KR100553785B1

KR100553785B1 - Salt-based ink compositions

Info

Publication number: KR100553785B1
Application number: KR1019980031509A
Authority: KR
Inventors: 지아 우르 레만
Original assignee: 휴렛-팩커드 컴퍼니(델라웨어주법인)
Priority date: 1998-08-03
Filing date: 1998-08-03
Publication date: 2006-05-25
Also published as: KR20000012924A

Abstract

본 발명은 암모늄 카복실레이트 염 또는 염들 및 하나이상의 계면활성제, 바람직하게는 에톡실화 계면활성제, 하이드록실화 또는 알콕실화 아세틸렌계 폴리에틸렌 옥사이드 계면활성제 또는 음이온성 포스페이트 에스테르의 혼합물을 포함하는 잉크 조성물에 관한 것이다. 상기 잉크 조성물은 약 60℃ 이하 및 보다 바람직하게는 약 70℃ 이하의 열적으로 유발된 상 분리를 실질적으로 방지한다. 상기 잉크 조성물은 또한 비교적 무독성이고, 높은 진동수 인쇄 속도에서 감속되는 경향을 막고, 더욱이 통상적이거나 특정한 매질상에 인쇄시 우수한 광 견뢰도, 테두리 선명도 및 수 견뢰도를 제공한다. 개시된 잉크 조성물은 광범위한 인쇄 매질에 대해 컬러 잉크-젯 인쇄하기에 특히 적합하다.The present invention relates to an ink composition comprising an ammonium carboxylate salt or salts and a mixture of one or more surfactants, preferably ethoxylated surfactants, hydroxylated or alkoxylated acetylene-based polyethylene oxide surfactants or anionic phosphate esters. . The ink composition substantially prevents thermally induced phase separation of about 60 ° C. or less and more preferably about 70 ° C. or less. The ink composition is also relatively non-toxic and prevents the tendency to slow down at high frequency printing speeds and furthermore provides excellent light fastness, edge sharpness and water fastness when printing on conventional or specific media. The disclosed ink compositions are particularly suitable for color ink-jet printing on a wide variety of printing media.

Description

염계 잉크 조성물{SALT-BASED INK COMPOSITIONS}Salt-based ink composition {SALT-BASED INK COMPOSITIONS}

본 발명은 열적으로 유발된 상 분리에 저항성인 무독성 염계 잉크 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a non-toxic salt based ink composition that is resistant to thermally induced phase separation.

잉크 젯 프린터는 신뢰적이고 효율적인 장치로서 확립되고 있다. 전형적으로 잉크 젯 프린터는 인쇄 표면에 대해 이동하는 캐리지상에 설치된 펜을 이용한다. 잉크 소적이 형성되어 펜으로부터 인쇄 매질을 향해 방출된다. 이러한 펜은 노즐에 인접한 잉크 챔버내의 다량의 잉크를 빠르게 가열하여 잉크 소적을 방출시키는 매우 작은 노즐을 갖는 오리피스 판과 인쇄 헤드를 포함한다. 챔버중의 잉크는 예를 들면 레지스터를 사용하여 가열될 수 있다. 상기 방법은 챔버내의 잉크를 과열시켜 기포를 형성시킨다. 급격하게 팽창하는 잉크 증기는 잉크 소적을 오리피스에 통과시킨다.Ink jet printers have been established as reliable and efficient devices. Ink jet printers typically use a pen installed on a carriage that moves relative to the printing surface. Ink droplets form and are ejected from the pen toward the printing medium. Such a pen includes an orifice plate and a print head having a very small nozzle that rapidly heats a large amount of ink in an ink chamber adjacent to the nozzle to release ink droplets. The ink in the chamber can be heated using, for example, a resistor. The method overheats the ink in the chamber to form bubbles. The rapidly expanding ink vapor passes ink droplets through the orifice.

최근에, 열적 잉크 젯 인쇄의 혁신은 황색, 심홍색 및 청록색 잉크 조성물을 사용하여 고품질의 색을 인쇄할 수 있는 잉크 조성물에 집중되어 있다. 이들 세가지 주요 색은 다양한 조합으로 혼합될때 전범위 색을 제공한다. 별도의 흑색 잉크를 제공하거나 세가지 주요 색 잉크를 사용하여 복합 흑색을 생성시킴으로써 흑색 인쇄를 이룰 수 있다.Recently, innovations in thermal ink jet printing have focused on ink compositions that can print high quality colors using yellow, magenta and cyan ink compositions. These three main colors provide the full range of colors when mixed in various combinations. Black printing can be achieved by providing a separate black ink or by producing a composite black using three primary color inks.

불행하게도, 개선된 텍스트 인쇄 품질을 제공하는 잉크 조성물은 번짐을 증가시킬 수 있다. 보다 상세하게, 2개의 다른 색의 잉크가 서로 이어서 인쇄될때 이들은 서로 확산될 수 있어, 이들간의 경계가 더 조잡해진다. 번짐은 인쇄 매질의 표면 뿐만 아니라 인쇄 매질내에서 색 혼합시 발생한다.Unfortunately, ink compositions that provide improved text print quality can increase bleeding. More specifically, when two different colors of ink are printed next to each other, they can diffuse to each other, making the border between them more coarse. Smears occur not only on the surface of the printing medium but also on color mixing within the printing medium.

번짐의 양을 감소시키는 종래의 접근법은 열판과 같은 열원 및/또는 특정 페이퍼 배합물의 사용을 포함하였다. 열원은 프린터의 가격 및 복잡성을 가중시키고 특정 페이퍼를 요구하는 잉크는 유용한 프린터 용도를 한정한다. 컬러-대-컬러 번짐의 양을 감소시키는 종래의 접근법은 또한 잉크 조성물에 계면활성제를 가하는 것을 포함한다. 계면활성제는 전형적으로 인쇄 매질을 침투하는 잉크의 속도를 증가시킴으로써 컬러-대-컬러 번짐을 감소시킨다. 그러나 잉크 조성물 침투 속도의 증가는 테두리 선명도를 감소시킨다.Conventional approaches to reducing the amount of bleeding involved the use of heat sources such as hotplates and / or certain paper formulations. Heat sources add cost and complexity to printers, and inks requiring specific papers limit useful printer applications. Conventional approaches to reducing the amount of color-to-color bleeding also include adding a surfactant to the ink composition. Surfactants typically reduce color-to-color bleeding by increasing the speed of ink penetrating the printing medium. However, increasing the ink composition penetration rate decreases edge sharpness.

더욱이, 적합한 계면활성제를 발견하기가 어렵다. 적합한 계면활성제는 인쇄 매질의 표면 에너지를 개질시켜 잉크 조성물의 수직 침투 속도(즉, 잉크가 인쇄 매질로 유입되는 속도)를 증가시키고, 인쇄 매질의 표면상에서 측방향으로 확산하는 정도를 감소시킴으로써 번짐을 감소시킨다. 그러나, 계면활성제는 적합한 친수성 친유성 균형(HLB 값)을 가져야 한다. 높은 HLB 값을 갖는 계면활성제는 비교적 수용성인 경향이 있으며, 따라서 전형적인 계면활성제의 많은 단점을 갖지 않는다. 이러한 계면활성제는 또한 비교적 열적으로 안정한 경향이 있다. 그러나, 이러한 계면활성제는 또한 인쇄 매질의 표면을 따라 잉크의 보다 많은 측방향 확산을 초래하는 경향이 있으며, 따라서 바람직하지 않은 번짐을 더욱 초래한다. 낮은 HLB 값을 갖는 계면활성제는 일반적으로 덜 수용성이며, 따라서 인쇄 매질의 표면을 따라 잉크의 보다 적은 측방향 확산을 초래한다. 따라서 보다 덜 가용성인 계면활성제는 보다 적은 번짐을 초래한다. 불행하게도, 보다 덜 가용성인 계면활성제는 열 안정성이 낮다.Moreover, it is difficult to find a suitable surfactant. Suitable surfactants modify the surface energy of the printing medium to increase the vertical penetration rate of the ink composition (i.e., the rate at which ink enters the printing medium) and reduce the spreading laterally on the surface of the printing medium. Decrease. However, the surfactant should have a suitable hydrophilic lipophilic balance (HLB value). Surfactants with high HLB values tend to be relatively water soluble and thus do not have many of the disadvantages of typical surfactants. Such surfactants also tend to be relatively thermally stable. However, such surfactants also tend to result in more lateral diffusion of the ink along the surface of the printing medium, thus further causing undesirable bleeding. Surfactants with low HLB values are generally less water soluble and thus result in less lateral diffusion of the ink along the surface of the printing medium. Thus less soluble surfactants result in less smearing. Unfortunately, less soluble surfactants have low thermal stability.

보다 상세하게, 계면활성제의 첨가, 특히 낮은 HLB 값을 갖는 계면활성제를 첨가하면 잉크 조성물이 전형적으로 열적으로 유발된 상 분리되기 쉬우며, 이는 잉크 조성물의 흐림점을 저하시킨다. "흐림점"이란 용어는 잉크 조성물의 상 분리가 발생하는 온도를 지칭한다(즉, 계면활성제가 잉크 조성물중에서 더 이상 용해되지 않는 온도이다). 대부분의 잉크 조성물은 전형적으로 약 45℃ 이하의 흐림점을 갖는다.More specifically, the addition of surfactants, in particular the addition of surfactants with low HLB values, make the ink compositions typically susceptible to phase separation induced thermally, which lowers the cloud point of the ink composition. The term "blur point" refers to the temperature at which phase separation of the ink composition occurs (ie, the temperature at which the surfactant no longer dissolves in the ink composition). Most ink compositions typically have a cloud point of about 45 ° C. or less.

