KR100571704B1 - Joining method of tire tread - Google Patents

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Abstract

본 발명은 타이어 트레드 접합방법에 관한 것으로서, 미가황 트레드부의 접합 계면에 퍼옥사이드 용액을 도포한 후 접합하는 방법으로 수행되는 것으로, 이 방법은 접합효과도 탁월하여 종래 천연고무계 및 스티렌-부타디엔 고무계 시멘트 도포를 대체할 수 있으면서 이들에 비하여 사용이 용이하므로 작업성 또한 향상시킬 수 있는 방법이다.The present invention relates to a tire tread bonding method, which is carried out by applying a peroxide solution to the bonding interface of the unvulcanized tread portion, and then bonding. This method is also excellent in bonding effect and is a conventional natural rubber and styrene-butadiene rubber cement. It is a method that can improve the workability because it can replace the coating and easy to use compared to these.

Description

타이어 트레드 접합방법{Joining method of tire tread}Joining method of tire tread

본 발명은 타이어 트레드 접합방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 퍼옥사이드 용액을 미가황 트레드 계면에 도포하여 접합하는 방법으로 수행되는 트레드부 접합방법에 관한 것이다. The present invention relates to a tire tread bonding method, and more particularly, to a tread portion bonding method performed by applying a peroxide solution to the unvulcanized tread interface to bond.

자동차 주행시 타이어의 경우 고속에서의 조정안정성 및 가혹한 조건에서의 내구성능 확보가 요구되고 있는데, 주행 중 발생하는 타이어 접합부의 벌어짐 현상은 이러한 요구조건을 저하시키는 주요한 원인이 된다. In the case of driving a tire, it is required to secure adjustment stability at high speed and durability in harsh conditions, and the phenomenon of opening of a tire joint generated during driving is a major cause of lowering such a requirement.

주행 중 트레드 접합부의 벌어짐 현상이 일어나게 되면 타이어의 진동이 심해지고 이로인한 급격한 조정 안정성의 저하를 유발하게 된다. 또한 이러한 벌어짐 현상이 심화될 경우 타이어 트레드부가 타이어와 분리되는 치명적인 결과를 초래할 수도 있다. If the tread joint is opened while driving, the vibration of the tire is severe and this causes a sharp deterioration of the adjustment stability. In addition, when the flaring is intensified, the tire tread portion may be fatally separated from the tire.

이러한 트레드 접합부의 벌어짐 현상의 원인으로는 제한속도 이상의 차량운행, 차량의 무리한 하중(과적)으로 인한 타이어의 내구성 저하, 비포장 도로 등의 가혹한 도로조건 등을 들 수 있다. The phenomena of the tread joints may be caused by a vehicle running over a speed limit, deterioration of tire durability due to excessive load (overload) of the vehicle, and severe road conditions such as an unpaved road.                         

이러한 트레드 접합부의 벌어짐 현상을 개선하기 위해 종래에는 다음과 같은 방법들이 사용되어왔다.In order to improve the spreading of the tread joint, the following methods have been used.

첫 번째 방법으로, 타이어 트레드 접합부의 시멘트 도포방법이 있다.As a first method, there is a cement coating method of the tire tread joint.

미가황 트레드의 양끝단 접합부위에 천연고무계 및 스티렌-부타디엔 고무계 시멘트를 도포하여 성형 단계에서의 접착력을 향상시키는 방법이다. 하지만 이러한 방법은 단순한 계면간 접착력을 증가시켜줄 뿐 화학적인 결합력 증대에는 기여하지 못하는 바, 상기와 같은 가혹한 조건이 발생할 경우 접합부 벌어짐 현상이 일어나게 된다. It is a method of improving the adhesive force in the molding step by applying a natural rubber and styrene-butadiene rubber cement to both ends of the unvulcanized tread. However, this method only increases the interfacial adhesion but does not contribute to the increase of the chemical bonding force, and thus, when the above-mentioned harsh conditions occur, the joint swelling phenomenon occurs.

두 번째 방법으로, 타이어 트레드 접합 방식을 개선하는 방법이 있다.The second method is to improve the tire tread joining method.

