KR100481013B1 - Regenerating method for liquid crystal alignment material - Google Patents
Regenerating method for liquid crystal alignment material Download PDFInfo
- Publication number
- KR100481013B1 KR100481013B1 KR10-2002-0032499A KR20020032499A KR100481013B1 KR 100481013 B1 KR100481013 B1 KR 100481013B1 KR 20020032499 A KR20020032499 A KR 20020032499A KR 100481013 B1 KR100481013 B1 KR 100481013B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- liquid crystal
- solvent
- crystal aligning
- polyamic acid
- waste liquid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
- C09K19/56—Aligning agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1046—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
- G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide
Abstract
본 발명은 액정 배향재의 재생방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 LCD 제조공정시 발생하는 액정 배향재 폐액을 상온에서 수거하고, 상기 수거된 액정 배향재 폐액을 액정 배향재 성분인 폴리아믹에시드 및 가용성 폴리이미드에 대한 불용성 용매 또는 불용성 용매와 가용성 용매의 혼합용매로 희석한 후, 상기 희석된 액정 배향재 폐액을 불용성 유기용매에 첨가하여 폴리아믹에시드 및 가용성 폴리이미드를 고형화하고, 상기 불용성 유기용매로부터 폴리아믹에시드 및 가용성 폴리이미드를 여과 분리한 다음, 및 상기 분리된 폴리아믹에시드 및 가용성 폴리이미드를 세척하고 건조한 후 액정 배향재 원액과 같은 조성의 혼합용매에 용해하여 액정 배향재를 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따르면 수거된 액정 배향재 폐액을 그대로 고형화하는 것이 아니라 희석과정을 통해 고형화시 겔 상태가 되는 것을 방지하여 고형분의 형상을 조절할 수 있고, 또한 고형화시 발생하는 용매 폐액을 증류하여 재사용하기 때문에 폐액 처리비용을 더욱 절감할 수 있어 경제적이며 환경친화적인 공정 도입이 가능하다.The present invention relates to a method for regenerating a liquid crystal aligning material, and more particularly, to collect liquid crystal aligning agent waste liquid generated during the LCD manufacturing process at room temperature, and to collect the collected liquid crystal aligning agent waste liquid as a polyamic acid as a liquid crystal aligning material component and solubility. After dilution with an insoluble solvent or a mixed solvent of an insoluble solvent and a soluble solvent for the polyimide, the diluted liquid crystal aligning solution is added to an insoluble organic solvent to solidify the polyamic acid and the soluble polyimide, and from the insoluble organic solvent The polyamic acid and the soluble polyimide are separated by filtration, and the separated polyamic acid and the soluble polyimide are washed and dried, and then dissolved in a mixed solvent having the same composition as the liquid crystal aligning solution to prepare a liquid crystal aligning material. It is about. According to the present invention, rather than solidifying the collected liquid crystal aligning waste liquid as it is, it is possible to control the shape of the solid content by preventing the gel state during solidification through the dilution process, and also to distill and reuse the solvent waste liquid generated during solidification Waste treatment costs can be further reduced, enabling economic and environmentally friendly processes.
Description
[발명이 속하는 기술분야][TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION]
본 발명은 액정 배향재의 재생방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 LCD 제조공정 후 발생하는 액정 배향재 폐액을 수거하여 LCD 제조공정에 적용시 원액과 동등 수준의 효과를 나타낼 수 있는 액정 배향재의 재생방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for reproducing a liquid crystal aligning material, and more particularly, a method for reproducing a liquid crystal aligning material which can exhibit the same level of effect as a stock solution when the liquid crystal aligning material waste liquid generated after the LCD manufacturing process is applied to the LCD manufacturing process. It is about.
[종래기술][Private Technology]
액정의 물성 정수는 분자 배열상태에 의존하므로 전계 등의 외력에 대한 응답에도 차이가 생긴다. 따라서, 액정 분자의 배열 제어는 액정의 물성 연구는 물론, 표시 소자의 구성상에서도 필수 기술이다. 그런데, 액정물질을 단순히 유리기판 사이에 채우는 것만으로는 균일한 분자배열을 얻기 어렵다. 그러므로, 유리 기판에 배향막을 형성하는 것이 보통이다.Since the physical property constant of the liquid crystal depends on the molecular arrangement state, there is a difference in response to external force such as an electric field. Therefore, arrangement control of liquid crystal molecules is an essential technique not only in the study of the physical properties of liquid crystals but also in the configuration of display elements. However, it is difficult to obtain a uniform molecular arrangement simply by filling a liquid crystal material between glass substrates. Therefore, it is common to form an alignment film on a glass substrate.
배향막에는 재질이 무기물이 주체인 것과 유기물이 주체인 것 및 양자 병용인 것이 있으나, 실제 액정 표시소자의 구성 재료로서는 유기물이 주로 이용되고 있다.The alignment film may be composed of an inorganic material mainly, an organic material mainly, or a quantum combination, but an organic material is mainly used as a constituent material of the liquid crystal display device.
1972년 재닝(Janning)에 의하여 제안된 SiO2의 사방증착에서 출발한 액정표시소자에 대한 배향제어 기술은 표시소자의 양산화와 함께 액정재료에 대한 특성변화가 적고, 또 양산에 적합한 유기 고분자에 의한 배향 제어 기술로 발전했다. 즉, 회전 도포법 또는 인쇄 도포법에 의해 기판상에 유기 고분자의 박막을 형성하고 경화한 후 러빙법으로 액정분자의 배향을 제어한다.The orientation control technology for the liquid crystal display device, which was initiated by the deposition of SiO 2 in Jan. 1972 by Janning, has a small change in the characteristics of liquid crystal materials with the mass production of the display device, Advances in orientation control technology That is, a thin film of an organic polymer is formed and cured on a substrate by a rotary coating method or a printing coating method, and then the orientation of liquid crystal molecules is controlled by a rubbing method.
