KR100473664B1 - Process for preparing bitumen compositions - Google Patents

Abstract

본 발명은 0 이상의 침입도지수를 갖는 산화 비튜멘을 총 비튜멘 조성물 기준 5 중량% 미만으로 존재하는 열가소성고무와 승온된 온도에서 혼합하는 것을 포함하는 비튜멘 조성물 제조방법; 이러한 방법으로 수득할 수 있는 비튜멘 조성물; 및 도로 시공용 아스팔트 혼합물에서 이러한 비튜멘 조성물의 용도에 관한 것이다.The present invention relates to a method for preparing a bitumen composition comprising mixing an oxidation bitumen having a penetration index of 0 or more with a thermoplastic rubber present at less than 5% by weight based on the total bitumen composition at an elevated temperature; Bitumen compositions obtainable in this way; And the use of such bitumen compositions in asphalt mixtures for road construction.

Description

비튜멘 조성물 제조방법{PROCESS FOR PREPARING BITUMEN COMPOSITIONS}Production method of bitumen composition {PROCESS FOR PREPARING BITUMEN COMPOSITIONS}

본 발명은 비튜멘(bitumen) 조성물 제조방법, 이러한 방법에 의해 수득할 수 있는 비튜멘 조성물 및 도로 시공용 아스팔트 혼합물에서 이의 용도에 관한 것이다.The present invention relates to a process for preparing bitumen compositions, to bitumen compositions obtainable by these methods and to their use in asphalt mixtures for road construction.

비튜멘은 도로 아스팔트 혼합물에서 결합제로서 사용되고, 도로 공사 건설자로부터 날로 증가하는 성능 요구를 충족하기 위해 계속적으로 발전해 왔다. 일반적으로 비튜멘은 도로 아스팔트에서 성능을 잘 발휘하지만, 증가하는 격심한 교통량으로 인해 표면의 균열 및 윤흔(輪痕)으로 많은 도로가 조기에 마모되고 있다. 균열은 물로 하여금 도로 표면의 하층에 도달하게 하여 신속한 악화를 초래하므로 도로 아스팔트에 있어 심각한 결함이고, 조기 보수에 대한 필요성을 촉진한다. 아스팔트의 비튜멘 함량을 증가시키거나 한층 유연한 등급의 비튜멘을 사용하는 것이 저온에서 아스팔트의 내균열성을 증가시키기는 하나 혼합물이 사실상 더 유연하기 때문에 고온에서 과도한 윤흔의 위험을 증가시킨다. 반대로, 아스팔트 혼합물에서 비튜멘량을 감소시키거나 견고한 등급의 비튜멘을 사용하여 내윤흔성을 개량할 수 있으나, 혼합물이 덜 유연하기 때문에 내균열성이 감소된다. Bitumen is used as a binder in road asphalt mixtures and has been continually evolving to meet increasing performance demands from road builders. In general, bitumen performs well on road asphalt, but due to the increasing traffic volume, many roads are prematurely worn due to surface cracks and blemishes. Cracks are a serious defect in road asphalt, causing water to reach the lower layers of the road surface, leading to the need for early repair. Increasing the bitumen content of the asphalt or using more flexible grade bitumen increases the crack resistance of the asphalt at low temperatures but increases the risk of excessive lubrication at high temperatures because the mixture is actually more flexible. Conversely, the rubbing resistance can be improved by reducing the bitumen amount in the asphalt mixture or by using a firm grade bitumen, but the crack resistance is reduced because the mixture is less flexible.

상기의 관점에서, 현재의 내균열 요구조건을 만족하는 경질 비튜멘 조성물, 즉 양호한 저온 성능 및 양호한 고온 내윤흔성을 둘 다 갖는 비튜멘 조성물을 개발하는 것이 유리하다는 것이 명백하다. In view of the above, it is clear that it is advantageous to develop a hard bitumen composition that satisfies current cracking requirements, ie a bitumen composition having both good low temperature performance and good high temperature rubbing resistance.

