KR100486950B1

KR100486950B1 - 립스틱조성물

Info

Publication number: KR100486950B1
Application number: KR1019970021136A
Authority: KR
Inventors: 도미유키 난바; 가즈노리 야마자키; 구니코 다카바야시; 구니히코 요시다; 데루히코 히네노; 데츠지 나카무라; 고이치 나카무라; 가츠유키 가네코; 사토시 도모마사
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 1996-08-26
Filing date: 1997-05-28
Publication date: 2005-09-08
Also published as: DE69717034T2; DE69717034D1; KR19980063318A; EP0829254B1; EP0829254A1; TW419379B; US6063391A

Abstract

입술에 바를때 부드럽게 펴져서 바르기 좋고, 건조시 및 건조후 끈적거리지 않고, 입술에서 광택이 양호하며, 또한 커피잔, 의류 등에 묻지 않고, 화장지속성이 우수한 립스틱조성물을 제공한다.

휘발성 실리콘에 중합체가 분산된 비수계 폴리머디스퍼젼과, 특정구조를 갖는 불소변성 실리콘 또는 불소변성 메틸페닐폴리실록산을 함유하는 것을 특징으로 하는 립스틱조성물이다. 또, 유기 실리콘 수지와, 휘발성 실리콘유 및/또는 휘발성 탄화수소유와, 특정 구조를 갖는 불소변성 실리콘 및/또는 불소변성 메틸페닐폴리실록산을 함유하는 것을 특징으로 하는 립스틱조성물이다.

Description

립스틱조성물{LIPSTICK COMPOSITION}

본 발명은 립스틱(입술연지)조성물에 관한 것으로, 더 상세하게는 사람 입술에 바를 때 부드럽게 펴지고, 끈적거리지 않으며, 광택이 양호하고, 또한 커피잔이나 의류 등에 색이 묻어나지 않고, 화장의 지속성이 우수한 립스틱조성물에 관한 것이다.

종래, 통상의 유성(油性)립스틱은 각종 유분, 왁스, 색재로 구성되고, 입술에 바를 경우, 광택은 양호하나 커피잔, 의류 등에 묻어나고, 화장의 지속성이 나쁘다는 결점을 가지고 있었다.

이 결점은 해소하고, 화장의 지속성을 좋게하기 위하여, 종래부터 각종 검토가 행해져 왔다. 그 예로서, 일본국 특개평 5-178722호 공보에는 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산의 1종 또는 2종 이상을 함유하는 화장의 지속성이 우수한 유성고형화장료(유성 메이크업 화장료, 립스틱), 일본국 특개평 6-199630호 공보에는 휘발성 용매, 실리콘 수지,왁스, 분말, 유분을 함유하는 잘묻지 않는 화장료 조성물(메이크업 화장료 조성물, 립스틱), 일본국 특개평 6-298623호 공보에는 특정한 알킬메틸폴리실록산을 함유하는 내구성, 내마모성이 우수한 립케어 화장조성물, 일본국 특개평 7-17831호 공보에는 에틸렌옥시드가 부가 중합된 비이온 계면활성제, 퍼플루오로알킬기를 함유하는 액상유제, 액체유, 반고체지방 또는 고체지방, 안료를 함유하는 화장의 지속성이 우수한 유성화장료(립스틱), 또한 일본국 특개평 7-33622호 공보에는 폴리옥시알킬렌 변성실리콘, 퍼플루오로알킬기를 함유하는 액상유제, 액체유, 반고체지방 또는 고체지방, 안료를 함유하는 화장의 지속성이 우수한 유성화장료(립스틱)가 개시되어 있다.

또한, 일본국 특공소 61-12884호 공보에는 분산중합체를 이것을 용해하지 않고 유기매체중에 분산시킨 비수계 폴리머디스퍼젼을 피막형성 성분으로 함유하는 것을 특징으로 하는 화장지속성이 우수한 메이크업 화장료가 개시되어 있다.

그러나, 이들 립스틱조성물은 도포용이성, 끈적거림, 광택등에서 어느정도의 기능을 가지고 있으나, 입술위에 있어서, 광택이 양호함과 동시에 커피잔, 의류 등에 묻어나지 않을 정도로 양호하게 화장지속성에 대하여 충분한 효과를 발휘하는 것은 아니다.

본 발명자들은 이같은 현상을 감안하여 예의 연구를 거듭한 결과, 립스틱조성물에 있어서, 휘발성 실리콘에 중합체가 분산된 비수계 폴리머디스퍼젼과 특정 불소변성 실리콘 또는 불소변성 메틸페닐폴리실록산을 함유시키면 입술에 바를때 부드럽게 펴져서 바르기 쉽고, 입술위의 광택이 양호하며, 특히, 커피잔, 의류 등에 묻지 않고 지속성이 매우 우수한 효과를 발휘하고, 또한 끈적거림을 방지한다는 새로운 지견을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

또한, 본 발명자들은 이같은 현상을 감안하여 예의연구를 거듭한 결과, 립스틱조성물에 있어서, 유기실리콘 수지를 휘발성 실리콘 또는 휘발성 탄화수소에 용해하고 또한 특정한 불소변성실리콘 및/또는 불소변성 메틸페닐폴리실록산을 배합함으로써 입술에 바를때 부드럽게 번져서 바르기 쉽고, 입술위에 있어서의 광택이 양호하며, 또한 커피잔이나 의복 등에 묻지 않고 지속성이 우수한 효과를 발휘하는 새로운 지견을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

본 발명은 입술에 바를때 부드럽게 펴져서 바르기 쉽고, 건조시 및 건조후에 끈적거림이 없고, 입술위에서 광택이 좋고, 또한 커피잔, 의류등에 묻지 않는 지속성이 매우 우수한 립스틱조성물을 제공함은 목적으로 한다.

즉, 본 발명은 휘발성 실리콘에 중합체가 분산된 비수계 폴리머디스퍼젼과, 하기 (화학식 1)로 표시되는 불소변성 실리콘을 함유하는 것을 특징으로 하는 립스틱조성물 제공하는 것이다.

[화학식 1]

(식중, Rf는 탄소수 1∼12의 퍼플로로알킬기, 또는 0∼5의 정수, m, n은 평균수로서 m은 1∼500, n은 0∼500의 수를 나타낸다.)