흐림점에 도달할때 잉크 조성물은 "흐린" 외관 및 다중상을 갖는다. 흐림점(또는 열적으로 유발된 상분리 지점) 또는 흐림점 근처의 잉크 조성물을 사용하는 것은 실질적으로 인쇄 품질을 악화시킨다. 즉, 흐림점에서 또는 흐림점 근처에서 잉크 조성물로 구성된 잉크 소적의 발사 또는 방출은 가변적인 잉크 소적의 속도를 야기하고, 따라서 의도한 목표를 실종한 잉크 소적에 의해 불량한 인쇄 품질이 초래된다. 따라서, 과거에는 낮은 HLB 값의 계면활성제를 포함하는 잉크 조성물이 번짐을 제한하는데 바람직했지만, 이러한 조성물은 그들의 열적 안정성의 부족으로 인해 바람직하지 않았다. 열적으로 유발된 상 분리되기 쉬운 잉크 조성물은 상기 조성물이 사용되고 저장될 수 있는 온도범위를 제한한다. 잉크 조성물이 온난한 환경 또는 기후에서 저장 및/또는 사용되어야 할때 높은 흐림점(즉, 약 60℃ 이상 및 바람직하게 약 70℃)을 갖는 잉크 조성물이 바람직하다.The ink composition has a "cloudy" appearance and multiple phases when reaching a cloud point. Using an ink composition near the cloud point (or thermally induced phase separation point) or the cloud point substantially degrades print quality. That is, the firing or ejection of the ink droplets composed of the ink composition at or near the blur point results in a variable speed of the ink drop, thus resulting in poor print quality by the ink drop missing the intended target. Thus, in the past, ink compositions comprising a low HLB value surfactant were preferred to limit smearing, but such compositions were undesirable due to their lack of thermal stability. Thermally induced phase-separable ink compositions limit the temperature range within which the compositions can be used and stored. Preference is given to ink compositions having a high cloud point (ie at least about 60 ° C. and preferably about 70 ° C.) when the ink composition should be stored and / or used in a warm environment or climate.

블랙-대-컬러 번짐의 양을 감소시키는 종래의 접근법은 예를 들면 잉크 조성물에 하나이상의 염을 가하는 것을 포함한다. 이러한 염은 전형적으로, IIA 족, IIIA 족, IIIB 족 전이 금속 및 란타나이드로부터의 양이온성 반대이온을 포함하므로 비교적 독성이다. 또한, 이러한 염은 잉크 조성물 소적을 "감속(decel)"시키는 경향이 있고, "감속"이란 잉크-젯 펜의 노즐중에서 발생하는 현상을 지칭한다. 고속의 소적 방출 진동수에서, 특정 잉크 조성물의 잉크 소적의 증발 및 방출이 갑자기 느려지거나 완전히 멈출 수 있다, 즉 감속된다. 감속에 기인한 소적 방출 진동수의 감소는 노즐 표면과 잉크 조성물중의 염과의 반응의 결과이다.Conventional approaches to reducing the amount of black-to-color bleeding include, for example, adding one or more salts to the ink composition. Such salts are typically relatively toxic as they include cationic counterions from Group IIA, Group IIIA, Group IIIB transition metals and lanthanides. In addition, such salts tend to "decel" the ink composition droplets, and "deceleration" refers to a phenomenon that occurs in the nozzle of an ink-jet pen. At high droplet ejection frequencies, evaporation and ejection of the ink droplets of a particular ink composition may suddenly slow down or stop completely, i.e., slow down. The decrease in droplet emission frequency due to the deceleration is a result of the reaction of the nozzle surface with the salt in the ink composition.

잉크 조성물의 또 다른 중요한 특징은 전분 피복된 기재, 실리카 피복된 기재, 점토 피복된 기재 및 중합체 매질(예, 투명체)과 같은 "특정 매질"상에 인쇄된 인쇄 품질 및 화상의 안정성이다. 특히 이로운 것은 이러한 매질상의 잉크 조성물의 인쇄된 화상의 광 견뢰도이다. "광 견뢰도"란 용어는 인쇄된 화상이 주변 환경중에 존재하는 빛 및 산화제로 인해 열화되는 정도를 지칭한다. 다수의 시중의 이용가능한 잉크 조성물은 이러한 매질상에 적합한 화상-품질 인쇄를 제공하지 못한다.Another important feature of the ink composition is the print quality and image stability printed on “specific media” such as starch coated substrates, silica coated substrates, clay coated substrates, and polymer media (eg, transparent bodies). Of particular benefit is the light fastness of the printed image of the ink composition on such a medium. The term "light fastness" refers to the extent to which a printed image is degraded by light and oxidants present in the surrounding environment. Many commercially available ink compositions do not provide suitable image-quality printing on such media.

열적으로 유발된 상 분리에 저항성이며, 번지지 않고, 낮은 독성 함량, 비교적 긴 보존 기간, 감속 저항성 및 특정 매질상에서의 우수한 광 견뢰도와 같은 다른 바람직한 특성을 갖는 잉크 조성물이 여전히 요구된다. 상기 특성들중 하나이상을 갖는 잉크 조성물들이 알려져 있다. 조성물의 하나의 특성을 개선시키면 또다른 특성이 감소되거나, 다른 특성들이 열화되기 때문에 상기 특성들을 모두 갖는 잉크 조성물은 거의 없다.There is still a need for ink compositions that are resistant to thermally induced phase separation, do not spread, and have other desirable properties such as low toxicity content, relatively long shelf life, slow resistance, and good light fastness on certain media. Ink compositions having one or more of the above properties are known. Improving one property of the composition reduces another or deteriorates other properties, so few ink compositions have all of these properties.

본 발명은 암모늄 카복실레이트 염 또는 염들 및 하나이상의 계면활성제, 바람직하게는 에톡실화 계면활성제, 또는 하이드록실화 또는 알콕실화 아세틸렌계 폴리에틸렌 옥사이드 계면활성제를 포함하는 잉크 조성물을 제공한다. 상기 잉크 조성물은 실질적으로 약 60℃ 이하 및 보다 바람직하게 약 70℃ 이하에서 열적으로 유발된 상 분리를 방지한다. 본 발명의 잉크 조성물은 또한 비교적 무독성이고, 높은 진동수 인쇄 속도에서 감속되는 경향을 막고, 특히 광범위한 인쇄 매질에 대해 컬러 잉크 젯 인쇄하기에 적합하다. 또한, 본 발명의 잉크 조성물은 통상적이거나 특정한 매질상에 인쇄시 우수한 광 견뢰도, 테두리 선명도 및 수 견뢰도를 제공한다.The present invention provides an ink composition comprising an ammonium carboxylate salt or salts and one or more surfactants, preferably ethoxylated surfactants, or hydroxylated or alkoxylated acetylene-based polyethylene oxide surfactants. The ink composition substantially prevents thermally induced phase separation at about 60 ° C. or lower and more preferably at about 70 ° C. or lower. The ink compositions of the present invention are also relatively non-toxic, avoiding the tendency to slow down at high frequency printing speeds, and are particularly suitable for color ink jet printing for a wide range of printing media. In addition, the ink compositions of the present invention provide excellent light fastness, edge sharpness and water fastness when printed on conventional or specific media.

본 발명의 잉크 조성물의 바람직한 양태는 염료 약 1 내지 약 7중량%, 비이온성 에톡실화 계면활성제 또는 계면활성제들 약 0.25 내지 약 5중량%, 수혼화성 유기용매 약 0 내지 약 40중량%, 암모늄 카복실레이트 염 또는 염들 약 2 내지 약 12중량%를 포함하고, 나머지는 대부분 물을 포함한다. pH 완충제 및 살균제 또는 살진균제와 같은 잉크 젯 잉크 조성물에서 보통 발견되는 다른 부가물이 본 발명의 잉크 조성물에 또한 가해질 수 있다.Preferred embodiments of the ink compositions of the present invention comprise about 1 to about 7 weight percent of a dye, about 0.25 to about 5 weight percent of a nonionic ethoxylated surfactant or surfactants, about 0 to about 40 weight percent of a water miscible organic solvent, ammonium carboxyl About 2 to about 12 weight percent of the salt or salts, with the remainder mostly comprising water. Other additives commonly found in ink jet ink compositions such as pH buffers and fungicides or fungicides may also be added to the ink compositions of the present invention.

본 발명은, 반드시는 아니지만, 바람직하게는 열적 잉크 젯 프린터와 함께 사용하기 위한 잉크 조성물에 관한 것이다. 특별히 배합된 잉크 조성물은 실질적으로 승온에서 조성물 성분의 상 분리를 방지하고, 번짐을 감소시키고, 광 견뢰도를 개선시키고 잉크 조성물의 독성 함량을 제한한다.The present invention preferably relates to ink compositions for use with, but not necessarily, thermal ink jet printers. A specially formulated ink composition substantially prevents phase separation of the composition components at elevated temperatures, reduces bleeding, improves light fastness and limits the toxic content of the ink composition.

본 발명의 잉크 조성물은 광범위한 물질상에 화상을 인쇄하기 위해 사용될 수 있다. 본원에서 "매질" 또는 "인쇄 매질"로 지칭되는 이러한 물질은 제한됨이 없이 보통의 셀룰로즈 페이퍼 및 "특정 매질"(전분 피복된 매질 및 실리카 및/또는 점토로 피복된 매질), 필름 물질, 비다공성 투명 폴리에스테르 필름 및 유사 물질을 포함한다. 이러한 매질은 또한 제한됨이 없이 매염제와 같은 특정 첨가제, 폴리하이드록시 4급 암모늄 염을 포함할 수 있다. 본 발명의 잉크 조성물은 특히 비교적 온난한 환경 또는 기후에서 저장 및/또는 인쇄에 매우 적합하다.The ink composition of the present invention can be used to print an image on a wide range of materials. Such materials, referred to herein as "medium" or "printing medium," include, but are not limited to, normal cellulose papers and "specific media" (starch coated media and media coated with silica and / or clay), film materials, nonporous Transparent polyester films and similar materials. Such media may also include, without limitation, certain additives such as mordants, polyhydroxy quaternary ammonium salts. The ink compositions of the present invention are particularly well suited for storage and / or printing in relatively warm environments or climates.