고분자와 비튜멘을 혼합하여 비튜멘의 저온 특성을 개량할 수 있음이 공지되어 있다. 그러나, 경질 비튜멘에 이 개질을 적용할 때, 비튜멘과 고분자 사이에 불상용성(不相容性)이 일반적으로 관찰되고, 저온 특성이 거의 또는 전혀 개량되지 않고 상대적으로 빈약한 에이징(ageing)반응을 초래한다. It is known that the low temperature properties of bitumen can be improved by mixing polymers and bitumen. However, when this modification is applied to hard bitumen, incompatibility between bitumen and polymers is generally observed, with little or no improvement in low temperature properties and relatively poor aging. Results in a reaction.

또한 비튜멘/고분자 혼합물을 종래 블로잉(blowing) 가공시켜 공업용 및 지붕재-등급 비튜멘을 제조하는 것이 알려져 있다. 그러나 이들 비튜멘 조성물은 높은 연화점 및 상대적으로 높은 침입도 때문에 도로 시공에는 부적절한 것으로 나타난다. It is also known to conventionally blow the bitumen / polymer mixtures to produce industrial and roofing-grade bitumen. However, these bitumen compositions appear to be inadequate for road construction because of their high softening point and relatively high penetration.

본 발명의 목적은 양호한 저온 성능 및 양호한 고온 내윤흔성을 둘 다 갖고, 추가로 개량된 에이징 반응을 보이는, 도로 시공에 적합한 비튜멘 조성물을 제공하는 것이다. It is an object of the present invention to provide a bitumen composition suitable for road construction which has both good low temperature performance and good high temperature rubbing resistance and further shows an improved aging reaction.

놀랍게도, 특정 비튜멘을 열가소성고무과 혼합하여 이러한 비튜멘 조성물을 제조할 수 있음이 발견되었다. Surprisingly, it has been found that such bitumen compositions can be prepared by mixing certain bitumen with thermoplastic rubber.

그러므로, 본 발명은 0 이상의 침입도지수를 갖는 산화 비튜멘을 총 비튜멘 조성물 기준 5 중량% 미만으로 존재하는 열가소성고무와 승온된 온도에서 혼합하는 것을 포함하는 비튜멘 조성물 제조방법에 관한 것이다.Therefore, the present invention relates to a method for producing a bitumen composition comprising mixing an oxidation bitumen having a penetration index of 0 or more with a thermoplastic rubber present at less than 5% by weight based on the total bitumen composition at an elevated temperature.

바람직하게는, 비튜멘은 5 이하의 침입도지수를 갖는다. 더욱 바람직하게는, 비튜멘은 0 내지 2 범위의 침입도지수를 갖는다.Preferably, the bitumen has a penetration index of 5 or less. More preferably, bitumen has a penetration index in the range of 0-2.

적당하게는, 열가소성고무는 총 비튜멘 조성물 기준 3 중량% 미만, 바람직하게는 0.1 내지 2.5 중량% 범위로 존재한다.Suitably, the thermoplastic rubber is present in the range of less than 3% by weight, preferably 0.1 to 2.5% by weight, based on the total bitumen composition.

적당하게는, 본 방법은 160 내지 220℃ 온도 범위에서 수행된다.Suitably, the process is carried out in the temperature range of 160 to 220 ° C.

바람직하게는, 본 발명에 따른 방법은 170 내지 190℃ 온도범위에서 수행된다.Preferably, the process according to the invention is carried out in the temperature range of 170 to 190 ° C.

주위 압력 또는 승압된 압력에서 방법을 수행할 수 있다. 그러나 통상은, 주위 압력에서 수행된다.The method can be carried out at ambient or elevated pressure. Usually, however, it is carried out at ambient pressure.

적당하게는, 본 방법은 6 시간 미만, 바람직하게는 2 시간 미만의 시간 동안 수행된다.Suitably, the method is carried out for a time of less than 6 hours, preferably less than 2 hours.

