KR100474573B1 - Rubber composition for tire inner liner - Google Patents
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Abstract
본 발명은 튜브리스 타이어 인너라이너용 고무 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a rubber composition for a tubeless tire inner liner.
본 발명은 고무 기재로서 이중결합의 위치가 주쇄내에 있지 않고 고리구조에 있는 수평균 분자량이 10만 이상, 125℃에서 무늬점도 20 내지 60, 불포화도가 3 내지 15 몰%인 이소부텐-시클로펜타디엔 공중합체, 이소부텐-메틸시클로펜타디엔 공중합체, 이소부텐-메틸시클로펜타디엔-시클로펜타디엔 삼원공중합체 또는 이들의 혼합물 100 중량부에 촉진제로서 술폰아미드계 촉진제 0.5 내지 4중량부와 구아닌계 또는 머캅토 촉진제 0.5 내지 3중량부 및 점착제로서 말레인산 로진, 메틸레이트-파라피닉 레진 또는 쿠마론인덴 레진 1 내지 10중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 타이어 인너라이너용 고무 조성물이다.In the present invention, isobutene-cyclopentadiene has a number average molecular weight of 100,000 or more, a molar viscosity of 20 to 60 and an unsaturation of 3 to 15 mol% at 125 ° C. without the position of the double bond in the main chain as a rubber substrate. 0.5 to 4 parts by weight of a sulfonamide accelerator and a guanine-based accelerator as a promoter in 100 parts by weight of a copolymer, an isobutene-methylcyclopentadiene copolymer, an isobutene-methylcyclopentadiene-cyclopentadiene terpolymer or a mixture thereof It is a rubber composition for tire innerliners which consists of 0.5-3 weight part of mercapto promoters, and 1-10 weight part of maleic acid rosin, a methylate paraffinic resin, or coumarone indene resin as an adhesive.
이와 같은 고무조성물은 종래 사용되고 있는 튜브리스 타이어의 인너라이너용 고무 조성물과 동등한 카카스 접착력을 갖고, 내오존크랙성 및 내공기투과성, 내피로파괴성 등이 향상된다.Such a rubber composition has a carcass adhesive force equivalent to that of the inner liner rubber composition of a tubeless tire which is conventionally used, and has improved ozone crack resistance, air permeability, fatigue resistance, and the like.
Description
본 발명은 튜브리스 타이어의 인너라이너용 고무 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 이중결합의 위치가 주쇄내에 있지 않고, 고리구조에 있는 고무기재와, 적합한 촉진제와 점착제를 사용하여 종래 사용되는 고무조성물과 동등한 카카스 접착력을 갖고, 내오존크랙성, 내공기투과성 및 내피로파괴성 등이 향상된 타이어 인너라이너용 고무 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a rubber composition for innerliner of tubeless tires. More specifically, the position of the double bond is not in the main chain, and has a carcass adhesion similar to that of a conventional rubber composition by using a rubber base in a ring structure, a suitable accelerator and an adhesive, and ozone crack resistance and air permeability. And it relates to a rubber composition for tire inner liner with improved fatigue resistance and the like.
튜브리스 타이어의 인너라이너는 타이어 가장 안쪽에서 타이어에 주입된 공기와 접촉하는 부위로서, 중요 요구 물성으로는 낮은 공기투과도, 높은 카카스 접착력, 우수한 내피로파괴성, 내오존크랙성, 내열노화안정성 등이 있다. The innerliner of the tubeless tire is the part that contacts the air injected into the tire from the innermost side of the tire.The main required physical properties include low air permeability, high carcass adhesion, excellent fatigue fracture resistance, ozone crack resistance, and heat aging stability. There is this.
낮은 공기투과도는 타이어 공기압을 일정하게 유지시켜 주므로 주행중 핸들링, 코너링 등의 주행 안정성을 향상시킬 뿐만 아니라, 타이어 회전저항 감소 및 인너라이너 두께 감소에 따른 타이어 경량화로 자동차 연료소비를 감소시킬 수 있으므로 인너라이너에서 가장 중요시되는 물성중 하나이다. The low air permeability keeps the tire inflation pressure constant, which not only improves driving stability during handling, cornering, etc., but also reduces tire fuel resistance due to reduced tire rolling resistance and reduced inner liner thickness. It is one of the most important properties in.
인너라이너 인접고무인 카카스와의 접착력은 또한 인너라이너에서 중요시되는 물성중 하나로서, 그 이유로 보통 타이어 가황은 150℃ 내지 180℃ 고온에서 하며, 가황시 생성된 휘발성 기체와 가황전에 내재된 공기에 의해서 인너라이너와 카카스 계면에서 국부적으로 압력이 생성되는데, 이러한 압력을 지탱할 수 없을 만큼 계면간의 접착력이 낮을 경우 계면에 공극이 생성되어 튜브리스 타이어로 사용할 수 없게 된다. Adhesion with the inner liner adjacent carcass is also one of the important properties of the inner liner, which is why tire vulcanization is usually carried out at a high temperature of 150 ° C to 180 ° C. Local pressure is generated at the liner and carcass interfaces. If the adhesion between the interfaces is too low to support these pressures, voids are created at the interfaces and thus cannot be used as tubeless tires.
참고로 카카스 고무기재는 타이어 종류에 따라 천연고무를 100중량부 사용하거나 천연고무와 폴리부타디엔 고무 및 스티렌-부타디엔-고무 등을 혼합하여 사용한다. For reference, the carcass rubber base may use 100 parts by weight of natural rubber or a mixture of natural rubber, polybutadiene rubber, and styrene-butadiene-rubber according to tire type.
자동차 주행중 타이어는 팽창, 수축운동을 계속해서 반복하므로 피로를 받아 크랙이 발생하기 때문에 내피로파괴성 또한 인너라이너에 중요 요구 물성이다. Tires continue to inflate and deflate while driving, so fatigue and cracking occur, so fatigue resistance is also an important property for innerliners.
내열노화안정성 및 내오존크랙성은 또한 트럭, 버스 타이어의 경우 주행시에 타이어 내부온도가 100℃이상 상승하므로 공기압과 높은 열에 의하여 산화성이 강한 환경이므로 중요 요구 물성이 된다.Heat aging stability and ozone crack resistance also increase the internal temperature of the truck and bus tires by 100 ℃ or more, so it is an important oxidative property due to the high oxidative environment due to air pressure and high heat.
