KR100564062B1 - The apparatus for hybrid mediated oxidation of destroying organic wastes - Google Patents

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Abstract

본 발명은 매개산화반응조, 전해셀 및 음극액재생조를 포함하는 유기폐액의 복합 매개산화 처리장치에 있어서, 상기 전해셀은 아노드실과 캐소드실의 사이에 격막이 구비되며, 아노드 전극과 캐소드 전극이 메쉬 전극인 유기폐액의 복합매개산화 처리장치에 관한 것이다. 본 발명에 따른 전해셀은 메쉬전극을 사용함으로써, 유기폐액의 산화효율을 증가시켜 난분해성 고농도 유기폐액을 효율적으로 처리할 수 있으며 운전비용을 절감할 수 있는 효과가 있다.The present invention provides a complex mediated oxidation treatment apparatus for organic waste liquid including a mediated oxidation reaction tank, an electrolytic cell, and a catholyte regeneration tank, wherein the electrolytic cell is provided with a diaphragm between the anode chamber and the cathode chamber, and the anode electrode and the cathode. The present invention relates to an apparatus for complex mediated oxidation of organic waste liquid, wherein the electrode is a mesh electrode. The electrolytic cell according to the present invention can increase the oxidation efficiency of the organic waste liquid by using a mesh electrode, thereby efficiently treating the highly degradable high concentration organic waste liquid and reducing the operating cost.

유기폐액, 매개이온, 전해셀, 메쉬전극 Organic waste liquid, medium ion, electrolytic cell, mesh electrode

Description

유기폐액의 복합매개산화 처리장치{The Apparatus for Hybrid Mediated Oxidation of Destroying Organic Wastes}Apparatus for Hybrid Mediated Oxidation of Destroying Organic Wastes

도 1. 본 발명의 복합매개산화공정의 장치 공정도의 일예.1 is an example of the apparatus flow diagram of the complex mediated oxidation process of the present invention.

도 2. 본 발명의 장치 개략도의 일예.2. An example of a device schematic of the present invention.

도 3. 본 발명에 따른 실시예 1의 단일 전해셀의 단면도.Figure 3 is a cross-sectional view of a single electrolytic cell of Example 1 according to the present invention.

도 4. 본 발명에 따른 실시예 2의 복합 전해셀의 단면도.4 is a cross-sectional view of the composite electrolytic cell of Example 2 according to the present invention.

- 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 --Explanation of symbols for the main parts of the drawings-

10 : 매개산화반응조 20 : 복합산화반응조10: mediated oxidation reactor 20: complex oxidation reactor

30 : 전해셀 31 : 아노드실30: electrolytic cell 31: anode chamber

32 : 캐소드실 33 : 격막32: cathode chamber 33: diaphragm

40 : 음극액재생조 50 : 오존발생기40: catholyte regeneration tank 50: ozone generator

31a : 아노드 전극 32a : 캐소드 전극31a: anode electrode 32a: cathode electrode

31b, 32b : 프레임 31c, 32c : 엔드 플레이트31b, 32b: frame 31c, 32c: end plate

30a : 단일 전해셀(Single Electrochemical cell)30a: Single Electrochemical Cell

30b : 복합 전해셀(Bipolar Electrochemical Cell)30b: Bipolar Electrochemical Cell

35 : 프레임35: frame

본 발명은 전기화학적 매개산화 및 오존산화에 의한 유기폐액의 처리가 가능한 복합매개산화 장치의 전해셀에 관한 것이다. The present invention relates to an electrolytic cell of a complex mediated oxidation apparatus capable of treating organic waste liquid by electrochemical mediated oxidation and ozone oxidation.

최근 다양한 화학공정에서 유기폐수가 발생하고 있으며, 발생하는 유기폐액들은 소각하여 제거하거나 전기화학적인 방법으로 산화시켜 제거하는 방법이 이용되고 있다.Recently, organic wastewater is generated in various chemical processes, and organic waste liquids are incinerated and removed or oxidized and removed by an electrochemical method.

그러나 유기폐액의 소각은 소각장치의 부식이 발생하여 유지비용이 많이 들뿐만 아니라 소각시 다이옥신이나 질소산화물 등 2차 오염원을 발생시켜 소각장치 주변의 주민들의 민원의 대상이 되고 있어 소각장치를 위한 부지의 확보에 많은 어려움을 격고 있는 상황이다.However, incineration of organic waste liquids causes a high cost of maintenance due to corrosion of the incinerator, and also generates secondary pollutants such as dioxins and nitrogen oxides during incineration. There are many difficulties in securing it.

또한 폐기물 처리에 대한 환경기준이 강화되면서 유기폐액의 처리에 대한 많은 관심이 있어오고 있다.In addition, as environmental standards for waste treatment have been strengthened, much attention has been paid to the treatment of organic waste liquid.

본 발명자는 상기의 문제점을 해결하기 위하여 특허출원 2004-23367호로 “전기화학적 매개 산화 및 오존 산화에 의한 유기폐액의 복합 매개산화 처리장치”를 출원한바 있었다. 그러나 보다 더 높은 효율의 매개산화 처리장치를 필요로 하게 되었으며, 이를 해결하기 위하여 계속적인 연구를 하였다.In order to solve the above problems, the present inventor has filed a patent application 2004-23367, "Compound mediated oxidation treatment apparatus for organic waste liquid by electrochemical mediated oxidation and ozone oxidation". However, there is a need for a higher efficiency mediated oxidation treatment device, and further studies have been conducted to solve this problem.