I. 잉크 조성물I. Ink Composition

잉크 조성물의 실시 양태는 염료 또는 염료들 약 0.5 내지 약 15중량%(본원에 나타낸 모든 %는 다른 규정이 없는한 중량을 기준으로 한다), 계면활성제 또는 계면활성제들 약 0.25 내지 약 10중량%, 암모늄 카복실레이트 염 또는 염들 약 2 내지 약 15중량%를 포함한다. 본 발명에 바람직한 염은 암모늄 수소 시트레이트, 암모늄 락테이트, 암모늄 이수소 시트레이트 및 이들의 혼합물이고, 본 발명에 바람직한 계면활성제는 탄소수 약 12 내지 약 18 및 에톡실레이트 그룹 약 4 내지 약 8의 지방족 쇄를 갖고, 당해 분야의 숙련자들에게 공지된 바와 같이, 임페리얼 케미칼 인더스트리(ICI)에 따라서, 약 10 내지 약 13의 친수성 친유성 값(HLB 값)을 갖는 비이온성 2급 알콜 에톡실레이트이다. 계면활성제 특성에 대한 ICI 기준은 1 내지 20의 값이다. 최저치 1은 주로 친유성 특성을 갖는 계면활성제를 나타내고, 최고치 20은 주로 친수성 특성을 갖는 계면활성제를 나타낸다. 잉크 조성물의 잔여물은 대부분 물이지만, 잉크 조성물중에서 보통 발견되는 다른 성분(예, 살균제, 유기용매, pH 완충제 및 유사한 잉크 조성물중에서 유용한 이미 알려져 있거나 이후에 발견되는 임의의 다른 화합물)이 또한 본 발명의 잉크 조성물을 형성하기 위해 사용될 수 있다.An embodiment of the ink composition comprises about 0.5 to about 15 weight percent of a dye or dyes (all percentages shown herein are based on weight unless otherwise specified), about 0.25 to about 10 weight percent of a surfactant or surfactants, Ammonium carboxylate salt or salts from about 2% to about 15% by weight. Preferred salts for the present invention are ammonium hydrogen citrate, ammonium lactate, ammonium dihydrogen citrate and mixtures thereof, and preferred surfactants for the present invention are from about 12 to about 18 carbon atoms and from about 4 to about 8 ethoxylate groups. Nonionic secondary alcohol ethoxylates having an aliphatic chain and having a hydrophilic lipophilic value (HLB value) of about 10 to about 13, according to Imperial Chemical Industries (ICI), as known to those skilled in the art. . ICI criteria for surfactant properties are values from 1 to 20. The lowest value 1 indicates a surfactant having mainly lipophilic properties, and the highest value 20 indicates a surfactant having mainly hydrophilic properties. The remainder of the ink composition is mostly water, but other components commonly found in ink compositions (eg, fungicides, organic solvents, pH buffers and any other compounds already known or later found useful in similar ink compositions) are also disclosed herein. It can be used to form the ink composition of.

잉크 조성물이 염료(들) 약 1 내지 약 5중량%, 계면활성제(들) 약 0.5 내지 약 5중량%를 포함하고, 암모늄 카복실레이트 염(들)이 약 4 내지 약 10중량%의 범위로 잉크 조성물중에 존재할때 양호한 결과가 얻어진다. 조성물이 계면활성제 약 1.5중량% 및 암모늄 카복실레이트 염 약 8중량%를 포함할때 최상의 결과가 본 발명에서 얻어지는 것으로 나타난다.The ink composition comprises about 1 to about 5 weight percent of the dye (s), about 0.5 to about 5 weight percent of the surfactant (s), and the ammonium carboxylate salt (s) in the range of about 4 to about 10 weight percent of the ink Good results are obtained when present in the composition. The best results appear to be obtained in the present invention when the composition comprises about 1.5% surfactant and about 8% by weight ammonium carboxylate salt.

염료 농도의 지정에서, 바람직한 범위내의 흡광도를 생성시키는 염료의 양을 제공함으로써 양호한 결과가 얻어질 수 있다. 예를 들면, 잉크 조성물중의 하기의 염료가 표 1에 열거한 결과를 제공할때 양호한 결과가 얻어진다.In the designation of the dye concentration, good results can be obtained by providing an amount of the dye that produces an absorbance within the desired range. For example, good results are obtained when the following dyes in the ink composition provide the results listed in Table 1.

본 발명의 잉크 조성물에 사용되는 모든 성분의 순도는 잉크 조성물, 특히 열적 잉크 젯 프린터에 대해 개발되는 잉크 조성물을 형성하기 위해 보통 상업적으로 사용되는 것이다.The purity of all components used in the ink compositions of the present invention is usually commercially used to form ink compositions, especially ink compositions developed for thermal ink jet printers.

II. 잉크 조성물 물질II. Ink composition material

1. 염료1. Dye

본 발명에 따르는 잉크 조성물을 생성하기 위해 하나이상의 염료를 먼저 선택한다. 광범위한 유용한 염료가 이용가능하다; 염료는 수용성, 수불용성, 흑색 또는 착색된 것일 수 있다. 본원에 사용된 바와 같이, "수용성"이란 용어는 인쇄된 화상의 바람직한 색 포화를 생성하기 위해 수용해도 한계가 충분히 높은 염료를 지칭한다. 일반적으로, 2중량%를 초과하는 수용해도 한계가 가장 바람직한 색 포화 목표를 충족시킬 것이다. 본원에 사용된 바와 같이, "수불용성"이란 용어는 실온에서 물중에 염료의 인식불가능한 용해를 나타내는 염료를 지칭한다.At least one dye is first selected to produce the ink composition according to the invention. A wide variety of useful dyes are available; The dye may be water soluble, water insoluble, black or colored. As used herein, the term "water soluble" refers to a dye having a sufficiently high water solubility limit to produce the desired color saturation of the printed image. In general, water solubility limits above 2% by weight will meet the most desirable color saturation targets. As used herein, the term "water insoluble" refers to a dye that exhibits unrecognizable dissolution of the dye in water at room temperature.

수용성 염료는 본 발명의 잉크 조성물을 형성하기에 바람직한 염료의 부류이다. 적합한 수용성 염료는 하기의 염료를 포함하지만 이들로 제한되는 것은 아니다: 엑시드 레드 52, 엑시드 레드 289, 엑시드 레드 27, 리엑티브 레드 180, 다이렉트 레드 227, 베이직 레드 3, 엑시드 옐로우 23, 다이렉트 옐로우 86, 다이렉트 옐로우 132, 베이직 옐로우 9, 베이직 옐로우 11, 엑시드 블루 9, 베이직 블루 9, 다이렉트 블루 199, 프로세스 리엑티브 블랙 31, 푸드 블랙 2, 다이렉트 블랙 19, 마젠타스 M377(스위스 체하-1700 프리보르그 루에델 인더스트리 일포드 에이지로부터 시판가능한 트리-아진 고리를 갖는 아조 염료) 및 이들의 혼합물.Water soluble dyes are a class of preferred dyes for forming the ink compositions of the present invention. Suitable water soluble dyes include, but are not limited to, the following dyes: EXT RED 52, EXT RED 289, EXT RED 27, Reactive Red 180, Direct Red 227, Basic Red 3, EXID Yellow 23, Direct Yellow 86, Direct Yellow 132, Basic Yellow 9, Basic Yellow 11, Excel Blue 9, Basic Blue 9, Direct Blue 199, Process Reactive Black 31, Food Black 2, Direct Black 19, Magenta M377 (Switzerland Cheha-1700 Preborg Ruedel Azo dyes having a tri-azine ring commercially available from Industry Ilford Age) and mixtures thereof.

수불용성 염료는 본 발명의 잉크 조성물에 사용하기에 적합할 수 있다. 이러한 염료는 용매 염료, 배트 염료 및 임의의 매염 염료를 포함하지만 이들로 제한되는 것은 아니다. 이들 염료는 다양한 흑색 및 컬러로 이용가능하다. 비제한적인 수용성 염료의 실례는 솔벤트 블랙 (SB)3 SB5, SB46, SB48, 솔벤트 블루 36, 솔벤트 블루 59, 솔벤트 레드 1, 솔벤트 레드 24, 솔벤트 레드 68, 솔벤트 옐로우(SY)13, SY14, SY33 및 SY93을 포함한다. 제한되지 않는 적합한 배트 염료의 실례는 배트 블랙 9, 배트 블랙 25, 배트 블루 1, 배트 블루 6, 배트 레드 10, 배트 옐로우 4 및 이들의 혼합물을 포함한다.Water insoluble dyes may be suitable for use in the ink compositions of the present invention. Such dyes include, but are not limited to, solvent dyes, bat dyes, and any mordant dyes. These dyes are available in a variety of blacks and colors. Examples of non-limiting water soluble dyes are Solvent Black (SB) 3 SB5, SB46, SB48, Solvent Blue 36, Solvent Blue 59, Solvent Red 1, Solvent Red 24, Solvent Red 68, Solvent Yellow (SY) 13, SY14, SY33 And SY93. Examples of suitable bat dyes that are not limited include Bat Black 9, Bat Black 25, Bat Blue 1, Bat Blue 6, Bat Red 10, Bat Yellow 4 and mixtures thereof.

비제한적인 수불용성 매염 염료의 실례는 모던트 블루 1, 모던트 레드 7, 모던트 레드 9, 모던트 옐로우 26 및 이들의 혼합물을 포함한다.Examples of non-limiting water insoluble mordant dyes include Modern Blue 1, Modern Red 7, Modern Red 9, Modern Yellow 26, and mixtures thereof.