또, 본 발명은 휘발성 실리콘에 중합체가 분산된 비수계 폴리머디스퍼젼과, 하기 (화학식 2)로 표시되는 불소변성 메틸페닐폴리실록산을 함유하는 것을 특징으로 하는 립스틱조성물을 제공하는 것이다.

[화학식 2]

(식중, Rf는 탄소수 1∼12의 퍼플로로알킬기, a는 0∼5의 정수, l, m, n은 평균수로, l은 1∼150; m은 1∼150, n은 1∼150의 수를 나타낸다.)

또한 본 발명은 상기 중합체가 아크릴산에스테르 또는 메타크릴산에스테르의 중합체, 또는 아크릴산에스테르와 메타크릴산에스테르의 공중합체인 것을 특징으로 하는 상기 기재의 립스틱조성물을 제공하는 것이다.

또, 본 발명은 상기 비수계 폴리머디스퍼젼이 상기 중합체와 함께 또한 자당 벤조산 에스테르가 분산된 것을 특징으로 하는 상기 기재의 립스틱조성물을 제공하는 것이다.

또한, 본 발명은 상기 휘발성 실리콘이 하기 (화학식 3) 또는 (화학식 4)으로 표시되는 1종 또는 2종 이상의 휘발성 실리콘인 것을 특징으로 하는 상기 기재의 립스틱조성물을 제공하는 것이다.

[화학식 3]

(식중, n은 3∼7의 정수를 나타낸다.)

[화학식 4]

(식중, m은 0∼5의 정수를 나타낸다.)

또, 본 발명은 하기 (화학식 5)로 표시되는 유기실리콘수지 1∼70중량%와, 하기 일반식 (화학식 6) 또는 하기 (화학식 3)으로 표시되는 휘발성 실리콘유 및/또는 상압에서, 비점이 60∼260℃의 범위에 있는 휘발성 탄화수소유 2∼98중량%와, 하기 (화학식 1)로 표시되는 불소변성실리콘 2∼50중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 립스틱조성물을 제공하는 것이다.

[화학식 5]

(R은 탄소수 1∼6까지의 탄화수소기 또는 페닐기를 나타내고, n은 1.0에서 1.8까지의 값을 나타낸다.)

[화학식 6]

(식중, n은 0∼3의 정수를 나타낸다.)

(화학식 3)

(식중, n은 3∼8의 정수를 나타낸다.)

(화학식 1)

(식중, Rf는 탄소수 1∼12의 퍼플로로알킬기, a는 0∼5의 정수, m, n은 평균수이고, m은 1∼150, n은 0∼500의 수를 나타낸다.)

또, 본 발명은 하기 (화학식 5)로 표시되는 유기실리콘수지 1∼70중량%와, 하기 (화학식 6)또는 (화학식 3)으로 표시되는 휘발성 실리콘유 및/또는 상압에서 비점이 60∼260℃의 범위에 있는 휘발성 탄화수소유 2∼98중량%와, 하기 (화학식 2)로 표시되는 불소변성 메틸페닐폴리실록산 2∼50중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 립스틱조성물을 제공한다.

(화학식 5)

R_nSiO_(4-n)/2

(화학식 6)

(식중, n은 0∼3의 정수를 나타낸다.)

(화학식 3)

(식중, n은 3∼8의 정수를 나타낸다.)

(화학식 2)

(식중, Rf는 탄소수 1∼12의 퍼플로로알킬기, a는 0∼5의 정수, l, m, n은 평균수로 l은 1∼150, m은 1∼150, n은 0∼150의 수를 나타낸다.)

이하, 우선 먼저 청구항 1∼5기재의 본 발명을 상술한다.

본 발명의 립스틱조성물과 상기 일본국 특공소 61-12884호 공보와의 큰 차이점은 동공보가 유기매체로서 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 등의 저급알콜 또는 미네랄스피릿트, 아이소퍼(에소석유사제), IP솔벤트(이데미츠석유사제) 등의 지방탄화수소, 방향족 탄화수소 또는 이들의 혼합물을 사용하고 있는데 비해 본 발명에서는 매체(외부상)로서 상기 매체보다 향기 및 피부에 대한 안정성에 있어서 우수한 특성을 갖는 휘발성 실리콘을 사용하고 있는 것을 들 수 있다.

또, 일본국 특공소 61-12884호 공보는 메이크업 화장료중에서도 특히 아이라이너, 마스카라, 매니큐어에 관한 것으로, 이들 이외의 실시예는 개시되지 않았다. 이에 비해본 발명은 메이크업 화장료 중에서 특히 립스틱조성물에 관한 것이다.

본 발명에서 말하는 비수계 폴리머디스퍼젼이란 휘발성 실리콘을 매체로 하고, 여기에 중합체(폴리머)가 분산된 수지액을 의미하나, 이것은 통상, 휘발성 실리콘용액중에서 중합성 모노머를 중합함으로써 제조할 수 있다. 여기서 말하는 중합성 모노머는 임의의 것이 사용되나, 특히 라디칼 중합성 모노머가 좋고, 이것을 휘발성 실리콘 용매중에서 라디칼 개시제를 사용하여 라디칼중합함으로써 제조할 수 있다. 음이온 중합, 양이온 중합등의 임의의 방법으로 중합된 중합체를 휘발성실리콘에 안정분산시켜서 제조하는 것은 가능하나, 상기 중합방법으로 제조하는 것이 분산안정성 면에서 좋다. 비수계 폴리머디스퍼젼에 있어서의 중합체와 휘발성 실리콘의 조성비는 임의이나, 바람직하게는(중합체):(휘발성실리콘)=1:25∼6:1범위이고, 더욱 바람직하게는 1:7∼2:1의 범위이다.

본 발명의 립스틱조성물에 함유되는 비수계 폴리머디스퍼젼에 함유되는 중합체는 그 종류에 상관없이 가령, 아크릴산 또는 메타크릴산과 탄소수 1∼10의 알콜과의 에스테르를 모노머로 하는 중합체, 아크릴산 또는 메타크릴산의 실리콘에스테르중합체, 스티렌, α-메틸스티렌, 아세트산비닐, 프로피온산비닐등의 중합체가 사용되고, 호모폴리머나 코폴리머라도 좋으나, 바람직하게는 아크릴산에스테르 또는 메타크릴산에스테르의 중합체, 또는 아크릴산에스테르와 메타크릴산에스테르 공중합체이다.

