KR100550762B1 - Morphology modified paper coating latex and Manufacturing Method Thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 구조조절 종이코팅용 라텍스, 그의 제조방법, 이를 이용한 종이코팅액 및 코팅지에 관한 것으로, 씨드(seed) 및 쉘(shell)을 포함하는 종이코팅용 라텍스에 있어서, 씨드는 스티렌 및 부타디엔 단량체로 이루어지며, 쉘이 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어진 중합 쉘층과 부타디엔 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체로 이루어진 중합 쉘층이 교대로 형성되는 2층 이상의 다층구조인 것을 특징으로 하는 종이코팅용 라텍스, 그의 제조방법, 이를 함유하는 종이 코팅액 및 이 코팅액을 도포하여 제조된 종이를 포함하여 이루어지며, 본 발명에 의한 구조조절 종이코팅용 라텍스는 코팅액 및 코팅지에 적용시 종래의 종이코팅용 라텍스에 비해 유동특성과 잉크흡수속도 등의 물성이 크게 향상되는 우수한 효과가 있다.The present invention relates to a structure-controlled paper coating latex, a method for manufacturing the same, a paper coating liquid and coated paper using the same, in the latex for paper coating comprising a seed (seed) and a shell (shell), the seed is a styrene and butadiene monomer It is made, the shell is a latex for paper coating, characterized in that the polymer shell layer consisting of a polymerized shell layer made of an ethylenic unsaturated acid polymer and a copolymer containing a butadiene and styrene monomer is a multi-layered multi-layer structure formed alternately, the production thereof It comprises a method, a paper coating liquid containing the same and a paper prepared by applying the coating liquid, the structure-controlled paper coating latex according to the present invention, when applied to the coating liquid and coated paper and compared to the flow characteristics and the conventional paper coating latex There is an excellent effect that the physical properties such as ink absorption speed is greatly improved.

종이코팅용 라텍스, 3층 이상의 다층구조, 에틸렌계 불포화산 중합체, 부타디엔 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체, 유동특성, 잉크흡수속도Latex for paper coating, multi-layered structure of three or more layers, copolymer containing ethylenically unsaturated acid polymer, butadiene and styrene monomer, flow characteristics, ink absorption rate

Description

구조조절 종이코팅용 라텍스 및 그의 제조방법{Morphology modified paper coating latex and Manufacturing Method Thereof}Latex for structural control paper coating and its manufacturing method {Morphology modified paper coating latex and Manufacturing Method Thereof}

본 발명은 구조조절 종이코팅용 라텍스 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 씨드(seed) 및 쉘(shell)을 포함하는 종이코팅용 라텍스에서 쉘층은 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어진 중합 쉘층과 부타디엔 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체로 이루어진 중합 쉘층이 교대로 나타나며, 상기 종이코팅용 라텍스가 씨드를 포함하여 3층 이상의 다층구조로 형성되어 코팅액 및 코팅지에 적용시 유동특성과 잉크흡수속도가 우수한 종이코팅용 라텍스 및 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a latex for structural control paper coating and a method of manufacturing the same. More specifically, in the latex for paper coating including a seed and a shell, the shell layer alternately shows a polymerized shell layer made of ethylenically unsaturated acid polymer and a polymerized shell layer made of a copolymer including butadiene and styrene monomer. In addition, the paper coating latex is formed in a multi-layered multi-layer structure including a seed and relates to a paper coating latex excellent in flow characteristics and ink absorption rate when applied to the coating liquid and coated paper and its manufacturing method.

종이 제조에 있어서 종이 표면에는 종이에 인쇄도와 같은 목적하는 특성을 부여할 수 있는 조성물을 코팅하게 되는데, 이 종이코팅 조성물은 대부분 통상적으로 접착제를 포함하는 수성 매질 중의 안료 또는 충진제의 현탁액으로 이루어진다. 종이코팅 조성물은 상기한 바와 같이 안료와 접착제 및 기타 첨가제로 이루어진다. 이중에서 접착제로는 스티렌-부타디엔계 라텍스와 같은 합성 라텍스가 주로 이용되며, 이 접착제가 인쇄지의 품질에 끼치는 영향은 매우 크다.In the manufacture of paper, the surface of the paper is coated with a composition capable of imparting the desired properties to the paper, such as printing, which is usually composed of a suspension of pigments or fillers in an aqueous medium, typically including an adhesive. The paper coating composition consists of pigments, adhesives and other additives as described above. Among them, synthetic latexes such as styrene-butadiene-based latexes are mainly used as adhesives, and the adhesives have a great influence on the quality of printing paper.

상기 스티렌-부타디엔계 라텍스는 클레이, 탄산칼슘, 알루미늄 히드록사이드 (Al(OH)3), 산화티타늄(TiO2) 등의 무기안료를 종이에 접착시키기 위한 바인더 (binder)로 널리 사용되고 있다.The styrene-butadiene-based latex is widely used as a binder for bonding inorganic pigments such as clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ) and titanium oxide (TiO 2 ) to paper.

상기 이렇게 제조된 종이를 코팅지라고 하며, 사용하는 안료나 바인더의 종류에 따라서 여러가지 코팅특성 및 코팅지 물성이 크게 변하게 된다.The paper thus produced is called coated paper, and various coating properties and coated paper properties are greatly changed depending on the type of pigment or binder used.

상기 코팅특성으로는 안정성, 유동특성, 기포특성 등이 있다. 이중 유동특성은 최근 제지회사에서 코팅속도 또는 코팅액농도를 높이고자 할 때 가장 중요한 특성이다. 상기 코팅속도를 높이는 이유는 생산성향상과 코팅후 건조에너지의 절감때문이며, 최근 수년간 아트지의 코팅 속도는 1200 내지 1700m/min에 이르고 있으며, 계속 그 속도를 높이고 있는 추세이다. 또한, 코팅액농도를 높이는 경우 코팅지 물성이 향상되어 유리하지만, 코팅액의 점도가 높아지게 되어 유동성이 나빠지기 때문에 조업성이 떨어지는 문제가 생기게 된다. 따라서 유동특성이 뛰어난 바인더를 사용하여 코팅액의 유동특성을 높이면 생산성, 원가절감 및 코팅지 품질측면에서 큰 장점을 가지게 된다.The coating characteristics include stability, flow characteristics, bubble characteristics, and the like. The dual flow characteristics are the most important characteristics in recent paper companies to increase the coating speed or coating liquid concentration. The reason for the increase in the coating speed is due to the improvement in productivity and the reduction of drying energy after coating. In recent years, the coating speed of art paper reaches 1200 to 1700 m / min, and continues to increase its speed. In addition, when the coating liquid concentration is increased, the properties of the coated paper are improved, but the viscosity of the coating liquid is increased, resulting in poor fluidity. Therefore, increasing the flow characteristics of the coating liquid by using a binder having excellent flow characteristics has great advantages in terms of productivity, cost reduction, and coating paper quality.

상기 유동특성에는 고전단 유동성과 저전단 유동성이 있다. 이때, '고전단'이라 함은 수천 sec-1 이상의 전단속도를 말하며, 고전단 유동성이 우수하다는 것은 상기한 바와 같이 빠른속도로 코팅시 낮은점도를 발현함으로써 코팅이 용이하게 해줌을 의미한다. 또한, 저전단 유동성은 코팅액의 이송과 코팅시 영향을 주며, 이때 '저전단'이라 함은 통상적으로 수백 sec-1 이하의 전단속도를 가리킨다. 이중 생산 성향상을 위하여 코팅속도 및 코팅액농도에 직접적인 영향을 주는 유동특성은 고전단 유동성으로서, 저전단 유동성에 비하여 더욱 중요한 특성이다.The flow characteristics include high shear flow and low shear flow. In this case, the term "high shear" refers to a shear rate of thousands of sec -1 or more, and the high shear fluidity means that the coating is facilitated by expressing a low viscosity when coating at a high speed as described above. In addition, the low shear fluidity affects the transport and coating of the coating solution, where 'low shear' generally refers to shear rates of several hundred sec −1 or less. The flow characteristics that directly affect the coating speed and the coating liquid concentration for the dual production propensity are high shear flowability, which is more important than low shear flowability.

상기 코팅지 물성으로 중요한 것으로는 접착력, 잉크흡수속도, 광택 등이 있는데, 이중 잉크흡수속도는 인쇄작업시 생산성 향상을 위하여 대단히 중요한 물성이다. 일반적인 오프셋 인쇄방식인 다색인쇄의 경우, 일반적으로 파랑, 검정, 빨강, 노랑 등 4가지 색에 의한 중복인쇄를 거치게 되는데, 인쇄속도가 빨라질수록 다음색 인쇄까지의 시간간격이 짧아지게되므로 보다 빠른 잉크흡수속도가 요구된다. 즉, 코팅지가 잉크의 용매를 빠른속도로 흡수함으로써 잉크가 충분히 건조되어야하며, 잉크흡수에 의한 건조가 완전하지 않은 상태에서 다음단계로 넘어가게 되면 인쇄모틀(print mottle)이나 뒷묻음 등 인쇄불량현상이 나타날 수 있다.Important properties of the coated paper include adhesive strength, ink absorption speed, gloss, and the like, and dual ink absorption speed is a very important property for improving productivity during printing. In the case of multicolor printing, which is a general offset printing method, it is generally overprinted by four colors such as blue, black, red, and yellow. The faster the printing speed, the shorter the time interval until the next color printing. Absorption rate is required. In other words, the coated paper absorbs the solvent of the ink at a high speed so that the ink should be sufficiently dried. If the ink is dried to the next level after the absorption is not complete, printing defects such as print mottle or backing may occur. May appear.