산화 비튜멘은 비튜멘을 블로잉 가공하여 적합하게 수득한다. 더욱 바람직하게는, 산화 비튜멘은 비튜멘을 촉매 블로잉 가공하여 수득한다. 이러한 블로잉 가공에 사용되는 적합한 촉매는 염화제이철, 오산화인, 염화알루미늄, 붕산 및 인산과 같은 당해 기술분야에 익숙한 것을 포함하고, 인산이 바람직하다. 촉매는 통상 블로잉될 비튜멘에, 비튜멘 기준 2.5 중량% 미만으로 첨가한다. 블로잉 가공은 공기 또는 순수 산소와 같은 산소함유 기체로 수행한다. 바람직하게는, 공기를 사용한다. 블로잉 가공은 주위 압력 또는 승압된 압력에서 수행할 수 있다. 그러나 통상은, 주위 압력에서 수행한다.Oxidized bitumen is suitably obtained by blowing the bitumen. More preferably, the bitumen oxide is obtained by catalytic blowing the bitumen. Suitable catalysts used in such blowing processing include those familiar in the art such as ferric chloride, phosphorus pentoxide, aluminum chloride, boric acid and phosphoric acid, with phosphoric acid being preferred. The catalyst is usually added to the bitumen to be blown at less than 2.5% by weight based on bitumen. Blowing is carried out with an oxygen containing gas such as air or pure oxygen. Preferably, air is used. Blowing can be performed at ambient or elevated pressures. Usually, however, it is carried out at ambient pressure.

적당하게는, 촉매 블로잉 가공은 8 시간 미만, 바람직하게는 4 시간 미만의 시간동안 수행한다.Suitably, the catalytic blowing process is carried out for a time of less than 8 hours, preferably less than 4 hours.

적당하게는, 이러한 블로잉 가공은 200 내지 350℃ 온도 범위, 바람직하게는 250 내지 300℃ 온도 범위에서 수행한다.Suitably, this blowing process is carried out in the temperature range from 200 to 350 ° C., preferably from 250 to 300 ° C.

산화될 비튜멘은 프로판 비튜멘, 부탄 비튜멘, 펜탄 비튜멘 또는 이들의 혼합물로부터 유도된 비튜멘, 원유의 증류 잔류물, 분해 잔류물, 원유 추출물일 수 있다. 기타 적합한 비튜멘은 석유 추출물, 예컨대 방향족 추출물, 증류물 또는 잔류물과 같은 증량제 (융제(融劑))와 상기 비튜멘의 혼합물을 포함한다. 적당하게는, 산화될 비튜멘은 50 내지 400 dmm, 바람직하게는 100 내지 300 dmm, 더욱 바람직하게는 200 내지 300 dmm 범위의 칩입도 (25℃에서 ASTM D 5 로 측정), 및 30 내지 65℃, 바람직하게는 35 내지 60℃ 범위의 연화점 (ASTM D 36 으로 측정)을 갖는다.The bitumen to be oxidized can be bitumen derived from propane bitumen, butane bitumen, pentane bitumen or mixtures thereof, distillation residues of crude oil, cracked residues, crude oil extracts. Other suitable bitumens include mixtures of the bitumen with extenders (flushs) such as petroleum extracts, such as aromatic extracts, distillates or residues. Suitably, the bitumen to be oxidized has a chip size (measured by ASTM D 5 at 25 ° C.) in the range of 50 to 400 dmm, preferably 100 to 300 dmm, more preferably 200 to 300 dmm, and 30 to 65 ° C. , Preferably with a softening point (measured by ASTM D 36) in the range from 35 to 60 ° C.

산화 비튜멘의 침입도지수 (PI)는 당업자에게 잘 알려진 바와 같이 침입도 및 연화점을 사용하여 결정한다 (예를 들어 쉘 비튜멘 핸드북(Shell Bitumen Handbook), 1991, 74 및 75 페이지를 참조).The invasion index (PI) of the oxidized bitumen is determined using the invasiveness and softening point as is well known to those skilled in the art (see, for example, the Shell Bitumen Handbook, 1991, pages 74 and 75).