러빙법은 "유리기판을 천 등을 사용하여 일정 방향으로 문지르면, 문지른 방향으로 액정분자의 장축이 가지런히 배향한다" 는 현상을 1911년 마우긴(Mauguin)에 의해 관찰된 것으로부터 시작되었다. 이 후, 많은 연구자들이 러빙법에 적합한 기판 및 박막 재료를 탐색해 왔지만 현재에도 재료의 명확한 선정 기준이 확립되어 있지는 않다.The rubbing method began with the phenomenon observed by Maugin in 1911 that "when the glass substrate is rubbed in a certain direction with cloth or the like, the long axes of the liquid crystal molecules are aligned in the rubbed direction." Since then, many researchers have searched for substrates and thin film materials suitable for the rubbing method, but there are no clear selection criteria for materials.
한편, 트위스티드 네마틱 형 액정 표시 소자의 양산개시 시점에서는 가수 분해성이 높은 쉬프 베이스(Schiff base)계 액정을 사용했기 때문에 소자의 신뢰성을 확보할 수 있는 글라스 프릿 씰링(Frit sealing)이 필수이므로 고온 처리 공정에서 문제가 발생하지 않는 폴리이미드(Polyimide)계 재료가 선정되었다. 그 후, 인쇄성, 러빙성, 배향 제어 능력 및 화학적 안정성 측면에서도 폴리이미드계 재료가 다른 유기 고분자에 비하여 우수함이 확인되었으며, 현재도 각종 액정표시소자의 배향막 재료로 폴리이미드계 재료가 널리 사용되고 있다.On the other hand, at the time of mass production of twisted nematic liquid crystal display devices, high fracturing, glass-based frit sealing is required to ensure the reliability of the device because of the use of Schiff-based liquid crystals with high hydrolytic properties. Polyimide-based materials were selected that would not cause problems in the process. After that, it was confirmed that the polyimide-based material was superior to other organic polymers in terms of printability, rubbing property, orientation control ability, and chemical stability, and polyimide-based materials are widely used as alignment film materials for various liquid crystal display devices. .
일반적으로, 폴리이미드계 고분자는 디아민(Diamine)과 산무수물(Acid anhydride)을 용매내에서 반응시켜 PAA 또는 sol. PI를 합성한다. 여기서, PAA 또는 sol. PI는 인쇄용 재료로 사용되고, 인쇄 후 건조 및 가열경화의 공정을 거쳐 폴리이미드가 된다.In general, polyimide-based polymers are reacted with diamine and acid anhydride in a solvent to PAA or sol. Synthesize the PI. Where PAA or sol. PI is used as a printing material, and becomes polyimide after drying and heat curing after printing.
이러한 폴리이미드(polyimide, 이하 "PI"라 한다)를 이용하여 배향막을 형성하는 방법에는 스핀, 스프레이, 딥, 및 인쇄방식 등의 여러 가지 방법이 사용되고 있으며, 현재는 양산성을 고려하여 인쇄법을 주로 사용하고 있다.Various methods, such as spin, spray, dip, and printing methods, are used to form an alignment layer using such polyimide (hereinafter referred to as "PI"). Mainly used.
그러나, 상기 인쇄법은 공급된 배향재 원료중 약 70 %의 용액이 배향막 인쇄에 사용되지 못하고 낭비되어 재료비 증가로 인한 제조원가 상승을 유발시키는 문제점이 있었다. 또한, 폐배향막은 폐기물 처리비용이 많이 요구되는 문제점이 있었다.However, the printing method has a problem in that about 70% of the supplied alignment material raw material is not used for printing the alignment film and is wasted, causing a rise in manufacturing cost due to an increase in material cost. In addition, the waste alignment membrane has a problem that requires a lot of waste treatment cost.
상기 폐기물 처리비용을 줄이기 위한 방안으로 대한민국 특허출원 제99-54873호에 LCD 제조공정에서 대량 발생하는 액정 배향재를 재생하는 방법이 기술된 바 있다.In order to reduce the waste treatment cost, Korean Patent Application No. 99-54873 describes a method of reproducing a liquid crystal aligning material generated in a large amount in an LCD manufacturing process.
따라서, 본 발명은 상기 종래 기술에서의 문제점을 고려하여, LCD 제조정공정 후 거의 폐기되었던 액정 배향재 폐액을 수거하여 이를 일련의 과정을 통해 재생함으로써, 폐기물 처리비용을 줄일 수 있는 액정 배향재의 재생방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. Accordingly, the present invention, in consideration of the problems in the prior art, by collecting the liquid crystal aligning material waste that was almost discarded after the LCD manufacturing process, and recycling it through a series of processes, regeneration of the liquid crystal aligning material that can reduce the waste treatment cost It is an object to provide a method.
본 발명의 다른 목적은 희석과정을 통해 끈적거림이 없이 여과가 용이하도록 고형분의 형상을 조절할 수 있는 액정 배향재의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for producing a liquid crystal alignment material that can adjust the shape of the solid content to facilitate filtration without stickiness through the dilution process.
본 발명의 다른 목적은 액정 배향재 폐액 고형화시 발생하는 용매 폐액을 증류하여 이를 재사용함으로써, 환경친화적 공정을 도입할 수 있는 액정 배향재의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for producing a liquid crystal alignment material which can introduce an environmentally friendly process by distilling and reusing the solvent waste liquid generated during solidification of the liquid crystal alignment material waste liquid.
본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여,The present invention to achieve the above object,
a) 별도의 폐액 수거용기가 부착된 장치로부터 이송관을 통해 액정 배향재 폐액을 수거하는 단계,a) collecting the liquid crystal aligning material waste liquid through a conveying pipe from a device to which a separate waste liquid container is attached;
b) 상기 수거된 액정 배향재 폐액을 액정 배향재 성분인 폴리아믹에시드 및 가용성 폴리이미드에 대한 불용성 용매 또는 불용성 용매와 가용성 용매의 혼합용매에 첨가하여 희석하는 단계,b) adding and diluting the collected liquid crystal aligning agent waste liquid to an insoluble solvent or a mixed solvent of an insoluble solvent and a soluble solvent for the polyamic acid and the soluble polyimide which are the liquid crystal aligning material components,
c) 상기 희석된 액정 배향재 폐액을 불용성 유기용매에 첨가하여 폴리아믹에시드 및 가용성 폴리이미드를 고형화하는 단계,c) adding the diluted liquid liquid crystal aligning solution to an insoluble organic solvent to solidify the polyamic acid and the soluble polyimide,
d) 상기 불용성 유기용매로부터 폴리아믹에시드 및 가용성 폴리이미드를 여과 분리하는 단계, 및d) filtration separating the polyamic acid and the soluble polyimide from the insoluble organic solvent, and
e) 상기 분리된 폴리아믹에시드 및 가용성 폴리이미드를 세척하고 건조한 후 액정 배향재 원액과 같은 조성의 혼합용매에 용해하는 단계를 포함하는 액정 배향재의 재생방법을 제공한다.e) washing and separating the separated polyamic acid and the soluble polyimide, and then dissolving the same in a mixed solvent having the same composition as the liquid crystal aligner stock solution.