상기 요구물성에 적합한 인너라이너 기재로 통상 이소부텐-이소프렌 공중합체(이하, 부틸고무)를 할로겐화시켜 제조한 브로모 이소부텐-이소프렌 또는 클로로 이소부텐-이소프렌(이하 할로부틸) 고무를 100 중량부 또는 천연고무와 혼합하여 사용된다. 100 parts by weight of a bromo isobutene-isoprene or chloro isobutene-isoprene (hereinafter halobutyl) rubber prepared by halogenating an isobutene-isoprene copolymer (hereafter butyl rubber) based on the innerliner substrate suitable for the required properties Used in combination with natural rubber.
근래에는 내공기투과성의 중요성이 증대되어 트럭, 버스 대형 타이어 뿐만 아니라, 소형 타이어에도 할로부틸 고무기재를 사용하는 추세로 변하고 있다.In recent years, the importance of air permeability has increased, and halobutyl rubber bases are being used for small tires as well as truck and bus large tires.
그러나, 타이어의 인너라이너가 접하고 있는 타이어의 내부는 공기압과 온도가 높아 산화성이 강한 환경이므로 할로부틸 고무가 사용되는 경우, 고무의 주쇄내에 존재하는 이중결합이 산화에 의해 끊어져 결과적으로 인너라이너에 크랙이 발생하는 문제가 생긴다.However, since the inside of the tire, which is in contact with the inner liner of the tire, is a highly oxidizing environment due to high air pressure and temperature, when halobutyl rubber is used, double bonds existing in the main chain of the rubber are broken by oxidation, resulting in a crack in the inner liner. This happens with the problem.
미국특허 제2,356,128호에서는 이소부텐을 단량체로하고 시클로펜타디엔을 공단량체로하여 제조한 이소부텐-시클로펜타디엔 공중합체가 최초로 기재되어있다. 상기 공중합체를 사용하는 경우 황 가황이 가능하지만 불포화도가 1 내지 3몰%로 낮아 가황속도가 느려 촉진제로 테트라메틸티우람디설파이드 또는 디치오카바메이트 등의 초촉진제가 필수적이다. 또한 상기 공중합체의 수평균분자량이 낮아 인장강도등이 열등한 것으로 나타나 있다. U.S. Patent No. 2,356,128 first describes isobutene-cyclopentadiene copolymers prepared with isobutene as monomer and cyclopentadiene as comonomer. When the copolymer is used, sulfur vulcanization is possible, but the degree of unsaturation is low to 1 to 3 mol%, so that the vulcanization rate is slow, and as an accelerator, a super accelerator such as tetramethylthiuram disulfide or dithiocarbamate is essential. In addition, the number average molecular weight of the copolymer is shown to be inferior in tensile strength and the like.
미국특허 제2,577,822호에 기재된 이소부텐, 시클로펜타디엔 공중합시 디비닐벤젠을 첨가하여 중합체 무늬점도값을 향상시킨 불포화도 5몰%, 100℃에서 무늬점도 77정도인 이소부텐-시클로펜타디엔-디비닐벤젠 삼원중합체 공중합체의 경우, 카본블랙 50중량부, 산화아연 5중량부, 스테아린산 3중량부, 테트라메틸티우람디설파이드 1중량부, 머캅토벤조티아졸 0.5 중량부, 황 1.5중량부 등을 혼합하여 가황하였을 경우 내오존안정성이 우수한 반면에 인장강도가 66㎏/㎠로 열등하였다. Isobutene-cyclopentadiene-di having an unsaturation degree of 5 mol% and a pattern viscosity of about 77 at 100 ° C. in which isobutene and cyclopentadiene copolymerization were added to improve polymer pattern viscosity in copolymerization of US Pat. No. 2,577,822. In the case of the vinylbenzene terpolymer copolymer, 50 parts by weight of carbon black, 5 parts by weight of zinc oxide, 3 parts by weight of stearic acid, 1 part by weight of tetramethylthiuram disulfide, 0.5 parts by weight of mercaptobenzothiazole, 1.5 parts by weight of sulfur, etc. When mixed and vulcanized, the ozone stability was excellent while the tensile strength was inferior to 66㎏ / ㎠.
미국특허 제3,919,130호, 제4,012,344호에 기재된 용액법으로 제조한 불포화도 20몰%, 수평균분자량 약 20만 정도인 이소부텐-시클로펜타디엔 공중합체를 스티렌-부타디엔 고무 및 폴리부타디엔 고무 등에 약 30 중량부 혼합하여 타이어 트레드 부분에 응용한 결과 종래의 트래드 고무조성물에 비해 향상된 스키드 저항성을 갖지만 내마모성은 열등한 것으로 나타났으며, 천연고무로된 벨트플라이 고무에 대한 접착력도 종래 고무 조성물의 약 6%정도로 크게 열등한 것으로 나타나 있다. The isobutene-cyclopentadiene copolymer having a degree of unsaturation of 20 mol% and a number average molecular weight of about 200,000 prepared by the solution method described in U.S. Patent Nos. 3,919,130 and 4,012,344 is about 30 to styrene-butadiene rubber and polybutadiene rubber. When applied to the tire tread by mixing parts by weight, it has improved skid resistance compared to the conventional tread rubber composition, but it is inferior in abrasion resistance, and the adhesion to the belt ply rubber made of natural rubber is about 6% of the conventional rubber composition. It is shown to be greatly inferior.
미국특허 제4,228,254호에는 점도평균분자량이 15,000 내지 80,000정도의 저분자량을 갖는 이소부텐-시클로펜타디엔-이소프렌 삼원중합체를 표면코팅 조성물로 응용한 예가 기재되어 있다.U.S. Patent No. 4,228,254 describes an example in which isobutene-cyclopentadiene-isoprene terpolymer having a low molecular weight of about 15,000 to 80,000 is applied as a surface coating composition.
상기에서 이중결합이 주쇄내에 있지않고 고리구조에 있어서 구조적으로 우수한 내오존성 및 낮은 공기투과도를 가짐에 따라 인너라이너 사용에 적합한 특성을 갖고있는 이소부텐-시클로펜타디엔 공중합체, 이소부텐-메틸시클로펜타디엔 공중합체 또는 이소부텐-메틸시클로펜타디엔-시클로펜타디엔 삼원중합체를 타이어 인너라이너에 응용시킨 예는 아직까지 보고된 바 없다. Isobutene-cyclopentadiene copolymer having isobutene-cyclopentadiene copolymer having isobutene-cyclopentadiene copolymer having structural characteristics excellent ozone resistance and low air permeability in the ring structure without the double bond in the main chain, isobutene-methylcyclopenta Application of diene copolymers or isobutene-methylcyclopentadiene-cyclopentadiene terpolymers to tire innerliners has not been reported to date.