상기 개시된 염료는 전하 균형을 위한 반대이온을 종종 포함한다. 엑시드 레드 27과 같은 음이온성 수용성 염료는 전형적으로 나트륨 반대이온을 갖는다. 그러나, 반대이온은 또한 K⁺, Li⁺및 NH⁺ ₄일 수 있다. 엑시드 옐로우 23 및 다이렉트 블루 199에 대해, 테트라메틸 암모늄[(CH₃)₄N⁺,TMA]반대 이온은 명확히 노즐 부식을 추가로 감소시키기 때문에 바람직하다. 양이온성 수용성 염료(예, 베이직 옐로우 11)는 전형적으로 Cl^-, Br^-, ZnCl₄ ^2-및 NO₃ ^-와 같은 반대이온을 포함한다.The dyes disclosed above often contain counterions for charge balance. Anionic water soluble dyes such as EXID Red 27 typically have a sodium counterion. However, the counterion can also be K ⁺ , Li ⁺ and NH ⁺ ₄ . For Exid Yellow 23 and Direct Blue 199, tetramethyl ammonium [(CH ₃ ) ₄ N ⁺ , TMA] counter ions are preferred because they clearly reduce nozzle corrosion further. Cationic water soluble dyes (eg, Basic Yellow 11) typically include counterions such as Cl ⁻ , Br ⁻ , ZnCl ₄ ²⁻ and NO ₃ ⁻ .

개시된 특정 염료는 단지 예시의 목적이다. 이미 알려져 있거나 이후에 개발되는 임의의 염료는 적합한 특성을 갖는한 본 발명의 실행에 사용될 수 있음은 물론이다. 적합한 특성은 양호한 색조, 높은 색도, 허용가능한 포토페이드(photofade) 특성, 충분히 높은 광학 밀도, 잉크 비히클(바람직하게는, 본 발명에 있어서 물)로서 작용하는 유체에 대한 충분한 용해도, 양호한 포화도 및 부식성, 및 다른 잉크 조성물 성분과의 상용성을 포함한다. 더욱이, 적합한 염료는 열적 잉크-젯 인쇄된 화상의 생성을 위한 잉크 조성물의 사용으로 인해 손상되지 않는다.The particular dyes disclosed are for illustrative purposes only. Of course, any dye already known or later developed may be used in the practice of the present invention as long as it has suitable properties. Suitable properties include good hue, high chromaticity, acceptable photofade properties, sufficiently high optical density, sufficient solubility in fluids that act as ink vehicles (preferably water in the present invention), good saturation and corrosiveness, And compatibility with other ink composition components. Moreover, suitable dyes are not damaged due to the use of the ink composition for the production of thermal ink-jet printed images.

2. 계면활성제2. Surfactant

컬러-대-컬러 번짐 조절을 제공하고, 균일한 잉크 피복 및 인쇄 매질상의 잉크의 균일화를 촉진하고, 높은 화상 품질을 생성하고, 잉크 증발을 지연시키기 위해 본 발명의 잉크 조성물에 하나이상의 계면활성제를 가한다. 계면활성제는 또한 잉크를 인쇄 매질에 침투시킴으로써 잉크 화상 건조를 단축시킬 수 있다.One or more surfactants may be added to the ink composition of the present invention to provide color-to-color bleeding control, to promote uniform ink coating and uniformity of the ink on the printing medium, to produce high image quality, and to delay ink evaporation. Add. Surfactants can also shorten ink image drying by penetrating the ink into the printing medium.

본 발명의 잉크 조성물에 사용하기에 바람직한 계면활성제는 비이온성 에톡실레이트 계면활성제(예, 2급 알콜 에톡실레이트 계면활성제 및 알킬페닐 에스테르 계면활성제), 하이드록실화 또는 알콕실화 아세틸렌계 폴리에틸렌 옥사이드 계면활성제 및 음이온성 계면활성제(예, 포스페이트 에스테르)를 포함한다.Preferred surfactants for use in the ink compositions of the present invention are nonionic ethoxylate surfactants (eg, secondary alcohol ethoxylate surfactants and alkylphenyl ester surfactants), hydroxylated or alkoxylated acetylene based polyethylene oxide interfaces. Active agents and anionic surfactants (eg, phosphate esters).

비이온성 2급 알콜 에톡실레이트 계면활성제는 예를 들면, 상표명 테르기톨(TERGITOL) 시리즈(예, 테르기톨 15-S-5 및 테르기톨 15-S-7)로서 유니온 카바이드(텍사스 휴스톤)로부터 입수가능하다. 2급 알콜 에톡실레이트는 (a) 쇄중에 이미 기술된 탄소수를 갖는 지방족 쇄 및 (b) 이미 기술된 수의 에톡실레이트 그룹을 함유한다. 이들 계면활성제는 에톡실레이트의 혼합물로서 제공될 수 있고, 혼합물중에 지배적인 화합물로서 기술되고 있다. 본 발명의 실행에 적합하게 사용되는 2급 알콜 에톡실레이트는 주로 탄소수 약 12 내지 약 18의 지방족 쇄를 갖는다. 에톡실레이트 그룹의 수는 주로 4 내지 8 단위 및 바람직하게 5 내지 7 단위의 범위이다. 따라서, "TERGITOL 15-S-5"는 탄소수 15의 지방족 쇄 및 에톡실레이트 그룹 5개를 주로 갖는 2급 알콜 에톡실레이트 계면활성제를 나타낸다. 에톡실레이트 그룹의 수가 주로 4 미만인 2급 알콜 에톡실레이트의 혼합물은 잉크중에 충분히 용해되지 않고, 반면에 에톡실레이트 그룹의 수가 주로 8 초과이면 계면활성제는 색 번짐의 방지에 효과적이지 않은 것으로 보인다.Nonionic secondary alcohol ethoxylate surfactants are available, for example, from Union Carbide (Hexton, Texas) under the trade names TERGITOL series (e.g., Tergitol 15-S-5 and Tergitol 15-S-7). It is possible. Secondary alcohol ethoxylates contain (a) an aliphatic chain having the previously described carbon number in the chain and (b) an already described number of ethoxylate groups. These surfactants can be provided as a mixture of ethoxylates and are described as dominant compounds in the mixture. Secondary alcohol ethoxylates suitable for use in the practice of the present invention mainly have aliphatic chains of about 12 to about 18 carbon atoms. The number of ethoxylate groups is mainly in the range of 4 to 8 units and preferably 5 to 7 units. Thus, "TERGITOL 15-S-5" refers to a secondary alcohol ethoxylate surfactant mainly having an aliphatic chain of 15 carbon atoms and five ethoxylate groups. Mixtures of secondary alcohol ethoxylates whose number of ethoxylate groups are predominantly less than 4 are not sufficiently soluble in the ink, whereas if the number of ethoxylate groups is predominantly above 8 the surfactant does not appear to be effective in preventing color bleeding. .

다른 대표적인 에톡실화 비이온성 계면활성제는 상표명 게나폴(GENAPOL) 시리즈하에서 알드리히 케미칼 캄파니-플루카 케미칼(Aldrich Chemical Company-Fluka Chemical)(위스콘신주 밀워키 소재)로부터 입수가능하다. 이 물질은 C₁₂ 내지 C₁₆의 알콜 에톡실레이트로 이루어지고, 하기 화학식(1)로 나타낸다:Other representative ethoxylated nonionic surfactants are available from Aldrich Chemical Company-Fluka Chemical (Milwaukee, WI) under the trade name GENAPOL series. This material consists of C ₁₂ to C ₁₆ alcohol ethoxylates, represented by the following general formula (1):

RO(CH₂CH₂O)_nHRO (CH ₂ CH ₂ O) _n H

상기식에서,In the above formula,

R = C₁₂ 내지 C₁₆, 전형적으로 탄소수 13의 쇄 길이를 갖고;R = C ₁₂ to C ₁₆ , typically having a chain length of 13 carbon atoms;

n = 1 내지 11.5이다.n = 1 to 11.5.

추가의 대표적인 에톡실화 비이온성 계면활성제는 상표명 이게팔(IGEPAL) CO로 롱-푸랑 캄파니(Rhone-Poulenc Company)(뉴저지주 크랜버리 소재)로부터 입수가능하다. 이들 물질은 에틸렌 옥사이드(C₂H₄O)와 노닐페놀(C₉H₁₉C₅H₄OH)의 반응으로부터 모두 생성된다. 예를 들면, 하기의 특정 알킬페닐 에톡실화 비이온성 계면활성제는 상표명 이게팔(IGEPAL) CO하에서 입수가능하다(생성물 번호 다음에 에틸렌 옥사이드의 %를 열거한다): CO-210(23%), CO-430(44%), CO-520(50%), CO-530(54%), CO-610(60%), CO-620(63%), CO-630(65%), CO-660(66%), CO-710(68%), CO-720(71%), CO-730(75%), CO-850(80%), CO-880(86%), CO-887(86%), CO-890(89%), CO-897(89%), CO-970(91%), CO-977(91%), CO-987(93%), CO-997(95%). 이들 계면활성제는 CAS# 9016-45-9하에서 열거된다.Additional exemplary ethoxylated nonionic surfactants are available from the Rhone-Poulenc Company (Cranbury, NJ) under the tradename IGEPAL CO. These materials are all produced from the reaction of ethylene oxide (C ₂ H ₄ O) and nonylphenol (C ₉ H ₁₉ C ₅ H ₄ OH). For example, the following specific alkylphenyl ethoxylated nonionic surfactants are available under the tradename IGEPAL CO (product number followed by% of ethylene oxide): CO-210 (23%), CO -430 (44%), CO-520 (50%), CO-530 (54%), CO-610 (60%), CO-620 (63%), CO-630 (65%), CO-660 (66%), CO-710 (68%), CO-720 (71%), CO-730 (75%), CO-850 (80%), CO-880 (86%), CO-887 (86 %), CO-890 (89%), CO-897 (89%), CO-970 (91%), CO-977 (91%), CO-987 (93%), CO-997 (95%) . These surfactants are listed under CAS # 9016-45-9.