또, 비수계 폴리머디스퍼젼은 휘발성 실리콘에 상기 중합체와 함께 자당벤조산에스테르가 분산되어 있는 것이 좋다.

본 발명의 립스틱조성물에 함유되는 비수계 폴리머디스퍼젼은 중합체를 분산시키는 매체로서 향기 및 피부에 대한 안정성에 있어서 우수한 특성을 갖는 휘발성 실리콘을 사용한 것으로 매체는 휘발성 실리콘이면 특히 한정되지 않으나, 상기 (화학식 3) 및 (화학식 4)표시된 휘발성 실리콘이 바람직하다.

비수계 폴리머디스퍼젼 배합량은 립스틱조성물 전량에 대하여 20∼80중량% 범위가 좋고, 더욱 바람직하게는 40∼60중량%이다. 이 배합량이 20중량%미만이면 커피잔, 의류 등에 묻게 되고, 화장지속성도 불량해진다. 또, 이 배합량이 80중량%를 넘는 범위에서는 도포의 용이성이 불량해져서 바람직하지 않다.

본 발명의 립스틱조성물에 함유되는 불소변성실리콘 또는 불소변성 메틸페닐폴리실록산은 상기 (화학식 1) 또는 (화학식 2)로 표시되는 1종 또는 2종이상의 것으로, 그 배합량은 립스틱조성물 전량에 대하여 5∼30중량% 범위가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10∼20중량%이다. 이 배합량이 5%미만이면 끈적거림(도포직후∼3시간후)이 불량하고, 30%를 넘는 범위는 본 발명의 휘발성 실리콘을 매체로 하는 비수계폴리머디스퍼젼의 피막형성능을 저해하고, 커피잔, 의류에 묻게되고, 화장지속성이 불량해져 좋지 않다. 상기 불소변성 실리콘 및 불소변성 메틸페닐폴리실록산을 동시에 배합하는 것도 가능하다.

본 발명의 립스틱조성물에는 입술에 바를 때 부드럽게 펴져서 바르기 쉽고, 끈적거리지 않으며, 입술위에서 광택이 양호하며, 또한 커피잔, 의류등에 묻지 않고, 화장지속성이 우수한 특유의 효과를 얻기 위한 상기 필수성분에 더하여 필요에 따라 본 발명의 효과를 손상하지 않는 질적, 양적 범위에서 통상의 화장품, 의약품 분야에서 사용되는 기타 성분을 배합할 수 있다. 가령, 이온교환수, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체, 고중합도의 검형상 디메틸폴리실록산, 아미노변성실리콘, 폴리에테르변성실리콘 등의 실리콘류, 라놀린 등의 동물유, 피마자유, 올리브유 등의 식물유, 이소프로필밀리스테이트, 글리세롤트리2-에틸헥사노에이트 등의 합성에스테르유, 카르나바왁스, 캔델라왁스, 비스왁스, 탄화수소계 등의 왁스류, 글리세린, 프로필렌글리콜, 1,3부틸렌글리콜 등의 다가 알코올계 보습제, 각종 계면활성제, 증점제, 겔화제, 금속비누, 수용성고분자, 유용성고분자, 약제, 산화방지제, 안료, 염료, 펄제, 유기·무기분말, 향료등을 배합할 수 있다.

본 발명의 립스틱조성물은 상기 필수성분을 함유하는 배합성분을 가열하고, 교반혼합하여 냉각함으로써 제조된다. 본 발명의 립스틱조성물의 제형은 임의이고, 가령 고형상(스틱상등), 반고형상, 액상이 가능하고, 또한 W/O유화계도 가능하다.

다음에, 청구항 6과 7기재의 본 발명을 상술한다. 본 발명에 사용되는 (화학식 5)로 표시되는 유기실리콘수지는 R₃SiO_1/2 단위, R₂SiO 단위, RSiO_3/2 단위 및 SiO₂ 단위의 적당한 조합을 분자의 구성단위로 하는 것으로, 그 비율은 (화학식 5)를 만족시키도록 선택된다. 약 1500∼100000까지의 중량 평균분자량을 갖는 것이 바람직하다.

(화학식 5)

R_nSiO_(4-n)/2

상기 유기실리콘수지는 벤젠에 가용이고, 각종 방법으로 제조된다. 일예로서, 일반식 R₃SiX, R₂SiX₂, RSiX₃및 SiX₄(X는 가수분해 가능한 기, 가령 염소, 취소, 불소 등의 기, 알콕시기, 가령 메톡시, 에톡시 등의 아실록시기 등을 나타낸다.)로 표시되는 화합물을 목적하는 수지조성에 따라 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 적당한 용매에 첨가하고, 이어서 이 용매를 적당한 산성용매중에 있어서의 희망하는 가수분해 및 공축합을 얻는데 충분한 양의 수중에 가한다. 이렇게하여 얻은 2상계에서 수상을 제거하고, 잔류하는 수지상 물질을 중탄산나트륨 혹은 기타 알칼리성 물질의 충분량을 사용하여 중화하고, 용매를 제거하면 목적하는 유기실리콘 수지가 얻어진다.

본 발명의 유기실리콘수지는 휘발성 실리콘유 또는 디메틸폴리실록산의 용액으로서 입수가능하고 가령, KF7312F, KF7312J, KF7312K, KF9001, KF9002(신에츠가가쿠고교), DC593, BY 11-018(도레다우코닝실리콘), TSF4600(도시바실리콘)등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서의 유기실리콘수지 배합량은 1∼70중량%이고, 바람직하게는 5∼50중량%이며, 더욱 바람직하게는 5∼30중량%이다. 1중량%이하는 화장지속성이 불충분하고 70중량%이상은 사용촉감이 끈적거린다.

본 발명에 사용되는 (화학식 6) 또는 (화학식 3)으로 표시되는 휘발성 실리콘유는 직쇄 또는 환상의 디메틸폴리실록산이고, 이들은 상온에서 휘발성을 갖는 것이다. 이들의 상품예를 들면, KF 96A-0.65, KF 96A-1, KF 96A-1.5, KF994, KF995, KF9937(신에츠가가쿠고교), SH 200-1cs, SH200-1.5cs, SH200-2cs(도레다우코닝실리콘), TSF404, TSF405, TSF4045(도시바실리콘)등이다.

