KR100515606B1 - Acrylonitrile butadiene rubber resin composition for oil seal - Google Patents
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Abstract
본 발명은 오일씰용 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 수지 조성물에 관한 것으로서, 이 수지 조성물은 아크릴로니트릴-부타디엔 고무, 카본 블랙, 입자 크기가 100 나노미터 이하인 클레이 입자 및 가교제를 포함한다.The present invention relates to an acrylonitrile-butadiene rubber resin composition for oil seals, which comprises acrylonitrile-butadiene rubber, carbon black, clay particles having a particle size of 100 nanometers or less, and a crosslinking agent.
본 발명의 오일씰용 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 수지 조성물은 소량의 충진제를 사용하여도 높은 강도, 연신율 및 탄성율을 나타낼 수 있다.The acrylonitrile-butadiene rubber resin composition for oil seals of the present invention may exhibit high strength, elongation and elastic modulus even when a small amount of filler is used.
Description
[산업상 이용 분야][Industrial use]
본 발명은 오일씰용 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 수지 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 물 투과율 억제 효과가 우수하고 강도가 높은 오일씰용 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an acrylonitrile-butadiene rubber resin composition for oil seals, and more particularly, to an acrylonitrile-butadiene rubber resin composition for oil seals having high water permeability inhibitory effect and high strength.
[종래 기술][Prior art]
오일씰(oil seal)은 오일을 밀봉하는 기계 요소로서, 기계의 마찰 부분에 기계 작동을 원활하게 하기 위하여 사용되는 오일, 즉 윤활유가 기계의 틈새로부터 누유되는 것을 방지하기 위해서 사용되는 요소이다.An oil seal is a mechanical element that seals oil, and is used to prevent oil from being leaked from the gap of the machine, that is, oil which is used for smooth operation of the machine in the friction part of the machine.
오일씰은 금속환에 씰링을 구성하는 고무가 도금 접착된 구조를 갖는다. 상기 고무로는 초기에는 피혁, 천연 고무 등을 사용하였으나, 2차 세계 대전 이후 합성 고무의 발달과 더불어 폭넓은 사용 용도와 많은 장점으로 인하여 급속히 보급, 확산되어 점차 우수한 물성을 갖는 고무에 대한 연구가 진행되고 있다.The oil seal has a structure in which rubber constituting the sealing is bonded to the metal ring. Initially, leather and natural rubber were used as the rubber. However, due to the development of synthetic rubber after World War II and due to its wide range of uses and many advantages, the research on rubber having rapid physical properties has been gradually carried out. It's going on.
그 중에서 강도를 증가시키기 위하여, 종래에는 카본 블랙 등의 충진재를 사용하였으나, 원하는 강도를 얻기 위해서는 충진재를 과량을 사용하여야 하고, 이에 따라 고무 자체의 물성에 악영향을 초래하는 문제가 있었으며, 또한, 가공성의 어려움과 고부가가치의 제품을 생산하는데 많은 문제점을 안고 있었다. 게다가 다량의 충진재를 사용하여도 물성의 증가를 나타내는데는 한계가 있다. Among them, in order to increase the strength, conventionally, a filler such as carbon black is used, but in order to obtain a desired strength, an excessive amount of filler should be used, thereby causing a problem that adversely affects the physical properties of the rubber itself. Difficulties and high value added products had many problems. In addition, even when a large amount of filler is used, there is a limit in showing the increase in physical properties.
본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 소량의 충진제를 사용하여도 우수한 강도를 나타내는 오일씰용 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 수지 조성물을 제공하는 것이다.The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide an acrylonitrile-butadiene rubber resin composition for oil seals which exhibits excellent strength even when a small amount of filler is used.
본 발명의 다른 목적은 연신율 및 탄성율이 우수한 오일씰용 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 수지 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an acrylonitrile-butadiene rubber resin composition for oil seals having excellent elongation and elastic modulus.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 아크릴로니트릴-부타디엔 고무; 카본 블랙; 입자 크기가 100 나노미터 이하인 클레이 입자; 및 가교제를 포함하는 오일씰용 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is acrylonitrile-butadiene rubber; Carbon black; Clay particles having a particle size of 100 nanometers or less; And it provides an acrylonitrile-butadiene rubber resin composition for oil seals comprising a crosslinking agent.