산화 비튜멘은 열가소성고무와 혼합된다. 적당하게는, 산화 비튜멘은 하나 이상의 상이한 유형의 열가소성고무와 혼합될 수 있다.Bitumen oxide is mixed with thermoplastic rubber. Suitably, the bitumen oxide may be mixed with one or more different types of thermoplastic rubber.

광범위한 열가소성고무를 본 발명에 따라 적합하게 사용할 수 있으나, 바람직한 열가소성고무는 둘 이상의 말단 폴리(모노비닐방향족탄화수소) 블록 및 하나 이상의 중심 폴리(공액 디엔) 블록을 포함하여 연속 망상구조를 형성하는 임의로 수소화된 블록공중합체를 포함한다. A wide range of thermoplastic rubbers may be suitably used in accordance with the present invention, but preferred thermoplastic rubbers include at least two terminal poly (monovinylaromatic hydrocarbon) blocks and at least one central poly (conjugated diene) block, optionally hydrogenating to form a continuous network. Block copolymers.

바람직하게는 블록공중합체 성분은 구조식 A(BA)m 또는 (AB)nX 로 이루어진 군에서 선택되고, 식에서 A 는 주로(predominantly) 폴리(모노비닐방향족탄화수소)의 블록공중합체, B 는 주로 폴리(공액 디엔) 블록, X 는 다가(多價) 커플링제의 잔기를 나타내며, n 은 1 이상의 정수, 바람직하게는 2 이상의 정수를 나타내고 m 은 1 이상의 정수, 바람직하게는 1 을 나타낸다. Preferably the block copolymer component is selected from the group consisting of the formula A (BA) m or (AB) nX, wherein A is a predominantly block copolymer of poly (monovinylaromatic hydrocarbon), B is mainly poly ( Conjugated diene) block, X represents a residue of a polyvalent coupling agent, n represents an integer of 1 or more, preferably 2 or more, and m represents an integer of 1 or more, preferably 1.

더욱 바람직하게는, 블록 A 는 주로 폴리(스티렌) 블록을 나타내고 B 블록은 주로 폴리(부타디엔) 블록 또는 주로 폴리(이스프렌) 블록을 나타낸다. 사용되는 다가 커플링제는 당해 기술분야에 공지된 통상의 것을 포함한다.More preferably, block A mainly represents a poly (styrene) block and B block mainly represents a poly (butadiene) block or a predominantly poly (isoprene) block. Multivalent coupling agents used include conventional ones known in the art.

용어 "주로(predominantly)"는 블록 A 및 B 가 각각 모노비닐 방향족 탄화수소 단량체 및 공액 디엔 단량체 (이 단량체는 기타 구조적으로 연관 또는 비연관된 공단량체와 혼합될 수 있다), 예컨대 주 성분으로서 모노비닐 방향족 탄화수소 단량체 및 소량 (10% 이하)의 기타 단량체 또는 이스프렌 또는 소량의 스티렌과 혼합된 부타디엔으로부터 대부분 유도됨을 의미한다.The term “predominantly” means that blocks A and B are each monovinyl aromatic hydrocarbon monomers and conjugated diene monomers, which monomers may be mixed with other structurally related or unassociated comonomers, such as monovinyl aromatic as main component. Mostly derived from hydrocarbon monomers and small amounts (up to 10%) of other monomers or butadiene mixed with isoprene or small amounts of styrene.