(화학식 6)

(식중, n은 0∼3의 정수를 나타낸다.)

(화학식 3)

(식중, n은 3∼8의 정수를 나타낸다.)

또, 상기 휘발성 실리콘유 대신 또는 휘발성 실리콘유와 함께 본 발명에 사용되는 상압에서의 비점이 60∼260℃ 범위에 있는 휘발성 탄화수소유는 직쇄상이나 분기되어 있어도 되고, 가령 아이소퍼(등록상표)A, 동C, 동 D, 동 E, 동 G, 동 H, 동 K, 동 L, 동 M(액손사), 셀졸(등록상표) 71(셀사), 솔토롤(등록상표)100, 동130, 동220(필립사), 아이소졸(등록상표)400(니혼석유화학), 팔림(등록상표)4(니혼유지), IP솔벤트(등록상표)1620, 동 2028(이데미츠석유화학), 이소헥사데칸, 테트라이소부탄 90(바이에르사), 파메틸(등록상표)99A, 동 101A, 동 102A(프레스파스사)등을 들 수 있다. 이들은 상온에서 휘발성분을 갖는다.

본 발명에 사용하는 휘발성 실리콘유 및/또는 휘발성 탄화수소유의 배합량은 제품형상이 스틱상이나 액상등 제형에 따라 다르나 2∼98중량% 범위에서 사용되고, 바람직하게는 5∼70중량%, 더욱 바람직하게는 5∼50중량%이다. 2중량%이하는 유기실리콘 수지를 용해할 수 없어, 제품에 배합할 수 없다.

본 발명에 사용되는 (화학식 1)로 표시되는 불소변성실리콘의 Rf는 탄소수 1∼12의 퍼플로로알킬기이고, 직쇄나 분기라도 된다. 가령 트리플로로메틸, 벤타플로로에틸, 헵타플로로프로필, 노나플로로부틸, 트리데카플로로헥실, 헵타플로로옥틸, 2-펜타플로로에틸도데카플로로헥실, C₁₀F₂₁, C₁₂F₂₅등을 들 수 있다.

퍼플로로알킬기가 길고, m/m+n이 크면 분자내에서의 불소기 비율이 높아지고 내수성과 내유성이 높아지나, 다른 유분에 대한 용해성은 나빠진다. m,n 및 Rf의 퍼플로로알킬기는 제품에 요구되는 내수성과 내유성 정도나, 제품중에 사용되는 다른 유분과의 용해성 등을 고려하여 선택된다. 가령, 휘발성 실리콘유나 휘발성 탄화수소유에는 용해되나, 유기실리콘 수지에는 용해되지 않는 것이 바람직하다. 즉, 제품중에서는 휘발성 실리콘유 및/또는 휘발성 탄화수소유에 용해하여 배합되기 때문에 제품안정성이 좋고, 입술에도 바르기 좋고, 입술에 바른 후에 이들 휘발성 유분이 휘발한 후에, 유기실리콘 수지가 입술위에 얇은 피막을 형성하기 때문에 커피잔이나 의복등에 이차부착하기 어렵고, 또 색이 빠지기 어려워 화장지속성이 좋아진다. 그리고, 불소변성 실리콘유는 휘발성 유분이 휘산(揮散)한 후에 유기실리콘수지피막상에 서로 분리되어 립스틱에 광택을 부여한다.

(화학식 1)

(식중, Rf는 탄소수 1∼12의 퍼플로로알킬기 a는 0∼5의 정수, m,n은 평균수로, m은 1∼150, n은 0∼500의 수를 나타낸다.)

본 발명에 사용되는 (화학식 2)로 표시되는 불소변성 메틸페닐폴리실록산의 Rf는 탄소수 1∼12의 퍼플로로알킬기이고, 직쇄나 분기라도 좋다. 가령 트리플로로메틸, 펜타플로로에틸, 헵타플로로프로필, 노나플로로부틸, 트리데카플로로헥실, 헵타플로로옥틸, 2-펜타플로로에틸도데카플로로헥실, C₁₀F₂₁, C₁₂F₂₅등을 들 수 있다.

퍼플로로알킬기가 길고, m/l+m+n이 크면 분자내에서의 불소기 비율이 높아지고 내수성과 내유성이 높아지나, 다른 유분에 대한 용해성은 나빠진다. 또, l/l+m+n이 크면 페닐기 함유가 높아지고, 다른 탄화수소유분에의 용해성이 높아지고, 광택도 높아진다. l, m, n 및 Rf의 퍼플로로알킬기는 제품에 요구되는 내수성과 내유성의 정도나, 제품중에 사용되는 다른 유분과의 용해성 등을 고려하여 선택된다. 가령, 휘발성 실리콘유나 휘발성 탄화수소유에는 용해되나 유기실리콘수지에는 용해되지 않는 것이 좋다. 즉, 제품중에서는 휘발성 실리콘유 및/또는 휘발성 탄화수소유에 용해하여 배합되기 때문에 제품안정성이 좋고, 입술에도 바르기 쉬우며, 입술에 바른 후, 이들 휘발성 유분이 휘산한 후에 유기실리콘수지가 입술위에 얇은 피막을 형성하기 때문에 커피잔이나 의복 등에 이차부착되지 않고, 또 색이 빠지기 어려워 화장지속성이 좋아진다. 그리고, 불소변성 실리콘유는 휘발성 유분이 휘산한 후에 유기실리콘수지 피막상에 서로 분리하여 립스틱에 광택을 부여한다.

(화학식 2)

(식중, Rf는 탄소수 1∼12의 퍼플로로알킬기 a는 0∼5의 정수, l,m,n은 평균수이고, l은 1∼150, m은 1∼150, n은 0∼150의 수를 나타낸다.)

본 발명에 있어서의 불소변성 실리콘유 및/또는 불소변성 메틸페닐폴리실록산 배합량은 2∼50중량%이고, 바람직하게는 3∼30중량%이고, 더 바람직하게는 5∼20중량%이다. 2중량%이하는 립스틱광택이 불충분하고, 50중량%이상은 끈적거림이 나와 감촉이 나빠진다.