또한 본 발명은In addition, the present invention
a) 별도의 폐액 수거용기가 부착된 장치로부터 이송관을 통해 액정 배향재 폐액을 수거하는 단계,a) collecting the liquid crystal aligning material waste liquid through a conveying pipe from a device to which a separate waste liquid container is attached;
b) 상기 수거된 액정 배향재 폐액을 액정 배향재 성분인 폴리아믹에시드 및 가용성 폴리이미드에 대한 불용성 용매 또는 불용성 용매와 가용성 용매의 혼합용매에 첨가하여 희석하는 단계,b) adding and diluting the collected liquid crystal aligning agent waste liquid to an insoluble solvent or a mixed solvent of an insoluble solvent and a soluble solvent for the polyamic acid and the soluble polyimide which are the liquid crystal aligning material components,
c) 상기 희석된 액정 배향재 폐액을 불용성 유기용매에 첨가하여 폴리아믹에시드 및 가용성 폴리이미드를 고형화하는 단계,c) adding the diluted liquid liquid crystal aligning solution to an insoluble organic solvent to solidify the polyamic acid and the soluble polyimide,
d) 상기 불용성 유기용매로부터 폴리아믹에시드 및 가용성 폴리이미드를 여과 분리하고, 분리된 유기용매는 증류하여 상기 c)단계의 폴리아믹에시드 및 가용성 폴리이미드의 고형화 단계로 순환시키는 단계,d) filtering the polyamic acid and the soluble polyimide from the insoluble organic solvent and distilling the separated organic solvent to circulate the solidification step of the polyamic acid and the soluble polyimide of step c),
e) 상기 분리된 폴리아믹에시드 및 가용성 폴리이미드를 세척하고 건조한 후 액정 배향재 원액과 같은 조성의 혼합용매에 용해하는 단계를 포함하는 액정 배향재의 재생방법을 제공한다.e) washing and separating the separated polyamic acid and the soluble polyimide, and then dissolving the same in a mixed solvent having the same composition as the liquid crystal aligner stock solution.
이하에서 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 액정 배향재 재생방법은 희석과정을 통해, 액정 배향막용 폴리이미드 폐액을 수거시 화학적 변성을 막기 위한 공기접촉차단수단과 냉각수단을 반드시 구비하지 않고도 고수율로 액정 배향재 성분인 폴리아믹에시드(polyamic acid, 이하 " PAA"라 한다) 및 가용성 폴리이미드(soluble polyimide, 이하 "sol. PI"라 한다)를 재생하는 방법에 관한 것이다. 이러한 방법으로 재생된 액정 배향재는 LCD 제조공정에 사용시 액정 배향재 원액과 동등한 수준의 효과를 나타냄과 동시에 폐액 처리비용을 절감할 수 있어 경제적이다.The liquid crystal aligning material regeneration method of the present invention is a polyamic component of the liquid crystal aligning material with high yield without necessarily having air contact blocking means and cooling means for preventing chemical denaturation when collecting the polyimide waste liquid for liquid crystal aligning film through a dilution process. A method for regenerating an acid (polyamic acid, hereinafter referred to as "PAA") and soluble polyimide (hereinafter referred to as "sol. PI"). The liquid crystal aligning material recycled in this manner is economical because it can exhibit the same level of effect as the liquid crystal aligning material stock when used in the LCD manufacturing process and at the same time reduce the waste liquid treatment cost.
본 발명의 액정 배향재 재생방법은 액정 배향재 폐액 중 함유되어 있는 3 ∼ 4% 정도의 수분과, 폴리이미드 원액내 포함되어 있는 용매성분 이외에 혼입될 수 있는 타물질, 예를 들어 라인 세정액인 N-메틸-2-피롤리돈 및 이소프로필알코올(IPA) 등의 불순물을 분리ㆍ제거하여 이루어진다.The method for regenerating the liquid crystal aligning material of the present invention is about 3% to 4% of water contained in the liquid crystal aligning material waste and other substances which may be mixed in addition to the solvent component contained in the polyimide stock solution, for example, N, which is a line cleaning liquid. It is made by separating and removing impurities such as methyl-2-pyrrolidone and isopropyl alcohol (IPA).
본 발명은 별도의 폐액 수거용기가 부착된 장치로부터 이송관을 통해 비가역적인 화학적 반응에 의해 변성이 일어나지 않는 상태의 액정 배향막용 폴리이미드 폐액을 수거한다. 상기 액정 배향재 폐액의 수거장치는 별도의 폐액 수거용기가 부착되고, 세척에 사용되는 용제와 폐액의 혼합을 방지할 수 있는 라인(line)이 이원화된 것을 사용한다. 이때, 본 발명의 폐액 수거는 상온에서 5일 이내만 방치하면 얻을 수 있어 별도의 저온 보관 장치가 필요하지 않아 편리하다.The present invention collects the polyimide waste liquid for liquid crystal alignment film in a state where no modification occurs by irreversible chemical reaction through a transfer pipe from a device with a separate waste liquid container. The liquid crystal aligning material waste collection apparatus is attached to a separate waste liquid collection container, and uses a line that is dual to prevent the mixing of the solvent and the waste liquid used for washing. At this time, the waste liquid collection of the present invention can be obtained only if left within 5 days at room temperature, it does not need a separate low-temperature storage device is convenient.
또한, 본 발명은 상기 PAA 및 sol. PI의 고형화시 겔 상태가 되는 것을 방지함과 동시에 여과 공정에 적합한 고형분의 형상을 조절하며, 공정 중 폐액의 화학적 변성을 방지하기 위해 수거된 폐액을 희석하는 과정을 실시한다.In addition, the present invention is the PAA and sol. In addition to preventing the gel from solidifying the PI, it controls the shape of solids suitable for the filtration process, and dilutes the collected waste liquid to prevent chemical denaturation of the waste liquid during the process.