상기 스티렌-부타디엔계 라텍스는 코팅지 제조시 단순한 바인더의 역할 뿐 아니라, 각종 코팅액 및 코팅지 물성에 영향을 줌으로써 제지공정 및 인쇄공정에 매우 큰 영향을 주며, 특히 상기한 바와 같이 코팅 및 인쇄 생산성을 높이기 위해서는 유동특성과 잉크흡수속도가 우수한 라텍스의 적용이 대단히 중요하다.The styrene-butadiene-based latex not only acts as a simple binder in manufacturing coated paper, but also affects various coating liquids and coated paper properties, and thus greatly affects the papermaking process and printing process. The application of latex with excellent flow characteristics and ink absorption speed is very important.

상기 스티렌-부타디엔계 라텍스는 통상적으로 100 내지 200nm의 입자크기를 가지며, 강한 접착력을 부여하기 위하여 입자표면에 에틸렌계 불포화산 단량체를 공중합시킨 형태를 가진다.The styrene-butadiene-based latex generally has a particle size of 100 to 200nm, and has a form in which an ethylenically unsaturated acid monomer is copolymerized on the particle surface in order to give strong adhesion.

상기 에틸렌계 불포화산 단량체의 공중합체는 높은 친수도로 인하여 대부분의 경우 라텍스 입자 표면에 분포하게 되는데, 이 경우 유동특성과 잉크흡수속도 등의 코팅지 물성을 동시에 향상시키는 것은 대단히 어려우며, 종래의 일반적인 중 합법으로는 공중합체의 분포를 조절할 수가 없다는 문제점이 있었다.The copolymer of the ethylenically unsaturated acid monomer is distributed on the surface of the latex particles in most cases due to the high hydrophilicity, in which case it is very difficult to simultaneously improve the coating properties such as flow characteristics and ink absorption rate, the conventional general polymerization method As a problem, the distribution of the copolymer cannot be controlled.

종래에는 스티렌-부타디엔계 라텍스의 고전단 유동성을 높이기 위한 방법으로 스티렌-부타디엔계 라텍스의 입경을 줄이는 방법이 있었다. 그러나 이 방법을 사용하는 경우 저전단 점도가 높아질 뿐만 아니라, 원지(base paper) 또는 코팅층 표면으로의 라텍스 이동이 심화되어 잉크흡수속도, 인쇄모틀, 접착력, 광택 등의 코팅지 물성이 저하되는 문제점이 있었다.Conventionally, there has been a method of reducing the particle size of the styrene-butadiene-based latex as a method for increasing the high shear flowability of the styrene-butadiene-based latex. However, when using this method, not only the low shear viscosity is increased, but also latex migration to the base paper or the coating layer surface is intensified, thereby reducing the physical properties of the coated paper such as ink absorption speed, printing mould, adhesive strength, and gloss. .

또한, 이러한 라텍스의 이동을 억제하기 위해서 입자표면의 에틸렌계 불포화산 공중합체의 양을 늘리는 방법이 많이 사용되었는데, 이 경우 인쇄모틀이나 접착력 등의 물성은 개선되었으나, 입자표면의 에틸렌계 불포화산 공중합체로 인하여 고전단 및 저전단 유동성이 다시 악화되는 문제점이 있었다.In addition, the method of increasing the amount of the ethylenically unsaturated acid copolymer on the particle surface has been used in order to suppress the movement of the latex. In this case, although the physical properties such as printing moulds and adhesive strength are improved, the ethylenically unsaturated acid air on the particle surface is improved. Due to the coalescence, high shear and low shear fluidity were deteriorated again.

따라서, 라텍스의 입경 또는 에틸렌계 불포화산 공중합체의 양을 조절하는 것만으로는 원하는 유동특성 및 코팅지 물성을 얻기 힘들다는 문제점이 있었다.Therefore, there is a problem that it is difficult to obtain desired flow characteristics and coating paper properties only by controlling the particle size of the latex or the amount of the ethylenically unsaturated acid copolymer.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은, 씨드(seed) 및 쉘(shell)을 포함하는 종이코팅용 라텍스에서 쉘층은 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어진 중합 쉘층과 부타디엔 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체로 이루어진 중합 쉘층이 교대로 형성되어, 상기 종이코팅용 라텍스가 씨드를 포함하여 3층 이상의 다층구조로 이루어져 있어 코팅액 및 코팅지에 적용시 유동성과 잉크흡수속도가 우수한 종이코팅용 라텍스 및 그의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the above problems, the present invention, in the paper coating latex comprising a seed (shell) and the shell (shell) in the shell layer is a copolymer comprising a polymerized shell layer made of ethylenic unsaturated acid polymer and butadiene and styrene monomer Polymer coating shell layer is formed alternately, the paper coating latex is composed of a multilayer structure of three or more layers, including the seed, paper coating latex excellent in fluidity and ink absorption rate when applied to the coating liquid and coated paper and its manufacturing method It aims to provide.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모 두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은,The present invention to achieve the above object,

씨드(seed) 및 쉘(shell)을 포함하는 종이코팅용 라텍스에 있어서, 씨드는 스티렌 및 부타디엔 단량체로 이루어지며, 쉘은 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어진 중합 쉘층과 부타디엔 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체로 이루어진 중합 쉘층이 교대로 형성되는 2층 이상의 다층구조인 것을 특징으로 하는 종이코팅용 라텍스를 제공한다.In a paper coating latex comprising a seed and a shell, the seed is composed of styrene and butadiene monomers, and the shell is a polymerized shell layer made of an ethylenically unsaturated acid polymer and a copolymer including butadiene and styrene monomers. It provides a latex for paper coating, characterized in that the polymerized shell layer consisting of a multilayer structure of two or more layers alternately formed.

상기 종이코팅용 라텍스는 1,3-부타디엔 5 내지 55중량부; 스티렌 30 내지 94중량부; 에틸렌계 불포화산 단량체 1 내지 20중량부; 시안화 비닐계 단량체 0 내지 20중량부; 상기의 단량체와 공중합이 가능한 단량체 0 내지 30중량부; 및 분자량 조절제 0.1 내지 10중량부;를 포함하여 이루어질 수 있다.The paper coating latex is 5 to 55 parts by weight of 1,3-butadiene; 30 to 94 parts by weight of styrene; 1 to 20 parts by weight of an ethylenically unsaturated acid monomer; 0 to 20 parts by weight of vinyl cyanide monomer; 0 to 30 parts by weight of a monomer copolymerizable with the above monomers; And 0.1 to 10 parts by weight of a molecular weight modifier.

상기 에틸렌계 불포화산 단량체가 메타크릴산, 아크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산 및 말레인산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종이상인 불포화 카르복실산; 또는 이타콘산 모노에틸 에스테르, 푸마르산 모노부틸 에스테르 및 말레산 모노부틸 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종이상인 적어도 1개의 카르복실기를 포함하는 불포화 폴리카르복실산 알킬 에스테르;가 될 수 있다.Unsaturated carboxylic acid wherein the ethylenically unsaturated acid monomer is at least one member selected from the group consisting of methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid and maleic acid; Or unsaturated polycarboxylic acid alkyl esters including at least one carboxyl group selected from the group consisting of itaconic acid monoethyl ester, fumaric acid monobutyl ester and maleic acid monobutyl ester.

상기 시안화 비닐계 단량체가 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴이 될 수 있다.The vinyl cyanide monomer may be acrylonitrile or methacrylonitrile.

상기 1,3-부타디엔, 스티렌 및 시안화 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체가 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트 및 부틸메타크릴레이트를 포함하는 불포화 카르복실산 알킬 에스테르; β-히드록시에틸 아크릴레이트, β-히드록시프로필 아크릴레이트 및 β-히드록시에틸 메타크릴레이트를 포함하는 불포화 카르복실산 히드록시알킬 에스테르; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 이타콘아미드 및 말레산모노아미드를 포함하는 불포화 카르복실산 아미드 및 그 유도체; 및 α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 p-메틸스티렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체;로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종이상인 것이 될 수 있다.Unsaturated carboxyl monomers copolymerizable with the 1,3-butadiene, styrene and vinyl cyanide monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate and butyl methacrylate. Acid alkyl esters; unsaturated carboxylic acid hydroxyalkyl esters including β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxypropyl acrylate and β-hydroxyethyl methacrylate; Unsaturated carboxylic acid amides and derivatives thereof including acrylamide, methacrylamide, itaconeamide and maleic acid monoamide; And an aromatic vinyl monomer comprising α-methylstyrene, vinyltoluene and p-methylstyrene.