이와 유사한 대표적인 에톡실화 비이온성 계면활성제는 상표명 네오돌(NEODOL)로서 쉘 케미칼 캄파니(Shell Chemical Company)(텍사스주 휴스톤 소재)로부터 입수가능하다. 다른 비이온성 알콜 에톡실레이트 계면활성제는 상표명 알코데트(ALCODET)-260 또는 미라폰(MIRAPON)-E825하에서 롱-푸랑 캄파니로부터 입수가능한 폴리에틸렌 티오에테르와 같이 본 발명에 사용될 수 있다.A similar representative ethoxylated nonionic surfactant is available from Shell Chemical Company (Houston, Texas) under the trade name Neodol. Other nonionic alcohol ethoxylate surfactants may be used in the present invention, such as polyethylene thioethers available from Long-Furan Company under the tradename ALCODET-260 or Mirapon-E825.

하이드록실화 또는 알콕실화 아세틸렌계 폴리에틸렌 옥사이드 계면활성제는 예를 들면, 상표명 서피놀(SURFYNOL) 시리즈(예, 서피놀 104, 서피놀 CT-111, 서피놀 CT-121 및 서피놀 465)로서 에어 프로덕츠 앤드 케미칼스(Air Products and Chemicals)(펜실베니아주 레하이 밸리소재)로부터 입수가능하다. 서피놀은 하기 화학식(2)로 나타낼 수 있다:The hydroxylated or alkoxylated acetylene-based polyethylene oxide surfactants are, for example, air products as the SURFYNOL series (e.g. Surfinol 104, Surfinol CT-111, Surfinol CT-121 and Surfinol 465). Available from Air Products and Chemicals (Lehigh Valley, Pennsylvania). Surfinol can be represented by the following formula (2):

상기식에서,In the above formula,

n + m = 0 내지 50이다.n + m = 0-50.

본 발명에 유용한 음이온성 계면활성제(예, 포스페이트 에스테르)는 상표명 로다팍(RHODAFAC) RS-610으로서 롱-푸랑 캄파니로부터 입수가능하다.Anionic surfactants (eg, phosphate esters) useful in the present invention are available from Long-Purang Company under the trade name RHODAFAC RS-610.

바람직한 양태에서, 잉크 조성물은 총 약 0.25 내지 약 10중량%의 계면활성제(예, 단독으로 또는 혼합으로 사용된, 상기 기술된 계면활성제중의 하나, 선행 계면활성제의 혼합물 또는 다른 비이온성 에톡실레이트 계면활성제, 하이드록실화 또는 알콕실화 아세틸렌계 폴리에틸렌 옥사이드 계면활성제, 또는 음이온성 계면활성제(예, 포스페이트 에스테르))를 포함할 것이다. 잉크 조성물중의 전체 계면활성제의 농도가 약 0.5 내지 약 5중량%일때 양호한 결과가 얻어진다. 본 발명에서 최상의 결과는 계면활성제(들)가 탄소수 약 12 내지 약 18, 바람직하게 탄소수 약 15의 지방족 쇄 및 에톡실레이트 그룹 약 4 내지 약 8개, 바람직하게 에톡실레이트 그룹 약 5 내지 약 7개를 갖고, 바람직하게는 HLB 값이 약 10 내지 약 13인 2급 알콜 에톡실레이트이고 잉크 조성물중에 약 1.5중량%로 존재할때 생성된다.In a preferred embodiment, the ink composition comprises a total of about 0.25 to about 10 weight percent of the surfactant (eg, one or more of the surfactants described above, used alone or in combination, a mixture of preceding surfactants or other nonionic ethoxylates) Surfactants, hydroxylated or alkoxylated acetylene-based polyethylene oxide surfactants, or anionic surfactants (eg, phosphate esters)). Good results are obtained when the concentration of the total surfactant in the ink composition is from about 0.5 to about 5 weight percent. The best results in the present invention are that the surfactant (s) has about 4 to about 8 aliphatic chain and ethoxylate groups of about 12 to about 18 carbon atoms, preferably about 15 carbon atoms, preferably about 5 to about 7 ethoxylate groups. Dogs, preferably secondary alcohol ethoxylates having an HLB value of about 10 to about 13 and present at about 1.5% by weight in the ink composition.

3. 염3. salt

하나이상의 암모늄 카복실레이트 염을 본 발명의 잉크 조성물에 가한다. 이러한 염은 블랙-대-컬러 번짐 억제를 제공하고, 더 높은 온도에서 잉크 조성물의 상 분리의 발생을 감소시킨다(즉, 약 60℃ 이상, 전형적으로 약 70℃로 잉크 조성물의 흐림점을 상승시킨다). 특정 이론에 얽매이지 않고, 승온에서 잉크 조성물의 상 분리의 감소는 계면활성제 평형에 대한 암모늄 카복실레이트 효과의 결과인 것으로 제시되고 있다. 그 결과로서, 잉크 조성물은 온도에 덜 민감함으로써 연소동안에 상 분리를 피하고, 온난한 기후에서 안정성을 개선시킨다.At least one ammonium carboxylate salt is added to the ink composition of the present invention. Such salts provide black-to-color bleeding inhibition and reduce the occurrence of phase separation of the ink composition at higher temperatures (ie, raise the cloud point of the ink composition to above about 60 ° C., typically about 70 ° C.). ). Without being bound by a particular theory, it has been suggested that the reduction in phase separation of the ink composition at elevated temperatures is a result of the ammonium carboxylate effect on the surfactant equilibrium. As a result, the ink composition is less sensitive to temperature, thereby avoiding phase separation during combustion and improving stability in warm climates.

본 발명의 현재 바람직한 암모늄 카복실레이트 염은 하기 화학식(3)으로 나타내는 화합물을 포함한다:Currently preferred ammonium carboxylate salts of the present invention include compounds represented by formula (3):

상기식에서,In the above formula,

R은 수소(예, 암모늄 포르메이트)일 수 있거나, 탄소수 약 1(예, 암모늄 아세테이트) 내지 약 40(예, 탄소수 36의 암모늄 스테아레이트)을 포함할 수 있고, 직쇄 및 분지쇄 구조, 및 추가로 모든 입체이성질체를 포함하는 수소, 알칸, 알켄, 알킨, 알콕시, 카복실레이트, 암모늄 카복실레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 알칸, 알켄, 알킨 및 알콕시는 또한 하이드록실 그룹, 설프하이드릴 그룹, 아민, 카보닐, 카복실 그룹, 할로겐 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.R may be hydrogen (eg, ammonium formate) or may include from about 1 (eg ammonium acetate) to about 40 (eg, ammonium stearate with 36 carbon atoms), straight and branched chain structures, and further Hydrogen, alkanes, alkenes, alkynes, alkoxy, carboxylates, ammonium carboxylates and mixtures thereof, including all stereoisomers. Alkanes, alkenes, alkynes and alkoxy may also include hydroxyl groups, sulfhydryl groups, amines, carbonyls, carboxyl groups, halogens and mixtures thereof.

암모늄 수소 시트레이트, 암모늄 락테이트, 암모늄 포르메이트, 암모늄 글루코네이트, 암모늄 타르트레이트, 암모늄 숙시네이트, 암모늄 말로네이트, 암모늄 푸마레이트, 암모늄 말레이트, 암모늄 세바케이트, 암모늄 라우레이트, 암모늄 글루타레이트, 암모늄 아세테이트, 암모늄 옥실레이트, 암모늄 아디피케이트, 암모늄 피멜리케이트, 암모늄 수베리케이트, 암모늄 아젤라이케이트 및 이들의 혼합물과 같이 일부이상 수용성인 암모늄 카복실레이트를 사용할때 양호한 결과가 얻어진다. 암모늄 카복실레이트가 암모늄 수소 시트레이트, 암모늄 락테이트 및 이들의 혼합물로 이루어지는 그룹으로부터 선택될때 최상의 결과가 본 발명에서 얻어지고 있다.Ammonium hydrogen citrate, ammonium lactate, ammonium formate, ammonium gluconate, ammonium tartrate, ammonium succinate, ammonium malonate, ammonium fumarate, ammonium malate, ammonium sebacate, ammonium laurate, ammonium glutarate, Good results are obtained when using some or more water soluble ammonium carboxylates such as ammonium acetate, ammonium oxylate, ammonium adipate, ammonium pimeliate, ammonium suverate, ammonium azelate and mixtures thereof. Best results are obtained in the present invention when the ammonium carboxylate is selected from the group consisting of ammonium hydrogen citrate, ammonium lactate and mixtures thereof.

4. 유기용매4. Organic solvent

하나이상의 유기용매를 사용하여 본 발명의 잉크 조성물을 제조할 수 있다. 적합한 용매를 전형적으로 사용하여 선택된 염료 물질을 포함하는 혼합물을 제조한다. 바람직한 양태에서, 잉크 조성물은 수용성 유기용매 약 0 내지 약 40중량%를 포함한다. 이 목적을 위해 적합한 수용성 유기용매의 실례는 C₁ 내지 C₄의 지방족 알콜(예, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, s-부탄올, t-부탄올 또는 이소부탄올), 아미드(예, 포름아미드 또는 디메틸아세트아미드), 케톤, 폴리케톤 또는 케토알콜(예, 아세톤 또는 디아세톤 알콜), 에테르(예, 테트라하이드로푸란 또는 디옥산), 질소함유 헤테로환식 케톤(2-피롤리돈, N-메틸-피롤리드-2-온 또는 1,3-디메틸이미다졸리드-2-온), 폴리알킬렌 글리콜(예, 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜), C₂ 내지 C₆의 알킬렌 그룹 함유 알킬렌 글리콜 및 티오글리콜(예, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 티오디글리콜, 헥실렌 글리콜 및 디에틸렌 글리콜), 글리세롤, 폴리올(예, 1,2,6-헥산트리올) 및 2-메톡시에탄올, 2-(2-메톡시에톡시)에탄올, 2-(2-에톡시에톡시)에탄올, 2-메톡시-2-에톡시-2-에톡시에탄올, 2-[2-(2-메톡시에톡시)에톡시]에탄올 및 2-[2-(2-에톡시에톡시)에톡시]에탄올과 같은 다가 알콜의 저급 알킬 에테르를 포함한다.One or more organic solvents may be used to prepare the ink composition of the present invention. Suitable solvents are typically used to prepare a mixture comprising the selected dye material. In a preferred embodiment, the ink composition comprises about 0 to about 40 weight percent of a water soluble organic solvent. Examples of water-soluble organic solvents suitable for this purpose include C ₁ to C ₄ aliphatic alcohols (eg methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, s-butanol, t-butanol or isobutanol), amides ( Eg formamide or dimethylacetamide), ketones, polyketones or ketoalcohols (eg acetone or diacetone alcohol), ethers (eg tetrahydrofuran or dioxane), nitrogen-containing heterocyclic ketones (2-pyrrolidone) , N-methyl-pyrrolid-2-one or 1,3-dimethylimidazolid-2-one, polyalkylene glycol (eg polyethylene glycol or polypropylene glycol), C ₂ to C ₆ alkylene Group containing alkylene glycols and thioglycols (eg ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, thiodiglycol, hexylene glycol and diethylene glycol), glycerol, polyols (eg 1,2,6- Hexanetriol) and 2-methoxyethanol, 2- (2- Methoxyethoxy) ethanol, 2- (2-ethoxyethoxy) ethanol, 2-methoxy-2-ethoxy-2-ethoxyethanol, 2- [2- (2-methoxyethoxy) ethoxy] Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethanol and 2- [2- (2-ethoxyethoxy) ethoxy] ethanol.