더욱 바람직하게는, 블록공중합체는 순수 폴리(스티렌), 순수 폴리(이소프렌) 또는 순수 폴리(부타디엔) 블록을 포함하고, 이 중에서 폴리(이소프렌) 또는 폴리(부타디엔) 블록은 선택적으로 수소화되어 수소화 전의 최초 불포화물 함량의 20% 이하, 더욱 바람직하게는 5% 미만의 잔여 에틸렌성 불포화물로 될 수 있다. 그러나, 바람직하게는 블록공중합체는 선택적으로 수소화되지 않는다. 가장 바람직하게는, 적용된 블록공중합체는 구조식 ABA 를 갖고, 식에서 A 는 3000 내지 100,000, 바람직하게는 5000 내지 25,000 의 피상(皮相)분자량을 갖고 디블록(diblock) AB 는 50,000 내지 170,000 범위의 피상분자량을 갖는다. 바람직하게는, 70,000 내지 120,000 범위의 피상분자량을 갖는다. More preferably, the block copolymer comprises pure poly (styrene), pure poly (isoprene) or pure poly (butadiene) blocks, wherein the poly (isoprene) or poly (butadiene) blocks are selectively hydrogenated to Residual ethylenic unsaturations of up to 20%, more preferably less than 5%, of the original unsaturated content. However, preferably the block copolymer is not selectively hydrogenated. Most preferably, the applied block copolymer has the structure ABA, where A has a molecular weight of 3000 to 100,000, preferably 5000 to 25,000, and diblock AB has a molecular weight in the range of 50,000 to 170,000. Has Preferably, it has an apparent molecular weight in the range of 70,000 to 120,000.

본 명세서에서 사용되는 용어 "피상분자량"은 폴리(스티렌) 검정기준을 사용하여 겔투과크로마토그래피 (GPC)로 측정한 고분자의 분자량을 의미한다.As used herein, the term "skin molecular weight" refers to the molecular weight of a polymer measured by gel permeation chromatography (GPC) using poly (styrene) assay criteria.

최초 제조된 폴리(공액 디엔) 블록은 통상 공액 디엔분자에 대해 1,2-중합으로부터 유래한 비닐기 5 내지 65 중량%를 함유하고, 바람직하게는 비닐함량 10 내지 55 중량% 이다.The initially prepared poly (conjugated diene) blocks usually contain 5 to 65% by weight of vinyl groups derived from 1,2-polymerization with respect to conjugated diene molecules, and preferably 10 to 55% by weight of vinyl.

본 발명에 따라 사용되는 완전 블록공중합체는 보통 중합된 비닐 방향족 탄화수소 단량체를 10 내지 60 중량% 및 바람직하게는 15 내지 45 중량% 포함한다.The complete block copolymers used according to the invention usually comprise from 10 to 60% by weight and preferably from 15 to 45% by weight of polymerized vinyl aromatic hydrocarbon monomers.

전체 블록공중합체의 피상분자량은 보통 100,000 내지 500,000 범위 및 바람직하게는 250,000 내지 450,000 범위, 및 가장 바람직하게는 350,000 내지 400,000 범위이다. The apparent molecular weight of the entire block copolymer is usually in the range of 100,000 to 500,000 and preferably in the range of 250,000 to 450,000, and most preferably in the range of 350,000 to 400,000.

적합한 순수 블록공중합체의 예로는 KRATON G-1651, KRATON G-1654, KRATON G-1657, KRATON G-1650, KRATON G-1701, KRATON D-1101, KRATON D-1102, KRATON D-1107, KRATON D-1111, KRATON D-1116, KRATON D-1117, KRATON D-1118, KRATON D-1122, KRATON D-1135X, KRATON D-1184, KRATON D-1144X, KRATON D-1300X, KRATON D-4141 및 KRATON D-4158 (KRATON 은 등록상표)를 들 수 있다. Examples of suitable pure block copolymers include KRATON G-1651, KRATON G-1654, KRATON G-1657, KRATON G-1650, KRATON G-1701, KRATON D-1101, KRATON D-1102, KRATON D-1107, KRATON D -1111, KRATON D-1116, KRATON D-1117, KRATON D-1118, KRATON D-1122, KRATON D-1135X, KRATON D-1184, KRATON D-1144X, KRATON D-1300X, KRATON D-4141 and KRATON D -4158 (KRATON is a registered trademark).