이러한 원인으로 미국특허 제3,919,130호, 제4,012,344호에 나타나있는 불포화도 20몰%, 수평균분자량 20만인 이소부텐-시클로펜타디엔 공중합체 100 중량부를 인너라이너 고무기재로 이용하였을 경우 불포화도가 높아 유리전이온도가 -46℃정도로 높아서, 저온에서 탄성이 낮아지며, 또한 높은 불포화도로 가교밀도가 높아 내피로파괴성, 내오존성 및 내열노화성 등이 열악해져 종래 상용 인너라이너 소재인 할로부틸고무에 비해 물성저하 현상이 예상되며, 인너라이너 중요 요구 물성중 하나인 카카스 접착력이 할로부틸고무에 비해 낮았기 때문으로 판단된다.For this reason, glass transition is high when 100 parts by weight of isobutene-cyclopentadiene copolymer having 20 mole% unsaturation and number average molecular weight 200,000 in US Patent Nos. 3,919,130 and 4,012,344 is used as an innerliner rubber base. High temperature of about -46 ℃, low elasticity at low temperature, high unsaturation, high crosslinking density, poor fatigue resistance, ozone resistance, and heat aging resistance, resulting in poor physical properties compared to halobutyl rubber, a commercially available inner liner. This is because carcass adhesion, one of the inner liner's important properties, is lower than that of halobutyl rubber.
공단량체로 메틸시클로펜타디엔 또는 시클로펜타디엔 등의 5각고리 구조의 콘쥬게이티드 디엔을 사용하여 제조한 이소부텐-메틸시클로펜타디엔 공중합체, 이소부텐-시클로펜타디엔 공중합체, 이소부텐-메틸시클로펜타디엔-시클로펜타디엔 삼원중합체와는 달리 공단량체로 이소프렌을 사용하여 제조한 이소부텐-이소프렌 공중합체(이하, 부틸고무)는 공기투과도가 낮아 통상 타이어 인너튜브용 고무기재로 널리 사용되고 있지만 인너라이너 용도로는 사용되지 못하고 있다. 이는 부틸고무는 불포화도가 약 2몰%미만으로 낮아서 가교결합점이 적기 때문에 가황속도가 인접 카카스 고무에 비해 느릴 뿐만 아니라 계면결합점이 적어서 카카스 접착력이 열등하여 인너라이너용으로는 이용되지 못하는 것으로 판단된다. 또한, 부틸고무는 불포화도가 증가할수록 공기투과도가 증가하며, 구조상 이중결합이 주쇄내에 있어서 내오존성이 월등하지 못하므로 인너라이너용 고무기재로의 이용 가능성이 적은 것이다.Isobutene-methylcyclopentadiene copolymer, isobutene-cyclopentadiene copolymer, isobutene-methyl prepared using a conjugated diene having a five-membered structure such as methylcyclopentadiene or cyclopentadiene as a comonomer Unlike cyclopentadiene-cyclopentadiene terpolymers, isobutene-isoprene copolymers (hereafter butyl rubber) manufactured using isoprene as a comonomer are commonly used as rubber bases for tire inner tubes because they have low air permeability. It is not used for liner use. This is because butyl rubber is less than about 2 mol% of unsaturation, so there is less crosslinking point, so the vulcanization rate is slower than that of adjacent carcass rubber, and the interfacial bonding point is so low that it cannot be used for innerliner. do. In addition, butyl rubber has an increase in air permeability as the degree of unsaturation increases, and since the double bond is not excellent in ozone resistance in the main chain, it is less likely to be used as a rubber base material for innerliner.
불포화도 3 내지 15몰%인 이소부텐-메틸시클로펜타디엔 공중합체, 이소부텐-시클로펜타디엔 공중합체 및 이소부텐-메틸시클로펜타디엔-시클로펜타디엔 삼원중합체는 구조상 브로모부틸고무에 비해 낮은 공기투과도를 갖을 뿐만 아니라 내열노화성, 내오존크랙성등이 우수하므로 인접 카카스 고무와 높은 접착력만 갖을 경우 인너라이너용 고무기재로 적합한 특성을 갖고 있다.The isobutene-methylcyclopentadiene copolymer, isobutene-cyclopentadiene copolymer, and isobutene-methylcyclopentadiene-cyclopentadiene terpolymer having 3 to 15 mole% unsaturation have lower air compared to bromobutyl rubber in structure. Not only has permeability, but also has excellent heat aging resistance and ozone crack resistance, so it has suitable characteristics as rubber base material for innerliner when it has high adhesive strength with adjacent carcass rubber.
따라서 본 발명자는 구조상 우수한 내공기투과도, 내열노화성, 내오존크랙성을 갖고있는 이소부텐-메틸시클로펜타디엔 공중합체, 이소부텐-시클로펜타디엔 공중합체 또는 이소부텐-메틸시클로펜타디엔-시클로펜타디엔 삼원중합체에 카본블랙, 가소제, 스테아린산, 산화아연, 점착제, 가황제, 촉진제 등을 배합하여 높은 카카스 접착력을 갖게하므로서, 새로운 인너라이너 조성물을 개발하는데 이르렀다.Therefore, the present inventors have an isobutene-methylcyclopentadiene copolymer, isobutene-cyclopentadiene copolymer or isobutene-methylcyclopentadiene-cyclopenta having excellent air permeability, heat aging resistance, and ozone crack resistance in structure. The new innerliner composition has been developed by blending a diene terpolymer with carbon black, a plasticizer, stearic acid, zinc oxide, an adhesive, a vulcanizing agent, an accelerator, and the like to have high carcass adhesion.