상기 분자량 조절제가 n-도데실 머캅탄 또는 t-도데실 머캅탄이 될 수 있다.The molecular weight modifier may be n-dodecyl mercaptan or t-dodecyl mercaptan.

또한, 본 발명은 종이코팅용 라텍스의 제조방법에 있어서, 씨드층을 제조하는 제1단계; 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어진 중합 쉘층을 제조하는 제2단계; 및 부타디엔 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체로 이루어진 중합 쉘층을 제조하는 제3단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 종이코팅용 라텍스의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention provides a method for producing a latex for paper coating, the first step of producing a seed layer; A second step of preparing a polymerized shell layer composed of an ethylenically unsaturated acid polymer; And a third step of preparing a polymerized shell layer made of a copolymer comprising butadiene and a styrene monomer.

상기 제3단계 후에, 상기 제2단계 및 제3단계가 교대로 1회이상 더 포함될 수 있다.After the third step, the second step and the third step may be alternately further included one or more times.

상기 제3단계 후에, 상기 제2단계 및 제3단계가 교대로 1 내지 10층으로 형성될 수 있다.After the third step, the second step and the third step may be alternately formed of 1 to 10 layers.

또한, 본 발명은 상기의 종이코팅용 라텍스를 함유하는 종이 코팅액을 제공한다.The present invention also provides a paper coating liquid containing the paper coating latex.

또한, 본 발명은 상기의 종이 코팅액을 도포하여 제조되는 종이를 제공한다.The present invention also provides a paper produced by applying the above paper coating liquid.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에서는 에틸렌계 불포화산 단량체의 공중합체를 라텍스 입자 내에 분포시킴에 있어 새로운 구조를 가지는 라텍스 및 그 중합법을 제시하고자 한다. 이렇게 구조조절된 라텍스를 코팅액 및 코팅지에 적용시, 종래의 종이코팅용 라텍스에 비하여 유동특성과 잉크흡수속도 등의 물성이 크게 향상되는 효과를 얻을 수 있다.In the present invention, to distribute a copolymer of ethylenically unsaturated acid monomer in the latex particles to present a latex having a new structure and its polymerization method. When the latex thus adjusted is applied to the coating liquid and the coated paper, the physical properties such as flow characteristics and ink absorption rate can be significantly improved as compared to the conventional paper coating latex.

본 발명의 종이코팅용 라텍스의 구조는 씨드 및 쉘을 포함하여 3층이상의 다층구조를 가지며, 상기 쉘은 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어진 중합 쉘층과 부타디엔 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체로 이루어진 중합 쉘층이 교대로 나타나는 구조적 특징을 가진다.The paper coating latex structure of the present invention has a multilayer structure of three or more layers including a seed and a shell, wherein the shell is a polymerized shell layer made of an ethylenically unsaturated acid polymer and a copolymer containing butadiene and styrene monomers. It has structural features that appear alternately.

상기 종이코팅용 라텍스의 제조는 3단계 이상의 다단계로 이루어질 수 있으며, 통상적으로 1단계로서 씨드(seed) 라텍스를 제조한 후, 2단계부터는 쉘층을 피복하는 방법으로 중합한다.The paper coating latex may be manufactured in three or more stages, and typically, a seed latex is prepared as a first stage, and then polymerized by coating the shell layer from the second stage.

상기 씨드(seed) 라텍스는 스티렌 및 부타디엔 단량체가 포함되어 이루어지며, 상기 씨드 라텍스의 제조과정에서 상기 성분 이외에도 용도에 따라 통상적으로 사용되는 에틸렌계 불포화산 단량체, 시안화 비닐계 단량체, 상기의 단량체와 공중합이 가능한 단량체 및 분자량 조절제 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종이상인 것이 더 포함될 수 있는 것은 당업자에게 있어서 자명한 것이다.The seed latex comprises styrene and butadiene monomers, copolymerized with ethylenically unsaturated acid monomers, vinyl cyanide monomers, and the monomers that are commonly used according to the use in addition to the components in the seed latex manufacturing process. It will be apparent to those skilled in the art that one or more selected from the group consisting of possible monomers and molecular weight regulators may be further included.

상기 쉘층은 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어진 중합층이 제1쉘층, 제3쉘 층 등의 제(2n-1)쉘층을 형성하며, 부타디엔 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체로 이루어진 중합층이 제2쉘층, 제4쉘층 등의 제(2n)단계의 셀층을 형성한다(n은 1이상의 정수임). 즉, 4겹의 다층 쉘구조를 가지는 라텍스의 경우, 제1쉘층과 제3쉘층은 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어지며, 제2쉘층 및 제4쉘층은 부타디엔 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체로 이루어지는 교대 구조를 가지게 된다.The shell layer is a polymer layer made of an ethylenically unsaturated acid polymer to form a second (2n-1) shell layer such as a first shell layer, a third shell layer, etc., and a polymer layer made of a copolymer including butadiene and styrene monomers. The cell layer of the (2n) stage, such as a shell layer and a 4th shell layer, is formed (n is an integer of 1 or more). That is, in the case of latex having a four-layered multilayer shell structure, the first shell layer and the third shell layer are made of an ethylenically unsaturated acid polymer, and the second shell layer and the fourth shell layer are made of a copolymer including butadiene and styrene monomer. It has a shift structure.

상기와 같은 구조를 가지는 종이코팅용 라텍스는 최외곽층의 에틸렌계 불포화산 중합체의 친수성기가 물을 소량 흡수하여 입자크기의 증가폭이 작아지면서 마찰력이 낮아져 고전단 및 저전단 유동성이 향상되어 이를 함유하는 코팅액의 유동특성이 우수해진다. 또한, 상기의 코팅액을 도포한 종이는 여러층의 에틸렌계 불포화산 중합체가 표면의 친수성을 줄여주어 잉크흡수속도가 향상된다.Paper coating latex having the structure as described above contains a hydrophilic group of the ethylenically unsaturated acid polymer of the outermost layer absorbs a small amount of water, the particle size is increased, the frictional force is reduced and the high shear and low shear fluidity is improved The flow characteristics of the coating liquid are excellent. In addition, in the paper coated with the coating solution, several layers of ethylenically unsaturated acid polymers reduce the surface hydrophilicity, thereby improving ink absorption rate.

상기 셀층의 개수는 제한이 없으나, 그 범위는 3 내지 13층이 사용되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 3 내지 6층이 사용되는 것이 좋다. 만일 3층 미만일 경우 상기의 효과를 나타내기 어려우며, 13층을 초과할 경우에는 제조공정이 복잡해지고 생산성이 저하되는 문제점이 발생될 수 있다.The number of cell layers is not limited, but the range is preferably 3 to 13 layers, more preferably 3 to 6 layers are used. If less than three layers it is difficult to exhibit the above effects, if more than 13 layers may cause a problem that the manufacturing process is complicated and productivity is lowered.

상기 에틸렌계 불포화산 단량체는 종이코팅용 라텍스 중합시 라텍스에 안정성을 부여하고 접착력을 높여주기 위하여 사용되며, 불포화 카르복실산 및 적어도 1개의 카르복실기를 갖는 불포화 폴리카르복실산 알킬 에스테르 등이 사용된다. 이들의 구체예로 불포화 카르복실산은 메타크릴산, 아크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레인산 등이 있으며, 적어도 1개의 카르복실기를 갖는 불포화 폴리카르복실산 알킬 에스테르는 이타콘산 모노에틸 에스테르, 푸마르산 모노부틸 에스테 르, 말레산 모노부틸 에스테르 등이 있다.The ethylenic unsaturated acid monomer is used to impart stability to latex and enhance adhesion in the latex polymerization for paper coating, and unsaturated carboxylic acid and unsaturated polycarboxylic acid alkyl ester having at least one carboxyl group are used. Specific examples of these unsaturated carboxylic acids include methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, and the like. Butyl ester, maleic acid monobutyl ester and the like.

상기 에틸렌계 불포화산 단량체의 사용량은 1 내지 20중량부가 바람직하며, 그 사용량이 1중량부 미만일 경우 상기 효과를 수득할 수 없고, 20중량부를 초과할 경우 중합안정성 등에 문제가 발생될 수 있다.The amount of the ethylenically unsaturated acid monomer is preferably 1 to 20 parts by weight, and when the amount is less than 1 part by weight, the above effects cannot be obtained, and when the amount is more than 20 parts by weight, problems such as polymerization stability may occur.

상기 종이코팅용 라텍스의 기타 성분들로는 1,3-부타디엔 5 내지 55 중량부; 스티렌 30 내지 94중량부; 시안화 비닐계 단량체 0 내지 20중량부; 상기와 공중합이 가능한 비닐계 단량체 0 내지 30중량부; 및 분자량 조절제 0.1 내지 10중량부를 포함하는 단량체 혼합물이 사용된다.Other components of the paper coating latex include 5 to 55 parts by weight of 1,3-butadiene; 30 to 94 parts by weight of styrene; 0 to 20 parts by weight of vinyl cyanide monomer; 0 to 30 parts by weight of a vinyl monomer copolymerizable with the above; And 0.1 to 10 parts by weight of a molecular weight modifier.

