KR100551748B1 - Metal plate coated with porcelain layer and fluoric resin layer and the preparation method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명의 자기질층(20, 30) 및 플루오로중합체(40)가 피복된 금속판의 제조방법에 의하면, 소지 금속상(10)에 제1자기질층(20) 및 제2자기질층(30)을 코팅한 후, 제2자기질층 표면상에 플루오로중합체층(40)을 형성함으로써, 소지금속의 내식성을 향상시키고, 자기질의 특성인 강한 경도를 이용하여 플루오로중합체층의 코팅 강도를 높일 수 있으며, 제2자기질층 표면상에 형성되는 다공성 요철부를 이용하여 소지금속과의 밀착성 및 내마모성이 향상된 플루오로중합체 코팅층을 얻을 수 있는 효과가 있다. According to the method for manufacturing a metal plate coated with the magnetic layers 20 and 30 and the fluoropolymer 40 of the present invention, the first magnetic layer 20 and the second magnetic layer 30 are formed on the base metal phase 10. After coating, by forming the fluoropolymer layer 40 on the surface of the second magnetic layer, it is possible to improve the corrosion resistance of the base metal, and to increase the coating strength of the fluoropolymer layer by using a strong hardness of the magnetic properties By using the porous concave-convex portion formed on the surface of the second magnetic layer, there is an effect of obtaining a fluoropolymer coating layer having improved adhesion and wear resistance with a base metal.

자기질층 Magnetic layer

Description

자기질층 및 플루오로중합체가 피복된 금속판 및 이의 제조방법{Metal plate coated with porcelain layer and fluoric resin layer and the preparation method thereof} Metal plate coated with porcelain layer and fluoropolymer and method for preparing the same {Metal plate coated with porcelain layer and fluoric resin layer and the preparation method             

도면의 주요부분에 대한 번호의 설명은 다음과 같다. Description of the numbers for the main parts of the drawings is as follows.

10 : 소지금속 20 : 제1자기질층 10: base metal 20: first magnetic layer

30 : 제2자기질층 31 : 다공성 요철부 30: second magnetic layer 31: porous uneven portion

40 : 플루오로중합체층 40: fluoropolymer layer

도 1a는 본 발명의 자기질층 및 플루오로중합체층이 피복될 소지금속판 (10)을 모식적으로 나타낸 도면이다. FIG. 1A is a diagram schematically showing a base metal plate 10 on which the magnetic layer and the fluoropolymer layer of the present invention are to be coated.

도 1b는 본 발명에 따라 소지금속의 양 측면에 제1자기질층(20)이 형성된 것을 나타낸 도면이다. 1B is a view showing that the first magnetic layer 20 is formed on both sides of the base metal according to the present invention.

도 1c는 본 발명에 따라 다공성 요철부(31)를 가지는 제2자기질층(30)이 제1자기질층(20)의 일측면위에 형성된 것을 나타내는 도면이다. FIG. 1C is a view showing that the second magnetic layer 30 having the porous uneven portion 31 is formed on one side of the first magnetic layer 20 according to the present invention.

도 1d는 본 발명에 따라 플루오로중합체층(40)이 제2자기질층(30)의 상부에 코팅된 것을 나타내는 도면이다. 1D is a view showing that the fluoropolymer layer 40 is coated on top of the second magnetic layer 30 in accordance with the present invention.

도 2a는 소지금속을 종래기술인 샌드 블러스트 머신을 이용하여 샌딩처리한 금속표면을 보여주는 전자현미경 사진이다. Figure 2a is an electron micrograph showing a metal surface sanding the base metal using a sandblasting machine of the prior art.

도 2b는 본 발명에 따라 형성된 제2자기질층(30)의 표면상에 형성된 다공성 요철부(31)를 보여주는 전자현미경 사진이다. 2B is an electron micrograph showing a porous concave-convex portion 31 formed on the surface of the second magnetic layer 30 formed according to the present invention.

도 3는 본 발명에 따라 제조된 자기질층 및 플루오로중합체층이 코팅된 금속제품 단면을 보여주는 전자현미경 사진이다.(60배 확대 사진)3 is an electron micrograph showing a cross section of a metal product coated with a magnetic layer and a fluoropolymer layer prepared according to the present invention. (60 times enlarged photo)

도 4는 본 발명에 따라 제조된 자기질층 및 플루오로중합체층이 코팅된 금속제품 단면을 보여주는 전자현미경 사진이다.(700배 확대 사진)Figure 4 is an electron micrograph showing a cross-section of a metal product coated with a magnetic layer and a fluoropolymer layer prepared according to the present invention. (700 times enlarged photo)

본 발명은 금속판상에 자기질층 및 플루오로중합체를 피복하는 방법 및 이러한 방법에 의해 제조된 플루오로중합체가 피복된 금속판을 제공하는 것이다. The present invention provides a method of coating a magnetic layer and a fluoropolymer on a metal plate and a metal plate coated with the fluoropolymer produced by the method.

더욱 상세하게는, 본 발명은, 금속판상에 제1자기질층 및 결정상태의 알루미나(산화알루미늄, Al2O3)을 특정량 함유하는 제2자기질층을 형성하고, 제2자기질층 표면상에 폴리테트라플루오르에틸렌 등의 플루오로중합체층을 코팅하는 방법 및 이러한 방법에 의해 제조된 자기질층 및 플루오로중합체가 코팅된 금속판 제품을 제공한다. More specifically, the present invention forms a second magnetic layer containing a specific amount of the first magnetic layer and the crystalline alumina (aluminum oxide, Al 2 O 3 ) on the metal plate, and on the surface of the second magnetic layer Provided are a method of coating a fluoropolymer layer such as polytetrafluoroethylene, and a magnetic sheet prepared by the method and a metal plate product coated with the fluoropolymer.