세륨(Ce)을 매개 금속이온으로 이용하는 매개식 전기화학적 산화(Mediated Electrochemical Oxidation, MEO) 공정은 전기화학적으로 Ce3+을 산화시켜 발생된 강력한 산화제(Ce4+)를 이용하여 유기물을 분해하는 공정으로, Ce3+이 Ce4+로 산화되는 전해셀 부분이 MEO 공정 내에서 가장 중요한 부분이 된다. 난분해성 유기물 분해처리 기술은 분해효율 및 경제성이 그 기술의 중요한 요인이 될 수 있다. 복합매개산화 처리장치에서 유기폐액의 분해효율 및 경제성은 유기폐액을 직접 분해하는 Ce4+를 생산하는 전해셀의 성능에 크게 영향을 받는다. 예를 들면, Environmental Progress, Vol.20, No.4, 2001 와 미국특허 5,756,874 에서는 1kg의 Ce(Ⅳ)를 생산하는데 0.89kWh/kg-Ce(IV)의 에너지가 소요되는데, 여전히 경제성 있고 효율적인 처리가 가능한 전해셀의 개발이 요구되고 있다.Mediated Electrochemical Oxidation (MEO) process using cerium (Ce) as an intermediary metal ion is a process that decomposes organic matter by using a strong oxidizer (Ce 4+ ) generated by oxidizing Ce 3+ electrochemically As a result, the electrolytic cell portion in which Ce 3+ is oxidized to Ce 4+ is the most important part in the MEO process. Difficulty in decomposing organic material decomposition treatment technology and economic efficiency can be an important factor of the technology. The decomposition efficiency and economic efficiency of the organic waste liquid in the complex mediated oxidation treatment device are greatly influenced by the performance of the electrolytic cell producing Ce 4+ which directly decomposes the organic waste liquid. For example, Environmental Progress, Vol. 20, No. 4, 2001 and US Pat. No. 5,756,874 require 0.89 kWh / kg-Ce (IV) energy to produce 1 kg of Ce (IV), which is still economical and efficient. There is a need for development of an electrolytic cell that can be used.

따라서 난분해성 유기물 처리 공정 내 설비는 높은 에너지 효율을 지니며, 또한 상대적으로 운전 비용을 줄일 수 있는 능력을 가지는 전해셀의 개발이 매우 중요하다.Therefore, it is very important to develop an electrolytic cell having a high energy efficiency and a relatively low operating cost in facilities in a hardly decomposable organic material treatment process.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명에 따른 장치는 기존의 매개산화 처리장치의 전해셀에 메쉬 전극을 사용하는 경우, 보다 우수한 에너지 효율을 갖는 것을 발견하게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.Apparatus according to the present invention for solving the above problems has been found to have a better energy efficiency when using a mesh electrode in the electrolytic cell of the conventional mediated oxidation treatment apparatus to complete the present invention.

따라서 본 발명은 메쉬 전극을 이용함으로써, 난분해성 유기물 처리 공정 시 에너지 효율을 높일 수 있으며, 운전비용을 절감할 수 있는 유기폐액의 복합매개산 화 처리장치 및 전해셀을 제공하고자 한다.Therefore, the present invention is to provide an organic waste liquid complex mediated treatment apparatus and an electrolytic cell that can increase the energy efficiency in the difficult-decomposable organic matter processing process, by using a mesh electrode.

또한 본 발명은 아노드실과 캐소드실의 사이에 격막이 구비되며, 아노드 전극과 캐소드 전극이 메쉬 전극으로 구성되는 전해셀 및 이를 구비하는 유기폐액의 복합매개산화 처리장치를 제공하고자 한다.In addition, the present invention is provided with a diaphragm between the anode chamber and the cathode chamber, an anode electrode and the cathode electrode is composed of a mesh electrode and an organic waste liquid complex treatment apparatus comprising the same.

또한 본 발명은 메쉬 전극을 이용하며, 아노드 전극과 캐소드 전극이 다단으로 구성되는 복합 전해셀 및 이를 구비하는 유기폐액의 복합매개산화 처리장치를 제공하고자 한다.In another aspect, the present invention is to provide a composite electrolytic cell comprising a multi-stage anode electrode and a cathode electrode, and a complex mediated oxidation treatment apparatus of the organic waste liquid having the same.

본 발명은 메쉬 전극이 구비된 전해셀을 구비하는 유기폐액의 복합매개산화 처리장치에 관한 발명이다. 상세하게는 매개산화반응조, 전해셀 및 음극액재생조를 포함하는 유기폐액의 복합 매개산화 처리장치에 있어서, 상기 전해셀은 아노드실과 캐소드실의 사이에 격막이 구비되며, 아노드 전극과 캐소드 전극이 메쉬 전극인 것을 특징으로 하는 유기폐액의 복합매개산화 처리장치 및 상기 메쉬 전극을 가지는 전해셀에 관한 것이다.The present invention relates to an apparatus for complex mediated oxidation treatment of organic waste liquid having an electrolytic cell provided with a mesh electrode. In detail, in the complex mediated oxidation treatment apparatus for organic waste liquid including a mediated oxidation reaction tank, an electrolytic cell and a catholyte regeneration tank, the electrolytic cell is provided with a diaphragm between the anode chamber and the cathode chamber, the anode electrode and the cathode. The present invention relates to a complex mediated oxidation treatment apparatus for organic waste liquid and an electrolytic cell having the mesh electrode.

본 발명의 매개산화 처리장치는 상기의 매개산화반응조, 전해셀 및 음극액재생조를 포함하는 것이라면 어떠한 구성을 갖는 것이라도 본 발명의 범주에 속한다.The mediated oxidation treatment apparatus of the present invention is within the scope of the present invention even if the mediated oxidation treatment tank, the electrolytic cell and the catholyte regeneration tank have any configuration.