이하 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명은 오일씰을 제조하는데 사용되는 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 수지 조성물에 관한 것으로서, 이 조성물은 아크릴로니트릴-부타디엔 고무와 충진제로 카본 블랙 및 입자 크기가 100 나노미터 이하인 나노 클레이를 포함한다.The present invention relates to an acrylonitrile-butadiene rubber resin composition used to prepare an oil seal, which comprises acrylonitrile-butadiene rubber and a filler with carbon black and nano clays having a particle size of 100 nanometers or less.
상기 나노 클레이는 종래에 충진제로 사용되던 마이크론(㎛) 단위보다 작은 나노미터(nm) 단위의 입자이므로 표면적이 넓어 적은 양의 충진제를 사용하여도 종래 마이크론 단위의 충진제를 과량 사용한 것과 동일한 효과를 얻을 수 있다.Since the nanoclay is a nanometer (nm) unit of particles smaller than the micron (μm) unit, which is conventionally used as a filler, the surface area is wide, so that even when a small amount of filler is used, the same effect as that of the conventional micron unit overfill is obtained. Can be.
이러한 나노 클레이로는 헥토라이트(hectorite) 또는 벤토나이트(bentonite)의 스멕타이트(smectite)계 클레이를 사용할 수 있다. 또한, 클레이의 층간 간격이 1nm 정도로 매우 좁아 아크릴로니트릴-부타디엔 고무가 그 층간에 삽입되기 어려우므로 점토의 층간에 간격을 넓혀주고, 나노 입자 형태를 유지하기 위해서 이러한 스멕타이트계 클레이를 디메틸-디하이드로제네이티드-탈로암모늄, 디메틸-벤질 하이드로제네이티드-탈로암모늄 또는 메틸 탈로 비스-2-하이드록시 에틸 암모늄의 유기화제로 처리된 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같이 유기화제로 처리된 나노 클레이를 사용하면 층간 간격이 1 나노미터 정도에서 2 내지 3 나노미터로 증가되어 아크릴로니트릴-부타디엔 고무가 클레이의 층간에 삽입되기가 용이해지므로 바람직하다.As such nanoclays, hectorite or bentonite smectite clay may be used. In addition, since the interval between clays is very small, such as 1 nm, it is difficult to insert acrylonitrile-butadiene rubber between the layers, thereby widening the distance between the layers of clay, and in order to maintain the nanoparticle form, the smectite-based clays are dimethyl-dihydro. Preference is given to using those treated with an organicating agent of generated-taloammonium, dimethyl-benzyl hydrogenated-taloammonium or methyl tallow bis-2-hydroxy ethyl ammonium. The use of nanoclays treated with an organic agent is preferred because the interlayer spacing is increased from about 1 nanometer to about 2-3 nanometers so that acrylonitrile-butadiene rubber is easily inserted between the layers of clay.
상기 나노 클레이는 입자 크기가 100nm 이하인 것이 바람직하며, 입자 크기가 100nm를 초과하면, 나노 사이즈 입자를 사용함에 따른 표면적 증가 등의 효과를 얻을 수 없다.It is preferable that the nanoclay has a particle size of 100 nm or less, and when the particle size exceeds 100 nm, effects such as surface area increase due to the use of nano size particles cannot be obtained.
본 발명의 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 수지 조성물에서 상기 나노 클레이의 함량은 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 100 중량부에 대하여 5 내지 10 중량부가 바람직하다. 상기 나노 클레이의 함량이 5 중량부 미만인 경우에는 나노 입자를 사용함에 따른 효과는 얻을 수 있더라도 카본 블랙과의 혼합에서 최적의 물성 향상을 나타내기가 어렵고, 10 중량부를 초과하는 경우에는 너무 과량의 충진제로 인하여 박리되었던 판상의 나노 클레이가 오히려 혼합중에 뭉쳐지는 현상이 발생하여 나노 입자 사용에 따른 효과를 잃게 되므로 바람직하지 않다.The content of the nanoclay in the acrylonitrile-butadiene rubber resin composition of the present invention is preferably 5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of acrylonitrile-butadiene rubber. If the content of the nano clay is less than 5 parts by weight, even if the effect of using the nanoparticles can be obtained, it is difficult to show the optimum physical property improvement in the mixing with carbon black, and if it exceeds 10 parts by weight with too much filler Due to the phenomenon that the plate-shaped nanoclay was peeled off during mixing, the effect of using the nanoparticles is lost because it is not preferable.
상기 카본 블랙의 함량은 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 100 중량부에 대하여 10 내지 75 중량부가 바람직하며, 10 내지 50 중량부가 보다 바람직하다.The content of the carbon black is preferably 10 to 75 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of acrylonitrile-butadiene rubber.