상기 1,3-부타디엔은 공중합체에 유연성을 부여한다. 그 사용량은 5 내지 55중량부가 바람직하며, 5중량부 미만일 경우 공중합체가 너무 단단해지고, 55중량부를 초과할 경우에는 내수성이 저하될 수 있다.The 1,3-butadiene imparts flexibility to the copolymer. The amount thereof is preferably 5 to 55 parts by weight, when less than 5 parts by weight, the copolymer becomes too hard, and when it exceeds 55 parts by weight, the water resistance may be lowered.

상기 스티렌은 공중합체에 적당한 경도 및 내수성을 부여한다. 그 사용량은 30 내지 94중량부가 바람직하며, 30중량부 미만일 경우 충분한 효과를 수득할 수 없고, 94중량부를 초과할 경우에는 접착력 및 필름형성력이 저하될 수 있다.The styrene imparts moderate hardness and water resistance to the copolymer. The amount used is preferably 30 to 94 parts by weight, and when less than 30 parts by weight, sufficient effects cannot be obtained, and when it exceeds 94 parts by weight, the adhesive strength and the film forming power may be lowered.

상기 시안화 비닐계 단량체는 인쇄광택을 향상시키기 위하여 필요에 따라 사용될 수 있으며, 구체예로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등이 있다. 그 사용량은 20중량부 이하가 바람직하다.The vinyl cyanide monomer may be used as needed to improve printing gloss, and specific examples thereof include acrylonitrile and methacrylonitrile. The amount of use thereof is preferably 20 parts by weight or less.

본 발명에서 사용되는 공중합체 라텍스 합성시, 필요에 따라 상기 단량체들과 공중합이 가능한 단량체가 사용될 수 있다. 이런 단량체의 구체예로는 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸아크 릴레이트 및 부틸메타크릴레이트 등을 포함하는 불포화 카르복실산 알킬 에스테르; β-히드록시에틸 아크릴레이트, β-히드록시프로필 아크릴레이트 및 β-히드록시에틸 메타크릴레이트 등을 포함하는 불포화카르복실산 히드록시알킬 에스테르; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 이타콘아미드 및 말레산모노아미드 등을 포함하는 불포화 카르복실산 아미드 및 그 유도체; 및 α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 p-메틸스티렌 등을 포함하는 방향족 비닐 단량체 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종이상인 것을 사용한다. 그 사용량은 30중량부 이하가 바람직하다.When synthesizing the copolymer latex used in the present invention, a monomer capable of copolymerizing with the monomers may be used if necessary. Specific examples of such monomers include unsaturated carboxylic acid alkyl esters including methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate and butyl methacrylate; unsaturated carboxylic hydroxyalkyl esters including β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, and the like; Unsaturated carboxylic acid amides and derivatives thereof including acrylamide, methacrylamide, itaconeamide, maleic acid monoamide and the like; And aromatic vinyl monomers including? -Methylstyrene, vinyltoluene, p-methylstyrene and the like. The amount of use thereof is preferably 30 parts by weight or less.

상기 불포화 카르복실산 알킬 에스테르는 공중합체에 적당한 경도를 부여하고 필름형성력을 향상시킨다. 또한, 상기 불포화 카르복실산 아미드 및 그 유도체는 공중합체 라텍스의 화학적안정성, 기계적안정성 및 내수성을 개선하는데 유효하다.The unsaturated carboxylic acid alkyl ester imparts moderate hardness to the copolymer and improves film forming ability. In addition, the unsaturated carboxylic acid amide and its derivatives are effective for improving the chemical stability, mechanical stability and water resistance of copolymer latex.

상기 분자량 조절제는 공중합체의 분자량, 겔함량 및 겔구조를 조절하기 위하여 사용하며, 그 예로는 n-도데실 머캅탄, t-도데실 머캅탄 등이 있다. 그 사용량은 0.1 내지 10중량부가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 3.0중량부가 사용되는 것이 좋다. 만일 0.1중량부 미만일 경우에는 그 효과를 나타내기가 어려우며, 10중량부를 초과할 경우에는 반응속도 및 반응안정성에 바람직하지 못한 영향을 끼칠 수 있다.The molecular weight modifier is used to adjust the molecular weight, gel content and gel structure of the copolymer, and examples thereof include n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan and the like. The amount is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 3.0 parts by weight is used. If less than 0.1 part by weight it is difficult to show the effect, if it exceeds 10 parts by weight may have an undesirable effect on the reaction rate and the stability of the reaction.

상기 라텍스의 제조과정에서 상기 성분 이외에도 용도에 따라 통상적으로 사용되는 중합개시제, 유화제 및 전해질 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종이상인 것이 더 포함될 수 있는 것과 유화중합의 기타 반응조건은 당업자에게 있어서 자명한 것이다.In addition to the above components in the manufacturing process of the latex may be further included one or more selected from the group consisting of polymerization initiators, emulsifiers and electrolytes that are commonly used according to the use and other reaction conditions of the emulsion polymerization is apparent to those skilled in the art will be.

이하 하기의 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명의 범위가 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the scope of the present invention is not limited to the examples.

[실시예 1]Example 1

종이코팅용 라텍스는 다음 단계에 따라 제조하였으며, 각 단계에서 사용되는 성분들은 하기 표 1에 나타낸 바와 같다.Paper coating latex was prepared according to the following steps, the components used in each step are shown in Table 1 below.

<제1단계: 씨드층을 제조하는 단계>< 1st step: manufacturing a seed layer >

교반기, 온도계, 냉각기, 질소가스의 인입구와 단량체, 유화제 및 중합반응 개시제를 연속적으로 투입할 수 있도록 장치된 10ℓ 가압 반응기를 질소로 치환한 후, 하기 표 1의 성분을 채우고 65℃까지 승온하였다. 하기의 중량%는 모든 중합 공정이 완료된 라텍스의 고형분을 100%로 보고 환산한 것이다.A stirrer, a thermometer, a cooler, a nitrogen inlet and a 10 L pressurized reactor equipped with a monomer, an emulsifier, and a polymerization initiator were continuously replaced with nitrogen, and then the components shown in Table 1 were charged and heated up to 65 ° C. The following weight% is 100% of the solid content of the latex in which all the polymerization processes are completed.

여기에 중합개시제인 칼륨퍼설페이트를 0.06중량%를 넣고 약 300분간 교반하여 씨앗 라텍스의 중합을 완료시켰다.0.06% by weight of potassium persulfate as a polymerization initiator was added thereto, followed by stirring for about 300 minutes to complete polymerization of the seed latex.

<제2단계: 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어진 중합 쉘층을 제조하는 단계>< Step 2: preparing a polymerized shell layer composed of an ethylenically unsaturated acid polymer >

제1단계에서 얻어진 씨드에 제1쉘을 피복시키기 위하여 반응기의 온도를 75℃까지 승온한 후, 하기 표 1의 성분을 60분 동안 연속투입하여 중합하였다.In order to coat the first shell on the seed obtained in the first step, the temperature of the reactor was raised to 75 ° C., and then the components of Table 1 were continuously added for 60 minutes to polymerize.

<제3단계: 부타디엔 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체로 이루어진 중합 쉘층을 제조하는 단계>< Step 3: preparing a polymerized shell layer made of a copolymer comprising butadiene and styrene monomer >

제2단계에서 얻어진 라텍스에 제2쉘을 피복시키기 위하여, 반응기의 온도를 75℃로 유지시킨 후, 하기 표 1의 성분을 120분 동안 연속투입하여 중합하였다.In order to coat the second shell on the latex obtained in the second step, the temperature of the reactor was maintained at 75 ° C., and then the components of Table 1 were continuously added for 120 minutes to polymerize.

상기 단계들이 완료된 후, 200분간 추가 교반하고 중합을 완료하여 종이 코팅용 라텍스를 제조하였다.After the above steps were completed, further stirring for 200 minutes and the polymerization was completed to prepare a latex for paper coating.

성분(중량%)Ingredient (% by weight) 실시예1Example 1 제1단계First stage 제2단계2nd step 제3단계3rd step 부타다엔Butadiene 1.91.9 -- 39.939.9 스티렌Styrene 3.43.4 -- 34.534.5 메틸메타크릴레이트 Methyl methacrylate 0.80.8 -- 5.05.0 아크릴로니트릴Acrylonitrile 0.70.7 -- 3.63.6 이타콘산Itaconic acid 0.40.4 33 -- 아크릴산Acrylic acid -- 33 -- 도데실 디벤젠 술폰산 나트륨Sodium dodecyl dibenzene sulfonate 0.290.29 -- 0.40.4 t-도데실머캅탄t-dodecyl mercaptan 0.020.02 -- 0.80.8 나트륨바이카보네이트Sodium bicarbonate 0.030.03 -- 0.80.8 이온교환수Ion exchange water 66 3636 5858 칼륨퍼설페이트Potassium Persulfate 0.060.06 0.60.6 0.80.8

[실시예 2]Example 2

종이코팅용 라텍스는 다음 단계에 따라 제조하였으며, 각 단계에서 사용되는 성분들은 하기 표 2에 나타낸 바와 같다.Paper coating latex was prepared according to the following steps, the components used in each step are shown in Table 2 below.