이에 본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하여 상용 인너라이너의 고무 기재인 할로부틸 고무와는 달리 구조내 이중결합의 위치가 주쇄가 아닌 고리구조에 있는 이소부텐-메틸시클로펜타디엔-시클로펜타디엔 삼원중합체를 고무 기재로서 사용하여 할로부틸 고무에 비해 내오존크랙성 및 내열노화성, 내피로파괴성 등이 우수하며, 공기투과도가 낮아 주행 안정성 및 회전저항 감소에 따른 연료절감성 등을 향상시키고, 인접 카카스 고무와도 높은 접착력을 갖는 새로운 인너라이너용 고무조성물을 제공하는 것이다.Therefore, the present invention solves the above problems, unlike the halobutyl rubber, which is a rubber base material of the commercial inner liner, isobutene-methylcyclopentadiene-cyclopentadiene ternary in which the position of the double bond in the structure is not in the main chain but in the ring structure. The polymer is used as a rubber base material, and has excellent ozone crack resistance, heat aging resistance, fatigue resistance, etc., compared to halobutyl rubber, and has low air permeability to improve driving stability and fuel saving by reducing rolling resistance. It is to provide a new inner liner rubber composition having high adhesion to carcass rubber.
본 발명은 고무기재로서 이중결합의 위치가 주쇄내에 있지 않고 고리구조에 있는 수평균 분자량이 10만 이상, 125℃에서 무늬점도 20 내지 60, 불포화도가 3 내지 15 몰%인 이소부텐-시클로펜타디엔, 이소부텐-메틸시클로펜타디엔, 이소부텐-메틸시클로펜타디엔-시클로펜타디엔 삼원중합체 또는 이들의 혼합물 100 중량부에 촉진제로서 술폰아미드계 촉진제 0.5 내지 4중량부와 구아닌계 또는 머캅토 촉진제 0.5 내지 3중량부 및 점착제로서 말레인산 로진, 메틸레이트-파리피닉 레진 또는 쿠마론인덴 레진 1 내지 10중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 타이어 인너라이너용 고무 조성물이다.The present invention relates to an isobutene-cyclopentadiene having a rubber-based position in which the double bond is not in the main chain and has a number-average molecular weight of 100,000 or more, a pattern viscosity of 20 to 60 and an unsaturation of 3 to 15 mol% at 125 ° C. , Isobutene-methylcyclopentadiene, isobutene-methylcyclopentadiene-cyclopentadiene terpolymer or 0.5 to 4 parts by weight of a sulfonamide accelerator and a guanine or mercapto accelerator as an accelerator in 100 parts by weight 3 weight part and 1-10 weight part of maleic acid rosin, a methylate paraffinic resin, or coumarone indene resin as an adhesive, The rubber inner liner rubber composition characterized by the above-mentioned.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명은 고무기재로서 이중결합의 위치가 주쇄내에 있지 않고 고리구조에 있는 수평균 분자량이 10만 이상, 125℃에서 무늬점도 20 내지 60, 불포화도가 3 내지 15 몰%인 이소부텐-시클로펜타디엔 공중합체, 이소부텐-메틸시클로펜타디엔 공중합체, 이소부텐-메틸시클로펜타디엔-시클로펜타디엔 삼원중합체 또는 이들의 혼합물 100 중량부에 촉진제로서 술폰아미드계 촉진제 0.5 내지 4중량부와 구아닌계 또는 머캅토계 촉진제 0.5 내지 3중량부 및 점착제로서 말레인산 로진, 메틸레이트-파라피닉 레진 또는 쿠마론인덴 레진 1 내지 10중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 타이어 인너라이너용 고무 조성물로서 종래 사용되고 있는 튜브리스 타이어의 인너라이너용 고무 조성물과 동등한 카카스 접착력을 갖고, 내오존크랙성, 내공기투과성 및 내피로파괴성 등이 향상된 새로운 인너라이너용 고무조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an isobutene-cyclopentadiene having a rubber-based position in which the double bond is not in the main chain and has a number-average molecular weight of 100,000 or more, a pattern viscosity of 20 to 60 and an unsaturation of 3 to 15 mol% at 125 ° C. 100 parts by weight of the copolymer, isobutene-methylcyclopentadiene copolymer, isobutene-methylcyclopentadiene-cyclopentadiene terpolymer or a mixture thereof, and 0.5 to 4 parts by weight of a sulfonamide-based accelerator as a promoter and a guanine-based or mercap Inner liner of tubeless tires conventionally used as a rubber composition for tire innerliner, comprising 0.5 to 3 parts by weight of soil promoter and 1 to 10 parts by weight of maleic acid rosin, methylate-paraffinic resin or coumaroneindene resin as an adhesive. Carcass adhesive strength equivalent to rubber composition for ozone, ozone crack resistance, air permeability and fatigue wave This property such relates to improved rubber composition for a new inner liner.
상기 촉진제로서는 초촉진제인 테트라메틸티우람디설파이드, 테트라메틸티우람모노설파이드 등의 티우람계 및 징크디메틸디치오카바메이트, 징크디부틸디치오카바메이트 등의 디치오카바메이트계 대신 강촉진제인 N-터셔리부틸-2-벤조티아질-술폰아미드, N-시클로헥실-2-벤조티아질-술폰아미드, N, N-디시클로헥실-2-벤조티아질-술폰아미드 등의 술폰아미드계 촉진제를 주촉진제로 사용하고, 염기성 촉진제인 디페닐구아니딘, 디-오르소-토틸-구아니딘 등의 구아니딘계 촉진제 또는 2-머캅토-벤조티아졸, 디벤조티아질디설파이드 등의 머캅토계 촉진제를 보조촉진제로 사용한다.Examples of the accelerator include N, which is a strong promoter instead of thiouram such as tetramethylthiuram disulfide and tetramethylthiuram monosulfide, which are super accelerators, and dithiocarbamate, such as zinc dimethyl dithiocarbamate and zinc dibutyl dithiocarbamate. Sulfonamide accelerators such as tertiary butyl-2-benzothiazyl-sulfonamide, N-cyclohexyl-2-benzothiazyl-sulfonamide, and N, N-dicyclohexyl-2-benzothiazyl-sulfonamide Is used as the main accelerator, and guanidine-based accelerators such as diphenylguanidine and di-ortho-totyl-guanidine, which are basic accelerators, or mercapto-based accelerators such as 2-mercapto-benzothiazole and dibenzothiazyl disulfide, are used as auxiliary promoters. Used as.