본 발명에서 고형분의 형상 조절은 액정 배향재의 재생 과정의 가장 중요한 부분으로서, 이러한 과정은 재생된 액정 배향재의 수율 뿐만 아니라 배향재 재생 과정의 가능성 여부를 결정지을 수 있는 주요한 요소이다. 즉, 본 발명에서는 고형화 이전에 희석과정을 수행함으로써, 폐액의 고형분 농도를 조절하여 여과 분리공정에 적합한 고형분의 형상을 조절할 수 있다. 이때, 폐액내 고형화 농도가 너무 진할 경우 다음단계의 고형화 과정에서 겔 상태로 되어 이후 공정의 진행이 어려워진다. 또한, 본 발명은 희석과정에 통해 수거된 폐액의 화학적 변성을 방지하여 반드시 저온을 유기하지 않고도 액정 배향재를 재생할 수 있게 한다.Shape control of the solid content in the present invention is the most important part of the regeneration process of the liquid crystal aligning material, this process is a major factor that can determine the possibility of the alignment material regeneration process as well as the yield of the regenerated liquid crystal aligning material. That is, in the present invention, by performing the dilution process before solidification, it is possible to adjust the solid content concentration of the waste liquid to control the shape of the solid content suitable for the filtration separation process. At this time, if the solidification concentration in the waste liquid is too thick, it becomes a gel state in the next solidification process, it is difficult to proceed with the subsequent process. In addition, the present invention prevents the chemical denaturation of the waste liquid collected through the dilution process to be able to regenerate the liquid crystal alignment material without necessarily low temperature.
상기 희석과정에서 사용하는 용매는 PAA 및 sol. PI에 대한 불용성 용매, 또는 불용성 용매 및 가용성 용매의 혼합용매를 사용한다. 상기 PAA 및 sol. PI에 대한 불용성 용매로는 디에틸에테르를 사용하는 것이 바람직하며, 상기 가용성 용매는 N-메틸-2-피롤리돈(NMP), γ-부티로락톤(GBL), 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 보다 바람직하게는 디에틸에테르와 N-메틸-2-피롤리디논의 혼합용매, 또는 디에틸에테르와 N-메틸-2-피롤리디논과 γ-부티로락톤의 혼합용매를 사용한다. 상기 혼합용매를 사용할 경우 가용성 용매의 사용량은 혼합용매 100 중량부에 대하여 30 중량부 미만으로 사용한다. 이때, 가용성 용매의 사용량이 30 중량부를 초과하면 이후 공정인 고형화 단계에서 사용되는 불용성 용매의 양이 지나치게 많아지게 되고, 또한 충분한 양의 불용성 용매를 사용하지 않으면 저분자량의 PAA 및 sol. PI이 고형화되지 못하고 여과되어 수율 저하를 가져온다. 보다 바람직한 가용성 용매의 사용량은 배향재 폐액의 고형분 함량에 따라 달라질 수 있는데, 만일 고형분 함량이 5 중량% 보다 낮을 경우 불용성 용매 단독으로 사용하는 것이 바람직하고, 고형분의 함량이 5 중량%를 초과할 경우 가용성 용매를 혼합용매 100 중량부에 대하여 10 내지 15 중량부로 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 고형분의 함량이 높은 배향재 폐액에서 불용성 용매와 가용성 용매의 혼합용매를 사용하는 이유는 불용성 용매 단독으로 사용하면, 폐액이 원하는 농도로 희석되기 전에 희석단계에서 고형분으로 석출되기 때문이다.The solvent used in the dilution process is PAA and sol. Insoluble solvents for PI, or mixed solvents of insoluble and soluble solvents are used. PAA and sol. Diethyl ether is preferably used as an insoluble solvent for PI, and the soluble solvent may be N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), γ-butyrolactone (GBL), or a mixture thereof. have. More preferably, a mixed solvent of diethyl ether and N-methyl-2-pyrrolidinone or a mixed solvent of diethyl ether and N-methyl-2-pyrrolidinone and γ-butyrolactone is used. When using the mixed solvent, the amount of soluble solvent is used less than 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixed solvent. At this time, when the amount of the soluble solvent exceeds 30 parts by weight, the amount of the insoluble solvent used in the subsequent solidification step is too large, and if a sufficient amount of the insoluble solvent is not used, low molecular weight PAA and sol. The PI cannot solidify and is filtered, resulting in lower yields. The amount of the more preferable soluble solvent may vary depending on the solid content of the alignment liquid waste. If the solid content is lower than 5% by weight, it is preferable to use the insoluble solvent alone, and when the content of the solid content exceeds 5% by weight. It is preferable to mix and use a soluble solvent in 10-15 weight part with respect to 100 weight part of mixed solvents. The reason for using a mixed solvent of an insoluble solvent and a soluble solvent in an alignment material waste liquid having a high solid content is that when the insoluble solvent alone is used, the waste liquid precipitates as a solid in the dilution step before diluting to a desired concentration.
상기 희석과정에서 사용하는 용매의 함량은 폐액 100 중량부에 대하여 15 내지 40 중량부, 보다 바람직하게는 20 내지 30 중량부로 사용한다. 이때, 그 사용량이 15 중량부 미만이면 고형화 단계에서 겔과 같은 상태로 뭉쳐 이후 공정 진행에 어려움이 있고, 40 중량부를 초과하여 사용하면 희석 단계에서 PAA 및 sol. PI를 석출하는 문제가 있다.The content of the solvent used in the dilution process is used 15 to 40 parts by weight, more preferably 20 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of waste liquid. At this time, if the amount is less than 15 parts by weight in the solidification step in the same state as a gel, there is a difficulty in the process progress, if used in excess of 40 parts by weight PAA and sol. There is a problem of precipitation of PI.