전술한 용매 그룹중에서 바람직한 용매는 글리콜 및 글리콜 에테르(예, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 또는 2-메톡시-2-에톡시-2-에톡시에탄올), 분자량 500 이하의 폴리에틸렌 글리콜 및 헤테로환식 케톤(예, 2-피롤리돈, N-메틸피롤리-2-온 또는 1,3-디메틸이미다졸리드-2-온)을 포함한다. 현재, 1,5-펜탄디올(1,5-펜타메틸렌 글리콜) 약 1 내지 약 20중량%, 2-피롤리돈 약 1 내지 약 20중량% 및/또는 에틸하이드록시-프로판디올(EHPD) 약 1 내지 약 20중량%를 사용함으로써 최상의 결과가 얻어진다.Preferred solvents among the aforementioned solvent groups include glycols and glycol ethers (e.g., ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol or 2-methoxy-2-ethoxy-2-ethoxyethanol), polyethylene glycols having a molecular weight of 500 or less, and Heterocyclic ketones (eg, 2-pyrrolidone, N-methylpyrrolid-2-one or 1,3-dimethylimidazolid-2-one). Currently, about 1 to about 20 weight percent of 1,5-pentanediol (1,5-pentamethylene glycol), about 1 to about 20 weight percent of 2-pyrrolidone and / or about ethylhydroxy-propanediol (EHPD) Best results are obtained by using from 1 to about 20% by weight.

5. pH 완충제5. pH Buffer

본 발명의 잉크 조성물은 바람직하게는 pH 값 약 3.5 내지 약 7.5 및 보다 바람직하게는 pH 값 약 4.5를 갖는다.The ink composition of the present invention preferably has a pH value of about 3.5 to about 7.5 and more preferably a pH value of about 4.5.

잉크 조성물의 pH는 임의의 무기산, 유기산 및 이들의 혼합물의 첨가를 통해 조절될 수 있다. 예를 들면, 적합한 무기산은 묽은 질산, 인산, 염산, 황산 및 이들의 혼합물일 수 있다. 약 7 내지 약 9.5의 pH 범위에 대해, 약 0.1 내지 약 7중량%의 농도의 하나이상의 pH 완충제가 또한 적합하다. 완충제는 바람직하게는 약 6.5 내지 약 10의 pKa 범위를 갖는다. TES(N-트리스[하이드록시메틸]-메틸-2-아미노에탄설폰산), BICINE(N,N-비스[2-하이드록시에틸]글리신), TEA(트리에탄올아민), TRIS(트리스[하이드록시메틸]-아미노메탄) 및 BORAX(나트륨 보레이트 데카하이드레이트)를 단독으로, 서로 혼합하여 또는 다른 완충제와 혼합하여 사용할 수 있다(본 출원인은 이를 언급할 필요는 없다. 본 발명의 pH 범위는 4.5 내지 7이다).The pH of the ink composition can be adjusted through the addition of any inorganic acid, organic acid and mixtures thereof. For example, suitable inorganic acids may be dilute nitric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid and mixtures thereof. For pH ranges from about 7 to about 9.5, one or more pH buffers in concentrations of about 0.1 to about 7 weight percent are also suitable. The buffer preferably has a pKa range of about 6.5 to about 10. TES (N-tris [hydroxymethyl] -methyl-2-aminoethanesulfonic acid), BICINE (N, N-bis [2-hydroxyethyl] glycine), TEA (triethanolamine), TRIS (tris [hydroxy Methyl] -aminomethane) and BORAX (sodium borate decahydrate) may be used alone, in combination with each other, or in combination with other buffers (the applicant does not need to mention this. The pH range of the present invention is 4.5 to 7). to be).

6. 살균제6. Fungicide

약 0.1 내지 약 0.5중량% 범위의 살균제를 또한 본 발명의 잉크 조성물을 배합하는데 사용할 수 있다. 적합한 살균제의 실례는 아이시아이(ICI)(영국)로부터 입수가능한 프록셀 시알엘(PROXEL CRL) 및 프록셀 지엑스엘(PROXEL GXL) 및 뉴오덱스 인코포레이티드(Nuodex, Inc)(뉴저지주 피스켓어웨이 소재)로부터 입수가능한 뉴오셉트 시(NUOSEPT C) 및 뉴오셉트 95를 포함하지만 이로 제한되는 것은 아니다.Fungicides in the range of about 0.1 to about 0.5% by weight can also be used to formulate the ink compositions of the present invention. Examples of suitable fungicides are PROXEL CRL and PROXEL GXL and Nuodex, Inc. (Peacket, NJ) available from ICI (UK) NUOSEPT C and NUOSEPT 95 available from Away, Inc., but are not limited to these.

III. 실시예III. Example

본 발명을 추가로 예시하기 위해, 몇가지 실질적인 실시예를 하기에 기술한다. 이들 실시예는 단지 예시적인 것이고, 기술된 특정 양태로 본 발명을 제한하려는 의도는 아니다.To further illustrate the invention, some practical examples are described below. These examples are illustrative only and are not intended to limit the invention to the particular aspects described.

일반적으로, 잉크 조성물 혼합병에 적합한 중량%의 바람직한 유기용매(들)를 넣어 본 발명의 염계 잉크 조성물을 제조하였다. 이어서, 적합한 중량%의 바람직한 계면활성제 또는 계면활성제들의 혼합물을 유기용매(들)에 가했다. 이어서, 적합한 중량%의 하나이상의 암모늄 염을 유기용매(들)/계면활성제(들) 혼합물에 가했다. 이어서, 약 10 내지 약 20중량%의 물을 상기 용액에 가했고, 잉크 조성물 혼합병을 일시적으로 밀봉하였다. 잉크 조성물 혼합병중의 용액을 약 5 내지 6시간동안(또는 용액의 모든 고형 성분이 거의 용해되었음을 보장하기에 충분한 시간동안) 평행 롤러 혼합기상에서 주위 온도에서 혼합하였다.In general, the salt-based ink composition of the present invention is prepared by adding a suitable weight percent of the preferred organic solvent (s) to the ink composition mixing bottle. Then, suitable weight percent of the preferred surfactant or mixture of surfactants was added to the organic solvent (s). A suitable weight percent of one or more ammonium salts was then added to the organic solvent (s) / surfactant (s) mixture. Then, about 10 to about 20% by weight of water was added to the solution, and the ink composition mixing bottle was temporarily sealed. The solution in the ink composition mixing bottle was mixed at ambient temperature on a parallel roller mixer for about 5-6 hours (or enough time to ensure that all solid components of the solution were almost dissolved).

혼합후에, 바람직한 염료를 목적하는 흡광도가 반영되기에 충분한 양으로 상기 용액에 가하였다. 이어서 용액의 pH를 조절하고, 약 1시간동안(또는 생성된 잉크 조성물의 실질적인 균질성을 보장하기에 충분한 시간동안) 평행 롤러 혼합기상에서 혼합하였다.After mixing, the desired dye was added to the solution in an amount sufficient to reflect the desired absorbance. The pH of the solution was then adjusted and mixed on a parallel roller mixer for about 1 hour (or for a time sufficient to ensure substantial homogeneity of the resulting ink composition).

실시예 1Example 1

휴렛트-팩카드의 상표명 바이퍼 플러스(VIPER PLUS), 웨살(WEASAL)과 같은 전분 피복된 매질, 점토 피복된 매질 및/또는 실리카 피복된 매질을 포함하는 몇가지 다른 셀룰로즈 매질 및 특정 매질을 휴렛트-팩카드 열적 잉크-젯 펜을 사용하여 인쇄하였다. 사용된 잉크 조성물은 표 2에 열거된 수성 조성을 가졌다.Hewlett-Packard's trade names VIPER PLUS, several other cellulose media and certain media including starch coated media, such as clay coated media and / or silica coated media, such as WEASAL. Printed using a Packcard thermal ink-jet pen. The ink compositions used had the aqueous compositions listed in Table 2.

