하였다.Except that the organic alkoxy silane was not carried out in the same manner as in Experiment 1.

상기 실험예 1 내지 7의 폴리올/나노 클레이 분산액을 5000rpm의 속도로 약 30분간 교반한 후, 방치하여 폴리올과 나노 클레이가 층분리되는 시간을 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The polyol / nano clay dispersions of Experimental Examples 1 to 7 were stirred for about 30 minutes at a speed of 5000 rpm, and then left to measure the time for layer separation of the polyol and nano clay. The results are shown in Table 1 below.

실험예 7Experimental Example 7 실험예 1Experimental Example 1 실험예 2Experimental Example 2 실험예 3Experimental Example 3 실험예 4Experimental Example 4 실험예 5Experimental Example 5 실험예 6Experimental Example 6 유기 알콕시 실란Organic alkoxy silane 사용안함not used γ-APSγ-APS AEPSAEPS TSDEATSDEA BHAPSBHAPS γ-GPSγ-GPS BTSEBTSE 분리 시간Separation time 7일7 days 4주 이상More than 4 weeks 4주 이상More than 4 weeks 4주 이상More than 4 weeks 4주 이상More than 4 weeks 4주 이상More than 4 weeks 4주 이상More than 4 weeks

γ-APS: γ-아미노프로필트리메톡시실란γ-APS: γ-aminopropyltrimethoxysilane

AEPS: 3-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란AEPS: 3- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane

TSDEA: (3-트리메톡시 실릴프로필)디에틸렌아민TSDEA: (3-trimethoxy silylpropyl) diethyleneamine

BHAPS: 비스(2-하이드록시에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란BHAPS: bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane

γ-GPS: γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란γ-GPS: γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane

BTSE: 비스(트리메톡시실릴)에탄BTSE: bis (trimethoxysilyl) ethane

상기 표 1에 나타낸 것과 같이, 실험예 7과 같이 나노 클레이만 사용하여도 장기간(7일) 동안 상분리가 일어나지 않으나, 유기 알콕시 실란을 더욱 사용한 실험예 1 내지 6의 경우에는 4주 이상 상분리가 일어나지 않으므로 폴리올과 나노 클레이의 친화성을 유기 알콕시 실란이 보다 증가시킴을 알 수 있다.As shown in Table 1, phase separation does not occur for a long time (7 days) even when using only nano clay as in Experimental Example 7, but in the case of Experimental Examples 1 to 6 further using organic alkoxy silane does not occur more than 4 weeks Therefore, it can be seen that the affinity between the polyol and the nanoclay increases the organic alkoxy silane.

* 폴리우레탄 경질 발포체 제조* Polyurethane Rigid Foam Manufacturing

(실시예 1)(Example 1)

폴리올에 γ-아미노프로필트리메톡시실란 및 몬모릴로나이트를 첨가하여 폴리올/나노 클레이 분산액을 제조하였다. 이때, 상기 폴리올 100 중량부에 대하여 γ-아미노프로필트리메톡시실란은 0.3 중량부로 하였으며, γ-아미노프로필트리메톡시실란과 몬모릴로나이트 혼합 중량은 1 중량부로 하였다.The polyol / nano clay dispersion was prepared by adding γ-aminopropyltrimethoxysilane and montmorillonite to the polyol. In this case, γ-aminopropyltrimethoxysilane was 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol, and the mixed weight of γ-aminopropyltrimethoxysilane and montmorillonite was 1 part by weight.

제조된 폴리올/나노 클레이 혼합액에 이소시아네이트인 폴리머성 디페닐메탄 디이소시아네이트를 폴리올 100 중량부에 대하여 135.77 중량부, 하이드로 플로오로 카본 (상품명: HFC-141b) 발포제를 9.0 중량부, 디메틸사이클로헥실아민 촉매를 0.5 중량부, 실리콘 코폴리머 계면활성제를 1.5 중량부 및 물 0.5 중량부를 첨가하여 혼합하였다. 이 혼합물을 발포성형하여 저온 보냉용 나노 복합화 폴리우레탄 경질 발포체를 제조하였다. 135.77 parts by weight of polymeric diphenylmethane diisocyanate which is isocyanate to 100 parts by weight of polyol, hydrofluorocarbon (trade name: HFC-141b) blowing agent, 9.0 parts by weight of dimethylcyclohexylamine catalyst 0.5 parts by weight of the silicone copolymer surfactant and 1.5 parts by weight of water were added to the mixture. The mixture was foamed to prepare a low temperature cold storage nano composite polyurethane rigid foam.