폴리테트라플루오르에틸렌과 같은 플루오로중합체를 금속판상에 코팅하기 위 해 코팅전에 금속표면을 처리하는 종래의 방법으로서는 산을 이용하는 방법과 샌드 블러스트 머신을 이용하는 방법이 주로 사용되어 왔다. 산을 이용하는 방법은 알루미늄 등의 금속을 산으로 처리한 후, 처리된 표면에 플루오로중합체를 코팅하는 방법이고, 샌드 블러스트 머신을 이용하는 방법은 철이나 알루미늄계의 소지금속을 샌드 블러스트 머신에 의해 피복면을 샌딩처리하여 녹이나 이물질을 제거함과 동시에 표면적을 넓게 한 후, 여기에 플루오로중합체를 코팅하는 방법이다. 그러나, 이와 같은 종래의 방법은 코팅 표면을 조면화하여 폴리테트라플루오르에틸렌과 같은 플루오로중합체와의 결합면적을 넓힘으로서 플루오로중합체와의 결합력을 향상시키려는 방법이지만, 소지 금속과의 밀착성이 나빠, 플루오로중합체의 박리나 마모가 일어나기가 쉬워져 소지금속의 부식 등으로 인한 내구성이 떨어지는 문제점이 있었다. 또한 철이나 알루미늄 등의 소지금속은 그 경도가 약하여 외부로부터 물리적인 충격이 가해졌을 때, 플루오로중합체층의 박리가 쉽게 일어나고, 심할 경우 소지 금속이 긁히는 등의 문제점도 있다. In order to coat a fluoropolymer such as polytetrafluoroethylene on a metal plate, conventional methods of treating a metal surface before coating have been mainly performed by using an acid and a sand blast machine. The acid is used to treat a metal such as aluminum with an acid, and then a fluoropolymer is coated on the treated surface. The sandblast machine uses a metal or iron-based metal to the sand blast machine. It is a method of coating a fluoropolymer on the coated surface by sanding to remove rust or foreign matter and at the same time increasing the surface area. However, this conventional method is to improve the bonding strength with the fluoropolymer by roughening the surface of the coating to increase the bonding area with the fluoropolymer such as polytetrafluoroethylene, but the adhesion with the base metal is poor, Peeling or abrasion of the fluoropolymer tends to occur, resulting in a decrease in durability due to corrosion of the base metal. In addition, a base metal such as iron or aluminum has a weak hardness, so that when a physical impact is applied from the outside, peeling of the fluoropolymer layer occurs easily, and in some cases, the base metal is scratched.

본 발명의 목적은 상기 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 방법으로서, 소지금속과 플루오로중합체층 사이에 소지금속 보다 경도가 강한 자기질층을 개재하고, 이러한 자기질층위에 플루오로중합체를 피복함으로써 플루오로중합체 코팅의 강도를 향상시키는 방법을 제공하는 것이다. An object of the present invention is a method for solving the problems of the prior art, by interposing a fluoropolymer on the magnetic layer between the base metal and the fluoropolymer layer having a stronger hardness than the base metal, It is to provide a method of improving the strength of the polymer coating.

또한, 본 발명의 목적은 다공질성 및 요철성이 강한 알루미나 및/또는 실리카를 제2자기질층의 표면상에 배치시킴으로써, 자기질층과 플루오로중합체층과의 결합력을 향상시켜 내마모성 및 밀착성이 보다 향상된 플루오로중합체층을 금속판상에 형성시키는 방법을 제공하는 것이다. In addition, an object of the present invention is to place alumina and / or silica having a high porosity and irregularities on the surface of the second magnetic layer, thereby improving the bonding strength between the magnetic layer and the fluoropolymer layer to further improve wear resistance and adhesion It is to provide a method of forming a fluoropolymer layer on a metal plate.

또한, 본 발명의 목적은 상기 방법에 의해 제조된 것으로서, 소지금속과 플루오로중합체층사이에 자기질층을 개재시킴으로써, 소지 금속의 내식성이 개선되고, 동시에 플루오로중합체층의 금속판과의 밀착성 및 내마모성이 향상된 플루오로중합체 코팅 금속제품을 제공하는 것이다. In addition, an object of the present invention is produced by the above method, by interposing a magnetic layer between the base metal and the fluoropolymer layer, the corrosion resistance of the base metal is improved, and at the same time the adhesion and wear resistance of the fluoropolymer layer with the metal plate It is to provide an improved fluoropolymer coated metal product.

상기와 같은 목적을 달성하기 위해, 본 발명은, Co 및 Ni을 포함하는 프리트(Frit) 및 점토 또는 아초산 소다를 포함하는 미루첨가물을 함유하는 제1차 유약을, 전처리를 행한 소지금속(10)의 양측면에 도포하는 단계; 상기 제1차 유약이 도포된 소지금속을 90℃ - 110℃에서 예비 건조한 후, 400℃ - 950℃에서 소성하여 제1자기질층(20)을 형성하는 단계; 상기 형성된 제1자기질층의 일측면위에, SiO2 40-60중량％, Al2O3 14-20중량％, B2O3 24-30중량％, CaO 2-5중량％, 알칼리금속산화물 총량 15-25중량％, F 0.5-6중량％을 포함하는 프리트와, 상기 프리트를 100중량부로 할때, 점토 5-15중량부, Al2O3 20-30 중량부, 붕사 0.1 - 1.0 중량부, NaNO2 0.1 중량부 이하, 석영 0.1 중량부 이하를 포함하는 미루첨가물을 혼합하여 제조한 제2차 유약을 도포하는 단계; 상기 제2차 유약이 도포된 소지금속을 90℃-110℃에서 예비 건조한 후, 400℃ - 950℃에서 소성하여 제2자기질층(30)을 형성하는 단계; 및 상기 제2자기질층위에 플루오로중합체를 도포하고 200℃-430℃에서 가 열하여 플루오로중합체층(40)을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 금속표면상에 자기질층 및 플루오로중합체층를 코팅하는 방법을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention is a base metal (10) pre-treated with a primary glaze containing frit containing Co and Ni and aspen additives containing clay or sodium acetate Applying to both sides of the shell; Preliminarily drying the base metal coated with the primary glaze at 90 ° C.-110 ° C., and then baking at 400 ° C.-950 ° C. to form a first magnetic layer 20; On one side of the formed first magnetic layer, SiO 2 40-60% by weight, Al 2 O 3 14-20% by weight, B 2 O 3 24-30% by weight, CaO 2-5% by weight, alkali metal oxide total amount Frit containing 15-25% by weight, F 0.5-6% by weight, and when the frit is 100 parts by weight, 5-15 parts by weight of clay, 20-30 parts by weight of Al 2 O 3 , 0.1-1.0 parts by weight of borax Applying a secondary glaze prepared by mixing a non-additives containing 0.1 parts by weight or less of NaNO 2 and 0.1 parts by weight or less of quartz; Pre-drying the base metal coated with the secondary glaze at 90 ° C.-110 ° C., and then baking at 400 ° C.-950 ° C. to form a second magnetic layer 30; And applying a fluoropolymer on the second magnetic layer and heating it at 200 ° C.-430 ° C. to form the fluoropolymer layer 40. A method of coating a layer is provided.

또한, 본 발명은 상기 제1자기질층(20)의 두께는 80 - 150㎛이고, 제2자기질층(30)의 두께는 15 - 20㎛인 것을 특징으로 하는 금속표면상에 자기질층 및 플루오로중합체층을 코팅하는 방법을 제공한다. In addition, in the present invention, the thickness of the first magnetic layer 20 is 80-150㎛, the thickness of the second magnetic layer 30 is 15-20㎛, the magnetic layer and fluoro on the metal surface A method of coating a polymer layer is provided.