45 내지 55℃, 55 내지 60℃, 65 내지 70℃ 및 약 75℃의 온도범위에서 약 6 내지 약 7시간동안 잉크 조성물을 먼저 가열하여 본 실시예의 잉크 조성물의 흐림점을 측정하였다. 가열공정동안에 주기적으로 잉크 조성물을 시각적으로 체크하여 잉크 조성물 성분의 상 분리 또는 상기 조성물의 흐린 외관을 탐지하였다. 본 실시예의 잉크 조성물은 상기 임의의 시험 온도에서 상 분리 또는 흐림점의 표시를 나타내지 않았다. 추가로, 본 실시예의 잉크 조성물은 셀룰로즈 페이퍼 및 특정 매질상에 우수한 블랙-대-컬러 및 컬러-대-컬러 번짐 특성 및 양호한 테두리 선명도 인쇄 특성을 나타내었다. 본 실시예의 잉크 조성물은 높은 방출 진동수에서 쉽게 감속되지 않았다.The cloud point of the ink composition of this example was measured by first heating the ink composition at a temperature range of 45 to 55 ° C, 55 to 60 ° C, 65 to 70 ° C and about 75 ° C for about 6 to about 7 hours. Periodically during the heating process, the ink composition was visually checked to detect phase separation of the ink composition components or the cloudy appearance of the composition. The ink composition of this example showed no indication of phase separation or cloud point at any of the above test temperatures. In addition, the ink compositions of this example exhibited good black-to-color and color-to-color bleeding properties and good edge sharpness printing properties on cellulose paper and certain media. The ink composition of this example was not easily decelerated at high emission frequencies.

본 실시예의 잉크 조성물의 광 견뢰도는 사무실 빛 조건을 가장하고, 인쇄된 화상을 1년의 전형적인 사무실 빛 노출과 같은 조건에 노출함으로써 측정하였다. 노출된 인쇄 화상의 색을 원래 및 노출되지 않은 인쇄 화상의 색과 비교하였다. 본 실시예의 잉크 조성물은 셀룰로즈 페이퍼 및 특정 매질상에 우수한 광 견뢰도를 가지는 것으로 밝혀졌다.The light fastness of the ink composition of this example was measured by simulating office light conditions and exposing the printed image to conditions such as a typical office light exposure of one year. The color of the exposed print image was compared with the color of the original and unexposed print image. The ink compositions of this example have been found to have good light fastness on cellulose paper and certain media.

표 2에 열거된 잉크 조성물의 전체 유기물을 약 15 내지 약 40%로 평가하였고, 잉크 조성물의 표면장력을 약 25 내지 약 35dynes/cm로 측정하였고, 잉크 조성물의 점도는 약 2.5 내지 약 5c.p였다.The total organic matter of the ink compositions listed in Table 2 was evaluated at about 15 to about 40%, the surface tension of the ink composition was measured at about 25 to about 35 dynes / cm, and the viscosity of the ink composition was about 2.5 to about 5 c.p. It was.

실시예 2Example 2

휴렛트-팩카드의 상표명 바이퍼 플러스(VIPER PLUS), 웨살(WEASAL)과 같은 전분 피복된 매질, 점토 피복된 매질 및/또는 실리카 피복된 매질을 포함하는 몇가지 다른 셀룰로즈 매질 및 특정 매질을 휴렛트-팩카드 열적 잉크-젯 펜을 사용하여 인쇄하였다. 사용된 잉크 조성물은 표 3에 열거된 수성 조성을 가졌다.Hewlett-Packard's trade names VIPER PLUS, several other cellulose media and certain media including starch coated media, such as clay coated media and / or silica coated media, such as WEASAL. Printed using a Packcard thermal ink-jet pen. The ink compositions used had the aqueous compositions listed in Table 3.

본 실시예의 잉크 조성물의 흐림점을 상기 실시예 1에 기술된 바와 같이 측정하였다. 본 실시예의 잉크 조성물은 70℃ 이하의 임의의 시험온도에서 상 분리 또는 흐림의 표시를 나타내지 않았다. 추가로, 본 실시예의 잉크 조성물은 셀룰로즈 페이퍼 및 특정 매질상에 우수한 블랙-대-컬러 및 컬러-대-컬러 번짐 특성 및 양호한 테두리 선명도 인쇄 특성을 나타내었다. 본 실시예의 잉크 조성물은 높은 방출 진동수에서 쉽게 감속되지 않았다.The cloud point of the ink composition of this example was measured as described in Example 1 above. The ink composition of this example showed no sign of phase separation or cloudiness at any test temperature of 70 ° C. or lower. In addition, the ink compositions of this example exhibited good black-to-color and color-to-color bleeding properties and good edge sharpness printing properties on cellulose paper and certain media. The ink composition of this example was not easily decelerated at high emission frequencies.

본 실시예의 잉크 조성물의 광 견뢰도는 상기 실시예 1에 기술된 바와 같이 측정하였다. 본 실시예의 잉크 조성물은 셀룰로즈 페이퍼 및 특정 매질상에 우수한 광 견뢰도를 가지는 것으로 밝혀졌다.The light fastness of the ink composition of this example was measured as described in Example 1 above. The ink compositions of this example have been found to have good light fastness on cellulose paper and certain media.

표 3에 열거된 잉크 조성물의 전체 유기물을 약 15 내지 약 40%로 평가하였고, 잉크 조성물의 표면장력을 약 25 내지 약 35dynes/cm로 측정하였고, 잉크 조성물의 점도는 약 2.5 내지 약 5c.p였다.The total organic matter of the ink compositions listed in Table 3 was evaluated at about 15 to about 40%, the surface tension of the ink composition was measured at about 25 to about 35 dynes / cm, and the viscosity of the ink composition was about 2.5 to about 5 c.p. It was.

실시예 3Example 3

휴렛트-팩카드의 상표명 바이퍼 플러스(VIPER PLUS), 웨살(WEASAL)과 같은 전분 피복된 매질, 점토 피복된 매질 및/또는 실리카 피복된 매질을 포함하는 몇가지 다른 셀룰로즈 매질 및 특정 매질을 휴렛트-팩카드 열적 잉크-젯 펜을 사용하여 인쇄하였다. 사용된 잉크 조성물은 표 4에 열거된 수성 조성을 가졌다.Hewlett-Packard's trade names VIPER PLUS, several other cellulose media and certain media including starch coated media, such as clay coated media and / or silica coated media, such as WEASAL. Printed using a Packcard thermal ink-jet pen. The ink compositions used had the aqueous compositions listed in Table 4.

표 4에 열거된 잉크 조성물의 전체 유기물을 약 15 내지 약 40%로 평가하였고, 잉크 조성물의 표면장력을 약 25 내지 약 35dynes/cm로 측정하였고, 잉크 조성물의 점도는 약 2.5 내지 약 5c.p였다.The total organic matter of the ink compositions listed in Table 4 was evaluated at about 15 to about 40%, the surface tension of the ink composition was measured at about 25 to about 35 dynes / cm, and the viscosity of the ink composition was about 2.5 to about 5 c.p. It was.

실시예 4Example 4

휴렛트-팩카드의 상표명 바이퍼 플러스(VIPER PLUS), 웨살(WEASAL)과 같은 전분 피복된 매질, 점토 피복된 매질 및/또는 실리카 피복된 매질을 포함하는 몇가지 다른 셀룰로즈 매질 및 특정 매질을 휴렛트-팩카드 열적 잉크-젯 펜을 사용하여 인쇄하였다. 사용된 잉크 조성물은 표 5에 열거된 수성 조성을 가졌다.Hewlett-Packard's trade names VIPER PLUS, several other cellulose media and certain media including starch coated media, such as clay coated media and / or silica coated media, such as WEASAL. Printed using a Packcard thermal ink-jet pen. The ink compositions used had the aqueous compositions listed in Table 5.

실시예 5Example 5

휴렛트-팩카드의 상표명 바이퍼 플러스(VIPER PLUS), 웨살(WEASAL)과 같은 전분 피복된 매질, 점토 피복된 매질 및/또는 실리카 피복된 매질을 포함하는 몇가지 다른 셀룰로즈 매질 및 특정 매질을 휴렛트-팩카드 열적 잉크-젯 펜을 사용하여 인쇄하였다. 사용된 잉크 조성물은 표 6에 열거된 수성 조성을 가졌다.Hewlett-Packard's trade names VIPER PLUS, several other cellulose media and certain media including starch coated media, such as clay coated media and / or silica coated media, such as WEASAL. Printed using a Packcard thermal ink-jet pen. The ink composition used had an aqueous composition listed in Table 6.

실시예 6Example 6

휴렛트-팩카드의 상표명 바이퍼 플러스(VIPER PLUS), 웨살(WEASAL)과 같은 전분 피복된 매질, 점토 피복된 매질 및/또는 실리카 피복된 매질을 포함하는 몇가지 다른 셀룰로즈 매질 및 특정 매질을 휴렛트-팩카드 열적 잉크-젯 펜을 사용하여 인쇄하였다. 사용된 잉크 조성물은 표 7에 열거된 수성 조성을 가졌다.Hewlett-Packard's trade names VIPER PLUS, several other cellulose media and certain media including starch coated media, such as clay coated media and / or silica coated media, such as WEASAL. Printed using a Packcard thermal ink-jet pen. The ink composition used had an aqueous composition listed in Table 7.

실시예 7Example 7

휴렛트-팩카드의 상표명 바이퍼 플러스(VIPER PLUS), 웨살(WEASAL)과 같은 전분 피복된 매질, 점토 피복된 매질 및/또는 실리카 피복된 매질을 포함하는 몇가지 다른 셀룰로즈 매질 및 특정 매질을 휴렛트-팩카드 열적 잉크-젯 펜을 사용하여 인쇄하였다. 사용된 잉크 조성물은 표 8에 열거된 수성 조성을 가졌다.Hewlett-Packard's trade names VIPER PLUS, several other cellulose media and certain media including starch coated media, such as clay coated media and / or silica coated media, such as WEASAL. Printed using a Packcard thermal ink-jet pen. The ink composition used had an aqueous composition listed in Table 8.

실시예 8Example 8

휴렛트-팩카드의 상표명 바이퍼 플러스(VIPER PLUS), 웨살(WEASAL)과 같은 전분 피복된 매질, 점토 피복된 매질 및/또는 실리카 피복된 매질을 포함하는 몇가지 다른 셀룰로즈 매질 및 특정 매질을 휴렛트-팩카드 열적 잉크-젯 펜을 사용하여 인쇄하였다. 사용된 잉크 조성물은 표 9에 열거된 수성 조성을 가졌다.Hewlett-Packard's trade names VIPER PLUS, several other cellulose media and certain media including starch coated media, such as clay coated media and / or silica coated media, such as WEASAL. Printed using a Packcard thermal ink-jet pen. The ink compositions used had the aqueous compositions listed in Table 9.