(실시예 2)(Example 2)

폴리올 100 중량부에 대하여 γ-아미노프로필트리메톡시실란 및 몬모릴로나이트 혼합 중량을 3 중량부로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.It carried out similarly to Example 1 except having changed the mixed weight of (gamma) -aminopropyl trimethoxysilane and montmorillonite into 3 weight part with respect to 100 weight part of polyols.

(실시예 3)(Example 3)

폴리올 100 중량부에 대하여 γ-아미노프로필트리메톡시실란 및 몬모릴로나이트 혼합 중량을 5 중량부로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.It carried out similarly to Example 1 except having changed the mixed weight of (gamma) -aminopropyl trimethoxysilane and montmorillonite into 5 weight part with respect to 100 weight part of polyols.

(실시예 4)(Example 4)

폴리올 100 중량부에 대하여 γ-아미노프로필트리메톡시실란 및 몬모릴로나이트 혼합 중량을 7 중량부로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.It carried out similarly to Example 1 except having changed the mixed weight of (gamma) -aminopropyl trimethoxysilane and montmorillonite into 7 weight part with respect to 100 weight part of polyols.

(실시예 5)(Example 5)

폴리올 100 중량부에 대하여 γ-아미노프로필트리메톡시실란 및 몬모릴로나 이트 혼합 중량을 10 중량부로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.It carried out similarly to Example 1 except having changed the mixed weight of (gamma) -aminopropyl trimethoxysilane and montmorillonite into 10 weight part with respect to 100 weight part of polyols.

(실시예 6)(Example 6)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 3-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that 3- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 7)(Example 7)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 3-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 2 was carried out except that 3- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 8)(Example 8)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 3-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 3 was carried out except that 3- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 9)(Example 9)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 3-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 4 was carried out except that 3- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 10)(Example 10)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 3-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 5와 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 5 was carried out except that 3- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 11)(Example 11)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 (3-트리메톡시 실릴프로필)디에틸렌아민을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that (3-trimethoxy silylpropyl) diethyleneamine was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 12)(Example 12)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 (3-트리메톡시 실릴프로필)디에틸렌아민을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 2 was carried out except that (3-trimethoxy silylpropyl) diethyleneamine was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 13)(Example 13)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 (3-트리메톡시 실릴프로필)디에틸렌아민을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 3 was carried out except that (3-trimethoxy silylpropyl) diethyleneamine was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 14)(Example 14)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 (3-트리메톡시 실릴프로필)디에틸렌아민을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 4 was carried out except that (3-trimethoxy silylpropyl) diethyleneamine was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 15)(Example 15)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 (3-트리메톡시 실릴프로필)디에틸렌아민을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 5와 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 5 was carried out except that (3-trimethoxy silylpropyl) diethyleneamine was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 16)(Example 16)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 비스(2-하이드록시에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 17)(Example 17)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 비스(2-하이드록시에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 2 was carried out except that bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 18)(Example 18)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 비스(2-하이드록시에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 3 was carried out except that bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 19)(Example 19)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 비스(2-하이드록시에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 4 was carried out except that bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 20)(Example 20)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 비스(2-하이드록시에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 5와 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 5 was carried out except that bis (2-hydroxyethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 21)(Example 21)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 22)(Example 22)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 2 was carried out except that γ-glycidoxy propyltrimethoxysilane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 23)(Example 23)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란 을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 3 was carried out except that γ-glycidoxy propyltrimethoxysilane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 24)(Example 24)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 4 was carried out except that γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 25)(Example 25)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 5와 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 5 was carried out except that γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 26)(Example 26)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 비스(트리메톡시실릴)에탄을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that bis (trimethoxysilyl) ethane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 27)(Example 27)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 비스(트리메톡시실릴)에탄을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 2 was carried out except that bis (trimethoxysilyl) ethane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 28)(Example 28)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 비스(트리메톡시실릴)에탄을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 3 was carried out except that bis (trimethoxysilyl) ethane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 29)(Example 29)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 비스(트리메톡시실릴)에탄을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 4 was carried out except that bis (trimethoxysilyl) ethane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(실시예 30)(Example 30)

γ-아미노프로필트리메톡시실란 대신 비스(트리메톡시실릴)에탄을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 5와 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 5 was carried out except that bis (trimethoxysilyl) ethane was used instead of γ-aminopropyltrimethoxysilane.