카본 블랙의 함량이 10 중량부 미만인 경우에는 강도가 만족할 수준에 도달하지 못하고, 75 중량부를 초과하는 경우에는 고무 물성이 저하되어 바람직하지 않다. If the content of the carbon black is less than 10 parts by weight, the strength does not reach a satisfactory level, and if the content of the carbon black exceeds 75 parts by weight, rubber properties are lowered, which is not preferable.
상기 가교제로는 일반적으로 고무 가교 반응을 야기할 수 있는 것은 어떠한 것도 사용할 수 있으며, 그 대표적인 예로 황 또는 디큐밀퍼옥사이드를 사용할 수 있다. 가교제의 함량은 가교 시간에 따라 조절할 수 있으나, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 100 중량부에 대하여 0.1 내지 1 중량부가 바람직하다. 가교제의 함량이 0.1 중량부 미만인 경우에는 성형시간이 너무 많이 걸려 생산성이 떨어지고, 1 중량부를 초과하는 경우에는 가교 시간이 너무 빨라 작업 공정에 문제가 발생할 수 있을뿐 아니라 혼합 중에 마찰열에 의해서도 가교가 발생할 수 있기 때문에 바람직하지 않다.In general, as the crosslinking agent, anything that may cause a rubber crosslinking reaction may be used, and representative examples thereof may include sulfur or dicumyl peroxide. The content of the crosslinking agent may be adjusted according to the crosslinking time, but is preferably 0.1 to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of acrylonitrile-butadiene rubber. If the content of the crosslinking agent is less than 0.1 part by weight, the molding time is too high, and productivity is reduced. If the content of the crosslinking agent is more than 1 part by weight, the crosslinking time is too fast. It is not desirable because it can.
본 발명의 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 수지 조성물은 가교 반응이 원활하게 일어나도록 도와주는 가교 조제를 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부의 양으로 더욱 포함할 수 있다. 가교 조제의 함량이 1 중량부 미만인 경우에는 가교 조제를 첨가함에 따른 효과가 미미하며, 5 중량부를 초과하는 경우에는 가교 반응을 도와주는 역할 이외의 부산물로 고무 수지 조성물에 잔존하게 되어 고무 물성에 악영향을 미칠 수 있어 바람직하지 않다. 상기 가교 조제의 예로는 ZnO, MgO, Ca(OH)2 또는 PbO를 사용할 수 있다.The acrylonitrile-butadiene rubber resin composition of the present invention may further include a crosslinking aid that helps to facilitate the crosslinking reaction in an amount of 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of acrylonitrile-butadiene rubber. If the content of the crosslinking aid is less than 1 part by weight, the effect of adding the crosslinking aid is insignificant. If the content of the crosslinking aid is greater than 5 parts by weight, it remains in the rubber resin composition as a by-product other than the role of assisting the crosslinking reaction, adversely affecting the rubber properties. This is undesirable because it can have. Examples of the crosslinking aid may be ZnO, MgO, Ca (OH) 2 or PbO.
또한, 본 발명의 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 수지 조성물은 노화방지제를 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 100 중량부에 대하여 1 내지 2 중량부의 양으로 더욱 포함할 수 있다. 상기 노화방지제의 양이 1 중량부 미만인 경우에는 노화방지제를 첨가함에 따른 효과가 미미하며, 2 중량부를 초과하는 경우에는 과량의 첨가로 인하여 물성의 악영향을 일으킬 수 있어 바람직하지 않다. 상기 노화방지제의 예로는 폴리-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 또는 2,6-t-부틸-4-메틸페놀을 사용할 수 있다.In addition, the acrylonitrile-butadiene rubber resin composition of the present invention may further comprise an antioxidant in an amount of 1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of acrylonitrile-butadiene rubber. If the amount of the antioxidant is less than 1 part by weight, the effect of adding the antioxidant is insignificant, if it exceeds 2 parts by weight it is not preferable because it may cause adverse effects on the physical properties due to the addition of excess. Examples of the anti-aging agent may be poly-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline or 2,6-t-butyl-4-methylphenol.