본 발명은 또한 상기 기재된 방법중 하나에 의해 수득 가능한 비튜멘 조성물을 제공한다. 이러한 비튜멘 조성물은 양호한 저온 성능 및 양호한 고온 내윤흔성을 나타내기 때문에 매우 매력적이다. The present invention also provides bitumen compositions obtainable by one of the methods described above. Such bitumen compositions are very attractive because they exhibit good low temperature performance and good high temperature scratch resistance.

적당하게는, 비튜멘 조성물은 30 내지 300 dmm, 바람직하게는 100 내지 200 dmm 범위의 침입도 (25℃에서 ASTM D 5 로 측정), 및 50 내지 120℃ 범위, 바람직하게는 60 내지 100℃ 범위의 연화점 (ASTM D 36 으로 측정)을 갖는다.Suitably, the bitumen composition has a penetration of 30 to 300 dmm, preferably 100 to 200 dmm (measured by ASTM D 5 at 25 ° C.), and a range of 50 to 120 ° C., preferably 60 to 100 ° C. Has a softening point of (measured by ASTM D 36).

적당하게는, 이러한 비튜멘 조성물은 1 kPa (64℃에서) 이상, 바람직하게는 1 내지 2 kPa (64℃에서) 범위의 G*/sinδ-값, 및 0.30 (-6℃에서) 이상, 바람직하게는 0.33 (-6℃에서) 이상의 m-값을 갖는다 (G*/sinδ-값 및 m-값은 참고자료로 Superpave Series No. 1 (SP-1), Asphalt Institute 에 정의되어 있다).Suitably, this bitumen composition has a G * / sinδ-value in the range of at least 1 kPa (at 64 ° C.), preferably in the range of 1 to 2 kPa (at 64 ° C.), and at least 0.30 (at −6 ° C.), preferably Preferably have an m-value of 0.33 (at -6 ° C.) or higher (G * / sinδ-values and m-values are defined in Superpave Series No. 1 (SP-1), Asphalt Institute for reference).

카본블랙, 실리카 및 탄산칼슘과 같은 충전제, 안정제, 산화방지제, 안료, 및 용매가 비튜멘 조성물에 유용함이 알려져 있고 당해 기술분야에서 익숙한 농도로 본 발명의 비튜멘 조성물에 혼입될 수 있다.Fillers such as carbon black, silica and calcium carbonate, stabilizers, antioxidants, pigments, and solvents are known to be useful in bitumen compositions and can be incorporated into bitumen compositions of the present invention at concentrations familiar to the art.

본 발명은 또한 도로 시공용 아스팔트 혼합물에서 상기 기재의 비튜멘 조성물의 용도를 제공한다.The present invention also provides the use of the bitumen composition of the above in an asphalt mixture for road construction.

본 발명을 하기 실시예에 의하여 예시한다. The invention is illustrated by the following examples.

실시예Example 1 One

PI -0.7 의 비튜멘을 인산을 촉매로 사용한 촉매 블로잉 가공하고, 이후 얻어진 블로잉된 비튜멘을 나프텐성 융제와 혼합하여 PI 0.8 의 산화 비튜멘을 수득한다. 이어 상기 산화 비튜멘을 총 비튜멘 조성물 기준 2 중량% 의 비수소화 방사상(放射狀) 폴리스티렌-폴리부타디엔-폴리스티렌 블록공중합체와 180℃ 온도에서 1 시간 동안 혼합한다. 블록공중합체는 30 중량%의 스티렌 함량, 380,000 의 피상분자량을 갖고 112,000 의 피상분자량을 갖는 폴리스티렌-폴리부타디엔 디블록을 함유한다. 이렇게 수득한 비튜멘 조성물의 주 특성이 표 1 의 상부에 주어진다.The bitumen of PI -0.7 was subjected to catalytic blow processing using phosphoric acid as a catalyst, and then the blown bitumen obtained was mixed with a naphthenic flux to obtain an oxidation bitumen of PI 0.8. The oxidized bitumen is then mixed with 2% by weight of non-hydrogenated radial polystyrene-polybutadiene-polystyrene block copolymer based on the total bitumen composition at 180 ° C. for 1 hour. The block copolymer contains a polystyrene-polybutadiene diblock having a styrene content of 30% by weight, an apparent molecular weight of 380,000 and an apparent molecular weight of 112,000. The main properties of the bitumen composition thus obtained are given at the top of Table 1.