또한, 본 발명은 상기과정에서 희석된 액정 배향재 폐액을 PAA 및 sol. PI에 대하여 불용성인 유기용매에 첨가하여 PAA 및 sol. PI를 고형화하는 과정을 실시한다. 본 발명은 고형화를 통해 폐액내의 수분(3 ∼ 4 %)을 제거함과 동시에 고형분의 적절한 형상 조적을 목적으로 하므로 종래와 같이 유기용매 또는 초순수를 사용하는 것이 아니라 유기용매만을 사용하여 고형화를 실시하는 특징이 있다. 즉, 만일 고형화시 물을 사용하게 되면 젤라틴화(gelatination)되어 필터여과가 불가능하고 진공 건조과정이 36시간 이상으로 지나치게 길어지는 문제가 있다. 따라서, 본 발명은 고형분의 적절한 형상 조절을 위해 상기 희석단계에서 사용하는 불용성 용매의 사용량을 액정 배향재 폐액 100 중량부에 대하여 600 중량부 이상, 보다 바람직하게는 800 내지 1000 중량부로 사용하는 것이 좋다. 만일 그 사용량이 600 중량부 미만이면 겔 상태가 되어 이후 공정 진행이 힘들게 된다. 상기 불용성 용매는 여과 후 건조 단계에서의 용이성을 위해 상기 희석단계에서 사용된 디에틸에테르와 같은 저비점 용매를 사용하는 것이 바람직하다.In addition, the present invention is a liquid aligning liquid waste liquid diluted in the above process PAA and sol. PAA and sol. Were added to the organic solvent which is insoluble to PI. Implement the process of solidifying the PI. The present invention aims to remove moisture (3-4%) in the waste liquid through solidification and at the same time to properly form solids, so that solidification is performed using only an organic solvent, not an organic solvent or ultrapure water as in the prior art. There is this. In other words, if water is used during solidification, gelatinization is not possible, and thus the filter filtration is impossible and the vacuum drying process is too long for more than 36 hours. Therefore, in the present invention, it is preferable to use the amount of the insoluble solvent used in the dilution step in an amount of 600 parts by weight or more, more preferably 800 to 1000 parts by weight, based on 100 parts by weight of the liquid waste liquid alignment agent for proper shape control of the solid content. . If the amount is less than 600 parts by weight, the gel becomes difficult to proceed afterwards. The insoluble solvent is preferably a low boiling point solvent such as diethyl ether used in the dilution step for ease in the drying step after filtration.
또한, 본 발명은 상기 불용성 유기용매로부터 고형화된 PAA 및 sol. PI를 여과 분리하는 과정을 실시한다. 상기 분리는 여과법을 사용하는 것이 바람직하나 이에 한정되는 것은 아니며 그 외 용매로부터 고형물을 분리하는 방법이 모두 사용될 수 있다.The present invention also provides PAA and sol. Solidified from the insoluble organic solvent. Perform a process of filtration separation of the PI. The separation is preferably a filtration method, but is not limited thereto. Any method of separating solids from other solvents may be used.
또한, 본 발명은 상기 분리과정에서 얻어진 유기용매를 폐기하는 것이 아니라, 증류공정을 통해 정제한 후 다시 PAA 및 sol. PI의 고형화 단계로 순환시켜 재사용함으로써, 액정 배향재의 재생과정에서 발생하는 용매 폐액량을 감소시켜 환경 친화적인 공정을 도입한다. 즉, 상기 분리단계에서 발생된 폐액 내에 포함된 N-메틸-2-피롤리디논(bp 202 ℃), γ-부티로락톤(bp 204 ℃), 및 부틸셀로솔브(bp 171 ℃)는 상기 고형화시 사용된 디에틸에테르(bp 35℃)와 비교하여 끓는점의 차이가 크기 때문에 증류공정을 수행하면 상기 단계에서 사용된 용매를 다시 쉽게 회수하여 재사용할 수 있다. 따라서, 본 발명은 용매증류 후 재사용을 통해 배향막 폐액의 재생과정에서 또다시 대량 발생하는 폐액의 처리비용을 줄여 경비 절감과 함께 환경오염을 방지할 수 있다.In addition, the present invention is not to discard the organic solvent obtained in the separation process, but after purification through a distillation process again PAA and sol. By circulating and reusing the PI in the solidification step, the amount of solvent waste generated during the regeneration of the liquid crystal aligning material is reduced to introduce an environmentally friendly process. That is, N-methyl-2-pyrrolidinone (bp 202 ° C.), γ-butyrolactone (bp 204 ° C.), and butyl cellosolve (bp 171 ° C.) contained in the waste solution generated in the separation step are described above. Since the difference in boiling point is greater than that of diethyl ether (bp 35 ° C.) used during solidification, the solvent used in the step can be easily recovered and reused. Therefore, the present invention can reduce the cost of treating the waste liquid generated in a large amount during the regeneration of the alignment film waste liquid through reuse after distillation of the solvent, thereby reducing the cost and preventing environmental pollution.
또한, 본 발명은 상기 과정에서 분리된 PAA 및 sol. PI 고형화물로부터 잔재할 수 있는 유기용매를 완전히 제거하기 위해, 고형 PAA 및 sol. PI를 세척(washing)하고 진공하에서 건조하는 단계를 더욱 포함한다. 상기 진공건조는 40 ℃ 정도에서 수행하는 것이 바람직하다.In addition, the present invention is PAA and sol. To completely remove residual organic solvents from the PI solids, solid PAA and sol. Washing the PI and drying under vacuum. The vacuum drying is preferably carried out at about 40 ℃.
또한, 본 발명은 상기 과정들을 통해 재생된 고형 PAA 및 sol. PI를 액정 배향재 원액 제조시 사용되는 용매에 재용해함으로써, LCD 공정에서 사용할 수 있는 액정 배향재 용액을 얻을 수 있다. 상기 배향재 원액 제조시 사용되는 용매는 N-메틸-2-피롤리디논, 및 γ-부티로락톤을 포함하는 극성 용매가 사용될 수 있으며, 인쇄성을 개선하기 위하여 부틸셀로솔브(cellosolve) 등과 같은 표면장력이 낮은 용매를 혼합 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 상기 용매의 바람직한 일예를 들면 N-메틸-2-피롤리디논 16 중량%, γ-부티로락톤 64 중량%, 및 부틸셀로솔브 15 중량%를 혼합 사용할 수 있다.In addition, the present invention is a solid PAA and sol. By re-dissolving PI in the solvent used at the time of liquid crystal aligning agent undiluted | stock solution, the liquid crystal aligning agent solution which can be used by an LCD process can be obtained. The solvent used in preparing the alignment agent stock solution may be a polar solvent including N-methyl-2-pyrrolidinone, and γ-butyrolactone, and butyl cellosolve (cellosolve) to improve printability. It is more preferable to use a solvent having the same low surface tension. For example, 16% by weight of N-methyl-2-pyrrolidinone, 64% by weight of γ-butyrolactone, and 15% by weight of butyl cellosolve can be used.