<제1단계: 씨드층을 제조하는 단계>< 1st step: manufacturing a seed layer >

상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 중합하였다.The polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 above.

<제2단계: 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어진 중합 쉘층을 제조하는 단계>< Step 2: preparing a polymerized shell layer composed of an ethylenically unsaturated acid polymer >

제1단계에서 얻어진 씨드에 제1쉘을 피복시키기 위하여 반응기의 온도를 75℃까지 승온한 후, 하기 표 2의 성분을 30분 동안 연속투입하여 중합하였다.In order to coat the first shell on the seed obtained in the first step, the temperature of the reactor was raised to 75 ° C, and the components of Table 2 were continuously added for 30 minutes to polymerize.

<제3단계: 부타디엔 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체로 이루어진 중합 쉘층을 제조하는 단계>< Step 3: preparing a polymerized shell layer made of a copolymer comprising butadiene and styrene monomer >

제2단계에서 얻어진 라텍스에 제2쉘을 피복시키기 위하여, 반응기의 온도를 75℃로 유지시킨 후, 하기 표 2의 성분을 120분 동안 연속투입하여 중합하였다.In order to coat the second shell on the latex obtained in the second step, the temperature of the reactor was maintained at 75 ° C., and then the components of Table 2 were continuously added for 120 minutes to polymerize.

<제4단계: 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어진 중합 쉘층을 제조하는 단계> Fourth step: preparing a polymerized shell layer composed of an ethylenically unsaturated acid polymer

제3단계에서 얻어진 라텍스에 제3쉘을 피복시키기 위하여 반응기의 온도를 75℃로 유지시키고, 하기 표 2 성분을 30분 동안 연속투입하여 중합하였다.In order to coat the third shell on the latex obtained in the third step, the temperature of the reactor was maintained at 75 ° C., and the following Table 2 components were continuously added for 30 minutes to polymerize.

상기 단계들이 완료된 후, 200분간 추가 교반하고 중합을 완료하여 종이 코팅용 라텍스를 제조하였다.After the above steps were completed, further stirring for 200 minutes and the polymerization was completed to prepare a latex for paper coating.

성분(중량%)Ingredient (% by weight) 실시예2Example 2 제1단계First stage 제2단계2nd step 제3단계3rd step 제4단계4th step 부타다엔Butadiene 1.91.9 -- 39.939.9 -- 스티렌Styrene 3.43.4 -- 34.534.5 -- 메틸메타크릴레이트 Methyl methacrylate 0.80.8 -- 5.05.0 -- 아크릴로니트릴Acrylonitrile 0.70.7 -- 3.63.6 -- 이타콘산Itaconic acid 0.40.4 1.51.5 -- 1.51.5 아크릴산Acrylic acid -- 1.51.5 -- 1.51.5 도데실 디벤젠 술폰산 나트륨Sodium dodecyl dibenzene sulfonate 0.290.29 -- 0.40.4 -- t-도데실머캅탄t-dodecyl mercaptan 0.020.02 -- 0.80.8 -- 나트륨바이카보네이트Sodium bicarbonate 0.030.03 -- 0.80.8 -- 이온교환수Ion exchange water 66 1818 5858 1818 칼륨퍼설페이트Potassium Persulfate 0.060.06 0.30.3 0.80.8 0.30.3

[실시예 3]Example 3

종이코팅용 라텍스는 다음 단계에 따라 제조하였으며, 각 단계에서 사용되는 성분들은 하기 표 3에 나타낸 바와 같다.Paper coating latex was prepared according to the following steps, the components used in each step are shown in Table 3 below.

<제1단계: 씨드층을 제조하는 단계>< 1st step: manufacturing a seed layer >

상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 중합하였다.The polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 above.

<제2단계: 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어진 중합 쉘층을 제조하는 단계>< Step 2: preparing a polymerized shell layer composed of an ethylenically unsaturated acid polymer >

제1단계에서 얻어진 씨드에 제1쉘을 피복시키기 위하여 반응기의 온도를 75℃까지 승온한 후, 하기 표 3의 성분을 30분 동안 연속투입하여 중합하였다.In order to coat the first shell on the seed obtained in the first step, the temperature of the reactor was raised to 75 ° C., and the components of Table 3 were continuously added for 30 minutes to polymerize.

<제3단계: 부타디엔 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체로 이루어진 중합 쉘층을 제조하는 단계>< Step 3: preparing a polymerized shell layer made of a copolymer comprising butadiene and styrene monomer >

제2단계에서 얻어진 라텍스에 제2쉘을 피복시키기 위하여, 반응기의 온도를 75℃로 유지시킨 후, 하기 표 3의 성분을 60분 동안 연속투입하여 중합하였다.In order to coat the second shell on the latex obtained in the second step, the temperature of the reactor was maintained at 75 ° C, and the components of Table 3 were continuously added for 60 minutes to polymerize.

<제4단계: 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어진 중합 쉘층을 제조하는 단계> Fourth step: preparing a polymerized shell layer composed of an ethylenically unsaturated acid polymer

제3단계에서 얻어진 라텍스에 제3쉘을 피복시키기 위하여 반응기의 온도를 75℃로 유지시키고, 하기 표 3의 성분을 30분 동안 연속투입하여 중합하였다.In order to coat the third shell on the latex obtained in the third step, the temperature of the reactor was maintained at 75 ° C, and the components of Table 3 were continuously added for 30 minutes to polymerize.

<제5단계: 부타디엔 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체로 이루어진 중합 쉘층을 제조하는 단계>< Step 5: preparing a polymerized shell layer composed of a copolymer including butadiene and styrene monomer >

제4단계에서 얻어진 라텍스에 제4쉘을 피복시키기 위하여 반응기의 온도를 75℃로 유지시킨 후, 하기 표 3의 성분을 60분 동안 연속투입하여 중합하였다.In order to coat the fourth shell on the latex obtained in the fourth step, the temperature of the reactor was maintained at 75 ° C., and the components of Table 3 were continuously added for 60 minutes to polymerize.

상기 단계들이 완료된 후, 200분간 추가 교반하고 중합을 완료하여 종이 코팅용 라텍스를 제조하였다.After the above steps were completed, further stirring for 200 minutes and the polymerization was completed to prepare a latex for paper coating.

성분(중량%)Ingredient (% by weight) 실시예3Example 3 제1단계First stage 제2단계2nd step 제3단계3rd step 제4단계4th step 제5단계5th step 부타다엔Butadiene 1.91.9 -- 14.514.5 -- 25.425.4 스티렌Styrene 3.43.4 -- 22.722.7 -- 11.811.8 메틸메타크릴레이트 Methyl methacrylate 0.80.8 -- 2.52.5 -- 2.52.5 아크릴로니트릴Acrylonitrile 0.70.7 -- 1.81.8 -- 1.81.8 이타콘산Itaconic acid 0.40.4 1.51.5 -- 1.51.5 -- 아크릴산Acrylic acid -- 1.51.5 -- 1.51.5 -- 도데실 디벤젠 술폰산 나트륨Sodium dodecyl dibenzene sulfonate 0.290.29 -- 0.20.2 -- 0.20.2 t-도데실머캅탄t-dodecyl mercaptan 0.020.02 -- 0.40.4 -- 0.40.4 나트륨바이카보네이트Sodium bicarbonate 0.030.03 -- 0.40.4 -- 0.40.4 이온교환수Ion exchange water 66 1818 2929 1818 2929 칼륨퍼설페이트Potassium Persulfate 0.060.06 0.30.3 0.40.4 0.30.3 0.40.4

[실시예 4]Example 4

종이코팅용 라텍스는 다음 단계에 따라 제조하였으며, 각 단계에서 사용되는 성분들은 하기 표 4에 나타낸 바와 같다.Paper coating latex was prepared according to the following steps, the components used in each step are shown in Table 4 below.

<제1단계: 씨드층을 제조하는 단계>< 1st step: manufacturing a seed layer >

상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 중합하였다.The polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 above.

<제2단계: 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어진 중합 쉘층을 제조하는 단계>< Step 2: preparing a polymerized shell layer composed of an ethylenically unsaturated acid polymer >

제1단계에서 얻어진 씨드에 제1쉘을 피복시키기 위하여 반응기의 온도를 75℃까지 승온한 후, 하기 표 4의 성분을 20분 동안 연속투입하여 중합하였다.In order to coat the first shell on the seed obtained in the first step, the temperature of the reactor was raised to 75 ° C, and the components of Table 4 were continuously added for 20 minutes to polymerize.

<제3단계: 부타디엔 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체로 이루어진 중합 쉘층을 제조하는 단계>< Step 3: preparing a polymerized shell layer made of a copolymer comprising butadiene and styrene monomer >

제2단계에서 얻어진 라텍스에 제2쉘을 피복시키기 위하여, 반응기의 온도를 75℃로 유지시킨 후, 하기 표 4의 성분을 60분 동안 연속투입하여 중합하였다.In order to coat the second shell on the latex obtained in the second step, the temperature of the reactor was maintained at 75 ° C., and the components of Table 4 were continuously added for 60 minutes to polymerize.