상기 주촉진제인 술폰아미드계 촉진제는 0.5 내지 4중량부를 사용한다. 여기서, 0.5중량부 미만인 경우 요구되는 효과를 얻을 수 없고, 4중량부를 초과하는 경우 가류속도가 빨라져서 공가류가 안되는 문제가 있다.The sulfonamide accelerator as the main accelerator is used in an amount of 0.5 to 4 parts by weight. Here, when the amount is less than 0.5 parts by weight, the required effect may not be obtained, and when the amount is more than 4 parts by weight, the vulcanization speed is increased, and thus there is a problem in that no co-vulcanization occurs.
보조 촉진제인 머갑토계 촉진제는 0.5 내지 3중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 0.5중량부 미만을 사용하는 경우 효과가 미미하고, 3중량부를 초과하는 경우 가류속도가 빨라지지만 그로 인하여 공가류가 되지 않아 바람직하지 않다.It is preferable to use 0.5 to 3 parts by weight of the mercapto-based accelerator as an auxiliary accelerator. If the amount is less than 0.5 parts by weight, the effect is insignificant, and if it exceeds 3 parts by weight, the vulcanization speed is increased, but it is not preferred because it does not become covalent.
강촉진제인 술폰아미드계에 구아니딘계 또는 머캅토계 촉진제를 병용하므로서 카카스 접착력이 향상된다. 이것은 140℃ 내지 180℃ 가황온도에서 고무에 대한 촉진제의 용해도가 다르게 나타나기 때문이다. By using a guanidine-based or mercapto-based accelerator together with a sulfonamide-based accelerator, carcass adhesion is improved. This is because the solubility of the accelerator in rubber is different at 140 ° C to 180 ° C vulcanization temperature.
즉, 고무는 각각의 구조에 따라 극성이 다르게 나타나는데 이러한 고무 극성의 정도를 수치화한 것이 용해도상수(SP)이다. That is, the polarity of the rubber is different depending on the structure of each rubber, the solubility constant (SP) is a numerical value of the degree of the rubber polarity.
일예로서 이소부텐-시클로펜타디엔 공중합체와 가장 유사한 구조를 갖고 있는 부틸고무는 약 7.8이며, 넌-컨쥬게이티드디엔(non-conjugated dien) 함량이 약 7 중량%로 이소부텐-시클로펜타디엔 공중합체와 유사한 불포화도를 갖는 에틸렌-프로필렌-디엔 고무는 약 7.9이며, 천연고무는 약 8.13, 폴리부타디엔 고무 및 스티렌-부타디엔-고무는 각각 8.39, 8.45 정도인 것으로 알려져 있다. As an example, the butyl rubber having the structure most similar to that of isobutene-cyclopentadiene copolymer is about 7.8, and the content of isobutene-cyclopentadiene is about 7% by weight of non-conjugated dien. It is known that the ethylene-propylene-diene rubber having a similar degree of unsaturation to the copolymer is about 7.9, the natural rubber is about 8.13, the polybutadiene rubber and the styrene-butadiene-rubber are about 8.39 and 8.45, respectively.
따라서 이소부텐-시클로펜타디엔 공중합체는 부틸고무와 유사한 구조를 갖고 불포화도가 좀더 높음에 따라 용해도 상수가 약 7.8 내지 7.9정도로 예상된다.Therefore, the isobutene-cyclopentadiene copolymer has a structure similar to butyl rubber and is expected to have a solubility constant of about 7.8 to 7.9 as the unsaturation is higher.
또한, 각각의 고무에 대한 촉진제 확산 정도를 수치화한 것이 분배계수(K)인데, 분배계수값이 클수록 각각의 고무에 대한 촉진제의 확산정도가 크게 달라서 공가황이 어렵게 됨을 의미한다. 예로 이소부텐-시클로펜타디엔 공중합체와 유사한 용해도상수 및 불포화도를 갖는 에틸렌-프로필렌-디엔 고무와 천연고무간의 혼합물에 대한 테트라메틸티우람디설파이드 촉진제의 분배계수가 3.17로 높은 반면에 머캅토계 촉진제인 디벤조티아질디설파이드는 1.85, 염기성 촉진제인 디오르소-토틸-구아니딘은 2.22로 낮다. 이것은 테트라메틸티우람디설파이드의 티우람계 촉진제에 비해 디벤조티아질디설파이드 머캅토계 촉진제 및 디-오르소-토틸-구아니딘의 구아니딘계 촉진제가 양 고무에 고르게 분산되어 양 고무간의 공가황성이 증대됨을 의미한다. In addition, the distribution coefficient (K) is a numerical value of the degree of diffusion of the accelerator to each rubber, the larger the distribution coefficient value means that the degree of diffusion of the accelerator to each rubber is significantly different, it is difficult to co-vulcanize. For example, a tetramethylthiuram disulfide promoter for a mixture of ethylene-propylene-diene rubber and natural rubber with a solubility constant and unsaturation similar to that of isobutene-cyclopentadiene copolymer has a high distribution coefficient of 3.17 while Benzothiazyl disulfide is 1.85, and the basic promoter, diortho-totyl-guanidine, is low at 2.22. This means that the dibenzothiazyldisulfide mercapto accelerator and the guanidine accelerator of di-ortho-totyl-guanidine are uniformly dispersed in both rubbers compared to the thiuram accelerators of tetramethylthiuram disulfide to increase covulcanizability between both rubbers. do.