또한, 본 발명은, 상기 제2차 유약에 포함된 알루미나(Al203)의 입자 크기는 0.1㎛ - 55㎛ 이고, 바람직하게는 10㎛ - 20㎛ 인 것을 특징으로 하는 금속표면상에 자기질층 및 플루오로중합체층을 코팅하는 방법을 제공한다. In addition, the present invention, the particle size of the alumina (Al 2 O 3 ) contained in the secondary glaze is characterized in that the magnetic surface on the metal surface, characterized in that 0.1㎛-55㎛, preferably 10㎛-20㎛ A method of coating the layer and the fluoropolymer layer is provided.

또한, 본 발명은 상기 제2차 유약의 미루첨가물에 프리트를 100 중량부로 할 때 20-30 중량부의 실리카(SiO2)를 추가적으로 포함시키는 것을 특징으로 하는 금속표면상에 자기질층 및 플루오로중합체를 코팅하는 방법을 제공한다. In addition, the present invention is characterized in that the magnetic layer and the fluoropolymer on the metal surface, characterized in that the addition of 20-30 parts by weight of silica (SiO 2 ) when the frying additive of the secondary glaze 100 parts by weight It provides a method of coating.

또한, 본 발명은 상기 미루첨가물에 포함되는 실리카의 입자크기는 0.1㎛ - 55㎛이며, 바람직하게는 10㎛ - 20㎛ 인 것을 특징으로 하는 금속표면상에 자기질층 및 플루오로중합체를 코팅하는 방법을 제공한다. In addition, the present invention is a method for coating the magnetic layer and the fluoropolymer on the metal surface, characterized in that the particle size of the silica included in the aspen additives is 0.1㎛-55㎛, preferably 10㎛-20㎛. To provide.

또한, 본 발명은, 상기 플루오로중합체가 폴리테트라플루오르에틸렌인 것을 특징으로 하는 금속표면상에 자기질층 및 플루오로중합체층을 코팅하는 방법을 제공한다. The present invention also provides a method of coating a magnetic layer and a fluoropolymer layer on a metal surface, wherein the fluoropolymer is polytetrafluoroethylene.

또한, 본 발명은, 상기한 방법에 의해 제조된 것을 특징으로 하는 자기질층 및 플루오로중합체층이 코팅된 금속제품을 제공한다. In addition, the present invention provides a metal product coated with a magnetic layer and a fluoropolymer layer, characterized in that produced by the above method.

또한, 본 발명은, 상기 플루오로중합체층이 검은색 바탕에 흰색의 점 형상이 분산되어 있는 플루오로중합체층인 것을 특징으로 하는 자기질층 및 플루오로중합체가 코팅된 금속제품을 제공한다. The present invention also provides a magnetic layer and a fluoropolymer-coated metal product, characterized in that the fluoropolymer layer is a fluoropolymer layer in which white dots are dispersed on a black background.

또한, 본 발명은, 상기 플루오로중합체층에 항균제가 포함되는 것을 특징으로 하는 금속표면상에 자기질층 및 플루오로중합체층이 코팅된 금속제품을 제공한다. The present invention also provides a metal product coated with a magnetic layer and a fluoropolymer layer on the metal surface, characterized in that the fluoropolymer layer contains an antimicrobial agent.

이하, 본 발명의 자기질층 및 플루오로중합체층의 피복방법에 대하여 상세하게 설명한다. Hereinafter, the coating method of the magnetic layer and the fluoropolymer layer of the present invention will be described in detail.

1. 제1자기질층의 형성1. Formation of the first magnetic layer

먼저 법랑용 강판 등의 소지금속(도 1a, 10)에 전처리를 행한 후, 제1자기질층 형성을 위한 제1차 유약을 소지금속 양면에 도포한다. First, a pretreatment is performed on a base metal (FIGS. 1A and 10), such as an enamel steel sheet, and a first glaze for forming a first magnetic layer is coated on both sides of the base metal.

소지금속(10)은 특정의 금속으로 한정되는 것은 아니지만, 알루미늄 또는 철 등이 바람직하다. The base metal 10 is not limited to a specific metal, but aluminum or iron is preferable.

제1차 유약은 Co, Ni 등의 금속성분을 함유한 프리트 및 점토 또는 아초산소다 등을 포함하는 미루첨가물을 포함한다. The primary glaze includes frit containing metal components such as Co and Ni, and aspen additives including clay or sodium acetate.

제1차 유약이 도포된 소지금속을 100℃에서 10분간 예비 건조시킨 후, 각 자기류의 적절한 소성온도에서 소성하여 제1자기질층(20)을 형성한다(도 1b 참조).The base metal coated with the primary glaze is preliminarily dried at 100 ° C. for 10 minutes, and then calcined at an appropriate firing temperature of each magnetic stream to form a first magnetic layer 20 (see FIG. 1B).

소성온도는 자기류에 따라 달라지므로 특정의 범위로 한정되는 것은 아니지 만, 400 - 950℃의 온도범위가 바람직하다.  The firing temperature is not limited to a specific range because the firing temperature depends on the magnetic flow, but a temperature range of 400 to 950 ° C is preferable.

이러한 방법에 의해 형성된 제1자기질층(20)의 두께는 80 - 150㎛가 바람직한데, 제1자기질층(20)의 두께가 80㎛ 보다 작으면 두께가 너무 얇아 상기 소성공정 중에 소성로에서 자기질층이 타버리는 문제가 발생하며, 두께가 150㎛ 보다 두꺼우면 생성된 자기질층이 깨지기 쉽게 되는 단점이 있다. The thickness of the first magnetic layer 20 formed by the above method is preferably 80 to 150 μm. If the thickness of the first magnetic layer 20 is less than 80 μm, the thickness is too thin. This burnt problem occurs, and if the thickness is greater than 150 μm, the resulting magnetic layer is easily broken.

형성된 제1자기질층(20)에 의해 소지금속의 내식성이 향상되고, 자기질 특유의 성질인 강한 경도로 인해 플루오로중합체의 코팅 강도를 높일 수 있다.Corrosion resistance of the base metal is improved by the formed first magnetic layer 20, and the coating strength of the fluoropolymer may be increased due to the strong hardness that is characteristic of magnetic properties.

2. 제2자기질층의 형성2. Formation of Second Magnetic Layer

상기 형성된 제1자기질층 위에, 제2자기질층 형성을 위한 제2차 유약을 도포한다. On the formed first magnetic layer, a second glaze for forming a second magnetic layer is coated.