<제4단계: 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어진 중합 쉘층을 제조하는 단계> Fourth step: preparing a polymerized shell layer composed of an ethylenically unsaturated acid polymer

제3단계에서 얻어진 라텍스에 제3쉘을 피복시키기 위하여 반응기의 온도를 75℃로 유지시키고, 하기 표 4의 성분을 20분 동안 연속투입하여 중합하였다.In order to coat the third shell on the latex obtained in the third step, the temperature of the reactor was maintained at 75 ° C, and the components of Table 4 were continuously added for 20 minutes to polymerize.

<제5단계: 부타디엔 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체로 이루어진 중합 쉘층을 제조하는 단계>< Step 5: preparing a polymerized shell layer composed of a copolymer including butadiene and styrene monomer >

제4단계에서 얻어진 라텍스에 제4쉘을 피복시키기 위하여, 반응기의 온도를 75℃로 유지시킨 후, 하기 표 4의 성분을 60분 동안 연속투입하여 중합하였다.In order to coat the fourth shell on the latex obtained in the fourth step, the temperature of the reactor was maintained at 75 ° C, and the components of Table 4 were continuously added for 60 minutes to polymerize.

<제6단계: 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어진 중합 쉘층을 제조하는 단계> Step 6: preparing a polymerized shell layer composed of an ethylenically unsaturated acid polymer

제5단계에서 얻어진 라텍스에 제5쉘을 피복시키기 위하여, 반응기의 온도를 75℃로 유지시키고, 하기 표 4의 성분을 20분 동안 연속투입하여 중합하였다.In order to coat the fifth shell on the latex obtained in the fifth step, the temperature of the reactor was maintained at 75 ° C., and the components of Table 4 were continuously added for 20 minutes to polymerize.

상기 단계들이 완료된 후, 200분간 추가 교반하고 중합을 완료하여 종이 코팅용 라텍스를 제조하였다.After the above steps were completed, further stirring for 200 minutes and the polymerization was completed to prepare a latex for paper coating.

성분(중량%)Ingredient (% by weight) 실시예4Example 4 제1단계First stage 제2단계2nd step 제3단계3rd step 제4단계4th step 제5단계5th step 제6단계6th step 부타다엔Butadiene 1.91.9 -- 15.2515.25 -- 26.1526.15 -- 스티렌Styrene 3.43.4 -- 23.4523.45 -- 12.5512.55 -- 메틸메타크릴레이트 Methyl methacrylate 0.80.8 -- 2.52.5 -- 2.52.5 -- 아크릴로니트릴Acrylonitrile 0.70.7 -- 1.81.8 -- 1.81.8 -- 이타콘산Itaconic acid 0.40.4 0.50.5 -- 0.50.5 -- 0.50.5 아크릴산Acrylic acid -- 0.50.5 -- 0.50.5 -- 0.50.5 도데실 디벤젠 술폰산 나트륨Sodium dodecyl dibenzene sulfonate 0.290.29 -- 0.20.2 -- 0.20.2 -- t-도데실머캅탄t-dodecyl mercaptan 0.020.02 -- 0.40.4 -- 0.40.4 -- 나트륨바이카보네이트Sodium bicarbonate 0.030.03 -- 0.40.4 -- 0.40.4 -- 이온교환수Ion exchange water 66 1212 2929 1212 2929 1212 칼륨퍼설페이트Potassium Persulfate 0.060.06 0.20.2 0.40.4 0.20.2 0.40.4 0.20.2

[실시예 5 및 6][Examples 5 and 6]

제2단계, 제4단계 및 제6단계의 에틸렌계 불포화산 단량체인 이타콘산 0.5중량% 및 아크릴산 0.5중량% 대신에 하기 표 5 및 6과 같이 변경된 양을 적용하는 것을 제외하고 실시예 4와 모든 반응조건, 공정 및 처방은 동일하게 중합하여 종이 코팅용 라텍스를 제조하였다.Examples 4 and 6 except for applying the modified amount as shown in Tables 5 and 6 instead of 0.5% by weight of itaconic acid and 0.5% by weight of the ethylenically unsaturated acid monomers of the second, fourth and sixth steps Reaction conditions, processes and formulations were polymerized in the same manner to prepare a latex for paper coating.

성분(중량%)Ingredient (% by weight) 실시예5Example 5 제1단계First stage 제2단계2nd step 제3단계3rd step 제4단계4th step 제5단계5th step 제6단계6th step 부타다엔Butadiene 1.91.9 -- 14.514.5 -- 25.425.4 -- 스티렌Styrene 3.43.4 -- 22.722.7 -- 11.811.8 -- 메틸메타크릴레이트 Methyl methacrylate 0.80.8 -- 2.52.5 -- 2.52.5 -- 아크릴로니트릴Acrylonitrile 0.70.7 -- 1.81.8 -- 1.81.8 -- 이타콘산Itaconic acid 0.40.4 1.01.0 -- 1.01.0 -- 1.01.0 아크릴산Acrylic acid -- 1.01.0 -- 1.01.0 -- 1.01.0 도데실 디벤젠 술폰산 나트륨Sodium dodecyl dibenzene sulfonate 0.290.29 -- 0.20.2 -- 0.20.2 -- t-도데실머캅탄t-dodecyl mercaptan 0.020.02 -- 0.40.4 -- 0.40.4 -- 나트륨바이카보네이트Sodium bicarbonate 0.030.03 -- 0.40.4 -- 0.40.4 -- 이온교환수Ion exchange water 66 1212 2929 1212 2929 1212 칼륨퍼설페이트Potassium Persulfate 0.060.06 0.20.2 0.40.4 0.20.2 0.40.4 0.20.2

성분(중량%)Ingredient (% by weight) 실시예6Example 6 제1단계First stage 제2단계2nd step 제3단계3rd step 제4단계4th step 제5단계5th step 제6단계6th step 부타다엔Butadiene 1.91.9 -- 12.512.5 -- 23.423.4 -- 스티렌Styrene 3.43.4 -- 21.721.7 -- 10.810.8 -- 메틸메타크릴레이트 Methyl methacrylate 0.80.8 -- 2.52.5 -- 2.52.5 -- 아크릴로니트릴Acrylonitrile 0.70.7 -- 1.81.8 -- 1.81.8 -- 이타콘산Itaconic acid 0.40.4 2.02.0 -- 2.02.0 -- 2.02.0 아크릴산Acrylic acid -- 2.02.0 -- 2.02.0 -- 2.02.0 도데실 디벤젠 술폰산 나트륨Sodium dodecyl dibenzene sulfonate 0.290.29 -- 0.20.2 -- 0.20.2 -- t-도데실머캅탄t-dodecyl mercaptan 0.020.02 -- 0.40.4 -- 0.40.4 -- 나트륨바이카보네이트Sodium bicarbonate 0.030.03 -- 0.40.4 -- 0.40.4 -- 이온교환수Ion exchange water 66 1212 2929 1212 2929 1212 칼륨퍼설페이트Potassium Persulfate 0.060.06 0.20.2 0.40.4 0.20.2 0.40.4 0.20.2

[실시예 7 및 8]EXAMPLES 7 AND 8

제2단계, 제4단계 및 제6단계의 에틸렌계 불포화산 단량체인 이타콘산 및 아크릴산 대신에 메타크릴산 및 푸마르산을 적용하는 것을 제외하고 실시예 5 및 6과 모든 반응조건, 공정, 처방 및 함량은 동일하게 중합하여 종이 코팅용 라텍스를 제조하였다.Examples 5 and 6 and all reaction conditions, processes, formulations and contents except for applying methacrylic acid and fumaric acid in place of the itaconic acid and acrylic acid of the ethylenically unsaturated acid monomers of the second, fourth and sixth steps Silver was polymerized in the same manner to prepare a latex for paper coating.

[비교예 1]Comparative Example 1

종이코팅용 라텍스는 다음 단계에 따라 제조하였으며, 각 단계에서 사용되는 성분들은 하기 표 7에 나타낸 바와 같다.Paper coating latex was prepared according to the following steps, the components used in each step are shown in Table 7 below.

<제1단계: 씨드층을 제조하는 단계>< 1st step: manufacturing a seed layer >

상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 중합하였다.The polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 above.

<제2단계: 쉘층을 제조하는 단계>< Step 2: preparing a shell layer >

제1단계에서 얻어진 씨드에 제1껍질을 피복시키기 위하여 반응기의 온도를 75℃까지 승온한 후, 하기 표 7의 성분을 180분 동안 연속투입하여 중합하였다.In order to coat the first shell on the seed obtained in the first step, the temperature of the reactor was raised to 75 ° C, and the components of Table 7 were continuously added for 180 minutes to polymerize.

상기 단계들이 완료된 후, 200분간 추가 교반하고 중합을 완료하여 종이 코팅용 라텍스를 제조하였다.After the above steps were completed, further stirring for 200 minutes and the polymerization was completed to prepare a latex for paper coating.