일반적인 타이어 트레드 접합방식과 달리 접합부의 각도를 달리하여 비교적 넓은 접합 면적을 유지시켜 상대적으로 우수한 접합력을 유지하고자 하였다.Unlike general tire tread joining methods, the joints are maintained at different joint angles to maintain a relatively large joint area.

하지만 이러한 방식 역시 상기의 문제점을 완전히 해소시키지 못할 뿐 아니라 상대적으로 넓은 접합면을 가지게 되므로 성형시 불균일한 접합을 일으키기도 하는 등의 문제점을 가지고 있다. However, such a method also does not completely solve the above problems and has a relatively wide joint surface, thus causing problems such as uneven joining during molding.

세 번째로, 시멘트 조성물 개발에 의한 접착력 향상방법이 있다.Third, there is a method for improving adhesion by developing a cement composition.

이는 상기한 첫 번째와 두 번째 방법의 문제점을 개선하기 위한 것으로서, 트레드 접합부의 촉진제 과량 사용을 통해 가류후 접합력을 극대화하고, 가류제 증량 시멘트 조성물을 사용하는 등의 개선을 보인 방법이다. 그러나, 용이성 측면에서 불리한 단점을 보이고 있다. This is to improve the problems of the first and second methods described above, maximizing the post-vulcanization bonding force through the use of accelerator excessive amount of the tread joint, and the improvement method such as using a vulcanizing agent increased cement composition. However, there are disadvantages in terms of ease.

기본적으로 시멘트 도포의 방법은 본래의 트레드 고무조성물의 종류에 따라 효과가 달라지는 등의 단점을 갖게 되며, 촉진제 다량 도포방식에서는 균일한 촉진제 용액의 제조 및 이의 관리, 사용면에서 여러 가지 불리한 점을 보유하고 있었다.
Basically, the method of cement coating has disadvantages such as the effect is different depending on the type of the original tread rubber composition, and in the case of a large amount of accelerator coating method, there are various disadvantages in the production of the homogeneous accelerator solution, its management, and use. Was doing.

이에 본 발명자들은 상술한 바와 같이 트레드 접합부의 접합방식의 문제점을 해결하기 위해 연구노력하던 중, 퍼옥사이드 용액을 미가황 트레드부의 접합계면에 도포하여 트레드 접합을 실시한 결과, 접합효과적인 측면에서도 우수하고 사용방식상 용이성을 향상시킬 수 있음을 알게되어 본 발명을 완성하게 되었다. Therefore, the inventors of the present invention, while trying to solve the problem of the bonding method of the tread joint as described above, as a result of applying the peroxide solution to the bonding interface of the unvulcanized tread portion to perform the tread bonding, excellent in terms of bonding effect and use It has been found that the method can be improved in ease, thereby completing the present invention.

따라서, 본 발명의 목적은 퍼옥사이드 용액을 트레드부의 접합계면에 도포하는 단순한 방법으로 우수한 접착력을 발휘할 수 있는 트레드 접합방법을 제공하는 데 있다. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a tread joining method capable of exhibiting excellent adhesion by a simple method of applying a peroxide solution to the bonding interface of a tread portion.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 트레드 접합방법은 미가황 트레드부의 접합 계면에 퍼옥사이드 용액을 도포한 후 접합하는 방법으로 수행되는 것을 그 특징으로 한다.
The tread bonding method of the present invention for achieving the above object is characterized in that it is carried out by applying a peroxide solution to the bonding interface of the unvulcanized tread portion and then bonding.

이와같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.The present invention will be described in more detail as follows.

일반적인 유황에 의한 고무 조성물의 가류에서 형성되는 고무 조성물간의 화학적 결합구조를 분석하면, C-S-C, C-S-S-C 등의 결합구조가 주종을 이룬다. When analyzing the chemical bond structure between the rubber composition formed in the vulcanization of the rubber composition by the general sulfur, the bond structure such as C-S-C, C-S-S-C and the like.                     

그런데, 트레드 접합계면에 퍼옥사이드를 도포한 후 가류할 경우 C-C 결합구조가 형성되는 바, 이 결합에너지가 상기와 같은 C-S-C나 C-S-S-C 구조에 비해 상대적으로 크므로 동일한 가혹 조건에서의 내구성능을 향상시킬 수 있다. However, when the peroxide is applied to the tread junction interface and then vulcanized, a CC bond structure is formed. Since the bond energy is relatively large compared to the CSC or CSSC structure as described above, the durability under the same harsh conditions may be improved. Can be.