제2차 유약은 크게 프리트(Frit)와 미루첨가물을 혼합하여 구성하는데, 우선, 프리트는 SiO2 40-60중량％, Al2O3 14-20중량％, B2O3 24-30중량％, CaO 2-5중량％, 알칼리금속산화물 총량 15-25중량％, F 0.5-6중량％을 포함한다. 미루첨가물은 상기 프리트를 100 중량부로 할때, 점토 5-15 중량부, Al2O3 20-30 중량부, 붕사 0.1-1.0 중량부, NaNO2 0.1 중량부 이하, 석영 0.1 중량부 이하를 포함한다. The secondary glaze is composed of a mixture of frit and aspen additives. First, frit is composed of 40-60% by weight of SiO 2 , 14-20% by weight of Al 2 O 3 , and 24-30% by weight of B 2 O 3. , CaO 2-5% by weight, alkali metal oxide total amount 15-25% by weight, F 0.5-6% by weight. When the additive is 100 parts by weight of the frying additive, 5-15 parts by weight of clay, 20-30 parts by weight of Al 2 O 3 , 0.1-1.0 parts by weight of borax, 0.1 parts by weight or less of NaNO 2, 0.1 parts by weight or less of quartz do.

제2차 유약의 미루첨가물에는 프리트 100중량부에 대해 20 - 30중량부의 실리카를 추가적으로 포함시킬 수 있다. The additive in the secondary glaze may further include 20-30 parts by weight of silica based on 100 parts by weight of frit.

제2차 유약의 형태는 파우더(powder)형태 및 슬립(slip)형태 모두 사용 가능 하다. 파우더형태의 유약은 정전 파우더 코팅으로 도포하고, 슬립상태는 스프레이 방식으로 도포한다. The secondary glaze is available in both powder and slip form. Powder glaze is applied by electrostatic powder coating, and slip state is applied by spray method.

제2차 유약이 도포된 소지금속을 100℃에서 10분간 예비 건조시킨 후, 각 자기류의 적절한 소성온도에서 소성하여 제2자기질층(30)을 형성한다(도 1c 참조). The base metal coated with the secondary glaze is pre-dried at 100 ° C. for 10 minutes, and then calcined at an appropriate firing temperature of each magnetic stream to form a second magnetic layer 30 (see FIG. 1C).

이때, 제2 자기질층의 소성의 온도는 제1 자기질층의 소성온도보다 약 0 - 25℃의 낮은 온도에서 행하는 데, 이러한 이유는, 제1 자기질층을 구성하는 자기류의 임계점과 제2 자기질층의 녹는점 사이에서 소성하여 제1자기질층과 제2자기질층의 완벽한 결합을 유도하기 위해서이다. At this time, the firing temperature of the second magnetic layer is performed at a temperature of about 0-25 ° C. lower than the firing temperature of the first magnetic layer, for this reason, the critical point of the magnetic stream constituting the first magnetic layer and the second magnetic layer This is to induce perfect bonding between the first magnetic layer and the second magnetic layer by firing between the melting points of.

따라서, 제2자기질층의 소성온도도 역시 제1자기질층의 소성온도와 비슷한 400 - 950℃의 온도범위가 바람직하다. Therefore, the firing temperature of the second magnetic layer is also preferably in the temperature range of 400-950 ℃ similar to the firing temperature of the first magnetic layer.

이러한 온도 범위에서 소성하면, 제2차 유약에 미루첨가물의 형태로 포함된 알루미나(Al2O3) 및/또는 실리카(SiO2)가 용융되지 않고 남아 제2자기질층(30)의 표면상에 다공성 요철부(31)가 형성된다(도 1c 참조). 제2 자기질층의 표면상에 형성된 이러한 다공성 요철부(31)로 인해 플루오로중합체층(40)과 강한 결합력을 유지할 수 있다. When firing in this temperature range, the alumina (Al 2 O 3 ) and / or silica (SiO 2 ) contained in the form of aspen additives in the secondary glaze remains on the surface of the second magnetic layer 30 without melting Porous irregularities 31 are formed (see FIG. 1C). The porous concave-convex portion 31 formed on the surface of the second magnetic layer may maintain a strong bonding force with the fluoropolymer layer 40.

상기 알루미나 및 실리카의 입자크기의 범위는 0.1㎛ - 55㎛이고, 바람직하게는 10㎛ - 20㎛의 범위이다. 알루미나 및 실리카의 입자크기가 0.1㎛ 보다 작은 경우에는 다공성 요철부의 생성이 불충분하여 플루오로중합체층과의 결합이 강하게 유지되지 않아 플루오로중합체층의 접착력이 약해지며, 입자크기가 55㎛ 보다 큰 경우에는 플루오로중합체층과의 결합은 강하게 유지될 것이지만 알루미나 및 실리카의 큰 입자로 인해 플루오로중합체층의 코팅면이 고르지 못하고 거칠어지는 문제가 발생한다. The particle size of the alumina and silica ranges from 0.1 μm to 55 μm, preferably from 10 μm to 20 μm. If the particle size of alumina and silica is smaller than 0.1 μm, the formation of porous irregularities is insufficient, so that the bond with the fluoropolymer layer is not maintained strongly, resulting in weak adhesion of the fluoropolymer layer, and when the particle size is larger than 55 μm. The bond with the fluoropolymer layer will remain strong, but there is a problem that the coated surface of the fluoropolymer layer becomes uneven and rough due to the large particles of alumina and silica.

다음은 이상에서 설명한 알루미나 및 실리카의 입자크기에 따른 플루오로중합체층 코팅의 강도 및 코팅면의 매끄러움의 변화를 보여주는 그래프이다. The following is a graph showing the change in the strength and smoothness of the coating surface of the fluoropolymer layer coating according to the particle size of the alumina and silica described above.

Figure 112003047761136-pat00001
Figure 112003047761136-pat00001

상기 그래프로부터 알루미나 및/또는 실리카의 입자크기가 증가할수록 플루오로중합체층의 코팅강도는 증가하지만, 반대로 플루오로중합체층의 코팅면의 매끄러움은 저하되는 것을 확인할 수 있다. It can be seen from the graph that the coating strength of the fluoropolymer layer increases as the particle size of the alumina and / or silica increases, but the smoothness of the coating surface of the fluoropolymer layer decreases.