본 발명의 립스틱조성물에는 입술에 바를때 부드럽게 펴져 바르기 쉽고, 끈적거리지 않으며, 입술위에서 광택이 양호하고, 또한 커피잔이나 의류에 묻지 않고 화장지속성이 우수한 특유의 효과를 얻기 위하여 상기 필수성분외에 필요에 따라 본 발명의 효과를 손상하지 않는 질적 양적 범위에서 통상의 화장품, 의약부외품, 의약품 분야에서 사용되는 기타 성분을 배합할 수 있다. 가령, 이온교환수, 카르나바왁스, 캔델라왁스, 비스왁스, 세레신, 마이크로크리스타린왁스, 고형파라핀 등의 왁스류, 스크와란, 유동파란핀, 와세린, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 12-히드록시스테아르산, 베헨산, 세틸알콜, 스테아릴알콜, 올레일알콜, 바틸알콜, 세틸-2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 2-옥틸도데실미리스테이트, 네오펜틸글리콜-2-에틸헥사노에이트, 트리옥탄산글리세리드, 테트라옥탄산펜타에리스리톨, 트리이소스테아르산글리세리드, 디이소스테아르산글리세리드, 이소프로필미리스테이트, 미리스틸미리스테이트, 트리올레산글리세리드, 올리브유, 아보가드유, 호호바유, 해바리기유, 사플러워유, 동백유, 시아유, 마카데미아너트유, 민크유, 라놀린유, 액상라놀린, 아세트산라놀린, 피마자유, 목랍, 중국목랍, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 고중합도의 검상 디메틸폴리실록산, 폴리에테르변성실리콘, 아미노변성실리콘, 공중합도의 검상 아미노변성실리콘, 퍼플로로폴리에테르, 퍼플로로카본등의 각종 탄화수소유, 고급지방산, 고급알콜, 에스테르류,유지, 밀랍류, 실리콘, 불소유 등의 유분, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린, 헥사메틸렌글리콜, 이소푸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 디글리세린, 폴리글리세린, 히알루론산, 아세틸히알루론산, 콘드로이틴황산소다, 키틴, 키토산, 등의 보습제, 자외선흡수제, 각종 계면활성제, 증점제, 겔화제, 금속비누, 산화방지제, 방부제, 약제, 안료, 염료, 펄제, 유기분말, 무기분말, 향료 등을 배합할 수 있다.

본 발명의 립스틱조성물은 상기 필수성분을 함유하는 배합성분을 가열교반 혼합하고 냉각하여 제조된다. 본 발명의 립스틱조성물 제형은 임의이나, 가령, 고형상(스틱상 등), 반고형상, 액상 등이 가능하고, 또 당연하지만 본 발명의 립스틱조성물은 이온교환수 및 수용성 성분 및 적절한 계면활성제를 배합하여 유화기술을 구사함으로써 발수성을 잃지 않는 범위에서 유중수형 혹은 수중유형의 유화립스틱로 할 수도 있다.

(실시예)

다음에, 실시예와 비교예를 들어 본 발명을 더 상세히 설명한다. 본 발명은 이하에 열거한 실시예에만 한정되는 것은 아니고, 본 발명의 주지를 일탈하지 않는 범위에서 각종 변경이 가능하다. 또한 이하의 기재에서 배합량은 모두 중량%이다.

(I: 청구항 1∼5기재 발명의 실시예)

본 발명에서 사용되는 휘발성 실리콘에 중합체가 분산된 비수계 폴리머디스퍼젼은 가령 다음과 같이하여 조제할 수 있다.

「비수계 폴리머디스퍼젼 A」의 제조

메틸메타크릴레이트 모노머 15%, 에틸아크릴레이트 모노머 25%, 중합개시제 0.1%, 분산안정제 디메틸폴리실록산 그라프트중합체(분자량 약 15만)5%를 분산매 데카메틸시클로펜타실록산(상기 (화학식 3)에서 n=5)54.9%에 첨가하고, 120℃로 10시간 교반하여 중합을 행하였다. 이어서, 감압에 의해 탈모노머처리를 행한후, 25℃까지 냉각하여 외관이 유백색으로 분산중합체 입자의 평균입자경이 1㎛인 휘발성 실리콘을 분산매로 하는 비수계 폴리머디스퍼젼 A를 얻었다.

「비수계 폴리머디스퍼젼 B」의 제조

메틸메타크릴레이트 모노머 10%, 에틸아크릴레이트 모노머 15%, 메타크릴산실리콘에스테르 모노머 5%, 자당벤조산에스테르(자당 수산기의 수소원자 8개중 6.5∼8개가 벤조일기로 치환한 것)의 아세트산에틸용액(중량비 1:1)15%, 중합개시제 0.1%, 분산안정제 디메틸폴리실록산 그라프트중합체(분자량 약 10만)5%를 분산매 데카메틸시클로펜타실록산(상기 (화학식 3)에서 n=5)49.9%에 첨가하고, 120℃에서 10시간 교반하여 중합을 행하였다. 이어서 감압에 의해 탈모노머, 탈아세트산에틸처리를 행한 후, 25℃까지 냉각하여, 외관이 유백색으로 분산중합체 입자의 평균입자경이 0.6㎛의 휘발성 실리콘을 분산매로 하는 비수계 폴리머디스퍼젼 B를 얻었다.

(실시예 1∼3)(비교예 1∼4)

표 1에 표시한 각 처방성분을 85℃로 가열하고, 교반혼합 후, 기밀성의 립스틱용기에 충전하여 5℃까지 냉각하여 립스틱조성물을 얻었다.

표 1에 있어서, 실시예 1∼3의 본 발명의 비수계 폴리머디스퍼젼은 상기 A와 B를 사용하였다. 또 불소변성 실리콘은 상기 (화학식 1)에서 a=8, m=11, n=75의 것을 사용하였다.

또, 표 1에 있어서 비교예의 비수계 폴리머스퍼전은 상기 일본국 특공소 61-12884호공보의 실시예 1∼4에서 배합되어 있는 것(주 1∼4)을 사용하였다. 기타 성분은 화장품 원료로서 일반적으로 시판되고 있는 것을 사용하였다.