이어 수득된 비튜멘 조성물을 회전박막오븐시험(Rolling Thin film Oven Test) (ASTM 시험법 D 2572)를 거쳐 압력에이징용기(Pressure Ageing Vessel) (AASHTO PP1)에서 에이징시킨다. 이들 에이징시험 후 비튜멘 조성물의 주 특성이 표 1 의 하부에 주어진다. The bitumen composition obtained is then aged in a pressure aging vessel (AASHTO PP1) via a Rolling Thin film Oven Test (ASTM Test Method D 2572). The main properties of the bitumen composition after these aging tests are given in the lower part of Table 1.

실시예Example 2 2

산화처리하지 않은 PI -0.9 의 비튜멘을 총 비튜멘 조성물 기준 4 중량% 의 방사상 폴리스티렌-폴리부타디엔-폴리스티렌 블록공중합체와 혼합하는 것을 제외하면 실시예 1 기재와 유사한 방법으로 수행한다. 이렇게 수득한 비산화 비튜멘 조성물의 주 특성이 표 1 의 상부에 주어진다.The non-oxidized bitumen of PI -0.9 is carried out in a similar manner as described in Example 1 except for mixing with 4 weight percent of the radial polystyrene-polybutadiene-polystyrene block copolymer based on the total bitumen composition. The main properties of the non-oxidized bitumen composition thus obtained are given at the top of Table 1.

이어 비튜멘 조성물을 회전박막오븐시험 (ASTM 시험법 D 2572)을 거쳐 압력에이징용기 (AASHTO PP1)에서 에이징시킨다. 이들 에이징시험 후 비튜멘 조성물의 주 특성이 표 1 의 하부에 주어진다. The bitumen composition is then aged in a pressure aging vessel (AASHTO PP1) via a rotary thin film oven test (ASTM test method D 2572). The main properties of the bitumen composition after these aging tests are given in the lower part of Table 1.

비튜멘 조성물 실시예 1 실시예 2RTFOT / PAV 전25℃에서 침입도, dmm 151 113연화점 (R&B), ℃ 49.5 62.9135℃에서 점도, Pa.s 0.764 0.81864℃에서 G*/sinδ, kPa 1.13 1.23RTFOT 후64℃에서 G*/sinδ, kPa 3.87 2.47RTFOT / PAV 후19℃에서 G sinδ, kPa 2082 4094-24℃에서 경도, MPa 124 278-24℃에서 m-값 0.333 0.317 Bitumen Composition Example 1 Example 2 Penetration at 25 ° C., before RTFOT / PAV , dmm 151 113 Softening Point (R & B), Viscosity at 49.5 62.9135 ° C., Pa.s 0.764 0.81864 ° C. G * / sinδ, kPa 1.13 1.23 RTFOT after 64 ℃ G * / sinδ, kPa 3.87 2.47 RTFOT / PAV in after 19 ℃ G sinδ, kPa 2082 m- value 0.333 0.317 hARDNESS, MPa 124 278-24 ℃ in 4094-24 ℃

표 1 로부터 본 발명에 따라 제조된 비튜멘 조성물 (실시예 1)은 본 발명의 범위 외의 비튜멘 조성물 (실시예 2)와 비교할 때 i) 개량된 고온 내윤흔성 (RTFOT 후) 및 ii) 개량된 저온 성능 (RTFOT/PAV 후)을 보이는 것이 명확하다. 실시예 1 에서 훨씬 적은 블록공중합체가 적용된 사실을 고려하면 특히 놀라운 발견이다.The bitumen composition prepared according to the invention from Example 1 (Example 1) is characterized in that i) improved high temperature rubbing resistance (after RTFOT) and ii) improved as compared to the bitumen composition outside of the scope of the invention (Example 2) It is clear to show low temperature performance (after RTFOT / PAV). This is a particularly surprising finding given the fact that much less block copolymer is applied in Example 1.