결합에너지는 다음 표 1과 같다. The binding energy is shown in Table 1 below.

결합구조Structure 에너지(kJ/mol)Energy (kJ / mol) C-CC-C 346346 C-S-CC-S-C 272272 C-S-S-CC-S-S-C 270270

또한 퍼옥사이드 결합의 특성상 열적 안정성을 가지게 되므로 타이어 주행 중 발생하는 발열에 의한 성능저하도 예방할 수 있다. In addition, it has thermal stability due to the nature of the peroxide bond can prevent performance degradation due to heat generated during tire running.

또한 퍼옥사이드 화합물의 녹는점이 낮고 유기용매와의 상용성이 좋아 사용의 용이성 또한 쉽게 확보할 수 있다. In addition, since the melting point of the peroxide compound is low and compatibility with the organic solvent can be easily ensured ease of use.

미가황 트레드 접합계면에 도포되는 퍼옥사이드로는 디큐밀 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, 2,4-클로로벤조일 퍼옥사이드, tert-부틸 퍼벤조에이트 퍼옥사이드 등이 있다. Peroxides applied to the unvulcanized tread junction interface include dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-chlorobenzoyl peroxide, tert-butyl perbenzoate peroxide, and the like.

이같은 퍼옥사이드를 미가황 트레드 접합시 계면에 용액상태로 도포한 후 접합하는 간단한 방법으로 본 발명의 목적을 달성할 수 있다. 다만, 퍼옥사이드의 녹는점을 고려하여 도포하기 전에 40∼50℃의 핫 배쓰(Hot Bath)에서 퍼옥사이드를 용해시켜 사용해야 한다.The purpose of the present invention can be achieved by a simple method of applying such a peroxide in solution state at the time of bonding the unvulcanized tread. However, considering the melting point of the peroxide, it should be used after dissolving the peroxide in a hot bath of 40-50 ℃.

또는 통상의 유기용매에 5∼90중량% 농도로 용해시켜 사용할 수도 있다. 이때 용액의 농도가 5중량% 미만이면 도포면의 퍼옥사이드 농도가 충분치 않아 상기한 효과를 얻을 수 없으며, 90중량% 초과면 과포화 상태의 미용해 퍼옥사이드량이 많아 작업시 접합면의 접착력 저하, 불균일한 도포에 따른 성능 저하 등의 문제점을 일으키게 된다. Alternatively, it may be used after dissolving it in a concentration of 5 to 90% by weight in a conventional organic solvent. In this case, if the concentration of the solution is less than 5% by weight, the peroxide concentration of the coated surface is not sufficient, and the above-mentioned effect cannot be obtained. If the concentration is more than 90% by weight, the amount of undissolved peroxide in the supersaturated state is high, and thus the adhesion of the bonded surface is reduced and uneven. Problems such as deterioration of performance due to coating.

본 발명의 효과를 설명하기 위하여 기존의 천연고무계 및 스티렌-부타디엔 고무계 시멘트 도포방식과 비교평가를 실시하였는 바, 이하의 실시에에서는 디큐밀 퍼옥사이드 용액을 사용한 것으로 비교하였는 바 이것의 사용으로 본 발명이 제한되는 것은 아니다. In order to explain the effects of the present invention, a comparative evaluation with the existing natural rubber-based and styrene-butadiene rubber-based cement coating methods was carried out. In the following examples, dicumyl peroxide solution was used to compare the present invention. This is not a limitation.

비교평가에 사용된 시멘트 조성은 다음 표 2와 같다.The cement composition used in the comparative evaluation is shown in Table 2 below.