따라서, 이소부텐-시클로펜타디엔 공중합체를 인너라이너용 조성물로 사용할 때 촉진제로 초촉진제 테트라메틸티우람디설파이드 대신에 강촉진제 술폰아미드계에 구아니딘계 또는 머캅토계 촉진제를 병용하므로서 인접 카카스 천연고무에 대한 접착력이 향상될 수 있다. 이와 같은 현상은 테트라메틸티우람디설파이드 촉진제를 사용하는 경우 가황전 및 가황온도에서 이소부텐-시클로펜타디엔 인너라이너 계면에 있던 테트라메틸티우람디설파이드 촉진제가 용해도가 좀더 빠른 카카스 천연고무 계면쪽으로 확산되므로 이소부텐-시클로펜타디엔 인너라이너 조성물에 비해 가황속도가 좀더 빠른 카카스 천연고무 조성물의 가황속도가 좀더 빨라지고, 이소부텐-시클로펜타디엔 인너라이너 조성물의 가황속도는 좀더 느려지므로 가황속도 불균형이 심화되어 카카스 접착력이 극히 낮은 반면에, 술폰아미드계, 구아니딘계, 머캅토계 촉진제를 사용하는 경우 카카스 천연고무에 대한 용해도가 테트라메틸티우람디설파이드 촉진제에 비해 낮아 카카스 계면으로의 확산이 감소되어, 가황속도 균형을 이루어 인너라이너-카카스 계면간의 공가황이 증대되어 카카스 접착력이 증대한 것으로 판단된다.Therefore, when the isobutene-cyclopentadiene copolymer is used as an innerliner composition, the adjacent carcass natural rubber is used in combination with the guanidine-based or mercapto-based accelerator instead of the super accelerator tetramethylthiuram disulfide as the accelerator. Adhesion can be improved. This is because when the tetramethylthiuram disulfide accelerator is used, the tetramethylthiuram disulfide promoter at the isobutene-cyclopentadiene innerliner interface before the vulcanization and at the vulcanization temperature is diffused toward the carcass natural rubber interface which has a higher solubility. Compared to the isobutene-cyclopentadiene innerliner composition, the vulcanization rate of the carcass natural rubber composition, which is faster in vulcanization rate, is faster, and the vulcanization rate of the isobutene-cyclopentadiene innerliner composition is slower, resulting in deeper vulcanization rate imbalance. While carcass adhesion is extremely low, the use of sulfonamide-based, guanidine-based, and mercapto-based accelerators reduces the solubility in natural carcasses compared to tetramethylthiuram disulfide promoters, resulting in reduced diffusion into the carcass interface. Vulcanization Speed Balanced Inner Liner-Kaka A space between the vulcanized interface is increased, it is determined that the carcass adhesive force increases.
또한, 술폰아미드계 및 구아니딘계 촉진제 병용첨가 외에 튜브리스 타이어 제조시 인너라이너-카카스 점착력 증대에 의한 가공성 개선 목적으로 첨가되는 점착제로 말레인산 로진외에 메틸레이트-파라피닉 레진 또는 쿠마론인덴 레진(상품명 C-90)을 첨가할 수 있고, 특히 말레인산 로진을 사용하는 경우 접착력이 크게 증가된다.In addition to the addition of sulfonamide-based and guanidine-based accelerators, it is an adhesive added for the purpose of improving the processability by increasing the innerliner-carcass adhesion in tubeless tire manufacturing, and in addition to the maleic acid rosin, methylate-paraffinic resin or coumarone-indene resin (trade name) C-90) can be added, especially when using maleic acid rosin.
상기 점착제는 1 내지 10중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 1중량부 미만을 사용하는 경우에는 효과가 미비하고, 10중량부를 초과하는 경우 공기투과율이 낮아지기 때문에 바람직하지 않다.It is preferable to use 1-10 weight part of said adhesives. If less than 1 part by weight, the effect is insignificant, and if it exceeds 10 parts by weight, it is not preferable because the air permeability is lowered.
이하, 실시예에 의거하여 본 발명을 구체적으로 설명한다. 단, 이들 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명이 이들만으로 한정되는 것은 아니다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated concretely based on an Example. However, these Examples are only for illustrating the present invention and the present invention is not limited thereto.
실시예 1Example 1
고무기재로 불포화된 7몰%, 무늬점도(ML1+8, 125℃) 40, 수평균 분자량 135,000인 이소부텐-메틸시클로펜타디엔-시클로펜타디엔 삼원중합체를 100 중량부 사용하고, 카본블랙(GPF) 60 중량부, 파라피닉 오일 6 중량부, 점착제(메틸레이트-파라피닉 레진 4 중량부, 스테아린산 1 중량부, 산화아연 3 중량부, N-터셔리부틸-2-벤조티아질-술폰아미드 2 중량부, 디벤조티아질디설파이드 1 중량부, 황 1 중량부를 고무기재와 혼합한 후 170℃에서 가황하였다. 얻어진 인너라이너용 고무조성물로 제조된 시편에 대하여 인장강도, 100% 모듈러스, 신율, 카카스 접착력, 공기투과도, 동적피로성, 동적오존특성 등을 측정하여 그 결과를 표 1에 기재하였다.100 parts by weight of an isobutene-methylcyclopentadiene-cyclopentadiene terpolymer having 7 mol% of a rubber-based unsaturated material, a pattern viscosity (ML 1 + 8 , 125 ° C.), a number average molecular weight of 135,000, and carbon black ( GPF) 60 parts by weight, paraffinic oil 6 parts by weight, pressure-sensitive adhesive (4 parts by weight of methylate-paraffinic resin, 1 part by weight of stearic acid, 3 parts by weight of zinc oxide, N-tertiarybutyl-2-benzothiazyl-sulfonamide 2 parts by weight, 1 part by weight of dibenzothiazyl disulfide, and 1 part by weight of sulfur were mixed with the rubber base and vulcanized at 170 ° C. Tensile strength, 100% modulus, elongation, Carcass adhesion, air permeability, dynamic fatigue, dynamic ozone characteristics were measured and the results are shown in Table 1.
실시예 2Example 2
고무기재로 불포화도 7몰%, 무늬점도(ML1+8, 125℃) 40, 수평균 분자량 135,000인 이소부텐-메틸시클로펜타디엔-시클로펜타디엔 삼원중합체를 100중량부 사용하고, 카본블랙(GPF) 60중량부, 파라피닉 오일 6중량부, 점착제(메틸레이트-파라피닉 레진 4 중량부, 스테아린산 1 중량부, 산화아연 3 중량부, N-터셔리부틸-2-벤조티아질-슬폰아미드 2 중량부, N,N-디페닐구아니딘 1 중량부, 황 1 중량부를 고무기재와 혼합한 후 170℃에서 가황하였다. 얻어진 인너라이너용 고무 조성물로 제조된 시편에 대하여 인장강도, 100% 모듈러스, 신율, 카카스 접착력, 공기투과도, 동적피로특성, 동적오존특성을 측정하여 그 결과를 표 1에 기재하였다.100 parts by weight of an isobutene-methylcyclopentadiene-cyclopentadiene terpolymer having an unsaturated degree of 7 mol%, a pattern viscosity (ML 1 + 8 , 125 ° C) 40, and a number average molecular weight of 135,000 was used as a rubber substrate. GPF) 60 parts by weight, paraffinic oil 6 parts by weight, pressure-sensitive adhesive (4 parts by weight of methylate-paraffinic resin, 1 part by weight of stearic acid, 3 parts by weight of zinc oxide, N-tertiarybutyl-2-benzothiazyl-sulfamide 2 parts by weight, 1 part by weight of N, N-diphenylguanidine, and 1 part by weight of sulfur were mixed with a rubber base and vulcanized at 170 ° C. Tensile strength, 100% modulus, Elongation, carcass adhesion, air permeability, dynamic fatigue characteristics and dynamic ozone characteristics were measured and the results are shown in Table 1.