특히, 플루오로중합체층(40)과 강한 결합력을 유도하기 위해서는, 제2차 유약에 미루첨가물의 형태로 포함되는 알루미나(Al2O3) 및/또는 실리카(SiO2)의 함유 량이 프리트를 100중량부로 할 때, 20-30중량부인 경우가 가장 바람직하다. 함유량이 20 중량부 미만일 경우에는 다공성 요철부가 충분하게 생성되지 못하고, 30 중량부를 초과하는 경우에는 다공성 요철부가 과량 발생하여 코팅면이 고르지 못하며, 비용도 증가하는 문제가 발생한다. In particular, in order to induce a strong bonding force with the fluoropolymer layer 40, the content of alumina (Al 2 O 3 ) and / or silica (SiO 2 ) contained in the form of a cotton additive in the secondary glaze is 100 frit In the case of parts by weight, most preferably 20-30 parts by weight. If the content is less than 20 parts by weight, the porous concave-convex portion may not be sufficiently produced. If the content is more than 30 parts by weight, the porous concave-convex portion may be excessively generated, resulting in an uneven coating surface and an increase in cost.

또한, 이상과 같은 방법으로 형성된 제2자기질층(30)의 두께는 15 - 20㎛의 범위가 바람직하다. 제2자기질층의 두께가 15㎛ 이하이면 불소수지층과의 접착력이 충분히 강하지 못하고, 20㎛ 이상이 되면 불소수지층이 매끄럽지 못하게 된다. In addition, the thickness of the second magnetic layer 30 formed by the above method is preferably in the range of 15 to 20 μm. If the thickness of the second magnetic layer is 15 μm or less, the adhesive force with the fluorine resin layer is not sufficiently strong, and if the thickness of the second magnetic layer is 20 μm or more, the fluorine resin layer may not be smooth.

3. 플루오로중합체층의 형성3. Formation of fluoropolymer layer

제2자기질층(30) 표면위에 플루오로중합체를 스프레이로 도포하고 열처리하여 플루오로중합체층(40)을 형성한다(도 1d 참조). A fluoropolymer is sprayed on the surface of the second magnetic layer 30 and heat treated to form the fluoropolymer layer 40 (see FIG. 1D).

상기 플루오로중합체는 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE), 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리플루오르화비닐리덴(PVDF), 폴리플루오르화비닐(PVF)중에서 선택될 수 있고, 특히, 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE)이 바람직하다. The fluoropolymer may be selected from polytetrafluoroethylene (PTFE), polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl fluoride (PVF), and in particular, polytetrafluoroethylene (PTFE) Is preferred.

플루오로중합체층의 열처리온도 및 열처리시간은 상기 중합체의 종류에 따라 달라지나, 200℃- 430℃의 온도범위 및 5분 정도의 열처리시간이 바람직하다. The heat treatment temperature and the heat treatment time of the fluoropolymer layer vary depending on the type of the polymer, but a heat treatment time of 200 ° C.-430 ° C. and a heat treatment time of about 5 minutes are preferable.

플루오로중합체층(40)은 제2자기질층(30)의 표면에 형성된 알루미나의 다공성 요철부(31)를 통하여 제2자기질층과 강하게 결합하여 내마모성 및 밀착성이 향상된 플루오로중합체 코팅층을 형성할 수 있다. The fluoropolymer layer 40 may be strongly bonded to the second magnetic layer through the porous concave-convex portion 31 of the alumina formed on the surface of the second magnetic layer 30 to form a fluoropolymer coating layer having improved abrasion resistance and adhesion. have.

상기 플루오로중합체층에는 항균제를 포함시켜 플루오로중합체가 코팅된 금속제품에 항균성을 부여할 수 있다. The fluoropolymer layer may include an antimicrobial agent to impart antimicrobial activity to the metal product coated with the fluoropolymer.

또한, 상기 플루오로중합체의 색상을 플루오로 중합체에 잉크 등의 안료물질을 첨가함으로써 조절하여 검은색상 바탕에 흰색의 점 형상이 분산된 플루오로중합체층을 코팅할 수 있다. 이러한 색상의 플루오로중합체를 코팅하는 경우 대리석의 미감을 나타내는 플루오로중합체층 코팅 금속제품을 제공할 수 있다.In addition, the color of the fluoropolymer may be adjusted by adding a pigment material such as an ink to the fluoropolymer to coat the fluoropolymer layer having white dots dispersed on a black background. When coating a fluoropolymer of such a color it can be provided a metal product coating a fluoropolymer layer exhibiting the aesthetic of marble.

도 1d에 도시된 단면도를 살펴보면, 철 또는 알루미늄계 등의 소지금속(10) 표면에는 제1자기질층(20) 및 제2자기질층(30)이 형성되어 있고, 제2자기질층(30)의 표면상부에는 알루미나(Al2O3)에 의한 다공성 요철부(31)가 형성되어 있다. 요철부(31)가 형성된 제2자기질층(30)의 상부에는 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE, 테프론)의 플루오로중합체층(40)이 형성되어 있다. Looking at the cross-sectional view shown in Figure 1d, the first magnetic layer 20 and the second magnetic layer 30 is formed on the surface of the base metal 10, such as iron or aluminum-based, the second magnetic layer 30 the top surface has a porous convex portion 31 by an alumina (Al 2 O 3) is formed. A fluoropolymer layer 40 of polytetrafluoroethylene (PTFE, Teflon) is formed on the second magnetic layer 30 having the uneven portion 31 formed thereon.

실시예Example

(1) 제1 자기질층의 형성(1) Formation of the first magnetic layer

소지금속인 철판에 전처리를 행한 후, Co, Ni 등의 금속성분을 함유한 프리트 및 점토 또는 아초산소다 등을 포함하는 미루첨가물을 포함하는 슬립형태의 제1차 유약을 철판의 양면에 스트레이 방식으로 도포하였다. 상기 소지금속을 100℃에서 10분간 예비건조시킨 후, 400 - 950℃의 온도범위에서 소성하여 제1자기질층 을 형성하였다. 형성된 제1자기질층의 두께는 120㎛이었다. After pretreatment to the base metal sheet, a slip-type primary glaze containing frit containing metal components such as Co and Ni, and aspen additives containing clay or sodium acetate, etc. Was applied. The base metal was pre-dried at 100 ° C. for 10 minutes, and then calcined at a temperature in the range of 400-950 ° C. to form a first magnetic layer. The thickness of the formed first magnetic layer was 120 µm.

(2) 제2 자기질층의 형성(2) Formation of Second Magnetic Quality Layer

제1자기질층위에 SiO2 43중량％, Al2O3 15.5중량％, B2O3 24중량％, CaO 2중량％, 알칼리금속산화물 총량 15중량％, F 0.5중량％을 포함하는 프리트 및 상기 프리트를 100중량부로 할때, 점토 13중량부, Al2O3 25중량부, SiO2 20중량부 붕사 0.5중량부, NaNO2 0.05중량부, 석영 0.05중량부를 포함하는 미루첨가물로 구성되는 제2차 유약을 도포하였다. A frit comprising 43 wt% SiO 2 , 15.5 wt% Al 2 O 3 , 24 wt% B 2 O 3 , 2 wt% CaO, 15 wt% Alkali metal oxide, and 0.5 wt% F on the first magnetic layer. When the frit is 100 parts by weight, a second component composed of a cotton additive containing 13 parts by weight of clay, 25 parts by weight of Al 2 O 3 , 20 parts by weight of SiO 2 , 0.5 parts by weight of borax, 0.05 parts by weight of NaNO 2, and 0.05 parts by weight of quartz Tea glaze was applied.