Claims (13)

0 이상의 침입도지수를 갖는 산화 비튜멘을 총 비튜멘 조성물 기준 5 중량% 미만으로 존재하는 열가소성고무와 승온된 온도에서 혼합하는 것을 포함하는 비튜멘 조성물 제조방법.A method for producing a bitumen composition comprising mixing a bitumen oxide having a penetration index of 0 or more with a thermoplastic rubber present at less than 5% by weight based on the total bitumen composition. 제 1 항에 있어서, 비튜멘이 5 이하의 침입도지수를 갖는 제조방법.The method according to claim 1, wherein the bitumen has a penetration index of 5 or less. 제 2 항에 있어서, 비튜멘이 0 내지 2 범위의 침입도지수를 갖는 제조방법.The method of claim 2 wherein the bitumen has a penetration index in the range of 0-2. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성고무가 3 중량% 미만으로 존재하는 제조방법.The process according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic rubber is present in less than 3% by weight. 제 4 항에 있어서, 열가소성고무가 0.1 내지 2.5 중량% 로 존재하는 제조방법.5. A process according to claim 4 wherein the thermoplastic rubber is present at 0.1 to 2.5 wt%. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 비튜멘이 촉매적으로 블로잉(blowing)된 비튜멘을 포함하는 제조방법.4. A process according to any one of claims 1 to 3 wherein the bitumen comprises a catalytically blown bitumen. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성고무가 둘 이상의 말단 폴리(모노비닐방향족탄화수소) 블록 및 하나 이상의 중심 폴리(공액 디엔) 블록으로 이루어진 임의로 수소화된 블록공중합체를 포함하는 제조방법.4. The preparation according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic rubber comprises an optionally hydrogenated block copolymer consisting of at least two terminal poly (monovinylaromatic hydrocarbon) blocks and at least one central poly (conjugated diene) block. Way. 제 7 항에 있어서, 블록공중합체가 구조식 A(BA)m 또는 (AB)nX 를 갖고, 식에서 A 는 주로 폴리(모노비닐방향족탄화수소) 블록을 나타내고 B 는 주로 폴리(공액 디엔) 블록을 나타내며, X 는 다가 커플링제의 잔기를 나타내고 n 은 1 이상의 정수이고 m 은 1 이상의 정수인 제조방법. The block copolymer according to claim 7, wherein the block copolymer has the structure A (BA) m or (AB) nX, wherein A mainly represents a poly (monovinylaromatic hydrocarbon) block and B mainly represents a poly (conjugated diene) block, X represents a residue of a polyvalent coupling agent, n is an integer of 1 or more and m is an integer of 1 or more. 제 8 항에 있어서, A 블록은 주로 폴리(스티렌) 블록이고 B 블록은 주로 폴리(부타디엔) 블록 또는 주로 폴리(이소프렌) 블록인 제조방법.9. A method according to claim 8, wherein the A blocks are mainly poly (styrene) blocks and the B blocks are mainly poly (butadiene) blocks or mainly poly (isoprene) blocks. 제 8 항에 있어서, A 및 B 로부터 제조된 디블록(diblock)이 50,000 내지 170,000 범위의 피상분자량을 갖는 제조방법.9. A process according to claim 8 wherein the diblocks prepared from A and B have an apparent molecular weight in the range of 50,000 to 170,000. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 온도가 160 내지 220℃ 범위인 제조방법.The process according to claim 1, wherein the temperature is in the range from 160 to 220 ° C. 5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에서 정의된 방법에 의해 수득할 수 있는 비튜멘 조성물.Bitumen composition obtainable by the method as defined in claim 1. 제 12 항에 있어서, 상기 조성물은 도로 시공용 아스팔트 혼합물에서 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.13. The composition of claim 12 wherein the composition is used in asphalt mixture for road construction.