비교예 1 NR계 시멘트Comparative Example 1 NR Cement 비교예 2 SBR계 시멘트Comparative Example 2 SBR Cement 실시예Example 천연고무Natural rubber 100100 -- -- 스티렌-부타디엔 고무Styrene-butadiene rubber -- 100100 -- 카본블랙 1Carbon Black 1 4040 -- -- 카본블랙 2Carbon black 2 -- 6060 -- 노화방지제 1Antioxidant 1 1One 22 -- 노화방지제 2Antioxidant 2 1.51.5 1.51.5 -- 프로세스 오일Process oil 44 1010 -- 점착제adhesive 55 55 -- 산화아연/스테아린산Zinc Oxide / Stearic Acid 5/25/2 3/0.53 / 0.5 -- 유황brimstone 2.52.5 2.52.5 -- 가류 촉진제 1Accelerators 1 0.30.3 0.30.3 -- 가류 촉진제 2Accelerators 2 0.70.7 0.70.7 -- 디큐밀 퍼옥사이드 용액Dicumyl Peroxide Solution -- -- 100100 카본블랙 1: 디부틸프탈레이트 흡유량이 90∼120㎖/100g이고, 요오드 흡착량이 70∼100mg/g 인 카본블랙 카본블랙 2: 디부틸프탈레이트 흡유량이 100∼130㎖/100g이고, 요오드 흡착량이 90∼130mg/g 인 카본블랙 노화방지제 1: N-페닐-N'-(1,3-디메틸 부틸)-p-페닐렌디아민 노화방지제 2: 폴리-(2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린) 프로세스 오일: 아로마틱 오일 점착제; p-tert-부틸-페놀 + 아세틸렌 축합물 가류촉진제 1: 설펜아미드계 촉진제, 가류촉진제 2: 티우람계 촉진제 디큐밀 퍼옥사이드 용액: 디큐밀 퍼옥사이드를 유기용매인 사이클로헥산에 50중량% 되도록 용해시켜 얻어진 용액Carbon black 1: Carbon black carbon black with dibutyl phthalate oil absorption of 90 to 120 mL / 100 g, adsorption amount of iodine 70 to 100 mg / g 2: Carbon absorption carbon of dibutyl phthalate oil absorption amount from 100 to 130 mL / 100 g, 90 to 120 mL 130 mg / g phosphorus carbon black antioxidant 1: N-phenyl-N '-(1,3-dimethyl butyl) -p-phenylenediamine antioxidant 2: poly- (2,2,4-trimethyl-1,2- Dihydroquinoline) process oils: aromatic oil tackifiers; p-tert-butyl-phenol + acetylene condensate vulcanization accelerator 1: sulfenamide type accelerator, vulcanization accelerator 2: thiuram type accelerator Dicumyl peroxide solution: Dicumyl peroxide is dissolved in 50% by weight of organic solvent cyclohexane Solution

상기 비교예 1 내지 2의 시멘트 조성물을 동일한 유기용매에 용해시켜 시멘트 고형분의 함량을 12중량%로 하여 접착력 시멘트 조성물을 제조하였다. The cement composition of Comparative Examples 1 to 2 was dissolved in the same organic solvent to prepare an adhesive cement composition having a cement solid content of 12% by weight.

상기 비교예 1,2에 따른 시멘트 조성물과 실시예의 디큐밀 퍼옥사이드 용액을 통상적인 미가류 트레드 조성물 시편의 접합변에 도포한 후, 타이어 접합방식과 유사하게 시험 시편을 접합하여 160℃에서 20분 조건으로 가류하여 최종 시험 시편을 제조하였다. The cement composition according to Comparative Examples 1 and 2 and the dicumyl peroxide solution of Example were applied to the bonding edges of the conventional unvulcanized tread composition specimens, and then the test specimens were bonded for 20 minutes at 160 ° C. similarly to the tire bonding method. Vulcanized under conditions to prepare the final test specimen.

제조된 시편은 정하중 피로시험기에 의해서 스트레인 67%의 반복변형과 초당 10회의 속도로 테스트하여 접합부의 절단시까지의 횟수를 측정하여 그 결과를 다음 표 3에 나타내었다. 이 실험은 4회 실시한 후 평균값을 산출한 결과로 나타내었다.The prepared specimens were tested at cyclic strain of 67% strain and 10 times per second by static load fatigue tester, and the number of times until cutting of the joint was measured. The results are shown in Table 3 below. This experiment was carried out four times and the average value was calculated.