(참고예 1)(Reference Example 1)

폴리올 100 중량부에 Na-몬모릴로나이트 1 중량부를 첨가하여 폴리올/나노 클레이 분산액을 제조하였다. 1 part by weight of Na-montmorillonite was added to 100 parts by weight of polyol to prepare a polyol / nano clay dispersion.

제조된 폴리올/나노 클레이 혼합액에 이소시아네이트인 폴리머성 디페닐메탄 디이소시아네이트를 폴리올 100 중량부에 대하여 135.77 중량부, 하이드로 플로오로 카본 (상품명: HCFC-141b) 발포제를 9.0 중량부, 디메틸사이클로헥실아민 촉매를 0.5 중량부, 실리콘 코폴리머 계면활성제를 1.5 중량부 및 물 0.5 중량부를 첨가하여 혼합하였다. 이 혼합물을 발포성형하여 저온 보냉용 나노 복합화 폴리우레탄 경질 발포체를 제조하였다. 135.77 parts by weight of polymeric diphenylmethane diisocyanate, which isocyanate, to 100 parts by weight of polyol, hydrofluorocarbon (trade name: HCFC-141b) blowing agent, 9.0 parts by weight of dimethylcyclohexylamine catalyst 0.5 parts by weight of the silicone copolymer surfactant and 1.5 parts by weight of water were added to the mixture. The mixture was foamed to prepare a low temperature cold storage nano composite polyurethane rigid foam.

(참고예 2)(Reference Example 2)

폴리올 100 중량부에 대하여 Na-몬모릴로나이트 3 중량부를 첨가한 것을 제외하고는 상기 참고예 1과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Reference Example 1 was repeated except that 3 parts by weight of Na-montmorillonite was added based on 100 parts by weight of polyol.

(참고예 3)(Reference Example 3)

폴리올 100 중량부에 대하여 Na-몬모릴로나이트 5 중량부를 첨가한 것을 제외하고는 상기 참고예 1과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Reference Example 1 was repeated except that 5 parts by weight of Na-montmorillonite was added based on 100 parts by weight of polyol.

(참고예 4)(Reference Example 4)

폴리올 100 중량부에 대하여 Na-몬모릴로나이트 7 중량부를 첨가한 것을 제외하고는 상기 참고예 1과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Reference Example 1 was performed except that 7 parts by weight of Na-montmorillonite was added based on 100 parts by weight of polyol.

(참고예 5)(Reference Example 5)

폴리올 100 중량부에 대하여 Na-몬모릴로나이트 10 중량부를 첨가한 것을 제외하고는 상기 참고예 1과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Reference Example 1 was repeated except that 10 parts by weight of Na-montmorillonite was added based on 100 parts by weight of polyol.

상기 실시예 1 내지 30 및 참고예 1 내지 5의 성형체의 밀도 및 강도를 측정하여 하기 수학식 1에 따라 비강도를 계산하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The density and strength of the molded articles of Examples 1 to 30 and Reference Examples 1 to 5 were measured to calculate specific strengths according to Equation 1 below, and the results are shown in Table 2 below.

[수학식 1][Equation 1]

비강도=강도/밀도Specific Strength = Strength / Density

비강도Nasal strength 실시예 1Example 1 0.0910.091 실시예 2Example 2 0.0950.095 실시예 3Example 3 0.0870.087 실시예 4Example 4 0.0880.088 실시예 5Example 5 0.0860.086 실시예 6Example 6 0.0930.093 실시예 7Example 7 0.0990.099 실시예 8Example 8 0.0880.088 실시예 9Example 9 0.0870.087 실시예 10Example 10 0.0840.084 실시예 11Example 11 0.0940.094 실시예 12Example 12 0.0950.095 실시예 13Example 13 0.0910.091 실시예 14Example 14 0.0890.089 실시예 15Example 15 0.0890.089 실시예 16Example 16 0.0890.089 실시예 17Example 17 0.0990.099 실시예 18Example 18 0.0960.096 실시예 19Example 19 0.0960.096 실시예 20Example 20 0.0890.089 실시예 21Example 21 0.0990.099 실시예 22Example 22 0.1100.110 실시예 23Example 23 0.0980.098 실시예 24Example 24 0.0990.099 실시예 25Example 25 0.0870.087 실시예 26Example 26 0.0940.094 실시예 27Example 27 0.0920.092 실시예 28Example 28 0.0890.089 실시예 29Example 29 0.0880.088 실시예 30Example 30 0.0850.085 참고예 1Reference Example 1 0.0790.079 참고예 2Reference Example 2 0.0780.078 참고예 3Reference Example 3 0.0780.078 참고예 4Reference Example 4 0.0750.075 참고예 5Reference Example 5 0.0710.071