실시예 3Example 3
고무기재로 불포화도 7몰%, 무늬점도(ML1+8, 125℃)40, 수평균 분자량 135,000인 이소부텐-메틸시클로펜타디엔-시클로펜타디엔 삼원중합체 고무를 100 중량부 사용하고, 카본블랙(GPF) 60 중량부, 파라피닉 오일 6 중량부, 점착제(말레인산 로진 4 중량부, 스테아린산 1 중량부, 산화아연 3 중량부, N-터셔리부틸-2-벤조티아질-슬폰아미드 2 중량부, N,N-디페닐구아니딘 1 중량부, 황 1중량부를 고무기재와 혼합한 후 170℃에서 가황하였다. 얻어진 인너라이너용 고무 조성물로 제조된 시편에 대하여 인장강도, 100% 모듈러스, 신율, 카카스 점착력, 공기투과도, 동적피로특성, 동적오존특성 등을 측정하여 그 결과를 표 1에 기재하였다.100 parts by weight of isobutene-methylcyclopentadiene-cyclopentadiene terpolymer rubber having an unsaturated degree of 7 mol%, a pattern viscosity (ML 1 + 8 , 125 ° C) 40, and a number average molecular weight of 135,000 was used as a rubber substrate. (GPF) 60 parts by weight, paraffinic oil 6 parts by weight, pressure-sensitive adhesive (4 parts by weight of rosin maleic acid, 1 part by weight of stearic acid, 3 parts by weight of zinc oxide, 2 parts by weight of N-tertiarybutyl-2-benzothiazyl-sulfamide , 1 part by weight of N, N-diphenylguanidine and 1 part by weight of sulfur were mixed with a rubber substrate and vulcanized at 170 ° C. Tensile strength, 100% modulus, elongation, and strength of the specimen prepared from the obtained inner liner rubber composition. Cas adhesion, air permeability, dynamic fatigue characteristics, dynamic ozone characteristics and the like were measured and the results are shown in Table 1.
비교예 1Comparative Example 1
고무기재로 무늬점도(ML1+8, 125℃) 36인 상용 브로모-부틸고무(상품명 POLYSAR 브로모부틸 2030)를 100 중량부 사용하고, 카본블랙(GPF) 60 중량부, 파라피닉 오일 6 중량부, 점착제(메틸레이트-파라피닉 레진) 4 중량부, 스테아린산 1 중량부, 산화아연 3 중량부, 디벤조티아질디설파이드 1.3 중량부, 황 0.5 중량부를 고무기재와 혼합한 후 170℃에서 가황하였다. 얻어진 인너라이너용 고무 조성물로 제조된 시편에 대하여 인장강도, 100% 모듈러스, 신율, 카카스 접착력, 공기투과도, 동적피로특성, 동적오존특성등을 측정하여 그 결과를 표 1에 기재하였다.100 parts by weight of commercially available bromo-butyl rubber (trade name POLYSAR Bromobutyl 2030) having a pattern viscosity (ML 1 + 8 , 125 ° C) 36 as a rubber base material, 60 parts by weight of carbon black (GPF), paraffinic oil 6 Parts by weight, pressure-sensitive adhesive (methylate-paraffinic resin), 4 parts by weight, 1 part by weight of stearic acid, 3 parts by weight of zinc oxide, 1.3 parts by weight of dibenzothiazyl disulfide, and 0.5 parts by weight of sulfur, followed by vulcanization at 170 ° C. It was. Tensile strength, 100% modulus, elongation, carcass adhesion, air permeability, dynamic fatigue characteristics, dynamic ozone characteristics, etc. of the specimens made of the obtained inner liner rubber composition were measured and the results are shown in Table 1.
비교예 2Comparative Example 2
고무기재로 불포화도 7몰%, 무늬점도(ML1+8, 125℃) 40, 수평균 분자량 135,000인 이소부텐-메틸시클로펜타디엔-시클로펜타디엔 삼원중합체를 100중량부 사용하고, 카본블랙(GPF) 60 중량부, 파라피닉 오일 6중량부, 점착제(메틸레이트-파라피닉 레진 4 중량부, 스테아린산 1 중량부, 산화아연 3 중량부, 테트라메틸티우람디설파이드 2 중량부, 황 1 중량부를 고무기재와 혼합한 후 170℃에서 가황하였다. 얻어진 인너라이너용 고무 조성물로 제조된 시편에 대하여 인장강도, 100%모듈러스, 신율, 카카스 접착력, 공기투과도, 동적피로로특성, 동적오존특성 등을 측정하여 그 결과를 표 1에 기재하였다.100 parts by weight of an isobutene-methylcyclopentadiene-cyclopentadiene terpolymer having an unsaturated degree of 7 mol%, a pattern viscosity (ML 1 + 8 , 125 ° C) 40, and a number average molecular weight of 135,000 was used as a rubber substrate. GPF) 60 parts by weight, paraffinic oil 6 parts by weight, pressure-sensitive adhesive (4 parts by weight of methylate-paraffinic resin, 1 part by weight of stearic acid, 3 parts by weight of zinc oxide, 2 parts by weight of tetramethylthiuram disulfide, 1 part by weight of rubber After mixing with the substrate, it was vulcanized at 170 ° C. Tensile strength, 100% modulus, elongation, carcass adhesion, air permeability, dynamic fatigue characteristics, dynamic ozone characteristics, etc. were measured for the specimens made of the obtained inner liner rubber composition. The results are shown in Table 1.
표 1Table 1
1)의 무늬점도값 : ML1+8, 125℃ = 40.Pattern viscosity of 1): ML 1 + 8 , 125 ℃ = 40.
2)의 무늬점도값 : ML1+8, 125℃ = 36.Pattern viscosity of 2): ML 1 + 8 , 125 ℃ = 36.
1) 및 2)의 무늬점도값은 무늬점도계에서 대형로터를 사용하는 125℃에서 1분간 예열시킨후 8분후에 측정한 값Pattern viscosities of 1) and 2) were measured after 8 minutes of preheating at 125 ° C. using a large rotor in the pattern viscometer.