실시예 9Example 9

휴렛트-팩카드의 상표명 바이퍼 플러스(VIPER PLUS), 웨살(WEASAL)과 같은 전분 피복된 매질, 점토 피복된 매질 및/또는 실리카 피복된 매질을 포함하는 몇가지 다른 셀룰로즈 매질 및 특정 매질을 휴렛트-팩카드 열적 잉크-젯 펜을 사용하여 인쇄하였다. 사용된 잉크 조성물은 표 10에 열거된 수성 조성을 가졌다.Hewlett-Packard's trade names VIPER PLUS, several other cellulose media and certain media including starch coated media, such as clay coated media and / or silica coated media, such as WEASAL. Printed using a Packcard thermal ink-jet pen. The ink compositions used had the aqueous compositions listed in Table 10.

본 실시예의 잉크 조성물의 광 견뢰도를 상기 실시예 1에 기술된 바와 같이 측정하였다. 본 실시예의 잉크 조성물은 셀룰로즈 페이퍼 및 특정 매질상에 우수한 광 견뢰도를 가지는 것으로 밝혀졌다.The light fastness of the ink composition of this example was measured as described in Example 1 above. The ink compositions of this example have been found to have good light fastness on cellulose paper and certain media.

본 발명은 바람직하고 다른 양태와 연결되어 기술되고 있지만, 첨부된 청구범위 및 그들의 등가물에 의해 정의된 바와 같이, 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어남이 없이, 본원에 기술된 잉크 조성물 및 방법대신에 다양한 변화 및 변형을 대체할 수 있음이 당해 분야의 숙련자들에게 명백할 것이다.While the present invention is preferred and described in connection with other embodiments, various alternatives to the ink compositions and methods described herein may be made without departing from the spirit and scope of the invention, as defined by the appended claims and their equivalents. It will be apparent to those skilled in the art that changes and modifications can be made.

본 발명에 의해, 열적으로 유발된 상 분리에 저항성이며, 번지지 않고, 무독성이며, 보존기간이 길고, 감소저항 및 특정 매질상에서의 광 견뢰도가 우수한 잉크 조성물이 수득된다.According to the present invention, an ink composition is obtained which is resistant to thermally induced phase separation, does not bleed, is nontoxic, has a long shelf life, and has excellent reduction resistance and light fastness on a specific medium.

Claims

하기 화학식(3)의 암모늄 카복실레이트 염 2 내지 15중량%; 및 2 to 15% by weight of ammonium carboxylate salt of formula (3); And

비이온성 에톡실레이트, 하이드록실화 아세틸렌계 폴리에틸렌 옥사이드, 알콕실화 아세틸렌계 폴리에틸렌 옥사이드, 음이온성 포스페이트 에스테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 계면활성제 0.25 내지 10중량%를 포함하는,Comprising 0.25-10% by weight of a surfactant selected from the group consisting of nonionic ethoxylates, hydroxylated acetylene-based polyethylene oxides, alkoxylated acetylene-based polyethylene oxides, anionic phosphate esters, and mixtures thereof

70℃ 이하에서 열적으로 유발된 상 분리를 방지하는 잉크 조성물.An ink composition for preventing thermally induced phase separation below 70 ° C.

화학식 3Formula 3

상기 식에서,Where

R은 수소, 알칸, 알켄, 알킨, 알콕시, 카복실레이트, 암모늄 카복실레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 이때, 알칸, 알켄, 알킨, 알콕시, 카복실레이트 및 암모늄 카복실레이트는 직쇄 구조, 분지쇄 구조, 입체이성질체, 하이드록실 그룹, 설프하이드릴 그룹, 아민, 카보닐, 카복실 그룹, 할로겐 및 이들의 혼합물을 포함한다.R is selected from the group consisting of hydrogen, alkanes, alkenes, alkynes, alkoxy, carboxylates, ammonium carboxylates and mixtures thereof, wherein alkanes, alkenes, alkynes, alkoxy, carboxylates and ammonium carboxylates are linear, branched Chain structures, stereoisomers, hydroxyl groups, sulfhydryl groups, amines, carbonyls, carboxyl groups, halogens and mixtures thereof.

제 1 항에 있어서,The method of claim 1,

암모늄 카복실레이트가 암모늄 수소 시트레이트, 암모늄 락테이트, 암모늄 포르메이트, 암모늄 글루코네이트, 암모늄 타르트레이트, 암모늄 숙시네이트, 암모늄 말로네이트, 암모늄 푸마레이트, 암모늄 말레이트, 암모늄 세바케이트, 암모늄 라우레이트, 암모늄 글루타레이트, 암모늄 아세테이트, 암모늄 옥실레이트, 암모늄 아디피케이트, 암모늄 피멜리케이트, 암모늄 수베리케이트, 암모늄 아젤라이케이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 잉크 조성물.Ammonium carboxylate is ammonium hydrogen citrate, ammonium lactate, ammonium formate, ammonium gluconate, ammonium tartrate, ammonium succinate, ammonium malonate, ammonium fumarate, ammonium maleate, ammonium sebacate, ammonium laurate, ammonium An ink composition selected from the group consisting of glutarate, ammonium acetate, ammonium oxylate, ammonium adipate, ammonium pimeliate, ammonium suverate, ammonium azelate and mixtures thereof.

제 1 항에 있어서,The method of claim 1,

계면활성제가 에톡실화 계면활성제인 잉크 조성물.An ink composition wherein the surfactant is an ethoxylated surfactant.

제 1 항에 있어서,The method of claim 1,

에톡실화 계면활성제가 탄소수 15의 지방족 쇄 및 에톡실레이트 그룹 5개를 갖는 2급 알콜 에톡실레이트인 잉크 조성물.An ink composition wherein the ethoxylated surfactant is a secondary alcohol ethoxylate having an aliphatic chain of 15 carbon atoms and five ethoxylate groups.

제 1 항에 있어서,The method of claim 1,

계면활성제가 하이드록실화 아세틸렌계 폴리에틸렌 옥사이드, 알콕실화 아세틸렌계 폴리에틸렌 옥사이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 잉크 조성물.An ink composition wherein the surfactant is selected from the group consisting of hydroxylated acetylene-based polyethylene oxides, alkoxylated acetylene-based polyethylene oxides, and mixtures thereof.

하기 화학식(3)의 암모늄 카복실레이트 2 내지 15중량%;2 to 15% by weight of ammonium carboxylate of formula (3);

하기 화학식(1)의 화합물(a), 하기 화학식(2)의 화합물(b) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 계면활성제 0.25 내지 10중량%;0.25 to 10% by weight of a surfactant selected from the group consisting of compound (a) of formula (1), compound (b) of formula (2) and mixtures thereof;

유기용매 0 내지 40중량%; 및Organic solvent 0-40 wt%; And

염료 0.5 내지 20중량%를 포함하는,Comprising 0.5 to 20% by weight of the dye,

70℃ 이하에서 열적으로 유발된 상 분리를 방지하는 잉크 조성물:Ink compositions that prevent thermally induced phase separation below 70 ° C:

화학식 1Formula 1

RO(CH₂CH₂O)_nHRO (CH ₂ CH ₂ O) _n H

(상기 식에서,(Wherein

R은 C₁₂ 내지 C₁₆이고, n은 1 내지 11.5이다);R is C ₁₂ to C ₁₆ and n is 1 to 11.5);

화학식 2Formula 2

(상기 식에서,(Wherein

n + m = 0 내지 50이다);n + m = 0-50;

화학식 3Formula 3

(상기 식에서,(Wherein

R은 수소, 알칸, 알켄, 알킨, 알콕시, 카복실레이트, 암모늄 카복실레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 이때, 알칸, 알켄, 알킨, 알콕시, 카복실레이트 및 암모늄 카복실레이트는 직쇄 구조, 분지쇄 구조, 입체이성질체, 하이드록실 그룹, 설프하이드릴 그룹, 아민, 카보닐, 카복실 그룹, 할로겐 및 이들의 혼합물을 포함한다).R is selected from the group consisting of hydrogen, alkanes, alkenes, alkynes, alkoxy, carboxylates, ammonium carboxylates and mixtures thereof, wherein alkanes, alkenes, alkynes, alkoxy, carboxylates and ammonium carboxylates are linear, branched Chain structures, stereoisomers, hydroxyl groups, sulfhydryl groups, amines, carbonyls, carboxyl groups, halogens and mixtures thereof).

제 6 항에 있어서,The method of claim 6,

암모늄 카복실레이트가 4 내지 10중량%의 양으로 존재하고, 암모늄 수소 시트레이트, 암모늄 락테이트, 암모늄 포르메이트, 암모늄 글루코네이트, 암모늄 타르트레이트, 암모늄 숙시네이트, 암모늄 말로네이트, 암모늄 푸마레이트, 암모늄 말레이트, 암모늄 세바케이트, 암모늄 라우레이트, 암모늄 글루타레이트, 암모늄 아세테이트, 암모늄 옥실레이트, 암모늄 아디피케이트, 암모늄 피멜리케이트, 암모늄 수베리케이트, 암모늄 아젤라이케이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 잉크 조성물.Ammonium carboxylate is present in an amount of 4 to 10% by weight, ammonium hydrogen citrate, ammonium lactate, ammonium formate, ammonium gluconate, ammonium tartrate, ammonium succinate, ammonium malonate, ammonium fumarate, ammonium malt Ammonium sebacate, ammonium laurate, ammonium glutarate, ammonium acetate, ammonium oxylate, ammonium adipate, ammonium pimeliate, ammonium suverate, ammonium azelate and mixtures thereof Ink composition.