상기 표 2에 나타낸 것과 같이, 유기 알콕시 실란을 더욱 사용한 실시예 1 내지 30의 경우 나노 클레이만 사용한 참고예 1 내지 5에 비해 비강도가 월등히 높음을 알 수 있다.As shown in Table 2, in Examples 1 to 30 using the organic alkoxy silane further, it can be seen that the specific strength is significantly higher than those of Reference Examples 1 to 5 using only nanoclay.

(실시예 31)(Example 31)

폴리올 100 중량부에 나노 클레이로 몬모릴로나이트 3 중량부와 γ-아미노프 로필트리메톡시실란 0.1 중량부를 첨가하여 폴리올/나노 클레이 혼합액을 제조하였다.To 100 parts by weight of polyol, 3 parts by weight of montmorillonite and 0.1 parts by weight of γ-aminopropyltrimethoxysilane were added to prepare a polyol / nano clay mixture.

상기 폴리올/나노 클레이 혼합액을 사용하여 상기 실시예 1과 동일하게 폴리우레탄 경질 발포체를 제조하였다. A polyurethane rigid foam was prepared in the same manner as in Example 1 using the polyol / nano clay mixture solution.

(실시예 32)(Example 32)

γ-아미노프로필트리메톡시실란의 첨가량을 폴리올 100 중량부에 대하여 0.3 중량부로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 31과 동일하게 실시하였다.It carried out similarly to Example 31 except having changed the addition amount of (gamma) -aminopropyl trimethoxysilane into 0.3 weight part with respect to 100 weight part of polyols.

(실시예 33)(Example 33)

γ-아미노프로필트리메톡시실란의 첨가량을 폴리올 100 중량부에 대하여 0.5 중량부로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 31과 동일하게 실시하였다.It carried out similarly to Example 31 except having changed the addition amount of (gamma) -aminopropyl trimethoxysilane into 0.5 weight part with respect to 100 weight part of polyols.

(실시예 34)(Example 34)

γ-아미노프로필트리메톡시실란의 첨가량을 폴리올 100 중량부에 대하여 1.0 중량부로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 31과 동일하게 실시하였다.It carried out similarly to Example 31 except having changed the addition amount of (gamma) -aminopropyl trimethoxysilane into 1.0 weight part with respect to 100 weight part of polyols.

(실시예 35)(Example 35)

γ-아미노프로필트리메톡시실란의 첨가량을 폴리올 100 중량부에 대하여 2 중량부로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 31과 동일하게 실시하였다.It carried out similarly to Example 31 except having changed the addition amount of (gamma) -aminopropyl trimethoxysilane into 2 weight part with respect to 100 weight part of polyols.

(참고예 6)(Reference Example 6)

γ-아미노프로필트리메톡시실란을 첨가하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 31과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 31 was carried out except that γ-aminopropyltrimethoxysilane was not added.

상기 실시예 31 내지 35 및 참고예 6의 비강도를 측정하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.The specific strengths of Examples 31 to 35 and Reference Example 6 were measured, and the results are shown in Table 3 below.

참고예 6Reference Example 6 실시예 31Example 31 실시예 32Example 32 실시예 33Example 33 실시예 34Example 34 실시예 35Example 35 비강도Nasal strength 0.0780.078 0.0870.087 0.0950.095 0.0990.099 0.0980.098 0.0990.099

상기 표 3에 나타낸 것과 같이, 유기 알콕시 실란의 함량이 증가할수록 비강도가 증가함을 알 수 있으며, 또한 1.0 중량부 이상 사용하는 경우에는 비강도가 더 이상 증가되지 않고 유지되는 것을 알 수 있다.As shown in Table 3, it can be seen that the specific strength increases as the content of the organic alkoxy silane increases, and when using 1.0 parts by weight or more, it can be seen that the specific strength is not increased any more.