	실시예 1	실시예 2	실시예 3	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4
본 발명 비수계폴리머디스퍼젼 A	50	-	-	-	-	-	-
본 발명 비수계폴리머디스퍼젼 B	-	50	50	-	-	-	-
일본국 특공소61-12884비수계폴리머디스퍼젼(주1)	-	-	-	50	-	-	-
일본국 특공소61-12884비수계폴리머디스퍼젼(주2)	-	-	-	-	50	-	-
일본국 특공소61-12884비수계폴리머디스퍼젼(주3)	-	-	-	-	-	50	-
특공소61-12884비수계폴리머디스퍼젼(주4)	-	-	-	-	-	-	50
불소변성실리콘	5	10	20	-	-	-	-
셀레신왁스캔텔라왁스데카메틸시클로펜타실록산아이소퍼H메틸페닐폴리실록산(15CS)적색안료리솔루빈BCA향료	10223-73적당량	10218-73적당량	1028-73적당량	102-2873적당량	102-2873적당량	102-2873적당량	102-2873적당량
(주1):실시예1(마스카라)에서 사용하고 있는 비수계 폴리머디스퍼젼(분산중합 체:아크릴산메틸에스테르중합체, 매체:미네랄스피릿트)(주2):실시예2(아이라이너)에서 사용하고 있는 비수계 폴리머디스퍼젼(분산중 합체:아크릴산에틸에스테르중합체, 매체:아이소퍼)(주3):실시예3(아이라이너)에서 사용하고 있는 비수계 폴리머디스퍼젼(분산중 합체:아세트산비닐중합체, 매체:아이소파)(주4):실시예(네일에나멜)에서 사용하고 있는 비수계 폴리머디스퍼젼(분산중합 체:아세트산비닐-아크릴산 공중합체, 매체:에탄올)

(실시예 4∼6)

표 1의 실시예 1∼3에 있어서, 불소변성 실리콘대신, 상기 (화학식 2)에 있어서 a=2, l=8, m=6, n=40, Rf의 탄소수=8의 불소변성메틸페닐폴리실록산을 사용하고, 기타 성분은 똑같게 하여 동일한 방법으로 립스틱조성물을 제조하여 각각 실시예 4∼6으로 하였다.

(립스틱조성물의 평가)

각 실시예 및 비교예의 립스틱조성물 작용효과에 대해 패널 10명에 의해, 도포의 용이성, 도포시의 향기, 끈적거림(도포직후∼3시간후), 광택(도포 5분후∼3시간후), 커피잔, 의류에 묻어남(도포 5분후, 3시간후)의 사용테스트에 의한 평가를 행하였다. 평가기준은 다음과 같이 정하였다.

(평가기준)

☆: 10명 전원이 매우 양호

◎: 10명중 8명이상이 양호

○: 10명중 6명이상이 양호

△: 10명중 4명이상이 양호

×: 10명중 3명이하가 양호

평가결과를 (표 2)에 표시한다.

		실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5	실시예6	비교예1	비교예2	비교예3	비교예4
도포의 용이성		○	○	◎	○	○	◎	○	○	○	○
도포시의 향기		◎	◎	◎	◎	◎	◎	×	△	△	△
끈적거림(도포직후∼3시간후)		○	○	◎	○	○	◎	△	△	△	△
광택(도포 5분후∼3시간후)		○	◎	◎	◎	◎	☆	△	△	×	△
커피잔,의류에 묻어남(화장지속성)	도포 5분후도포 3시간후	○○	○○	◎◎	○○	○◎	◎◎	△○	△○	△△	△△

표 2에서 분명한 바와같이, 본 발명의 휘발성 실리콘을 분산매로하는 비수계 폴리머디스퍼젼 A,B를 배합한 실시예 1, 실시예 2 및 실시예 3의 립스틱조성물은 일본국 특공소 61-12884호 공보의 실시예에 기재되어 있는 4종류의 비수계 폴리머디스퍼젼을 각각 배합한 비교예 1∼4의 립스틱조성물과 비교하여 도포시의 향기, 끈적거림(도포직후∼3시간후), 광택(도포 5분후∼3시간후), 커피잔, 의복에의 묻어남(도포 5분후)이 우수함을 알 수 있다. 비수계 폴리머디스퍼젼 B에 불소 변성실리콘을 20중량% 배합한 실시예 3은 불소변성실리콘을 5중량% 배합한 실시예 1과 10중량% 배합한 실시예 2보다 끈적거림(도포직후∼3시간후)및 커피잔, 의복에의 묻어남(도포 5분후, 3시간후)이 우수한다는 것을 알 수 있다. 또, 비수계 폴리머디스퍼젼 B에 불소변성메틸페닐폴리실록산을 20중량% 배합한 실시예 6은 불소변성 메틸페닐폴리실록산을 5중량% 배합한 실시예 4와 10중량% 배합한 실시예 5보다 끈적거림(도포직후∼3시간후)과 커피잔, 의복에의 묻어남(도포 5분후 및 도포 3시간후)이 우수하고, 실시예 3과 비교하여도 광택(도포 5분후∼3시간후)의 점에서 우수함을 알 수 있다.

(II:청구항 6 및 7기재 발명의 실시예)

(실시예 7∼10)(비교예 5∼7)

표 3에 표시한 각 처방성분을 85℃로 가열하고, 교반혼합후, 기밀성의 립스틱용기에 충전하고 5℃로 냉각하여 립스틱조성물을 얻었다.

	실시예				비교예
	7	8	9	10	5	6	7
유기실리콘수지(주1)	25	25	25	35	25	-	-
디메틸폴리실록산(100CS/25℃)	-	-	-	-	-	25	25
데카메틸시클로펜타실록산	43	38	28	18	38	38	38
아이소졸400	-	-	-	10	-	-	-
셀레신	10	10	10	10	10	10	10
캔델라왁스	2	2	2	2	2	2	2
불소변성실리콘(주2)	5	10	20	10	-	10	-
디메틸폴리실록산(20CS/25℃)					10		10
디이소스테아르산글리세릴	12	12	12	12	12	12	12
적색안료리솔루빈BCA	3	3	3	3	3	3	3
향료	적당량	적당량	적당량	적당량	적당량	적당량	적당량
(주1)약 3000의 분자량을 가지고(CH₃)₃SiO_1/2단위/SiO₂단위=0.8/1.0으로 되는 평균(CH₃)_1.33SiO_1.3으로 표시되는 유기실리콘수지(주2)(화학식 1)에 있어서 Rf가 헵타데카플로로옥틸기, a=2, m=11, n=75의 불소변성실리콘

(실시예 11∼14)(비교예 8∼10)

표 4에 표시한 각 처방성분을 85℃로 가열하고, 교반혼합 후, 기밀성의 립스틱용기에 충전하여 5℃로 냉각하여 립스틱조성물을 얻었다.