상기 미루첨가물에 포함되는 Al2O3 및 SiO2의 입자크기는 0.1㎛ - 55 ㎛의 범위인 것을 사용하였다. 제2차 유약의 형태는 슬립(slip)형태의 것을 사용하여 스프레이 방식으로 도포하였다. Particle sizes of Al 2 O 3 and SiO 2 included in the aspen additives were in the range of 0.1 μm to 55 μm. The secondary glaze was sprayed using a slip form.

제2차 유약이 도포된 소지금속을 100℃에서 10분간 예비 건조시킨 후, 400 - 950℃의 온도범위에서 소성하였다. The base metal coated with the secondary glaze was preliminarily dried at 100 ° C. for 10 minutes, and then fired at a temperature in the range of 400 ° C. to 950 ° C.

형성된 제2자기질층의 두께는 17㎛이었다. The thickness of the formed second magnetic layer was 17 μm.

도 2a는 소지금속을 종래기술인 샌드블러스트 머신을 이용하여 샌딩처리한 금속표면을 보여주는 전자현미경사진이다. 도 2b는 본원 발명에 의한 제2자기질층(30)의 표면상에 형성된 다공성 요철부(31)를 보여주는 전자현미경사진이다. Figure 2a is an electron micrograph showing a metal surface sanding the base metal using a conventional sandblasting machine. Figure 2b is an electron micrograph showing a porous concave-convex portion 31 formed on the surface of the second magnetic layer 30 according to the present invention.

(3) 플루오로중합체층의 형성(3) Formation of fluoropolymer layer

제2자기질층(30) 표면위에 폴리테트라플루오르에틸렌(PTFE)을 주성분으로 하는 플루오로중합체를 스프레이로 도포하고 380℃- 430℃ 에서 5분간 가열하여 플루오로중합체층(40)을 형성하였다. A fluoropolymer containing polytetrafluoroethylene (PTFE) as a main component was sprayed on the surface of the second magnetic layer 30 and heated at 380 ° C.-430 ° C. for 5 minutes to form a fluoropolymer layer 40.

상기 플루오로중합체층에는 항균제를 포함시켜 플루오로중합체층이 코팅된 금속제품에 항균성을 부여하였다. The fluoropolymer layer included an antimicrobial agent to impart antimicrobial properties to the metal product coated with the fluoropolymer layer.

또한, 상기 플루오로중합체의 색상은 플루오로 중합체에 잉크 등의 안료물질을 첨가함으로써 검은색 바탕에 흰색의 점 형상이 분산된 색상을 형성하도록 하여 대리석의 미감을 나타내는 플루오로중합체 코팅 금속제품을 제조하였다. In addition, the color of the fluoropolymer is to add a pigment material such as ink to the fluoropolymer to form a color in which the white dot shape is dispersed on a black background to produce a fluoropolymer coated metal product exhibiting the aesthetic of marble It was.

(4) 본원의 자기질층 및 플루오로중합체가 코팅된 금속제품 단면의 전자현미경 사진(4) Electron micrograph of the cross section of the metal product coated with the magnetic layer and the fluoropolymer of the present application

도 3 및 도 4는, 본 발명에 따라 제조된 자기질층 및 플루오로중합체층이 코팅된 금속제품 단면을 보여주는 전자현미경 사진이다. 도 3은 60배 확대도이며, 도 4는 700배 확대도이다. 도 4는 제2자기질층의 표면에 요철이 형성된 것을 보여준다. 3 and 4 are electron micrographs showing a cross section of a metal product coated with a magnetic layer and a fluoropolymer layer prepared according to the present invention. 3 is an enlarged view of 60 times, and FIG. 4 is an enlarged view of 700 times. 4 shows that the unevenness is formed on the surface of the second magnetic layer.

(5) 본 발명에 따른 플루오로중합체층의 물성의 테스트(5) Test of physical properties of fluoropolymer layer according to the present invention

본 발명의 제조방법에 따라 제조한 플루오로중합체층이 코팅된 금속제품과 샌드 블러스트 머신 처리를 이용한 종래기술에 의한 플루오로중합체 코팅 금속제품(비교 제조예 1 - 5)의 코팅 물성을 다음의 방법들을 사용하여 테스트하였다. The coating properties of the metal product coated with the fluoropolymer layer prepared according to the manufacturing method of the present invention and the fluoropolymer coated metal product according to the prior art using sand blast machine treatment (Comparative Preparation Examples 1 to 5) are as follows. The methods were used to test.

(a) 연필경도 테스트 (a) pencil hardness test

통상의 연필 경도테스트에 따라 실시하였고, 그 결과를 기록하였다.The test was carried out according to the usual pencil hardness test, and the results were recorded.

(b) SBAR 테스트 (b) SBAR test

3M 스카치® 패드상에 수직으로 4.5Kg의 힘을 가한 후, 이를 벗겨내었다. 이러한 과정을 반복하여 그 횟수를 측정하여 기록하였다. 4.5 Kg of force was applied vertically on the 3M Scotch® Pad, then peeled off. This process was repeated to measure and record the number of times.

(c) 접착력 테스트 (c) adhesion test

X 형상의 컷팅을 플루오로중합체 코팅상에 행하고, 15분간 끓는 물에 둔 후에 상기한 3M 스카치 ® 테이프를 접착시켜 벗겨내었다. X-shaped cuts were made on the fluoropolymer coating and placed in boiling water for 15 minutes before the 3M Scotch® tapes were adhered and peeled off.

(d) 내부식성 테스트 (d) corrosion resistance test

X 형상의 컷팅을 플루오로중합체 코팅상에 행하고, 5％ 염수용액에 침지시켜, 72-73℃의 온도조건에서 둔 후에, 상기 3M 스카치 ® 테이프로 벗겨내었다. X-shaped cuts were made on a fluoropolymer coating, immersed in 5% saline solution, left at a temperature of 72-73 ° C., and then peeled off with the 3M Scotch® tape.