비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 실시예Example 접합방법Joining method NR계 시멘트 도포NR cement coating SBR계 시멘트 도포SBR Cement Coating 디큐밀 퍼옥사이드 용액 도포Dicumyl Peroxide Solution Application 파단 사이클Breaking cycle 34,34534,345 38,45838,458 75,45375,453

상기 표 3의 결과로부터, 통상의 시멘트 조성물을 도포하여 시험 시편을 제조한 경우는 시편의 파단 사이클면에서 동등 수준의 결과를 보였으나, 실시예의 경우는 월등한 접착력 향상효과를 보이고 있음을 알 수 있다.From the results of Table 3, when the test specimens were prepared by applying the general cement composition, the results showed the same level of results in terms of breaking cycle of the specimens. have.

한편, 상기 비교예 1 내지 2 및 실시예의 방법을 사용하여 실제 승용차용 타이어의 미가황 트레드 접합시에 적용하여 타이어 완제품을 제조하고 실차 시험을 통해 트레드 접합부 벌어짐 현상을 비교하여 그 결과를 다음 표 4에 나타내었다.On the other hand, by using the method of Comparative Examples 1 to 2 and the Example used in the actual vulcanized tread bonding of the tire for the manufacture of the finished tire product and compared the tread joint phenomena through the actual vehicle test results are shown in Table 4 Shown in

실차 시험시 제조 타이어는 205/55R16규격으로, 시험차량으로는 경주용 투어링 카를 사용하고, 경주용 트랙을 가혹한 조건으로 주행 후 20바퀴, 40바퀴시 타이어 상태를 확인하였다. In the actual vehicle test, the manufactured tire was 205 / 55R16 standard, and a racing touring car was used as a test vehicle, and after the race track was run under severe conditions, the tires were checked for 20 wheels and 40 wheels.

비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 실시예Example 벌어짐 현상(20바퀴 후)Gaping phenomenon (after 20 wheels) 미세 발생Fine occurrence 미세 발생Fine occurrence 미발생Not Occurred 벌어짐 현상(40바퀴 후)Gaping phenomenon (after 40 wheels) 발생 성장Generation growth 발생 성장Generation growth 미발생Not Occurred

상기 표 4의 결과로부터, 경주용 트랙 및 경주용 차량의 사용을 통해 가혹한 운행조건을 모사하여 시험을 실시한 결과 비교예 1 내지 2의 경우 20바퀴 주행 이후부터 트레드 접합부 벌어짐 현상이 발생하여 주행 연장에 따라 벌어짐 현상이 심화되는 양상을 보였다. 반면 본 발명에서와 같이 접합된 타이어의 경우 40바퀴 주행 후에도 트레드 접합부 벌어짐 현상이 일어나지 않았다.
From the results of Table 4, the test was performed by simulating the harsh operating conditions through the use of racing tracks and racing vehicles, in the case of Comparative Examples 1 to 2, the tread joint phenomena occurred after driving 20 wheels to extend the running. As a result, the gap was intensified. On the other hand, in the case of the tire bonded as in the present invention, the tread joint gap does not occur even after driving 40 wheels.

이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명에 따라 미가황 트레드부의 접합계면에 퍼옥사이드 용액을 도포하여 트레드 접합을 실시하는 경우 접합효과도 탁월하여 종래 천연고무계 및 스티렌-부타디엔 고무계 시멘트 도포를 대체할 수 있으면서 이들에 비하여 사용이 용이하므로 작업성 또한 향상시킬 수 있다. As described in detail above, when the tread bonding by applying a peroxide solution to the bonding interface of the unvulcanized tread portion according to the present invention, the bonding effect is also excellent and can replace the conventional natural rubber and styrene-butadiene rubber cement coating Compared with these, it is easy to use, and workability can also be improved.

Claims (5)

(정정) 미가황 트레드부의 접합 계면에 디큐밀 퍼옥사이드를 40∼50℃의 핫 배쓰에서 유기용매에 대한 퍼옥사이드의 농도 5∼90중량% 되도록 유기용매에 용해시킨 디큐밀 퍼옥사이드 용액을 도포한 후 접합하는 방법으로 수행되는 타이어 트레드부 접합방법.(Correction) A dicumyl peroxide solution in which dicumyl peroxide was dissolved in an organic solvent was dissolved in an organic solvent in a hot bath at 40 to 50 ° C. to a concentration of 5 to 90% by weight of the peroxide to an organic solvent. Tire tread portion joining method performed by a method of joining after. (삭제)(delete) (삭제)(delete) (삭제)(delete) (삭제)(delete)
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