상술한 바와 같이, 본 발명의 유기 알콕시 실란 및 나노 클레이를 충진재로 사용한 저온 보냉용 나노 복합화 폴리우레탄 발포체 조성물은 기존의 CFC계 발포체를 대체하는 발포제를 사용하면서 우수한 강도를 나타내는 성형체를 제조할 수 있어 공업적으로 매우 유용함을 알 수 있다. As described above, the low temperature cold storage nanocomposite polyurethane foam composition using the organic alkoxy silane and the nano clay of the present invention can produce a molded article exhibiting excellent strength while using a foaming agent replacing the conventional CFC foam. It is found to be very useful industrially.

Claims (5)

폴리올;Polyols; 유기 알콕시 실란;Organic alkoxy silanes; 스멕타이트계 나노 클레이;Smectite-based nanoclays; 이소시아네이트;Isocyanates; 아민계 촉매;Amine catalysts; 계면활성제;Surfactants; 발포제; 및blowing agent; And water 을 포함하는 실란을 포함하는 저온 보냉용 나노 복합화 폴리우레탄 경질 발포체 조성물로서,A low temperature cold storage nano composite polyurethane rigid foam composition comprising a silane comprising: 상기 유기 알콕시 실란은 상기 폴리올 100 중량부에 대하여 0.1 내지 2 중량부의 양으로 포함하고,The organic alkoxy silane is included in an amount of 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol, 상기 유기 알콕시 실란과 상기 나노 클레이의 혼합 중량은 상기 폴리올 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부이고,The mixed weight of the organic alkoxy silane and the nanoclay is 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol, 상기 이소시아네이트는 상기 폴리올 100 중량부에 대하여 115 내지 135 중량부의 양으로 포함하고,The isocyanate is included in an amount of 115 to 135 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol, 상기 계면활성제는 상기 폴리올 100 중량부에 대하여 1 내지 2 중량부의 양으로 포함하고,The surfactant is included in an amount of 1 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyol, 상기 발포제는 상기 폴리올 100 중량부에 대하여 5 내지 15 중량부의 양으로 포함하고,The blowing agent in an amount of 5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol, 상기 물을 상기 폴리올 100 중량부에 대하여 0.3 내지 1.0 중량부의 양으로 포함하는 것인 The water in an amount of 0.3 to 1.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol 실란을 포함하는 저온 보냉용 나노 복합화 폴리우레탄 경질 발포체 조성물.A low temperature cold storage nano composite polyurethane rigid foam composition comprising a silane. 삭제delete 삭제delete 스멕타이트계 나노 클레이와 유기 알콕시 실란을 혼합하여 실란 표면처리 나노 클레이를 제조하고;Silane surface treatment nanoclays are prepared by mixing smectite-based nanoclays with organic alkoxy silanes; 폴리올 100 중량부에 대하여 상기 실란 표면 처리 나노 클레이를 1 내지 10 중량부의 양으로 혼합하여 폴리올/나노 클레이 혼합액을 제조하고;Preparing a polyol / nano clay mixture by mixing the silane surface treated nanoclay in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of polyol; 상기 폴리올/나노 클레이 혼합액에 이소시아네이트 115 내지 135 중량부, 아민계 촉매, 계면활성제 1 내지 2 중량부 및 물 0.3 내지 1.0 중량부를 혼합하고;115 to 135 parts by weight of isocyanate, 1 to 2 parts by weight of an amine catalyst, 1 to 2 parts by weight of surfactant and 0.3 to 1.0 part by weight of water to the polyol / nano clay mixture; 얻어진 혼합물을 발포 성형하는Foam molding the obtained mixture 공정을 포함하며,Process, 상기 유기 알콕시 실란의 양은 상기 폴리올 100 중량부에 대하여 0.1 내지 2.0 중량부인 The amount of the organic alkoxy silane is 0.1 to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol. 실란을 포함하는 저온 보냉용 나노 복합화 폴리우레탄 경질 발포체의 제조 방법.Method for producing a low temperature cold storage nano-composite polyurethane rigid foam comprising a silane. 삭제delete
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