이러한 매개산화처리장치의 일례로는, 종래 본 발명자에 의해 특허출원 2004-23367호(전기화학적 매개 산화 및 오존 산화에 의한 유기폐액의 복합 매개산화 처리장치)로 출원된 장치는 도 1 및 도 2에 나타낸 바와 같이, 매개이온에 의한 유기폐액의 산화분해가 이뤄지는 매개산화반응조(10); 상기 매개산화반응조(10)의 미반응 유기폐액이 매개이온에 의한 전기화학적인 매개산화와 오존발생기(50)로부터 발생되는 오존에 의하여 산화됨과 동시에 상기 오존이 환원된 매개이온을 산화시키는 반응이 수행되는 복합산화반응조(20); 정류기(34)로부터의 전류에 의하여 상기 복합산화반응조(20)로부터 유입되는 환원된 매개이온이 산화되는 아노드실(31), 아노드실(31)로부터 전자를 받아 캐소드액을 환원시키는 캐소드실(32) 및 상기 아노드실(31)과 캐소드실(32)의 사이에 격막(33)이 구비된 전해셀(30); 상기 캐소드실(32)로부터 유출되는 환원된 캐소드액을 오존발생기(50)로부터 공급되는 오존 또는 산소를 접촉시켜 산화시키고 환원된 캐소드액이 다시 전해셀(30)의 캐소드실로 유입되도록 하는 음극액재생조(40)로 구성되는 것을 특징으로 하는 유기폐액의 복합 매개산화 처리장치가 있다. As an example of such a mediated oxidation treatment apparatus, the apparatus filed by the present inventors as a patent application 2004-23367 (complex mediated oxidation treatment apparatus of organic waste liquid by electrochemical mediated oxidation and ozone oxidation) is shown in FIGS. 1 and 2. As shown in the above, the mediated oxidation reaction tank 10 in which the oxidative decomposition of the organic waste liquid by the mediated ion is achieved; The unreacted organic waste liquid of the mediated oxidation tank 10 is oxidized by electrochemical mediated oxidation by the mediated ions and ozone generated from the ozone generator 50 and at the same time, the reaction of oxidizing the mediated ions with reduced ozone is performed. A complex oxidation reaction tank 20; The cathode chamber 32 which receives electrons from the anode chamber 31 and the anode chamber 31 in which the reduced mediated ions introduced from the complex oxidation reactor 20 are oxidized by the current from the rectifier 34. And an electrolysis cell 30 provided with a diaphragm 33 between the anode chamber 31 and the cathode chamber 32; Catholyte regeneration in which the reduced catholyte flowing out from the cathode chamber 32 is oxidized by contacting ozone or oxygen supplied from the ozone generator 50 and the reduced catholyte flows back into the cathode chamber of the electrolytic cell 30. There is a complex mediated oxidation treatment apparatus for organic waste liquid, characterized in that consisting of a tank (40).

이하는 상기 도 1 및 도 2를 참고하여 장치의 구성 및 작용에 대하여 설명하겠다. 도 1은 본 발명의 복합매개산화공정의 장치 공정도의 일예이고, 도 2는 본 발명자의 복합매개산화공정의 장치 개략도의 일예를 나타내는 것이다.Hereinafter, the configuration and operation of the apparatus will be described with reference to FIGS. 1 and 2. 1 is an example of the apparatus flow diagram of the complex mediation oxidation process of the present invention, Figure 2 shows an example of the apparatus schematic diagram of the complex mediation oxidation process of the present invention.

매개산화반응조(10)의 액상산화반응조(11)로 유입되는 유기폐액과 액상산화반응조(11) 상단에 위치한 스크러버(15)로 도관 102를 통하여 유입된 매개이온인 Ce4+ 이온은 스크러버(15)의 하단으로부터 액상산화반응조(11)의 하부까지 내려오는 매개이온 유입관(13)을 통하여 액상산화반응조(11)의 하부에 유입되어 유기폐액 저장조로부터 유기폐액 인입펌프(51)에 의하여 도관 100을 통하여 매개산화반응조 (10)로 유입된 유기폐액과 직접 혼합되어, 인입된 유기폐액은 매개이온인 Ce4+ 이온에 의하여 매개산화반응조(10)의 액상산화반응조(11)에서 산화되며, 이 때 발생하는 이산화탄소는 스크러버(15)의 상단으로 배출된다. Ce 4+ ions, which are the mediated ions introduced through the conduit 102 to the organic waste liquid flowing into the liquid oxidation reactor 11 of the mediated oxidation reactor 10 and the scrubber 15 located on the top of the liquid oxidation reactor 11, are scrubbers (15). 100 is introduced into the lower portion of the liquid oxidation reactor 11 through the medium ion inlet pipe 13 descending from the lower end of the liquid phase reaction tank 11 to the lower portion of the liquid oxidation reactor 11. Directly mixed with the organic waste solution introduced into the medium oxidation reactor 10 through, the introduced organic waste solution is oxidized in the liquid phase oxidation tank (11) of the medium oxidation reactor (10) by Ce 4+ ion, which is a medium ion, Carbon dioxide generated when discharged to the top of the scrubber (15).

액상산화반응조(11)로 유입되는 유기폐액은 액상산화반응조(11)의 하단에 구비된 초음파 혼합기(12)를 통하여 균일화됨으로서 Ce4+이온과의 반응속도를 높일 수 있다.The organic waste liquid flowing into the liquid oxidation reactor 11 may be homogenized through the ultrasonic mixer 12 provided at the lower end of the liquid oxidation reactor 11 to increase the reaction rate with Ce 4+ ions.

매개산화반응과 관련된 반응식은 다음과 같이 나타낼 수 있다.The reaction formula associated with the mediated oxidation reaction can be expressed as follows.

CxHy + 2x H2O + (4x+y) Ce4+ -----> xCO2 + (4x+y) e- + (4x+y) H+ + (4x+y) Ce3+ (1) C x H y + 2x H 2 O + (4x + y) Ce 4+ -----> xCO 2 + (4x + y) e - + (4x + y) H + + (4x + y) Ce 3 + (1)

액상산화반응조(11)의 상부에서 오버플로우어 되어 복합산화반응조(20)로 유입되는 도관 101에 매개이온인 Ce4+ 이온과 환원된 Ce3+ 이온의 농도를 매개이온 농도측정기(17)를 통하여 측정하여 상기 매개이온 농도측정기(17)에서 측정되는 매개이온인 Ce4+ 이온과 환원된 Ce3+ 이온 농도의 비율을 측정을 바탕으로 유기폐액 인입펌프(51)를 제어함으로서 유입되는 유기폐액의 양을 조절하여 매개산화반응조(10)의 적정한 매개산화가 유지되도록 하며, 이와 함께 액상산화반응조(11)의 압력 및 온도 등의 반응변수를 측정하여 공정 운전변수로 사용한다.The mediation ion concentration meter 17 measures the concentration of Ce 4+ ions and reduced Ce 3+ ions as mediation ions in the conduit 101 flowing into the complex oxidation reactor 20 by overflowing the upper portion of the liquid oxidation reactor 11. The organic waste liquid introduced by controlling the organic waste liquid inlet pump 51 based on the ratio of Ce 4+ ions and reduced Ce 3+ ions concentrations measured by the mediated ion concentration measuring instrument 17 measured through the measurement. By controlling the amount of to maintain the appropriate mediated oxidation of the mediated oxidation tank (10), and to measure the reaction variables such as the pressure and temperature of the liquid oxidation reactor (11) is used as a process operating variable.