성분(중량%)Ingredient (% by weight) 비교예 1Comparative Example 1 제1단계First stage 제2단계2nd step 부타다엔Butadiene 1.91.9 39.939.9 스티렌Styrene 3.43.4 34.534.5 메틸메타크릴레이트 Methyl methacrylate 0.80.8 5.05.0 아크릴로니트릴Acrylonitrile 0.70.7 3.63.6 이타콘산Itaconic acid 0.40.4 33 아크릴산Acrylic acid -- 33 도데실 디벤젠 술폰산 나트륨Sodium dodecyl dibenzene sulfonate 0.290.29 0.40.4 t-도데실머캅탄t-dodecyl mercaptan 0.020.02 0.80.8 나트륨바이카보네이트Sodium bicarbonate 0.030.03 0.80.8 이온교환수Ion exchange water 66 9494 칼륨퍼설페이트Potassium Persulfate 0.060.06 1.41.4

[비교예 2 및 3][Comparative Examples 2 and 3]

종이코팅용 라텍스는 다음 단계에 따라 제조하였으며, 각 단계에서 사용되는 성분들은 하기 표 8에 나타낸 바와 같다.Paper coating latex was prepared according to the following steps, the components used in each step are shown in Table 8 below.

<제1단계: 씨드층을 제조하는 단계>< 1st step: manufacturing a seed layer >

상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 중합하였다.The polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 above.

<제2단계: 쉘층을 제조하는 단계>< Step 2: preparing a shell layer >

제1단계에서 얻어진 씨드에 제1껍질을 피복시키기 위하여 반응기의 온도를 75℃까지 승온한 후, 하기 표 8의 성분을 90분 동안 연속투입하여 중합하였다.In order to coat the first shell on the seed obtained in the first step, the temperature of the reactor was raised to 75 ° C, and the components of Table 8 were continuously added for 90 minutes to polymerize.

<제3단계: 쉘층을 제조하는 단계>< Step 3: preparing a shell layer >

제2단계에서 얻어진 라텍스에 제2껍질을 피복시키기 위하여 반응기의 온도를 75℃로 유지시키고, 하기 표 8의 성분을 90분 동안 연속투입하여 중합하였다.In order to coat the second shell on the latex obtained in the second step, the temperature of the reactor was maintained at 75 ° C., and the components of Table 8 were continuously added for 90 minutes to polymerize.

상기 단계들이 완료된 후, 200분간 추가 교반하고 중합을 완료하여 종이 코팅용 라텍스를 제조하였다.After the above steps were completed, further stirring for 200 minutes and the polymerization was completed to prepare a latex for paper coating.

성분(중량%)Ingredient (% by weight) 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 제1단계First stage 제2단계2nd step 제3단계3rd step 제1단계First stage 제2단계2nd step 제3단계3rd step 부타다엔Butadiene 1.91.9 14.514.5 25.425.4 1.91.9 12.512.5 23.423.4 스티렌Styrene 3.43.4 22.722.7 11.811.8 3.43.4 21.721.7 10.810.8 메틸메타크릴레이트 Methyl methacrylate 0.80.8 2.52.5 2.52.5 0.80.8 2.52.5 2.52.5 아크릴로니트릴Acrylonitrile 0.70.7 1.81.8 1.81.8 0.70.7 1.81.8 1.81.8 이타콘산Itaconic acid 0.40.4 1.51.5 1.51.5 0.40.4 3.03.0 3.03.0 아크릴산Acrylic acid -- 1.51.5 1.51.5 -- 3.03.0 3.03.0 도데실 디벤젠 술폰산 나트륨Sodium dodecyl dibenzene sulfonate 0.290.29 0.20.2 0.20.2 0.290.29 0.20.2 0.20.2 t-도데실머캅탄t-dodecyl mercaptan 0.020.02 0.40.4 0.40.4 0.020.02 0.40.4 0.40.4 나트륨바이카보네이트Sodium bicarbonate 0.030.03 0.40.4 0.40.4 0.030.03 0.40.4 0.40.4 이온교환수Ion exchange water 66 4747 4747 66 4747 4747 칼륨퍼설페이트Potassium Persulfate 0.060.06 0.70.7 0.70.7 0.060.06 0.70.7 0.70.7

[비교예 4][Comparative Example 4]

제2단계 및 제3단계의 에틸렌계 불포화산 단량체인 이타콘산 및 아크릴산 대신에 메타크릴산 및 푸마르산을 적용하는 것을 제외하고 비교예 2와 모든 반응조건, 공정, 처방 및 함량은 동일하게 중합하여 종이 코팅용 라텍스를 제조하였다.Except for applying methacrylic acid and fumaric acid instead of the itaconic acid and acrylic acid of the ethylenically unsaturated acid monomers of the second and third steps, all reaction conditions, processes, formulations and contents of Comparative Example 2 were polymerized in the same manner. A latex for coating was prepared.

[실험예]Experimental Example

실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 4의 라텍스를 비교 및 평가하기 위하여 하기 표 9의 조성으로 종이 코팅액을 제조하였다. 증류수는 코팅액 고형분이 65%가 되도록 첨가하였다.In order to compare and evaluate the latex of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 was prepared a paper coating liquid with the composition of Table 9. Distilled water was added so that the coating liquid solid content might be 65%.

성분ingredient 함량(중량부)Content (parts by weight) 1급 클레이Class 1 Clay 4040 탄산칼슘Calcium carbonate 6060 스티렌-부타디엔 라텍스Styrene-butadiene latex 1212 산화전분Starch oxide 0.50.5

상기에서 제조된 종이 코팅액은 하기 조건으로 코팅하여 코팅지를 얻었다.The paper coating solution prepared above was coated under the following conditions to obtain a coated paper.

코팅: 로드 수동 코팅(Rod Coating, No 6) Coating: Rod Coating, No 6

건조: 오븐, 105℃, 30초Drying: oven, 105 ° C., 30 seconds

칼렌다: 슈퍼칼렌다, 60℃, 100kg/cm, 4m/min, 2회 통과Calendar: Super Calendar, 60 ℃, 100kg / cm, 4m / min, 2 passes

원지: 시판원지(평량 72gsm)Original paper: Commercial raw paper (Basic weight 72gsm)

상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 4의 종이코팅용 라텍스를 함유하는 코팅액 및 코팅지의 물성은 하기와 같은 시험방법으로 측정하였다.The physical properties of the coating solution and the coated paper containing the paper coating latex of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 were measured by the following test method.

저전단 점도는 BF형 점도계를 사용하였으며, 코팅액 점도는 3호 회전자를 사용하여 60rpm에서 1분 후 측정된 값(단위: cP)으로 표시하였다.The low shear viscosity was measured using a BF type viscometer, and the coating solution viscosity was expressed as a value (unit: cP) measured after 1 minute at 60 rpm using a No. 3 rotor.

고전단 점도는 허큘리스 점도계(Hercules Viscometer; KRK type, model KC-801C)를 사용하여 6600rpm에서 측정된 값(단위: cP)으로 표시하였다.The high shear viscosity was expressed as a value (unit: cP) measured at 6600 rpm using a Hercules Viscometer (KRK type, model KC-801C).

잉크흡수속도는 RI 인쇄기에서 인쇄한 후, 시간에 따라 잉크가 묻어나오는 정도를 5점법으로 측정하였다. 점수가 높을수록 잉크건조속도가 빠른 것이다.The ink absorption rate was measured by the five-point method after the printing on the RI printing machine, the degree of ink leakage with time. The higher the score, the faster the ink drying speed.

접착력은 RI 인쇄기에서 수회에 걸쳐 인쇄한 후, 뜯김의 정도를 육안으로 판정하여 5점법으로 평가하였다. 점수가 높을수록 접착력이 양호함을 나타내며, 태크 밸류 12, 14 및 16의 잉크를 각각 사용하여 측정한 후, 평균치를 구하였다.The adhesive force was printed several times on an RI printing machine, and then the degree of tearing was visually determined and evaluated by the 5-point method. The higher the score, the better the adhesion. After the measurement using the inks of Tack Values 12, 14 and 16, respectively, the average value was obtained.

백지광택은 광학 광택 측정기(Optical Gloss Meter; HUNTER type, 75°)를 사용하여, 코팅지의 여러부분을 측정하여 평균치를 구하였다.The white paper gloss was measured by using an optical gloss meter (HUNTER type, 75 °), and the average value of the coated paper was measured.

인쇄광택은 RI 인쇄기에서 인쇄하고 24시간 경과 후, 백지광택과 동일한 방법으로 측정하였다.Print gloss was measured in the same manner as white gloss after 24 hours of printing on an RI printer.

상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 4의 종이코팅용 라텍스를 함유하는 코팅액 및 코팅지의 물성에 대한 측정 결과를 하기의 표 10에 정리하였다.The measurement results for the physical properties of the coating liquid and the coated paper containing the paper coating latex of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 are summarized in Table 10 below.