이와 같이, 본 발명의 액정 배향재의 재생방법은 희석과정을 통해 폐액 수거시 공기접촉차단수단과 냉각수단을 반드시 구비하지 않고도 폐액의 화학적 변질을 막을 수 있고, 배향재의 고형분 형상 조절이 용이하여 수율이 향상된 재생 액정 배향재를 얻을 수 있으며, 재생과정에서 발생하는 폐액을 다시 이용하기 때문에 폐기물 처리비용을 종래보다 더욱 절감할 수 있어 환경친화적인 공정도입이 가능하게 되었다.As described above, the regeneration method of the liquid crystal aligning material of the present invention can prevent chemical deterioration of the waste liquid without necessarily providing an air contact blocking means and a cooling means at the time of collecting the waste liquid through the dilution process, and it is easy to control the solid shape of the alignment material so that the yield is improved. It is possible to obtain an improved regenerated liquid crystal aligning material, and to reuse waste liquid generated during the regeneration process, thereby reducing waste disposal costs more than before, thereby enabling environmentally friendly process introduction.
이하, 본 발명을 하기 실시예에 의거하여 상세히 기재하는바, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail based on the following examples, but the present invention is not limited to the following examples.
[실시예 1]Example 1
LCD 제조공정에서 발생한 고형분 함량이 6.10 중량%인 액정 배향재 폐액 A를 도 1과 같은 일련의 공정을 통하여 재생하였다. 별도의 수거 장치를 이용하여 액정 배향재 폐액을 수거한 후, 폐액 A 400 g에 대하여 희석용매로서 NMP 15 g과 디에틸에테르 100 g의 혼합물을 첨가하여 폐액을 희석시켰다. 그리고, 별도의 20 L의 용기에 교반기를 설치하고 고형화를 위한 불용성 유기용매로서 디에틸에테르 3500 g을 넣고 교반시키면서 상기 희석 배향재 폐액을 첨가하여 고형화시킨 다음, 여과 및 건조한 후 다시 용매에 녹여 액정 배향재 재생액 340 g(수율: 85%)을 얻었다.The liquid crystal aligning material waste liquid A having a solid content of 6.10 wt% in the LCD manufacturing process was regenerated through a series of processes as shown in FIG. 1. After the liquid crystal aligning material waste liquid was collected using a separate collection device, the waste liquid was diluted by adding a mixture of 15 g of NMP and 100 g of diethyl ether as a diluent to 400 g of waste liquid A. Then, agitator was installed in a separate 20 L container, and 3500 g of diethyl ether as an insoluble organic solvent for solidification was added thereto, and the solidified solution was added to the dilution alignment material waste solution while stirring. 340 g (yield: 85%) of alignment agent regeneration liquid were obtained.
[실시예 2] Example 2
LCD 제조공정에서 발생한 고형분 함량이 4.9 중량%인 액정 배향재 폐액 B를 도 1과 같은 과정을 통해 재생하였다. 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폐액을 수거한 후, 폐액 B 400 g에 희석용매로서 디에틸에테르 100 g을 첨가하여 희석시켰다. 그리고, 별도의 20 L의 용기에 교반기를 설치하고 고형화를 위한 불용성 유기용매로서 디에틸에테르 3200 g을 넣고 교반시키면서 상기 희석 배향재 폐액을 첨가하여 고형화시킨 다음, 여과 및 건조한 후 다시 용매에 녹여 액정 배향재 재생액 328 g(수율: 82%)을 얻었다.The liquid crystal aligning material waste liquid B having a solid content of 4.9 wt% generated in the LCD manufacturing process was regenerated through the process as shown in FIG. 1. After the waste liquid was collected in the same manner as in Example 1, 100 g of diethyl ether was added and diluted to 400 g of waste liquid B as a diluting solvent. Then, agitator was installed in a separate 20 L container, and 3200 g of diethyl ether as an insoluble organic solvent for solidification was added and solidified by adding the diluted alignment liquid waste solution while stirring. 328 g (yield: 82%) of an alignment material regeneration solution were obtained.
[실시예 3]Example 3
LCD 제조공정에서 발생한 고형분 함량이 6.10 중량%인 액정 배향재 폐액 A를 도 1과 같은 일련의 공정을 통하여 재생하였다. 별도의 수거 장치를 이용하여 액정 배향재 폐액을 수거한 후, 폐액 A 300 g에 대하여 희석용매로서 γ-부티로락톤(GBL) 12 g과 디에틸에테르 70 g의 혼합물을 첨가하여 폐액을 희석시켰다. 그리고, 별도의 20 L의 용기에 교반기를 설치하고 고형화를 위한 불용성 유기용매로서 디에틸에테르 3500 g을 넣고 교반시키면서 상기 희석 배향재 폐액을 첨가하여 고형화시킨 다음, 여과 및 건조한 후 다시 용매에 녹여 액정 배향재 재생액 249 g(수율: 83%)을 얻었다.The liquid crystal aligning material waste liquid A having a solid content of 6.10 wt% in the LCD manufacturing process was regenerated through a series of processes as shown in FIG. 1. After collecting the liquid crystal aligning agent waste liquid using a separate collection device, the waste liquid was diluted by adding a mixture of 12 g of γ-butyrolactone (GBL) and 70 g of diethyl ether to 300 g of waste liquid A as a diluting solvent. . Then, agitator was installed in a separate 20 L container, and 3500 g of diethyl ether as an insoluble organic solvent for solidification was added thereto, and the solidified solution was added to the dilution alignment material waste solution while stirring. 249 g (yield: 83%) of an alignment material regeneration solution were obtained.