	실시예					비교예
	11	12	13	14	15	8	9	10
유기실리콘수지(주3)	5	10	20	30	30	30	-	-
디메틸폴리실록산(100CS/25℃)	-	-	-	-	-	-	30	30
데카메틸시클로펜타실록산	58	53	43	23	23	33	33	33
아이소졸400	-	-	-	10	10	-	-	-
셀레신	10	10	10	10	10	10	10	10
캔델라왁스	2	2	2	2	2	2	2	2
불소변성실리콘(주4)	0	0	0	0	10	0	0	0
불소변성메틸페닐폴리실록산(주5)	20	20	20	20	10		20
디메틸폴리실록산(20CS/25℃)	-	-	-	-	-	20	-	20
메틸페닐폴리실록산(14CS/25℃)	2	2	2	2	2	2	2	2
적색안료리솔루빈BCA	3	3	3	3	3	3	3	3
향료	적당량	적당량	적당량	적당량	적당량	적당량	적당량	적당량
(주3)약 5000의 분자량을 가지고(CH₃)₃SiO_1/2단위/SiO₂단위=1.5/1.0으로 되는 평균식(CH₃)_1.8 SiO_1.1로 표시되는 유기실리콘수지(주4)(화학식 1)에 있어서 Rf가 헵타데카플로로옥틸기, a=2, m=11, n=75의 불소변성실리콘(주5)(화학식 2)에 있어서 Rf가 헵타데카플로로옥틸기, a=2, l=2, m=2, n=6의 불소변성메틸페닐폴리실록산

(립스틱조성물 평가)

각 실시예 및 비교예의 립스틱조성물의 작용효과에 대해, 전문 패널 10명에 의해 도포의 용이성, 광택(도포 5분후, 3시간후), 커피잔, 의복에의 묻어남(도포 5분후, 3시간후)의 사용테스트에 따른 평가를 행하였다. 또한 평가기준은 다음과 같이 정하였다.

(평가기준)

☆: 10명 전원이 매우 양호

◎: 10명중 8명이상이 양호

○: 10명중 6명이상이 양호

△: 10명중 4명이상이 양호

×: 10명중 3명이하가 양호

평가결과를 표 5에 표시한다.

실시예

비교예

7

8

9

10

11

12

13

14

15

8

9

10

11

12

13

도포용이성

◎

○

◎

○

◎

○

◎

광택(도포5분후∼3시간)

○

◎

☆

◎

○

◎

×

○

×

○

△

묻어남 (화장지속성)

도포5분후3시간후

○◎

◎◎

○◎

◎◎

○○

○◎

◎☆

◎◎

××

△△

××

△△

××

표 5로서 분명한 바와같이, 본 발명의 립스틱조성물은 비교예와 비교하여 도포의 용이성, 도포후의 광택 및 커피잔이나 의복에 묻어나지 않고 지속성이 우수함을 알 수 있다.

(실시예 16)

(1)고형파라핀 15.0%

(2)셀레신 5.0

(3)유기실리콘수지(주5) 25.0

(4)데카메틸시클로테트라실록산 20.0

(5)옥타메틸시클로테트라실록산 8.0

(6)불소변성실리콘(주6) 10.0

(7)폴리에테르변성실리콘(주7) 5.0

(8)트리옥탄산글리세리드 3.0

(9)적색 201호 1.5

(10)적색 202호 1.5

(11)이산화티탄 1.0

(12)이산화티탄피복마이카 5.0

(13)향료 적당량

(주5)약 10000의 분자량을 가지고, (CH₃)₃SiO_1/2단위/(C₆H₅)₂SiO단위/(C₆H₅)SiO _3/2단위/SiO₂단위=0.9/0.1/0.2/1.0으로 되는 평균식(CH₃)_1.23(C₆H₅)_0.18SiO_1.30으로 표시되는 유기실리콘수지

(주6)(화학식 1)에 있어서 Rf가 노나플로로부틸기, a=2, m=25, n=200의 불소변성실리콘

(주7)KF6008(신에츠가가쿠고교)

(1)∼(8) 및 (13)을 가열용해하고, (9)∼(12)를 혼합후 잘 분산한다. 그후 잘 탈기하여 소정금형에 충전,냉각하여 립스틱를 얻었다.

본 립스틱는 입술에 바를때 부드럽게 펴져서 바르기 좋고, 끈적거리지 않고 광택이 좋으며, 또한 커피잔이나 의류에 묻어나지 않는, 화장지속성이 우수한 것이었다.

(실시예 17)

(1)셀레신 4.0%

(2)캔델라왁스 8.0

(3)카르나바왁스 2.0

(4)유기실리콘수지(주8) 10.0

(5)데카메틸시클로펜타실록산 54.95

(6)불소변성메틸페닐폴리실록산(주9) 3.0

(7)메틸페닐폴리실록산(15CS/25℃) 2.0

(8)POE(25)POP(20)테트라데실에테르 1.0

(9)이온교환수 5.0

(10)글리세린 2.0

(11)프로필렌글리콜 1.0

(12)이산화티탄 4.5

(13)적색 201호 0.5

(14)적색 202호 2.0

(15)적색 223호 0.05

(16)자외선흡수제 적당량

(17)산화방지제 적당량

(18)향료 적당량

(주8)약 20000의 분자량을 가지고, (CH₃)₃SiO_1/2단위/SiO₂단위=0.5/1로 되는 평균식(CH₃)_1.8SiO_1.1로 표시되는 유기실리콘수지

(주9)(화학식 2)에 있어서 Rf C₁₂F₅, a=2, l=40, m=20, n=100의 불소변성메틸페닐폴리실록산

(13)∼(15)를 잘 교반혼합하고, (1)∼(8) 및 (16)∼(18)을 가열용해한 것에 가하여 잘 혼합한다(유상부). 특히(9),(11)을 가열용해한다(수상부). 유상부에 수상부를 가하여 호모믹서로 유화후, 금형에 유입하고 급냉하여 립스틱으로 한다.

본 립스틱는 입술에 바를때 부드럽게 펴져 바르기 좋고, 끈적거리지 않으며, 광택이 양호하고, 또한 커피잔이나 의류등에 묻어나지 않고, 화장지속성이 우수한 것이었다.