실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 66 77 88 1One 22 33 44 저전단점도Low shear viscosity 960960 12101210 10901090 10401040 12801280 13801380 11501150 13201320 14601460 13901390 16701670 14201420 고전던점도Classical dungeon 8.28.2 9.49.4 7.97.9 8.48.4 9.69.6 10.710.7 9.19.1 10.210.2 13.413.4 12.812.8 15.515.5 13.013.0 잉크건조속도Ink Drying Speed 4.54.5 4.44.4 4.64.6 4.44.4 4.24.2 4.04.0 4.24.2 4.04.0 3.43.4 3.73.7 3.23.2 3.53.5 접착력Adhesion 4.24.2 4.44.4 4.34.3 4.34.3 4.54.5 4.74.7 4.34.3 4.64.6 3.93.9 4.24.2 4.34.3 4.04.0 백지광택White paper 7272 7474 7474 7474 7575 7373 7676 7676 7171 7373 7373 7474 인쇄광택Printing gloss 7878 8080 7878 7979 8282 8383 8282 8484 8080 7979 8080 7878

상기의 표 10에서 알 수 있는 바와 같이 유동특성의 경우 종래의 방법에 의한비교예 1 내지 4와 비교하여 본 발명에 의한 실시예 1 내지 8의 저전단 및 고전단점도가 감소하므로 종이코팅용 라텍스를 함유하는 코팅액의 유연성이 우수함을 알 수 있었고, 잉크흡수속도는 종래의 방법에 의한 비교예 1 내지 4와 비교하여 본 발명에 의한 실시예 1 내지 8의 잉크건조속도가 증가하므로 종이코팅용 라텍스를 함유하는 코팅액을 도포한 종이의 잉크흡수속도가 우수함을 알 수 있었다.As can be seen in Table 10 above, in the case of the flow characteristics, the low shear and high shear viscosity of Examples 1 to 8 according to the present invention is reduced compared to Comparative Examples 1 to 4 according to the conventional method, so that the latex for paper coating It can be seen that the coating liquid containing the flexibility is excellent, the ink absorption rate is increased compared to the comparative examples 1 to 4 by the conventional method, the ink drying rate of Examples 1 to 8 according to the present invention increases the paper coating latex It was found that the ink absorption speed of the paper coated with the coating liquid containing was excellent.

이상에서 설명한 바와 같이 본 발명에 의한 구조조절 종이코팅용 라텍스 씨드층과 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어진 중합 쉘층과 부타디엔 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체로 이루어진 중합 쉘층으로 3층이상의 다층구조로 이루어져 있어서, 이를 코팅액 및 코팅지에 적용시 코팅액의 유동특성과 잉크흡수속도 등의 코팅지의 물성이 우수해지는 효과가 있는 유용한 발명인 것이다. As described above, the latex seed layer for structural control paper coating according to the present invention, a polymerized shell layer made of an ethylenically unsaturated acid polymer, and a polymerized shell layer made of a copolymer containing butadiene and styrene monomers. When applied to the coating liquid and the coated paper, it is a useful invention that the physical properties of the coated paper such as flow characteristics and ink absorption rate of the coating liquid is excellent.

상기에서 본 발명은 기재된 구체예를 중심으로 상세히 설명되었지만, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.While the invention has been described in detail above with reference to the described embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the scope and spirit of the invention, and such modifications and variations fall within the scope of the appended claims. It is also natural.

Claims (11)

씨드(seed) 및 쉘(shell)을 포함하는 종이코팅용 라텍스에 있어서,In a latex for paper coating comprising a seed and a shell, 씨드는 스티렌 및 부타디엔 단량체로 이루어지며,The seed consists of styrene and butadiene monomers, 쉘은 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어진 중합 쉘층과 부타디엔 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체로 이루어진 중합 쉘층이 교대로 형성되는 최소 2층의 다층구조인 것을 특징으로 하는 종이코팅용 라텍스.The shell is a latex for paper coating, characterized in that the polymer shell layer made of an ethylenically unsaturated acid polymer and a polymerized shell layer made of a copolymer comprising butadiene and styrene monomers are at least two layers in a multi-layer structure. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 종이코팅용 라텍스는The paper coating latex 1,3-부타디엔 5 내지 55중량부;5 to 55 parts by weight of 1,3-butadiene; 스티렌 30 내지 94중량부;Styrene 30 To 94 parts by weight; 에틸렌계 불포화산 단량체 1 내지 20중량부;1 to 20 parts by weight of an ethylenically unsaturated acid monomer; 시안화 비닐계 단량체 0 내지 20중량부;0 to 20 parts by weight of vinyl cyanide monomer; 상기의 단량체와 공중합이 가능한 단량체 0 내지 30중량부; 및0 to 30 parts by weight of a monomer copolymerizable with the above monomers; And 분자량 조절제 0.1 내지 10중량부;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 종이코팅용 라텍스.0.1 to 10 parts by weight of a molecular weight regulator; paper coating latex comprising a. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 에틸렌계 불포화산 단량체가 메타크릴산, 아크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산 및 말레인산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종이상인 불포화 카르복실산; 또는Unsaturated carboxylic acid wherein the ethylenically unsaturated acid monomer is at least one member selected from the group consisting of methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid and maleic acid; or 이타콘산 모노에틸 에스테르, 푸마르산 모노부틸 에스테르 및 말레산 모노부틸 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종이상인 최소 1개의 카르복실기를 포함하는 불포화 폴리카르복실산 알킬 에스테르;인 것을 특징으로 하는 종이코팅용 라텍스.An unsaturated polycarboxylic acid alkyl ester comprising at least one carboxyl group selected from the group consisting of itaconic acid monoethyl ester, fumaric acid monobutyl ester and maleic acid monobutyl ester; paper latex for paper. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 시안화 비닐계 단량체가 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴인 것을 특징으로 하는 종이코팅용 라텍스.Paper coating latex, characterized in that the vinyl cyanide monomer is acrylonitrile or methacrylonitrile. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 1,3-부타디엔, 스티렌 및 시안화 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체가The monomer copolymerizable with the 1,3-butadiene, styrene and vinyl cyanide monomer 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트 및 부틸메타크릴레이트를 포함하는 불포화 카르복실산 알킬 에스테르;Unsaturated carboxylic acid alkyl esters including methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate and butyl methacrylate; β-히드록시에틸 아크릴레이트, β-히드록시프로필 아크릴레이트 및 β-히드록시에틸 메타크릴레이트를 포함하는 불포화 카르복실산 히드록시알킬 에스테르;unsaturated carboxylic acid hydroxyalkyl esters including β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxypropyl acrylate and β-hydroxyethyl methacrylate; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 이타콘아미드 및 말레산모노아미드를 포함하는 불포화 카르복실산 아미드 및 그 유도체; 및Unsaturated carboxylic acid amides and derivatives thereof including acrylamide, methacrylamide, itaconeamide and maleic acid monoamide; And α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 p-메틸스티렌을 포함하는 방향족 비닐 단량체;로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종이상인 것을 특징으로 하는 종이코팅용 라텍스.An aromatic vinyl monomer comprising α-methylstyrene, vinyltoluene and p-methylstyrene; at least one member selected from the group consisting of paper coating latex. 제 2 항에 있어서,The method of claim 2, 상기 분자량 조절제가 n-도데실 머캅탄 또는 t-도데실 머캅탄인 것을 특징으로 하는 종이코팅용 라텍스.Latex for paper coating, characterized in that the molecular weight regulator is n-dodecyl mercaptan or t-dodecyl mercaptan. 종이코팅용 라텍스의 제조방법에 있어서,In the manufacturing method of the latex for paper coating, 씨드층을 제조하는 제1단계;A first step of preparing a seed layer; 에틸렌계 불포화산 중합체로 이루어진 중합 쉘층을 제조하는 제2단계; 및A second step of preparing a polymerized shell layer composed of an ethylenically unsaturated acid polymer; And 부타디엔 및 스티렌 단량체를 포함하는 공중합체로 이루어진 중합 쉘층을 제조하는 제3단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 종이코팅용 라텍스의 제조방법.And a third step of preparing a polymerized shell layer made of a copolymer including butadiene and a styrene monomer. 제 7 항에 있어서,The method of claim 7, wherein 상기 제3단계 후에, 상기 제2단계 및 제3단계가 교대로 최소 1회 더 포함되는 것을 특징으로 하는 종이코팅용 라텍스의 제조방법.After the third step, the second step and the third step of producing a paper coating latex, characterized in that it is further included at least once more alternately. 제 8 항에 있어서,The method of claim 8, 상기 제3단계 후에, 상기 제2단계 및 제3단계가 교대로 1 내지 10층으로 형성되는 것을 특징으로 하는 종이코팅용 라텍스의 제조방법.After the third step, the second step and the third step of the paper coating latex manufacturing method, characterized in that formed in 1 to 10 layers alternately. 상기 제 1 항의 종이코팅용 라텍스를 함유하는 종이 코팅액.Paper coating liquid containing the paper coating latex of claim 1. 상기 제 10 항의 종이 코팅액을 도포하여 제조되는 종이.Paper produced by applying the paper coating liquid of claim 10.
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