(e) 비점착성(Non-stick Property) 테스트 (e) Non-stick Property Test

우유, 간장, 설탕 + 간장 + 물(1:1:1의 비율), 식초를 10방울 떨어뜨리고, 온도가 150℃ 및 200℃로 설정된 오븐에서 1시간 동안 두었다. 상온으로 냉각시킨 후에, 일반 주방에서 사용하는 세제를 묻힌 스폰지를 사용하여 닦아내었다. 위의 테스트 결과를 하기의 표 1에 나타내었다. 10 drops of milk, soy sauce, sugar + soy sauce + water (1: 1: 1 ratio) and vinegar were dropped and placed for 1 hour in an oven at which the temperature was set at 150 ° C and 200 ° C. After cooling to room temperature, it was wiped off using a sponge soaked with detergent used in a general kitchen. The above test results are shown in Table 1 below.

테스트  Test 비교예 1 Comparative Example 1 실시예 Example 비교예 2 Comparative Example 2 비교예 3 Comparative Example 3 비교예 4 Comparative Example 4 비교예 5 Comparative Example 5 연필경도  Pencil hardness 3H 3H 4H 4H H H H H 4H 4H 3H 3H SBAR SBAR 220회 220 times 690회 690 times 불규칙한 형상으로 인해 측정불가 Impossible measurement due to irregular shape 불규칙한 형상으로 인해 측정불가 Impossible measurement due to irregular shape 9회  9th 18회  18 times 접착성  Adhesive 양호 Good 양호 Good 양호 Good 불량 Bad 양호 Good 양호 Good 내부식성  Corrosion resistance 84시간 유지    84 hour retention 168시간 유지 기포, 벗겨짐, 녹, 불발생함  168 hours retention Bubble, peeling, rust, no fire 24시간 유지 기포 발생함 녹, 벗겨짐 불발생함  24-hour retention Bubbles generated Rust, peeling off 132시간 유지 기포 약간발생 녹, 벗겨짐 불발생함 132 hours retention Bubble slightly generated No rust or peeling 48시간 유지 기포 다량발생 녹 불발생 X컷영역 에서 벗겨짐 48 hours retention Large amount of bubbles generated Rust fire Exfoliated at X-cut area 24시간 유지 심각한 정도로 기포,녹, X컷영역 에서 벗겨짐 발생함 Maintained for 24 hours Defects in the bubble, rust, and X-cut areas 비점착성  Non-tacky 150℃  150 ℃ 양호 Good 양호 Good 양호 Good 양호 Good 양호 Good 불량 Bad 200℃  200 ℃ 양호 Good 양호 Good 불량 Bad 양호 Good 불량 Bad

* 비교예에 대한 설명 * Description of Comparative Example

(a) 비교예 1 : C 사(社)의 제품으로 코팅한 것으로서 금속판을 샌드블러스트 처리한 후, 테프론 2coat 한 제품. (a) Comparative Example 1: A product coated by a company of C, sandblasted a metal plate, and then coated with Teflon 2coat.

(b) 비교예 2 : 아연도금강판에 듀폰의 2coat 시스템의 PTFE로 코팅한 제품(459-567/455-290). (b) Comparative Example 2: Products coated with PTFE of DuPont 2coat system on galvanized steel sheet (459-567 / 455-290).

(c) 비교예 3 : 알루미늄으로 코팅된 철판에 듀폰의 2coat 시스템의 PTFE로 코팅한 제품(459-104/455-283)(c) Comparative Example 3: A product coated with PTFE of DuPont's 2coat system on an iron plate coated with aluminum (459-104 / 455-283)

(d) 비교예 4 : 아연도금강판에 오끼스모사의 2 coat 시스템의 PTFE로 코팅한 제품(Okisumo 2 coat on galvanised steel)(d) Comparative Example 4: A product coated with PTFE of Otsumo's 2 coat system on a galvanized steel sheet (Okisumo 2 coat on galvanised steel)

(e) 비교예 5 : 아연도금강판에 실리콘 코팅한 제품(Nobel one coat silicon based coating on galvanised steel) (e) Comparative Example 5: Nobel one coat silicon based coating on galvanised steel

상기의 표의 결과에서 나타나는 바와 같이, 본 발명에 의한 플루오로중합체가 코팅된 금속판은 연필경도, SBAR, 접착성, 내부식성 및 비점착성에서 자기질층이 개재되지 않은 플루오로중합체층 코팅에 비하여 우수한 결과를 나타내었다. As shown in the results of the above table, the metal plate coated with the fluoropolymer according to the present invention is superior to the fluoropolymer layer coating having no magnetic layer interposed in the pencil hardness, SBAR, adhesiveness, corrosion resistance and non-adhesiveness. Indicated.

본 발명에 따른 방법을 사용하여, 소지금속에 제1자기질층 및 제2자기질층을 개재하면, 소지금속의 내식성이 향상되고, 자기질의 특성인 강한 경도를 이용하여 플루오로중합체의 코팅강도를 높일 수 있으며, 제2자기질층 표면의 다공성 요철구조로 인해 플루오로중합체층과의 강한 결합이 가능하여 플루오로중합체층의 내마모성 및 밀착력이 향상된 효과를 가진다. 따라서, 본 발명의 코팅방법에 의하면, 내식성, 내마모성 및 밀착력이 향상된 플루오로중합체 코팅층을 얻을 수 있다. By using the method according to the present invention, when the first metal layer and the second magnetic layer are interposed in the base metal, the corrosion resistance of the base metal is improved, and the coating strength of the fluoropolymer is increased by using the strong hardness which is a property of the magnetic material. In addition, the porous concave-convex structure on the surface of the second magnetic layer enables strong bonding with the fluoropolymer layer, thereby improving the wear resistance and adhesion of the fluoropolymer layer. Therefore, according to the coating method of the present invention, it is possible to obtain a fluoropolymer coating layer with improved corrosion resistance, abrasion resistance and adhesion.

Claims (10)