(실시예 18)

(1)유기실리콘수지(주10) 40.0%

(2)데카메틸시클로펜타실록산 13.0

(3)옥타메틸시클로테트라실록산 13.0

(4)불소변성실리콘(주11) 20.0

(5)트리옥탄산글리세릴 3.0

(6)구상실리콘고무분말 5.0

(7)적색 201호 1.5

(8)적색 202호 1.5

(9)이산화티탄 3.0

(10)향료 적당량

(주10)약 3000의 분자량을 가지고, (CH₃)₃SiO_1/2단위/SiO₂단위=0.8/1.0으로 되는 평균식(CH₃)_1.33SiO_1.3으로 표시되는 유기실리콘수지

(주11)(화학식 1)에 있어서 Rf가 헵타데카플로로옥틸기, a=2, m=11, n=75의 불소변성실리콘

(1)∼(5) 및 (10)을 가열용해하고, (6)∼(9)를 혼합교반한 것을 가하여 잘혼합하고, 용기에 충전하여 액상립스틱으로 한다.

본 립스틱는 입술에 바를때 부드럽게 펴져서 바르기 좋고, 끈적거림이 없고 광택이 양호하며, 또한 커피잔이나 의류등에 묻지 않는, 화장지속성이 우수한 것이었다.

「실시예 19」

(1)셀레신 4.0%

(2)캔델릴라왁스 8.0

(3)카르나바왁스 2.0

(4)유기실리콘수지(주8) 10.0

(5)데카메틸시클로펜타실록산 54.95

(6)불소변성메틸페닐폴리실리콘(주9) 2.0

(7)불소변성실리콘(주10) 1.0

(8)메틸페닐폴리실록산(15CS/25℃) 2.0

(9)POE(25)POP(20)테트라데실에테르 1.0

(10)이온교환수 5.0

(11)글리세린 2.0

(12)프로필렌글리콜 1.0

(13)이산화티탄 4.5

(14)적색 201호 0.5

(15)적색 202호 2.0

(16)적색 223호 0.05

(17)자외선흡수제 적당량

(18)산화방지제 적당량

(19)향료 적당량

(주9)(화학식 2)에 있어서 Rf가 C₁₂F₂₅, a=2, l=40, m=20, n=100의 불소변성메틸페닐폴리실록산

(주10)(화학식 1)에 있어서, Rf가 노나플로로부틸기, a=2, m=25, n=200의 불소변성실리콘

(14)∼(16)을 잘 교반혼합하고, (1)∼(9) 및 (17)∼(19)를 가열용해한 것에 가하여 잘 혼합한다(유상부). 별도로(10),(12)를 가열용해한다(수상부). 유상부에 수상부를 가하여 호모믹서로 유화후, 금형에 유입하고 급냉시켜 립스틱으로 한다.

본 립스틱는 입술에 바를 때 부드럽게 펴져서 바르기 좋고, 끈적거림이 없고 광택이 양호하며, 또한 커피잔이나 의복에 묻지 않고, 화장지속성이 양호한 것이었다.

본 발명에 따르면, 입술에 바를때 부드럽게 펴져서 바르기 좋고, 끈적거림이 없고 입술위에서 광택이 양호하며, 또한 커피잔이나 의류등에 묻지 않고 화장지속성이 우수한 립스틱조성물을 제공할 수 있다.

Claims

휘발성 실리콘 중합체가 (중합체) 대 (휘발성 실리콘)의 조성비 1:25 ~ 6:1의 범위로 분산된 비수계 폴리머디스퍼젼 20~80중량%와, 하기 (화학식 1) 또는 하기 (화학식 2)로 표시되는 1종 또는 2종이상의 불소변성 실리콘 또는 불소변성 메틸페닐폴리실록산 5~30중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 립스틱조성물.

(화학식 1)

(식중, Rf는 탄소수 1∼12의 퍼플로로알킬기, a는 0∼5의 정수, m, n은 평균수로 m은 1∼500, n은 0∼500의 수를 나타낸다.)

(화학식 2)

(식중, Rf는 탄소수 1∼12의 퍼플로로알킬기, a는 0∼5의 정수, l, m, n은 평균수로 l은 1∼150, m은 1∼150, n은 0∼150의 수를 나타낸다.)
제 1 항에 있어서, 상기 중합체가 아크릴산에스테르 또는 메타크릴산에스테르의 중합체, 또는 아크릴산에스테르와 메타크릴산에스테르의 공중합체인 것을 특징으로 하는 립스틱조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 비수계 폴리머디스퍼젼은 다시 자당벤조산에스테르가 분산된 것임을 특징으로 하는 립스틱조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 휘발성 실리콘이 하기 (화학식 3) 또는 (화학식 4)로 표시되는 1종 또는 2종이상의 휘발성 실리콘인 것을 특징으로 하는 립스틱조성물.

(화학식 3)

(식중, n은 3∼7의 정수를 나타낸다.)

(화학식 4)

(식중, m은 0∼5의 정수를 나타낸다.)
하기 (화학식 5)로 표시되는 유기실리콘수지 1∼70중량%와, 하기 (화학식 6) 또는 하기 (화학식 3)로 표시되는 휘발성 실리콘유 또는 상압에서의 비점이 60∼260℃범위에 있는 휘발성 탄화수소유 또는 둘다 2∼97중량%와, 하기 (화학식 1) 또는 하기 (화학식 2)로 표시되는 1종 또는 2종이상의 불소변성실리콘 또는 불소변성 메틸페닐폴리실록산 2∼50중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 립스틱조성물.

(화학식 5)

R_nSiO_(4-n)/2

(R은 탄소수 1∼6까지의 탄화수소기 또는 페닐기를 나타내고, n은 1.0에서 1.8까지의 값을 나타낸다)

(화학식 6)

(식중 n은 0∼3의 정수를 나타낸다.)

(화학식 3)

(식중 n은 3∼8의 정수를 나타낸다.)

(화학식 1)

(식중 Rf는 탄소수 1∼12의 퍼플로로알킬기, a는 0∼5의 정수, m, n은 평균수로, m은 1∼150, n은 0∼500의 수를 나타낸다.)

(화학식 2)

(식중 Rf는 탄소수 1∼12의 퍼플로로알킬기, a는 0∼5의 정수, l, m, n은 평균수로, l은 1∼150, m은 1∼150, n은 0∼150의 수를 나타낸다.)