3)인장강도, 100% 모듈러스, 신율 : ASTM-D-412 시험방법을 사용하였으며, 시험편은 아령형 3호, 시편 두께는 2~3㎜, 시험장치는 인스트롱 인장시험기, 시험편의 인장속도는 500㎜/min. 로 하며, 100% 모듈러스는 시편이 100%신장되었을때의 모듈러스 값이며, 신율은 시편이 절단되었을때의 값이다.3) Tensile strength, 100% modulus, elongation: ASTM-D-412 test method was used, the test piece was dumbbell type No. 3, the thickness of the specimen is 2-3mm, the test apparatus is Instron tensile tester, the tensile speed of the test piece 500 mm / min. 100% modulus is the modulus value when the specimen is 100% elongated, and elongation is the value when the specimen is cut.
4)카카스 접착력 4) Carcass adhesion
① 카카스 조성물 : 천연고무 100 중량부, 카본블랙(HAF) 50 중량부, 스테아린산 2 중량부, 산화아연 5 중량부, 산화방지제 1 중량부, 방향족 오일 5 중량부, N-터셔리부틸-2-벤조티아질-슬폰아미드 2 중량부, 황 2.5 중량부.① Carcass composition: 100 parts by weight of natural rubber, 50 parts by weight of carbon black (HAF), 2 parts by weight of stearic acid, 5 parts by weight of zinc oxide, 1 part by weight of antioxidant, 5 parts by weight of aromatic oil, N- tert-butyl-2 2 parts by weight of benzothiazyl-sulfamide, 2.5 parts by weight of sulfur.
②시험방법 : 이소부텐-메틸시클로펜타디엔-시클로펜타디엔 고무 또는 브로모-부틸고무에 카카스 고무를 합한 시험편 두께는 13㎜정도이며, 가운데 접착면은 상측으로부터 약 2㎝ 정도 분리되어 있으며, 양 바깥면에 나일론 직물을 부착하였고, 시험장치는 인장시험계에 시험편을 상측 홀더에서 이소부텐-메틸시클로펜타디엔-시클로펜타디엔 고무 또는 브로모-부틸고무를 끼우고, 하측홀더에는 카카스 고무를 끼운후 25℃에서 50㎜/min. 속도로 신장시켰을 때 나타낸 값이다.(2) Test method: The thickness of the test piece of isobutene-methylcyclopentadiene-cyclopentadiene rubber or bromo-butyl rubber combined with carcass rubber is about 13mm, and the center adhesive surface is separated about 2cm from the upper side. Nylon fabric was attached to both outer surfaces, and the test apparatus was fitted with isobutene-methylcyclopentadiene-cyclopentadiene rubber or bromo-butyl rubber in the upper holder, and carcass rubber in the lower holder. 50 mm / min at 25 ° C. This is the value shown when stretched at a speed
5)공기투과도(Q(cccm/㎠secatm)×108 at 30℃) : 시편직경 50㎜, 두께 250㎛, 측정온도 30℃.5) Air permeability (Q (cccm / ㎠secatm) × 10 8 at 30 ° C.): specimen diameter 50 mm, thickness 250 μm, measurement temperature 30 ° C.
6)동적피로(Fatigue to Failure, cycles) : 동적피로특성을 나타내는 항목으로 아령형 시험편을 사용하고, 회전속도는 100rpm, 120% 신장, 측정온도 30℃에서 절단시 까지의 회수를 나타낸다.6) Fatigue to Failure (cycles): Dumbbell-shaped test pieces are used to indicate the characteristics of dynamic fatigue. The rotational speed is 100rpm, 120% elongation, and the number of times until cutting at 30 ℃.
7)동적오존 : 시험편 길이 60㎜, 폭 10㎜, 두께 2㎜, 오존농도 50ppm, 측정온도 40℃에서 동적시험장치에 물린후 신장율 125%, 30rpm 주기로 반복적으로 신장시키면서 1주일후 시편의 균열상태를 평가한다. 균열상태의 평가는 다음 표에 따른다(A:균열수가 적은것, B:균열수가 많은것, C:균열수가 무수히 많은것).7) Dynamic ozone: specimen crack length 60mm, width 10mm, thickness 2mm, ozone concentration 50ppm, measured at 40 ℃, after being bitten by dynamic test equipment, elongation is repeated at 125% elongation, 30rpm cycle and after 1 week Evaluate. Evaluation of the crack state is based on the following table (A: small number of cracks, B: large number of cracks, C: large number of cracks).
표 1에 나타난 바와 같이 본원 발명의 고무 조성물(실시예 1 내지 3)의 경우, 이중결합이 주쇄내에 있지 않고, 고리구조에 있어 가류속도가 빠르고 동시에 내오존크랙성 및 내공기투과성의 저하를 방지할 수 있을 뿐만 아니라 술폰아미드계 촉진제에 구아닌계 또는 머캅토계 촉진제를 병용하고 점착제를 사용하여 카카스 접착력을 또한 월등히 향상시킬 수 있었다.As shown in Table 1, in the rubber composition of the present invention (Examples 1 to 3), the double bond is not in the main chain, the vulcanization rate is fast in the ring structure, and at the same time prevents the decrease in ozone crack resistance and air permeability. Not only can it be used, but also guanine-based or mercapto-based accelerators can be used in combination with a sulfonamide-based accelerator, and carcass adhesion can be further improved.
이와 같이 본 발명의 고무조성물은 이중결합의 위치가 주쇄내에 있지 않고, 고리구조에 있는 고무기재로서 이소부텐-메틸시클로펜타디엔 공중합체, 이소부텐-시클로펜타디엔, 이소부텐-메틸시클로펜타디엔-시클로펜타디엔 삼원중합체 또는 이들의 혼합물이 사용되고, 여기에 적절한 촉진제 및 점착제를 사용하여 카카스 접착력, 내오존 크랙성, 내공기투과성 및 내피로파괴성이 향상된다.As described above, the rubber composition of the present invention is a rubber base having a ring structure with no double bond in the main chain, and isobutene-methylcyclopentadiene copolymer, isobutene-cyclopentadiene, isobutene-methylcyclopentadiene- Cyclopentadiene terpolymers or mixtures thereof are used, whereby suitable carcass and adhesives are used to improve carcass adhesion, ozone crack resistance, air permeability and fatigue resistance.
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