액상산화반응조(11)의 상부로부터 오버플로우어 되는 매개이온인 Ce4+ 이온과 환원된 Ce3+ 이온, 미산화된 유기폐액을 포함하는 반응 혼합액이 도관 201를 통하여 복합산화반응조(20)로 유입되어 Ce4+ 이온에 의한 미반응 유기폐액의 매개산화반응이 진행됨과 동시에 오존발생기(50)로부터 도관 203을 통하여 상기 복합산화반응조(20)의 하단의 산기관(50)을 통하여 유입되는 오존이 미반응 유기폐액을 화학적 산화반응을 시킨다.A reaction mixture containing Ce 4+ ions, reduced Ce 3+ ions, and unoxidized organic waste liquid, which overflows from the upper portion of the liquid oxidation reactor 11, is transferred to the complex oxidation reactor 20 through the conduit 201. Ozone flows into the unreacted organic waste liquid by Ce 4+ ions and proceeds through the diffuser 50 at the bottom of the complex oxidation tank 20 through the conduit 203 from the ozone generator 50. This unreacted organic waste liquid is subjected to chemical oxidation.

오존의 산화력은 매개이온인 Ce4+ 이온의 산화력보다는 약하지만 매개산화반응조(10)에서 이미 유기폐액이 Ce4+ 이온에 의한 산화과정을 거쳐 보다 적은 분자량의 물질로 분해된 상태이므로 상기 복합산화반응조(20)에서의 추가적인 오존산화는 효율적으로 일어날 수 있다.The oxidation power of ozone is weaker than that of Ce 4+ ion, which is a medium ion, but the complex oxidation reaction tank 10 has already been decomposed into a lower molecular weight material through the oxidation process by Ce 4+ ion. Further ozone oxidation in the reactor 20 can occur efficiently.

유기폐액과 오존의 반응에 대한 반응식은 다음과 같이 나타낼 수 있다.The reaction equation for the reaction of organic waste and ozone can be expressed as

2 CxHy + (4a+b)O3 -----> 2aCO2 + bH2O + (4a+b)O2 (2)2 C x H y + (4a + b) O 3 -----> 2aCO 2 + bH 2 O + (4a + b) O 2 (2)

한편 복합산화반응조(20)에는 매개산화반응을 시킬 수 있는 Ce4+ 이온이 존재하지만 한편으로는 매개산화반응조(10)와 복합매개산화반응조(20)에는 매개산화 반응에 의하여 매개이온인 Ce4+ 이온이 환원된 Ce3+ 이온이 존재하게 되며, 환원된 Ce3+ 이온은 매개이온용액 중에 존재하는 수소이온과 함께 복합산화반응조(20)의 하단의 산기관(50)을 통하여 유입되는 오존에 의하여 다시 산화력을 갖는 Ce4+ 이온으로 산화된다.On the other hand, in the complex oxidation reaction tank 20, Ce 4+ ions exist that can undergo a mediated oxidation reaction. Meanwhile, in the intermediate oxidation reaction tank 10 and the complex mediated oxidation reaction tank 20, Ce 4 , which is a mediation ion, is used as an intermediate ion. + ions are reduced to Ce 3+ ions are present, the reduced Ce 3+ ions ozone flowing through the diffuser 50 at the bottom of the composite oxidation reactor 20 together with the hydrogen ions present in the intermediate ion solution It is oxidized to Ce 4+ ion which has oxidizing power again.

환원된 매개이온의 산화반응에 대한 반응식은 다음과 같이 나타낼 수 있다.The reaction scheme for the oxidation of the reduced mediated ion can be expressed as follows.

O3 + 2Ce3+ + 2H+ -------> O2 + 2Ce4+ + H2O (3)O 3 + 2Ce 3+ + 2H + -------> O 2 + 2Ce 4+ + H 2 O (3)

복합산화반응조(20)에서 발생하는 기체는 복합산화반응조(20)의 상단으로부터 도관 103을 통하여 유출되어 매개산화반응조(10)의 액상산화반응조(11)의 상단에서 도관 104을 통하여 유출되는 기체와 함께 액상산화반응조(11)의 상단에 위치한 스크러버(14)의 하단으로 유입되어 스크러버(14) 상단으로 유입되는 매개이온과 반응하거나 스크러버(15) 상단으로 배출된다.The gas generated in the complex oxidation reaction tank 20 flows out through the conduit 103 from the upper end of the complex oxidation reaction tank 20 and flows out through the conduit 104 at the upper end of the liquid oxidation reaction tank 11 of the intermediate oxidation reaction tank 10. Together with the lower end of the scrubber 14 located at the top of the liquid oxidation reactor 11 is reacted with the mediated ions introduced into the top of the scrubber 14 or discharged to the top of the scrubber 15.

전해셀(30)의 아노드실(31)로부터 도관 201을 통하여 유출되는 Ce4+ 이온은 도관 202를 통하여 매개이온이 복합산화반응조(20)의 상단으로 유입되고 상기 복합산화반응조(20)의 하단으로부터 공급펌프(52)에 의하여 도관 302를 통하여 환원된 Ce3+ 이온이 전해셀(30)의 아노드실(31)로 유입된다.Ce 4+ ions flowing out from the anode chamber 31 of the electrolytic cell 30 through the conduit 201 are introduced into the upper end of the complex oxidation reactor 20 through the conduit 202 and the lower end of the complex oxidation reactor 20. Ce 3+ ions reduced from the conduit 302 by the supply pump 52 are introduced into the anode chamber 31 of the electrolytic cell 30.