본 발명의 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 수지 조성물은 이외에도 가공성 향상제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 가공성 향상제로는 스테아린산, 왁스, 디옥틸프탈레이트 등을 사용할 수 있으며, 그 양은 상기 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 100 중량부에 대하여 1 내지 2 중량부가 바람직하다. 가공성 향상제의 양이 1 중량부 미민안 경우에는 가공성 향상에 큰 영향을 주지 못하고, 2 중량부를 초과하는 경우에는 가공성은 향상될 수 있으나, 너무 과량의 첨가로 물성 저하를 초래할 수 있고, 또한 비경제적이다.The acrylonitrile-butadiene rubber resin composition of the present invention may further include a workability enhancer. Stearic acid, wax, dioctylphthalate and the like may be used as the processability improving agent, and the amount thereof is preferably 1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylonitrile-butadiene rubber. When the amount of the workability improving agent is 1 part by weight Minminan does not have a significant effect on the improvement of workability, and when the amount of the workability improving agent exceeds 2 parts by weight, the workability may be improved, but too much addition may result in deterioration of physical properties and is also uneconomical. to be.
이러한 조성의 본 발명의 오일씰용 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 수지 조성물은 고강도 및 내열성이 우수하다. The acrylonitrile-butadiene rubber resin composition for oil seals of the present invention having such a composition is excellent in high strength and heat resistance.
본 발명의 오일씰용 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 수지 조성물의 제조 방법은 상온 내지 60℃의 온도에서 아크릴로니트릴-부타디엔 고무를 용융하고, 이 용융물에 유기화제로 처리된 나노 클레이를 첨가하고, 카본 블랙을 첨가하여 혼합한다. 상기 용융 공정을 상온 내지 60℃의 온도에서 실시하는 이유는 60℃보다 높은 온도에서 실시하는 경우, 이후 첨가되는 고무 가교제에 의한 가교 반응이 성형 공정 전에 혼련시 미리 발생되어 성형물을 성형하기가 어려워지고 첨가되는 판상의 클레이 나노 입자 충진제에 포함된 유기화제가 열분해되어 나노미터 크기의 입자 분산 효과가 없어지기 때문이다.The manufacturing method of the acrylonitrile-butadiene rubber resin composition for oil seals of this invention melts an acrylonitrile-butadiene rubber at the temperature of normal temperature to 60 degreeC, adds the nano clay treated with the organic agent to this melt, and carbon black Add and mix. When the melting process is carried out at a temperature of from room temperature to 60 ℃, when the temperature is higher than 60 ℃, cross-linking reaction by the rubber cross-linking agent to be added after the kneading before the molding process is difficult to form the molding This is because the organic agent included in the plate-shaped clay nanoparticle filler to be added is thermally decomposed so that the nanometer-sized particle dispersion effect is lost.
상기 혼합 공정은 용매를 사용하지 않는 열용융 혼합을 실시하는 것이 바람직하다. 열용융 혼합은 용매를 사용하지 않으므로 용매 제거 공정을 실시할 필요가 없고 또한 용매를 사용함에 따른 환경 오염의 문제가 발생하지 않아 바람직하다. 열용융 혼합은 니더(Kneader)나 오픈밀(Open mill)을 사용하여 실시한다. It is preferable that the said mixing process performs hot melt mixing which does not use a solvent. Since the hot melt mixing does not use a solvent, there is no need to perform a solvent removal step and it is preferable because there is no problem of environmental pollution by using a solvent. Hot melt mixing is carried out using a kneader or an open mill.
상기 혼합물에 가공성 향상제를 첨가하고 30 내지 50분간 혼련한 후, 가교제, 가교 조제 및 노화 방지제를 첨가하여 5 내지 10분 정도 혼합한다. 이때 혼합 시간을 5분 미만으로 할 경우 가교제와 가교 조제의 균일한 혼합이 어렵고, 10분을 초과하여 실시하는 경우에는 상온에서 혼합을 실시하더라도 마찰열에 의해 고무 조성물의 가교 반응이 발생될 수 있어 바람직하지 않다.After adding a workability improving agent to the mixture and kneading for 30 to 50 minutes, a crosslinking agent, a crosslinking aid and an anti-aging agent are added and mixed for about 5 to 10 minutes. In this case, when the mixing time is less than 5 minutes, it is difficult to uniformly mix the crosslinking agent and the crosslinking aid, and when the mixing time is performed for more than 10 minutes, the crosslinking reaction of the rubber composition may occur due to frictional heat even when mixing at room temperature. Not.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples and comparative examples of the present invention are described. However, the following examples are only one preferred embodiment of the present invention and the present invention is not limited to the following examples.