[실시예 4] Example 4
LCD 제조공정에서 발생한 고형분 함량이 6.10 중량%인 액정 배향재 폐액 B를 도 1과 같은 과정을 통해 재생하였다. 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폐액을 수거한 후, 폐액 B 400 g에 희석용매로서 NMP 5 g, γ-부티로락톤(GBL) 5 g, 및 디에틸에테르 100 g을 첨가하여 희석시켰다. 그리고, 별도의 20 L의 용기에 교반기를 설치하고 고형화를 위한 불용성 유기용매로서 디에틸에테르 3200 g을 넣고 교반시키면서 상기 희석 배향재 폐액을 첨가하여 고형화시킨 다음, 여과 및 건조한 후 다시 용매에 녹여 액정 배향재 재생액 348 g(수율: 87%)을 얻었다.The liquid crystal aligning material waste solution B having a solid content of 6.10 wt% in the LCD manufacturing process was regenerated through the same process as in FIG. 1. The waste solution was collected in the same manner as in Example 1, and then diluted to 400 g of waste solution B by adding 5 g of NMP, 5 g of γ-butyrolactone (GBL), and 100 g of diethyl ether. Then, agitator was installed in a separate 20 L container, and 3200 g of diethyl ether as an insoluble organic solvent for solidification was added and solidified by adding the diluted alignment liquid waste solution while stirring. 348 g (yield: 87%) of an alignment material regeneration solution were obtained.
[비교예 1]Comparative Example 1
액정 배향재 폐액 A를 이용하여 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 희석용매를 사용하지 않고 폐액을 바로 고형화를 위한 불용성 유기용매인 디에틸에테르에 첨가하여 고형화시켰다. 고형화시 겔과 같은 상태로 뭉쳐 여과시 필터에 끈적거리는 형태로 붙어 있어 이후 공정을 진행할 수 없었다.The liquid crystal aligning material waste solution A was used in the same manner as in Example 1, except that the waste liquid was added to diethyl ether, which is an insoluble organic solvent for solidification, to solidify. When solidified, they stuck together in a gel-like state and adhered to the filter in the form of stickiness during filtration, and thus the process could not proceed.
[비교예 2]Comparative Example 2
액정 배향재 폐액 A를 이용하여 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 희석용매로 NMP 100 g만을 이용하였다. 이후 최종 재생액 190 g(수율: 48%)을 얻었다.The liquid crystal aligning material waste solution A was used in the same manner as in Example 1, except that only 100 g of NMP was used as the diluting solvent. Then 190 g (yield: 48%) of the final regeneration solution was obtained.
[비교예 3]Comparative Example 3
액정 배향재 폐액 B를 이용하여 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 희석용매로 물을 사용하였다. 그러나, 고형화시 겔과 같은 상태로 뭉쳐 여과시 필터에 끈적거리는 형태로 붙어 있어 이후 공정을 진행할 수 없었다.The liquid crystal aligning material waste solution B was carried out in the same manner as in Example 1, but water was used as the diluting solvent. However, due to the sticking to the filter in the form of a gel-like state when solidified, it was not possible to proceed after the process.
[실험예 1]Experimental Example 1
상기 실시예 1 내지 4의 재생 액정 배향재에 대하여 하기 조건으로 각각 고체 함량, 점도, 및 수분함량을 측정하였고, 이들의 배향막 폐액 재생 분석 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The solid content, viscosity, and water content of the regenerated liquid crystal aligning materials of Examples 1 to 4 were measured under the following conditions, respectively, and the results of the alignment film waste liquid regeneration analysis are shown in Table 1 below.
1) 고체함량은 200 ℃에서 3시간 동안 가열하고 30분간 냉각한 1g의 시료에 대하여 측정하였다.1) Solid content was measured on 1 g of sample heated at 200 ° C. for 3 hours and cooled for 30 minutes.
2) 수분은 Karl-Fisher[CA-100] 기기를 이용하여 5K-K/ 0.1 mL 주입조건으로 측정하였다.2) Moisture was measured at 5K-K / 0.1 mL injection conditions using Karl-Fisher [CA-100] instrument.
3) 점도는 CANNON 점도계[200-N721]를 이용하여 Const. 0.10808/ 25 ℃의 조건으로 측정하였다.3) Viscosity was determined using Conn. Viscometer [200-N721]. It measured on the conditions of 0.10808 / 25 degreeC.
상기 표 1에서 보면, 실시예 1 내지 실시예 4의 재생액의 경우 폐액과 비교하여 점도가 상승되고 수분함량이 감소하였으며, 원액과 비교하여도 차이가 없는 수준으로 재생율이 우수함을 알 수 있다.In Table 1, in the case of the regeneration solution of Examples 1 to 4, the viscosity is increased and the water content is reduced compared to the waste solution, it can be seen that the regeneration rate is excellent to the level without any difference compared to the original solution.
[실험예 2]Experimental Example 2
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3의 재생 액정 배향재를 LCD 제조공정에 시험하였다.The reproducing liquid crystal aligning materials of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were tested in the LCD manufacturing process.
그 결과, 상기 실시예 1 내지 4의 재생된 액정 배향재는 재생 PI 코팅 상태, 두께, 균일도 등이 원액과 차이가 없었으며, 또한 셀(Cell) 제작시에도 원액을 이용하였을시와 수율 차이가 없어 PI로 인한 불량이 발생하지 않았다. 또한, 본 발명의 실시예 1 내지 4의 재생 액정배향재의 수율은 각각 85%, 82%, 83%, 87%로서 우수한 수율을 나타내어 LCD 제조공정에 다시 이용할 수 있어 원가절감의 효과를 나타낼 수 있다.As a result, the regenerated liquid crystal aligning material of Examples 1 to 4 had no difference in the regenerated PI coating state, thickness, uniformity, etc. from the stock solution, and also there was no difference in yield when the stock solution was used during cell production. No defects due to PI occurred. In addition, the yields of the regenerated liquid crystal aligning materials of Examples 1 to 4 of the present invention are 85%, 82%, 83%, and 87%, respectively, and thus can be used again in the LCD manufacturing process, thereby exhibiting cost reduction effects. .