아노드실(31)로 유입된 Ce3+ 이온은 정류기(34)로부터의 전류에 의한 전기화학반응에 의하여 Ce4+ 이온으로 산화되며, 이와 동시에 전해셀(30)의 격막(33)을 통하여 수소이온이 캐소드실(32)로 이동하여 캐소드액을 산화시킨다.Ce 3+ ions introduced into the anode chamber 31 are oxidized to Ce 4+ ions by an electrochemical reaction by current from the rectifier 34, and at the same time, hydrogen is passed through the diaphragm 33 of the electrolytic cell 30. Ions move to the cathode chamber 32 to oxidize the catholyte.

아노드실의 반응Reaction of anode

Ce3+ ------> Ce4+ + e- (4) Ce 3+ ------> Ce 4+ + e - (4)

캐소드실의 반응Cathode chamber reaction

HNO3 + e- + 2H+ ------> HNO2 + H2O (5) HNO 3 + e - + 2H + ------> HNO 2 + H 2 O (5)

산화된 Ce4+를 포함하는 매개이온 용액은 아노드실(31)로부터 유출되어 도관 201과 도관 102를 통하여 매개산화반응조(10)의 스크러버(15)로 유입되며, Ce4+를 포함하는 매개이온 용액의 일부는 도관 202를 통하여 복합산화반응조(20)의 상단으로 유입된다.The mediated ion solution containing oxidized Ce 4+ flows out of the anode chamber 31 and flows into the scrubber 15 of the mediated oxidation reactor 10 through the conduit 201 and the conduit 102, and the mediated ion including Ce 4+ . A portion of the solution enters the top of the complex oxidation reactor 20 through conduit 202.

도관 102와 도관 202로 피드되는 유량은 유량계(54)를 이용하여 조절한다.The flow rate fed into conduit 102 and conduit 202 is adjusted using flow meter 54.

상기 캐소드실(32)로부터 유출되는 환원된 캐소드액인 HNO2용액은 도관 401 을 통하여 음극액재생조(40)의 상단에 구비된 스크러버(41)의 하단으로 유입되어 오존발생기(50)로부터 도관 402를 통하여 공급되는 오존 또는 산소를 산기관(43)에 의하여 혼합, 접촉되어 HNO3로 산화된다.The HNO 2 solution, which is a reduced catholyte flowing out of the cathode chamber 32, flows into the lower end of the scrubber 41 provided at the upper end of the catholyte regeneration tank 40 through the conduit 401, and then the conduit from the ozone generator 50. Ozone or oxygen supplied through 402 is mixed and contacted by the diffuser 43 to be oxidized to HNO 3 .

음극액재생조(40)에서의 반응은 다음의 반응식으로 나타낼 수 있다.The reaction in the catholyte regeneration tank 40 can be represented by the following reaction formula.

2HNO2 + O2 ------> 2HNO3 (6)2HNO 2 + O 2 ------> 2HNO 3 (6)

환원된 캐소드액은 음극액재생조(40)의 하단에서 공급펌프(53)에 의하여 도관 304와 도관 303을 통하여 다시 전해셀(30)의 캐소드실로 유입되며, 도관 304의 일부 캐소드액이 도관 402를 통하여 음극액재생조(40)의 스크러버(41)의 상단으로 유입되어 환원반응 중에 발생하는 NO를 스크러빙하며, 상기 도관 303과 도관 402로 피드 되는 유량은 유량계(55)를 이용하여 조절할 수 있다.The reduced catholyte is introduced into the cathode chamber of the electrolytic cell 30 again through the conduit 304 and the conduit 303 by the feed pump 53 at the lower end of the catholyte regeneration tank 40, and some of the catholyte in the conduit 304 is conduit 402. Through the scrubber (41) of the catholyte regeneration tank 40 through the scrubbing NO generated during the reduction reaction, the flow rate fed to the conduit 303 and the conduit 402 can be adjusted by using a flow meter (55) .

앞서 언급한 바와 같이 오존에 의한 Ce3+의 산화가 복합산화반응조(20)에서 이루어지므로 전해셀(30)의 크기는 매개이온에 의한 전체 유기폐액의 처리용량 보다 작아지게 되고, 이와 동시에 아노드실에서의 산화되는 Ce3+의 양이 적어지므로 캐소드실에서 환원되는 캐소드액의 양 역시 적어지며, 그에 따른 캐소드액을 환원시키는 음극액재생조(40) 역시 크기가 작아지게 된다.As mentioned above, since the oxidation of Ce 3+ by ozone is performed in the complex oxidation reactor 20, the size of the electrolytic cell 30 becomes smaller than the processing capacity of the total organic waste liquid by the mediated ion, and at the same time, the anode chamber Since the amount of Ce 3+ to be oxidized in the small amount of the catholyte reduced in the cathode chamber is also reduced, the catholyte regeneration tank 40 for reducing the catholyte is also reduced in size.

음극액재생조(40)에 증류기를 추가로 설치하여 산화환원 반응을 통하여 발생 되는 축적되는 물의 적정량을 제거한다.A distillator is additionally installed in the catholyte regeneration tank 40 to remove the proper amount of accumulated water generated through the redox reaction.

상기한 바와 같은 구성을 갖는 복합처리장치에 본 발명에 따른 전해셀(30)을 구비하여 사용하는 것도 가능하나, 여기에 제한되는 것은 아니며, 바람직하게는 매개산화반응조(10), 전해셀(30) 및 음극액재생조(40)를 기본적으로 포함하는 장치라면 모두 사용가능하다. It is also possible to use the electrolytic cell 30 according to the present invention in a complex processing apparatus having the configuration as described above, but is not limited thereto. Preferably, the intermediate oxidation reaction tank 10 and the electrolytic cell 30 are used. ), And any device including a catholyte regeneration tank 40 can be used.

본 발명의 전해셀은 격막에 인접된 아노드 전극과 캐소드 전극, 상기 각 전극에 인접한 프레임 및 엔드 플레이트로 형성되며, 상기 격막과 각 전극 및 각 프레임에 인접한 인슐레이터를 더 포함할 수 있다.The electrolytic cell of the present invention is formed of an anode electrode and a cathode electrode adjacent to the diaphragm, a frame and an end plate adjacent to each electrode, and may further include the diaphragm and each electrode and an insulator adjacent to each frame.

이하, 본 발명에서 청구하고자 하는 전해셀(30)에 대하여 구성과 그 작용을 첨부도면을 바탕으로 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the configuration and operation of the electrolytic cell 30 to be claimed in the present invention will be described in detail based on the accompanying drawings.

도 3은 본 발명에 따른 단일 전해셀(30a)의 단면도의 일예이며, 도 4는 본 발명에 따른 복합 전해셀(30b)의 단면도의 일예이다.3 is an example of a cross-sectional view of a single electrolytic cell 30a according to the present invention, and FIG. 4 is an example of a cross-sectional view of a composite electrolytic cell 30b according to the present invention.

도 3에서 보이는 바와 같이, 본 발명의 전해셀(30)은 격막(33)에 인접된 아노드 전극(31a)과 캐소드 전극(32a), 상기 각 전극에 인접한 프레임(31b, 32b), 각 프레임에 인접한 엔드 플레이트(31c, 32c)로 형성되는 단일 전해셀(Single Electrochemical cell)(30a) 또는 도 4에서 보이는 바와 같이 상기 단일 전해셀(30a)이 2개 이상으로 프레임(35)에 의해 구획되는 형태의 복합 전해셀(Bipolar Electrochemical Cell)(30b)인 것도 가능하다. 본 발명에서는 상기 구성에 상기 격막(33)과 각 전극(31a, 32a) 및 각 프레임(31b, 32b) 사이에 양극액과 음극액의 누 수 및 혼합 방지를 위한 인슐레이터를 더 포함할 수 있다.As shown in FIG. 3, the electrolytic cell 30 of the present invention includes an anode electrode 31a and a cathode electrode 32a adjacent to the diaphragm 33, frames 31b and 32b adjacent to each electrode, and each frame. Single electrochemical cell 30a formed of end plates 31c and 32c adjacent to each other, or as shown in FIG. 4, the single electrolytic cell 30a is partitioned by two or more frames 35. It is also possible to be a bipolar electrochemical cell (30b) of the type. The present invention may further include an insulator for preventing leakage and mixing of the anolyte and the catholyte between the diaphragm 33, the electrodes 31a and 32a, and the frames 31b and 32b.

본 발명에서 상기 아노드 전극(31a)과 캐소드 전극(32a)은 메쉬 전극으로 구성된다. 본 발명에서 메쉬 전극을 사용하는 경우 쿨롱효율이 높고 에너지 소비효율이 적으며, 또한 상기 메쉬 전극은 티타늄에 이리듐이 코팅된 것, 백금(Platinium)에 이리듐(Iridium)이 코팅된 것, 티타늄(Titanium)에 백금(Platinium)이 코팅된 것에서 선택되는 어느 하나를 사용하며 바람직하게는 티타늄에 이리듐이 코팅된 것을 사용하는 것이 더욱 효율적인 에너지 소비효율을 갖는 전해셀을 제공한다.In the present invention, the anode electrode 31a and the cathode electrode 32a are constituted by mesh electrodes. In the present invention, when the mesh electrode is used, the coulombic efficiency is high and the energy consumption efficiency is low, and the mesh electrode is titanium coated with iridium, platinum coated with iridium (Iridium), titanium (Titanium) ) Using any one selected from platinum coated with (Platinium), preferably using an iridium coated on titanium to provide an electrolytic cell having a more efficient energy consumption efficiency.

본 발명에서 상기 격막(33)은 양이온 및 수소이온을 선택적으로 투과하는 다공성 격막을 사용하며, 상기 프레임(35)은 불소계 수지인 것이 바람직하며, 좋게는 PVDF프레임을 사용하는 것이 좋다.In the present invention, the diaphragm 33 uses a porous diaphragm that selectively transmits cations and hydrogen ions, and the frame 35 is preferably a fluorine-based resin, preferably, a PVDF frame.

상기 인슐레이터는 상기 격막과 전극 및 프레임 사이에 위치하여 양극액 및 음극액의 누수와 혼합을 방지하고, 엔드 플레이트(31c, 32c)가 전해질과 직접 접촉하는 것에 의해 손상되는 것을 방지하기 위한 것으로, 불소계 합성수지를 사용하는 것이 분해되지 않고 안정하므로 바람직하다. The insulator is positioned between the diaphragm, the electrode, and the frame to prevent leakage and mixing of the anolyte and the catholyte, and to prevent the end plates 31c and 32c from being damaged by direct contact with the electrolyte. It is preferable to use a synthetic resin because it is stable without decomposition.

전해셀(30)의 캐소드실(32)에서는 아노드실(31)에서의 매개이온의 산화와 동시에 캐소드액이 환원되게 되며, 상기 캐소드액은 HNO3 또는 H2SO4 수용액이 바람직하다.In the cathode chamber 32 of the electrolytic cell 30, the catholyte is reduced simultaneously with the oxidation of the intermediate ion in the anode chamber 31, and the catholyte solution is preferably HNO 3 or H 2 SO 4 aqueous solution.

매개이온으로 이용하는 이온으로는 전이금속 또는 전이금속 화합물이 적절하며, 특히 Ce4+, Ag2+, Co3+, Mn3+으로 부터 선택되는 1종 이상이 바람직하고, 산화력 면이나 공정의 운용면에서 Ce4+, Ag2+이 더 바람직하고 Ce4+ 이온의 화합물로는 Ce(NO3)4가 가장 바람직하다. 상기 매개 이온은 질산 또는 황산 수용액 상에 용해되어 유기폐액을 매개산화반응에 의하여 산화시키고 자신은 환원된 후에 전해셀(30)의 아노드실(31)에서 전기화학적 방법으로 산화되어 다시 순환되는 과정을 거치며, 매개이온의 농도는 0.5M 내지 1.6M이며, 바람직하기는 0.8M 내지 1.5M이다.As the ion used as the medium ion, a transition metal or a transition metal compound is suitable, and at least one selected from Ce 4+ , Ag 2+ , Co 3+ , and Mn 3+ is preferable. Ce 4+ and Ag 2+ are more preferable from the viewpoint, and Ce (NO 3 ) 4 is most preferable as the compound of Ce 4+ ion. The mediated ions are dissolved in nitric acid or sulfuric acid aqueous solution to oxidize the organic waste solution by mediated oxidation reaction, and after the reduction, the mediated ions are oxidized by electrochemical method in the anode chamber 31 of the electrolytic cell 30 and circulated again. The concentration of the mediated ion is 0.5M to 1.6M, preferably 0.8M to 1.5M.

이하 도 3 및 도 4의 전해셀을 이용하여 본 발명의 복합매개산화 처리장치의 성능을 평가하기 위한 실시예로서 양극액은 1M Ce3+과 3M HNO3가 혼합된 용액을 사용하였고, 음극액으로는 3M HNO3를 사용하는 장치를 예를 들어 설명하나, 본 실시예에 의하여 본 발명이 한정되는 것은 아니다. 이하 Ce4+의 농도는 Platinum Redox electrode(Orion, Model 9778)을 이용하여 측정하였다. Hereinafter, as an embodiment for evaluating the performance of the complex mediated oxidation treatment apparatus of the present invention using the electrolytic cells of FIGS. 3 and 4, a solution containing 1M Ce 3+ and 3M HNO 3 was used. As an example using an apparatus using 3M HNO 3 will be described, but the present invention is not limited by this embodiment. Hereinafter, the concentration of Ce 4+ was measured using a Platinum Redox electrode (Orion, Model 9778).

[실시예 1] Example 1

단일 전해셀의 제조Fabrication of Single Electrolyte Cell

도 3에 나타낸 바와 같이 단일 전해셀을 제조하였다. 전해셀 내부의 메쉬 전극에 전력이 공급되는 셀로, 전해셀은 양이온만 선택적으로 투과되는 격막(Nafion)에 의해 양극과 음극으로 구분되어지며, 상기 격막에서 양극 및 음극 전극까지의 거리는 2mm로 동일하고, 상기 양극 및 음극 전극은 메쉬 형태로 이루어진 130㎠의 면적을 가지며 티타늄에 이리듐이 코팅된 메쉬 전극을 사용하였다.As shown in FIG. 3, a single electrolytic cell was prepared. It is a cell that supplies electric power to the mesh electrode inside the electrolytic cell, and the electrolytic cell is divided into anode and cathode by a membrane through which only cations are selectively permeated, and the distance from the membrane to the anode and cathode electrodes is equal to 2mm. The anode and cathode electrodes have an area of 130 cm 2 formed in a mesh form and a mesh electrode coated with iridium on titanium is used.

[실시예 2] Example 2

복합 전해셀의 제조Fabrication of Composite Electrolytic Cell

도 4에 나타낸 바와 같이, 상기 실시예 1에서 제조한 단일 전해셀을 바이폴라(Bipolar)형태로 연결하여 메쉬 전극에 전력을 공급하였다. 전해셀 중앙의 격막으로부터 양극 및 음극의 메쉬전극이 2mm 거리에 위치하며, 각 단일 전해셀은 PVDF 프레임을 이용하여 분리시켰다. 또한 전해셀 내부의 양극과 음극 전극은 각 전극의 외부 말단에 전선을 연결하여 전류가 흐르도록 하였다.As shown in FIG. 4, the single electrolytic cell prepared in Example 1 was connected in a bipolar form to supply power to the mesh electrode. The anode and cathode mesh electrodes were placed at a distance of 2 mm from the diaphragm in the center of the electrolytic cell, and each single electrolytic cell was separated using a PVDF frame. In addition, the positive electrode and the negative electrode inside the electrolytic cell connected electric wires to the outer ends of each electrode to allow current to flow.

상기 실시예 1 및 실시예 2의 전해셀이 설치된 매개산화 처리장치를 각각 이용하여 산화특성을 측정하여 가장 우수한 범위인 10A, 80 ℃에서 이들에 대한 쿨롱효율과 에너지 소비량을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.Oxidation characteristics were measured using the mediated oxidation treatment apparatus installed with the electrolytic cells of Examples 1 and 2, respectively, and the coulomb efficiency and energy consumption thereof were measured at 10A and 80 ° C. in the most excellent range. Indicated.

[표 1]TABLE 1

Figure 112005028816756-pat00001
Figure 112005028816756-pat00001

표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 쿨롱 효율이 우수하였으며, 1kg의 Ce(Ⅳ)를 생산하는데 소모되는 에너지는 0.41kWh/kg-Ce(IV)으로 우수한 에너지 소비 효율을 나타내고 있는 것을 알 수 있었다.As can be seen in Table 1, the Coulomb efficiency was excellent, and the energy consumed to produce 1 kg of Ce (IV) was 0.41 kWh / kg-Ce (IV).

이러한 결과는 기존의 상업화된 제품 1kg의 Ce(Ⅳ)를 생산하는데 0.89kWh/kg-Ce(IV)의 에너지가 소요되던 것에 비하여 매우 우수한 에너지 효율을 가지는 것을 알 수 있다. These results show that the energy efficiency of 0.89 kWh / kg-Ce (IV) was very high compared to the conventional production of 1 kg of Ce (IV).

본 발명에 따른 장치는 메쉬 전극을 사용한 단일 전해셀 또는 복합 전해셀을 사용하여 종래의 장치에 비하여 유기폐액의 산화효율을 증가시켜 난분해성 고농도 유기폐액을 효율적으로 처리할 수 있으며, 운전비용을 절감할 수 있는 장점이 있다.The device according to the present invention can increase the oxidation efficiency of the organic waste liquid by using a single electrolytic cell or a composite electrolytic cell using a mesh electrode to efficiently treat the hardly decomposable high concentration organic waste liquid, and reduce the running cost. There is an advantage to this.

Claims (7)

매개이온에 의하여 유기폐액의 산화분해가 이루어지는 매개산화반응조;A mediated oxidation reaction tank in which oxidative decomposition of organic waste liquid is performed by mediated ions; 상기 산화과정에서 환원된 매개이온을 산화시키기 위한 아노드실과 상기 아노드실로부터 전자를 받아 캐소드액을 환원시키는 캐소드실 및 상기 아노드실과 캐소드실의 사이에 격막이 구비되며, 아노드 전극과 캐소드 전극이 메쉬 전극인 전해셀; 및An anode chamber for oxidizing the mediated ion reduced in the oxidation process and a cathode chamber receiving electrons from the anode chamber to reduce the cathode liquid, and a diaphragm is provided between the anode chamber and the cathode chamber, and an anode electrode and a cathode electrode are provided. An electrolysis cell which is this mesh electrode; And 상기 환원된 캐소드액을 산화시키고 다시 전해셀의 캐소드실로 유입되도록 하는 음극액재생조;A catholyte regeneration tank that oxidizes the reduced catholyte and flows back into the cathode chamber of the electrolysis cell; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기폐액의 복합매개산화 처리장치.Complex mediated oxidation treatment apparatus for organic waste liquid comprising a. 제 1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 메쉬 전극은 티타늄(Titanium)에 이리듐(Iridium)이 코팅된 것, 백금(Platinium)에 이리듐(Iridium)이 코팅된 것, 티타늄(Titanium)에 백금(Platinium)이 코팅된 것에서 선택되는 어느 하나를 사용하는 것을 특징으로 하는 유기폐액의 복합매개산화 처리장치.The mesh electrode is any one selected from titanium coated with iridium, platinum coated with iridium, and titanium coated with platinum. Complex mediated oxidation treatment apparatus for organic waste liquid, characterized in that used. 제 2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 격막은 양이온 또는 수소이온을 선택적으로 투과하는 다공성 격막인 것을 특징으로 하는 유기폐액의 복합매개산화 처리장치.The diaphragm is a complex mediated oxidation treatment apparatus of the organic waste liquid, characterized in that the porous membrane selectively permeate the cation or hydrogen ions. 제 3항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 전해셀은 격막에 인접된 아노드 전극과 캐소드 전극, 상기 각 전극에 인접한 프레임, 상기 격막과 각 전극 및 각 프레임에 인접한 인슐레이터 및 엔드 플레이트로 형성되는 단일 전해셀인 것을 특징으로 하는 유기폐액의 복합매개산화 처리장치.The electrolytic cell is a single electrolytic cell formed of an anode electrode and a cathode electrode adjacent to the diaphragm, a frame adjacent to each electrode, the diaphragm and each electrode, and an insulator and an end plate adjacent to each frame. Complex mediated oxidation treatment device. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 전해셀 2개 이상을 프레임에 의해 구획되도록 결합시킨 복합 전해셀을 사용하는 것을 특징으로 하는 유기폐액의 복합매개산화 처리장치.An apparatus for treating complex mediated oxidation of an organic waste liquid, comprising using a composite electrolytic cell in which two or more electrolytic cells are combined to be divided by a frame. 제 5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 프레임은 불소계 수지로 제조된 프레임인 것을 특징으로 하는 유기폐액의 복합매개산화 처리장치.The frame is a complex mediated oxidation treatment apparatus for organic waste liquid, characterized in that the frame made of fluorine resin. 제 1항 내지 제 6항에서 선택되는 어느 한 항의 전해셀을 구비하는 유기폐액의 복합매개산화 처리장치.An apparatus for complex mediated oxidation of an organic waste liquid comprising the electrolytic cell of any one of claims 1 to 6.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100795842B1 (en) 2007-02-12 2008-01-17 한국기초과학지원연구원 Flow-through electrolytic cell of electrolyte separation type using pt/ti working electrode
KR100968577B1 (en) * 2008-01-02 2010-07-08 (주) 시온텍 The Apparatus for Mediated Oxidation of Destroying Organic Wastes
KR20230030984A (en) * 2021-08-26 2023-03-07 한국원자력연구원 Radioactive decontamination waste water treatment method

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08168771A (en) * 1994-12-16 1996-07-02 Komiya Teku:Kk Titanium net electrode material for water electrolysis, electrode and electrolytic cell
KR19990012843A (en) * 1997-07-25 1999-02-25 지종기 Brine electrolysis method and apparatus for producing strong acid disinfectant water
JPH11343106A (en) * 1998-05-29 1999-12-14 Asahi Glass Co Ltd Production of polysulfide by electrolytic oxidation
JP2002224674A (en) * 1996-08-06 2002-08-13 Takio Tec:Kk Apparatus and method for manufacturing substrate washing water, substrate washing water manufactured by the same, and method for washing substrate by using substrate washing water
KR200342557Y1 (en) * 2003-11-19 2004-02-18 박상길 Electrolysis having a mesh type electrode
KR200365079Y1 (en) * 2004-07-26 2004-10-15 (주) 테크윈 Undivided cell with catalytic ceramic coated electrode for electro-analysised water production

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08168771A (en) * 1994-12-16 1996-07-02 Komiya Teku:Kk Titanium net electrode material for water electrolysis, electrode and electrolytic cell
JP2002224674A (en) * 1996-08-06 2002-08-13 Takio Tec:Kk Apparatus and method for manufacturing substrate washing water, substrate washing water manufactured by the same, and method for washing substrate by using substrate washing water
KR19990012843A (en) * 1997-07-25 1999-02-25 지종기 Brine electrolysis method and apparatus for producing strong acid disinfectant water
JPH11343106A (en) * 1998-05-29 1999-12-14 Asahi Glass Co Ltd Production of polysulfide by electrolytic oxidation
KR200342557Y1 (en) * 2003-11-19 2004-02-18 박상길 Electrolysis having a mesh type electrode
KR200365079Y1 (en) * 2004-07-26 2004-10-15 (주) 테크윈 Undivided cell with catalytic ceramic coated electrode for electro-analysised water production

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100795842B1 (en) 2007-02-12 2008-01-17 한국기초과학지원연구원 Flow-through electrolytic cell of electrolyte separation type using pt/ti working electrode
KR100968577B1 (en) * 2008-01-02 2010-07-08 (주) 시온텍 The Apparatus for Mediated Oxidation of Destroying Organic Wastes
KR20230030984A (en) * 2021-08-26 2023-03-07 한국원자력연구원 Radioactive decontamination waste water treatment method
KR102577304B1 (en) * 2021-08-26 2023-09-12 한국원자력연구원 Radioactive decontamination waste water treatment method

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