(실시예 1)(Example 1)
아크릴로니트릴-부타디엔 고무를 60℃에서 용융하고, 이 용융물에 디메틸-디하이드로지네이티드-탈로암모늄으로 처리된 입자 크기가 100nm 이하인 나노 클레이를 첨가하고, 이어서 카본 블랙을 첨가하였다. 상기 나노 클레이의 첨가량은 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 100 중량부에 대하여 10 중량부로 하였고, 카본 블랙도 10 중량부로 하였다.The acrylonitrile-butadiene rubber was melted at 60 ° C. and to this melt nanoparticles having a particle size of 100 nm or less treated with dimethyl-dihydrogenated-taloamonium were added followed by carbon black. The amount of the nanoclay added was 10 parts by weight based on 100 parts by weight of acrylonitrile-butadiene rubber, and 10 parts by weight of carbon black.
상기 혼합물에 스테아린산을 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 100 중량부에 대하여 1.5 중량부를 첨가하고 30분간 혼련하였다. 이 혼련물에 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 100 중량부에 대하여 황 0.5 중량부, ZnO 3 중량부, 폴리-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 1.5 중량부를 첨가하고 5분간 혼합하여 오일씰용 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 수지 조성물을 제조하였다.Stearic acid was added to the mixture by 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of acrylonitrile-butadiene rubber and kneaded for 30 minutes. To this kneaded mixture, 0.5 parts by weight of sulfur, 3 parts by weight of ZnO, 1.5 parts by weight of poly-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline were added to 100 parts by weight of acrylonitrile-butadiene rubber and mixed for 5 minutes. To prepare an acrylonitrile-butadiene rubber resin composition for oil seals.
(실시예 2)(Example 2)
카본 블랙의 첨가량을 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 100 중량부에 대하여 20 중량부로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.It carried out similarly to Example 1 except having changed the addition amount of carbon black into 20 weight part with respect to 100 weight part of acrylonitrile- butadiene rubber.
(실시예 3)(Example 3)
카본 블랙의 첨가량을 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 100 중량부에 대하여 50 중량부로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.It carried out similarly to Example 1 except having changed the addition amount of carbon black into 50 weight part with respect to 100 weight part of acrylonitrile- butadiene rubber.
(실시예 4)(Example 4)
카본 블랙의 첨가량을 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 100 중량부에 대하여 75 중량부로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.It carried out similarly to Example 1 except having changed the addition amount of carbon black into 75 weight part with respect to 100 weight part of acrylonitrile- butadiene rubber.
(비교예 1)(Comparative Example 1)
나노 클레이를 첨가하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 4 was conducted except that no nanoclay was added.
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1의 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 수지 조성물180℃의 성형틀에 적당량 넣고 30kg/cm2의 압력으로 5분간 프레싱하여 성형물을 제조하고, 이 성형물로 인장 강도를 500m/분의 속도 조건에서 상온 및 고온(150℃)에서 측정하여 그 결과를 하기 표 1 및 2에 각각 나타내었다The acrylonitrile-butadiene rubber resin composition of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 was put in a suitable amount in a molding mold at 180 ° C. and pressed for 5 minutes at a pressure of 30 kg / cm 2 to prepare a molded product, and the molded product had a tensile strength of 500 m. Measured at room temperature and high temperature (150 ° C.) at a rate condition of / min and the results are shown in Tables 1 and 2, respectively.
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상기 표 1 및 표 2에 나타낸 것과 같이, 카본 블랙만 첨가한 비교예 1에 비해서, 나노 클레이를 첨가한 실시예 1 내지 3의 경우 카본 블랙의 양이 감소되었음에도 상온 및 고온에서 인장 강도, 연신율 및 탄성율이 매우 우수함을 알 수 있다. 또한, 실시예 4와 같이 카본 블랙을 75 중량부로 비교예 1과 같이 과량으로 사용하는 경우에는 상온 특성은 나노 클레이를 사용하지 않은 비교예 1에 비해서 다소 저하되나, 고온 특성은 매우 우수함을 알 수 있다.As shown in Table 1 and Table 2, compared to Comparative Example 1 in which only carbon black was added, in Examples 1 to 3 in which nanoclay was added, tensile strength, elongation and It can be seen that the elastic modulus is very excellent. In addition, when carbon black is used in an excessive amount as in Comparative Example 1 at 75 parts by weight as in Example 4, the room temperature characteristics are slightly lower than in Comparative Example 1 without using nanoclay, but the high temperature characteristics are very excellent. have.
본 발명의 오일씰용 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 수지 조성물은 소량의 충진제를 사용하여도 높은 강도, 연신율 및 탄성율을 나타낼 수 있다.The acrylonitrile-butadiene rubber resin composition for oil seals of the present invention may exhibit high strength, elongation and elastic modulus even when a small amount of filler is used.
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