삭제delete 삭제delete Co 및 Ni을 포함하는 프리트(Frit) 및 점토 또는 아초산 소다를 포함하는 미루첨가물을 함유하는 제1차 유약을, 전처리를 행한 소지금속의 양측면에 도포하는 단계; Applying primary glazes containing frit containing Co and Ni and aspen additives including clay or soda acetate to both sides of the base metal subjected to pretreatment; 상기 제1차 유약이 도포된 소지금속을 90℃ - 110℃에서 예비 건조한 후, 400℃ - 950℃에서 소성하여 제1자기질층을 형성하는 단계; Pre-drying the base metal coated with the primary glaze at 90 ° C.-110 ° C., and then baking at 400 ° C.-950 ° C. to form a first magnetic layer; 상기 형성된 제1자기질층의 일측면위에, SiO2 40 - 44.5중량％, Al2O3 14 - 18.5중량％, B2O3 24 - 28.5중량％, CaO 2 - 5중량％, 알칼리금속산화물 총량 15 - 19.5중량％, F 0.5 - 5중량％을 포함하는 프리트와, 상기 프리트를 100중량부로 할때, 점토 5-15중량부, Al2O3 20-30중량부, 붕사 0.1-1.0중량부, NaNO2 0.1 중량부 이하, 석영 0.1 중량부 이하를 포함하는 미루첨가물을 혼합하여 제조한 제2차 유약을 도포하는 단계; On one side of the formed first magnetic layer, SiO 2 40-44.5 weight%, Al 2 O 3 14-18.5 weight%, B 2 O 3 24-28.5 weight%, CaO 2-5 weight%, alkali metal oxide total amount 15 to 19.5% by weight, frit containing 0.5 to 5% by weight, when the frit is 100 parts by weight, 5-15 parts by weight of clay, 20-30 parts by weight of Al 2 O 3 , 0.1-1.0 parts by weight of borax Applying a secondary glaze prepared by mixing a non-additives containing 0.1 parts by weight or less of NaNO 2 and 0.1 parts by weight or less of quartz; 상기 제2차 유약이 도포된 소지금속을 90℃-110℃에서 예비 건조한 후, 400℃ - 950℃에서 소성하여 제2자기질층을 형성하는 단계; 및 Pre-drying the base metal coated with the second glaze at 90 ° C.-110 ° C., and then baking at 400 ° C.-950 ° C. to form a second magnetic layer; And 상기 제2자기질층 위에 플루오로중합체를 도포하고 200℃-430℃에서 가열하여 플루오로중합체층을 형성하는 단계를 포함하고,  Applying a fluoropolymer on the second magnetic layer and heating at 200 ° C.-430 ° C. to form a fluoropolymer layer, 상기 제1자기질층의 두께는 80 - 150㎛이며, 제2자기질층의 두께는 15 - 20㎛이고, The thickness of the first magnetic layer is 80 to 150㎛, the thickness of the second magnetic layer is 15 to 20㎛, 상기 제2차 유약의 미루첨가물에 포함된 Al203의 입자 크기는 0.1 ㎛ - 55 ㎛인 것을 특징으로 하는 금속표면상에 자기질층 및 플루오로중합체를 코팅하는 방법. The particle size of Al 2 O 3 contained in the additives of the secondary glaze is 0.1 ㎛-55 ㎛ method for coating the magnetic layer and the fluoropolymer on the metal surface. 제3항에 있어서, 상기 Al203의 입자 크기는 10 ㎛ - 20 ㎛인 것을 특징으로 하는 금속표면상에 자기질층 및 플루오로중합체를 코팅하는 방법. The method of claim 3, wherein the Al 2 O 3 particle size is 10 μm-20 μm. 제3항에 있어서, 제2차 유약의 미루첨가물에 입자크기가 0.1 ㎛ - 55 ㎛인 실리카(SiO2)를 프리트 100중량부에 대해 20 - 30중량부로 추가적으로 포함시키는 것을 특징으로 하는 금속표면상에 자기질층 및 플루오로중합체를 코팅하는 방법. 4. The metal surface of claim 3, further comprising silica (SiO 2 ) having a particle size of 0.1 μm to 55 μm in an amount of 20 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of frit. To coat the magnetic layer and the fluoropolymer on the substrate. 제5항에 있어서, 상기 실리카의 입자크기는 10 ㎛ - 20 ㎛인 것을 특징으로 하는 금속표면상에 자기질층 및 플루오로중합체를 코팅하는 방법. The method of claim 5, wherein the silica has a particle size of 10 μm-20 μm. 제3항에 있어서, 상기 플루오로중합체층에 항균제를 포함시켜 플루오로중합체층에 항균성을 부여하는 것을 특징으로 하는 금속표면상에 자기질층 및 플루오로중합체를 코팅하는 방법. 4. The method of claim 3, comprising an antimicrobial agent in the fluoropolymer layer to impart antimicrobial properties to the fluoropolymer layer. 제3항에 있어서, 상기 플루오로중합체는 폴리테트라플루오르에틸렌인 것을 특징으로 하는 금속표면상에 자기질층 및 플루오로중합체를 코팅하는 방법. 4. The method of claim 3, wherein the fluoropolymer is polytetrafluoroethylene. 제3항 내지 제8항 중 어느 한 항의 방법에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는 자기질층 및 플루오로중합체층이 코팅된 금속제품. A metal product coated with a magnetic layer and a fluoropolymer layer, which is prepared by the method of any one of claims 3 to 8. 제9항에 있어서, 상기 플루오로중합체층의 색상이 검은색 바탕에 흰색의 점 형상이 분산되어 있는 플루오로중합체층인 것을 특징으로 하는 자기질층 및 플루오로중합체층이 코팅된 금속제품. The metal product coated with the magnetic layer and the fluoropolymer layer according to claim 9, wherein the color of the fluoropolymer layer is a fluoropolymer layer in which white dot shapes are dispersed on a black background.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102463714A (en) * 2010-11-11 2012-05-23 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 Covered element with fingerprint resistance and manufacture method thereof

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102355805B (en) * 2011-09-30 2013-05-01 沪华五金电子(吴江)有限公司 Surface glazing technology for aluminium shell of electronic product
CN105419409A (en) * 2015-11-23 2016-03-23 沈阳黎明航空发动机(集团)有限责任公司 High-temperature-fuel-gas-washing-resistant coating and preparation method and application thereof
CN108483917B (en) * 2018-06-06 2021-03-23 无锡大塘复合材料有限公司 Improved enamel non-stick process
CN113677641A (en) * 2019-07-03 2021-11-19 葆冈工程有限公司 Self-cleaning antibacterial glass enamel plate
CN112570239A (en) * 2019-09-29 2021-03-30 浙江绍兴苏泊尔生活电器有限公司 Preparation method of inner pot and inner pot

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2531880A1 (en) * 1975-07-17 1977-01-27 Intermail Gmbh & Co Kg Metal vessel for food prepn. has double layer enamelling - and is lined with an organo silicon cpd. or sintered PTFE
FR2622600A1 (en) * 1987-10-30 1989-05-05 Sitram Ste Indle Transf Metaux Enamelling composition, process for coating a metal sheet with a PTFE primer undercoat and cooking article obtained
CN2111712U (en) * 1992-02-28 1992-08-05 上海搪瓷二厂 Non-sticking frying-pan made of enamelled steel plate
CN1077144A (en) * 1992-04-08 1993-10-13 严世萍 The painting method of non-sticky layer of metal material and composite coating material
CN2568095Y (en) * 2002-09-02 2003-08-27 刘玉龙 Iron based enamel non-sticking pot

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102463714A (en) * 2010-11-11 2012-05-23 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 Covered element with fingerprint resistance and manufacture method thereof
CN102463714B (en) * 2010-11-11 2015-04-15 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 Covered element with fingerprint resistance and manufacture method thereof

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