그러나, 비교예 1처럼 희석공정이 없을 경우 공정자체의 진행이 아주 불가능하였고, 비교예 2의 NMP 만을 사용한 경우 재생된 액정배향재의 수율이 48%로 낮아 폐기물 처리에 이용하기에는 효과적이지 못하였다. 또한, 비교예 3의 경우도 희석용매로 물을 사용하여 고형화의 어려움으로 공정자체의 진행이 불가능하였다.However, if there was no dilution process as in Comparative Example 1, the process itself was very difficult to proceed, and when only NMP of Comparative Example 2 was used, the yield of the recycled liquid crystal aligning agent was low as 48%, which was not effective for waste treatment. In addition, in the case of Comparative Example 3, it was impossible to proceed with the process itself due to the difficulty of solidification using water as the diluent solvent.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명의 액정 배향재의 재생방법은 폐액 수거 후 희석공정을 통해 배향막의 고형분의 형상 조절을 통해 공정진행을 원할하게 하며, 또한 고형화시 사용되는 용매를 증류를 통해 재사용하여 액정 배향재를 재생하므로 액정 배향재 폐액의 처리비용을 줄여 원가 절감에 크게 기여할 수 있으며, 환경 친화적일 뿐 아니라, 재생된 액정 배향재를 LCD 제조공정에 적용시 원액과 동등 수준의 효과를 나타낼 수 있다.As described above, the method of regenerating the liquid crystal aligning material of the present invention makes the process proceed smoothly by adjusting the shape of the solids of the alignment layer through the dilution process after collecting the waste liquid, and also reuses the solvent used during the solidification through distillation. By regenerating the alignment material, it can greatly reduce the processing cost of the liquid crystal aligning agent waste liquid, and contribute significantly to the cost reduction, and it is not only environmentally friendly, but also has the same effect as the original liquid when the recycled liquid crystal aligning material is applied to the LCD manufacturing process. .
도 1은 본 발명의 실시예 1에 따른 액정 배향재 재생방법의 공정도를 나타낸 것이다.1 is a flowchart of a liquid crystal aligning material regeneration method according to Example 1 of the present invention.
Claims (9)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2002-0032499A KR100481013B1 (en) | 2002-06-11 | 2002-06-11 | Regenerating method for liquid crystal alignment material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2002-0032499A KR100481013B1 (en) | 2002-06-11 | 2002-06-11 | Regenerating method for liquid crystal alignment material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20020062870A KR20020062870A (en) | 2002-07-31 |
| KR100481013B1 true KR100481013B1 (en) | 2005-04-06 |
Family
ID=27726761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR10-2002-0032499A KR100481013B1 (en) | 2002-06-11 | 2002-06-11 | Regenerating method for liquid crystal alignment material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100481013B1 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100732719B1 (en) * | 2006-12-06 | 2007-06-27 | 김민수 | Regeneration method of waste organic solvent |
| TWI398291B (en) * | 2010-12-13 | 2013-06-11 | Ind Tech Res Inst | Method and device for recycling liquid crystal alignment solution |
| TWI443181B (en) | 2011-12-07 | 2014-07-01 | Ind Tech Res Inst | Method of recycling cholesteric liquid crystal |
| TWI458570B (en) | 2011-12-07 | 2014-11-01 | Ind Tech Res Inst | Method of reusing micro-encapsulated cholesteric liquid crystal |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000012416A (en) * | 1999-12-03 | 2000-03-06 | 윤종용 | Regenerating method for liquid crystal alignment material |
| KR20020066749A (en) * | 2001-02-13 | 2002-08-21 | 주식회사 동진쎄미켐 | Regenerating method for liquid crystal alignment material |
-
2002
- 2002-06-11 KR KR10-2002-0032499A patent/KR100481013B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000012416A (en) * | 1999-12-03 | 2000-03-06 | 윤종용 | Regenerating method for liquid crystal alignment material |
| KR20020066749A (en) * | 2001-02-13 | 2002-08-21 | 주식회사 동진쎄미켐 | Regenerating method for liquid crystal alignment material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20020062870A (en) | 2002-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101656541B1 (en) | Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element | |
| KR101446818B1 (en) | Liquid crystal orientation treatment agent and liquid crystal display element produced by using the same | |
| TWI304905B (en) | ||
| KR102237291B1 (en) | Composition, polymer, liquid crystal aligning agent, liquid crystal aligning film, retardation plate, polarizing plate, manufacturing method of liquid crystal aligning film, and liquid crystal element | |
| KR100481013B1 (en) | Regenerating method for liquid crystal alignment material | |
| CN114874489A (en) | Preparation method of high-viscosity regenerated nylon recovered from ionic liquid and prepared regenerated nylon | |
| KR100767596B1 (en) | Regenerating method for liquid crystal alignment material | |
| CN109643038B (en) | Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element | |
| KR100299690B1 (en) | Regenerating method for liquid crystal alignment material | |
| CN109791330B (en) | Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element | |
| KR20050034462A (en) | Diamine compound having side chain in dendron structure and lc alignment material prepared by the same | |
| EP0362726B1 (en) | Use of substituted aromatic polyamides in orientation layers for liquid-crystal display devices, and these liquid-crystal display devices | |
| JP3882327B2 (en) | Alignment agent for antiferroelectric liquid crystal display element, alignment film using the alignment agent, and antiferroelectric liquid crystal display element having the alignment film | |
| TWI765915B (en) | Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element | |
| CN113861418B (en) | Polyimide compound, liquid crystal aligning agent, and preparation method and application thereof | |
| KR101077807B1 (en) | Alignment agent for liquid crystal | |
| JP2591561B2 (en) | Alignment agent for liquid crystal display device and liquid crystal display device | |
| JP5298398B2 (en) | Liquid crystal aligning agent and liquid crystal display device using the same | |
| JP4092558B2 (en) | New liquid crystal alignment treatment agent | |
| JPH0843830A (en) | Material for liquid crystal oriented film | |
| JP3138348B2 (en) | Manufacturing method of liquid crystal alignment film and liquid crystal display device | |
| JP2618557B2 (en) | Alignment agent for liquid crystal display device and liquid crystal display device | |
| JPH03138129A (en) | Heat-resistant film | |
| JPH0254218A (en) | Oriented film for liquid crystal | |
| JPS63262620A (en) | Orientation treating agent for liquid crystal display cell |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20121220 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20131206 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |