KR100467902B1 - 전기변색소자용 고분자 전해질 및 그 제조방법 - Google Patents

전기변색소자용 고분자 전해질 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 아크릴기 또는 비닐기를 가지는 단량체, 폴리옥시에틸렌 사슬을 가지는 단량체 및 극성기를 가지는 가교제의 공중합체가 2상 분리형의 코어/쉘 구조로 되어 있는 고분자 라텍스 및 금속염을 포함하는 전기변색소자용 고분자 전해질 및 이를 제조하는 방법에 관한 것이다. 바람직하게는 유화중합법을 이용하여 필름 형태의 고분자 전해질을 제조한다.
본 발명에서 제공하는 유화중합법을 이용한 2상 분리형의 고분자 전해질은 열안정성, 염의 첨가에 따른 안정성, 저장 안정성이 우수한 라텍스를 새로운 형태의 극성 가교제를 이용하여 제조한 것으로, 많은 양의 염의 첨가에도 안정성이 뛰어나고 결정화를 억제할 수 있기 때문에 전기변색소자용로서 유용하다.

Description

전기변색소자용 고분자 전해질 및 그 제조방법 {Polymer electrolyte for electrochromic device and preparation thereof}
본 발명은 유화중합법을 이용하여 금속 염의 첨가에도 안정한 고분자 전해질용 라텍스, 이를 이용한 전기변색소자용 고분자 전해질 필름 및 이를 제조하는 방법에 관한 것이다.
일반적으로 전기변색소자용 고분자 전해질의 제조는 폴리옥시에틸렌계의 단량체와 미반응성의 폴리옥시에틸렌계의 물질을 혼합하여 중합하는 방법에 의해 제조된다. 이 때 첨가되는 금속 염이온의 이동도를 향상시키기 위한 방법으로 가교제의 사용, 나노크기의 무기입자의 사용을 통한 결정화를 억제하고자 하는 것에 대한 연구가 널리 진행되고 있다. 이 경우 자외선 경화가 가능하여 공정 시간의 단축이라는 장점을 가지고 있지만, 제조과정에서 고분자 전해질의 결정화를 억제하기 위해 첨가되는 가교제 또는 무기입자의 양을 증가시키면 점도의 급격한 상승을 수반하여 대면적의 균일한 고분자 전해질을 얻는 것이 어려워진다.
본 발명은 상기에서 언급한 종래 방법의 단점을 향상시키기 위한 것으로, 금속 염의 및 가교제의 첨가에 의해서도 안정하고 결정화가 억제되며 높은 이온전도도를 가지는 전기변색소자용 고분자 전해질을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
본 발명의 다른 목적은 보다 간단한 공정으로 상기 전기변색소자용 고분자 전해질을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
도 1은 본 발명에 따라 중합된 고분자 라텍스 입자의 모식도이다.
도 2는 본 발명에 따라 유화중합법을 통해 제조된 고분자 라텍스로부터 고분자 전해질 필름을 제조하는 과정을 나타내는 모식도이다.
상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 전기변색소자용 고분자 전해질은 아크릴기 또는 비닐기를 가지는 단량체, 폴리옥시에틸렌 사슬을 가지는 단량체 및 극성기를 가지는 가교제의 공중합체가 2상 분리형의 코어/쉘 구조로 되어 있는 고분자 라텍스 및 금속염을 포함하며, 바람직하게는 필름 형태의 고분자 전해질이다.
상기 공중합체를 제조할 때 각 단량체 및 가교제의 바람직한 조성은 아크릴기 또는 비닐기를 가지는 단량체 37 내지 90 중량%, 폴리옥시에틸렌 사슬을 가지는 단량체 10 내지 60 중량% 및 극성기를 가지는 가교제 0 내지 3 중량%이다. 상기 폴리옥시에틸렌계의 단량체의 조성이 너무 적으면 라텍스의 안정성이 저하됨과 동시에 최종의 고분자 전해질의 전도도가 감소하게 되고, 너무 많으면 혼합 단량체의 물에 대한 용해도가 증가하기 때문에 중합과정에서 수상에 녹는 올리고머가 증가하여 계의 점도가 증가하게 되므로 상기 조성비가 바람직하다. 가교제는 3 중량%까지사용 하였을 때 라텍스의 안정성 및 염의 첨가에 대한 안정성이 우수하지만, 이상의 경우는 중합시의 라텍스의 안정성 자체가 급격히 저하되게 된다.
본 발명에서 사용되는 아크릴기 또는 비닐기를 가지는 단량체는 중합시 유리전이온도가 사용되는 폴리옥시에틸렌 사슬보다 10℃ 이상 높고 라디칼중합이 가능한 단량체로서, 바람직하게는 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 스티렌 및 부틸메타크릴레이트 중에서 선택된다.
본 발명에서 사용되는 폴리옥시에틸렌 사슬을 가지는 단량체는 아크릴기 또는 비닐기를 가지는 단량체와 공중합이 가능하고 폴리옥시에틸렌 사슬과 아크릴기를 동시에 포함하는 단량체로서, 바람직하게는 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 또는 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 메칠에테르를 사용한다.
본 발명에서 사용되는 극성기를 가지는 가교제는 에테르, 에스테르, 우레탄, 이소시아뉴레이트 및 아민기로 구성된 군에서 선택되는 극성기를 가지고 2개 이상의 아크릴기를 포함하며, 바람직하게는 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 우레탄 디아크릴레이트, 에스테르 디메타크릴레이트, 우레탄 디아크릴레이트 이오노머 및 트리스아크릴옥시에틸 이소시아뉴레이트 중에서 선택된다.
본 발명에서 사용되는 금속염은 리튬이온염으로서, 바람직하게는 리튬퍼클로레이트 또는 리튬트리플레이트를 사용한다.
본 발명에 따른 전기변색소자용 고분자 전해질의 제조방법은 아크릴 또는 비닐기를 가지는 단량체, 폴리옥시에틸렌 사슬을 가지는 아크릴계 단량체 및 극성을 가지는 가교제를 공중합하여 고분자 라텍스를 제조하는 단계; 및 제조된 고분자 라텍스에 금속염을 첨가하는 단계를 포함하며, 바람직하게는 금속염을 함유한 고분자 라텍스를 캐스팅하여 고분자 전해질을 필름 형태로 제조한다.
본 발명의 전기변색소자용 고분자 전해질을 제조시에 사용되는 중합방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 유화중합, 현탁중합, 분산중합 등 모든 중합방법이 가능하며, 바람직하게는 유화중합법을 사용한다. 구체적으로 상기 공중합 단계에서 계면활성제를 포함하는 수용액에 상기 단량체 및 가교제를 첨가하고 유화중합한다.
본 발명에서 사용되는 계면활성제는 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 또는 비이온성의 친수기를 가진 비이온성 계면활성제 모두 가능하며, 바람직하게는 음이온성 계면활성제로서 이온성을 지니는 소듐라우릴설페이트를 사용한다.
본 발명은 공정상의 편의를 줄 수 있는 방법으로 유화중합법을 이용하여 코어-쉘 형태의 고분자 라텍스를 제조하고 이를 이용한 고분자 전해질 제조법을 제공한다. 본 발명에 따른 방법은 2개의 상으로 분리된 형태로 리튬이온의 이동 통로를 제공하여 이동도를 향상시키고, 다량의 염 첨가에도 안정하기 때문에 이동 가능한 금속이온의 양을 증가시킬 수 있다는 장점 및 염의 첨가에 따른 점도 및 안정성의 변화가 거의 일어나지 않으므로 공정상의 균일성을 향상시킬 수 있다는 장점을 가진다.
본 발명은 보다 간단한 공정으로 전기변색 소자용으로 높은 이온전도도를 가지는 고분자 전해질을 제조하기 위해 안정한 라텍스를 제조하는 신기술을 제공하며, 구체적으로 다량의 금속 염의 첨가에도 안정한 코어-쉘 구조를 가지는 고분자라텍스 제조법을 제공한다. 이 방법을 이용해서 제조한 고분자 전해질은 다음과 같은 점에서 그 우수성을 지닌다.
첫째, 사용 가능한 고분자의 제한이 적다. 단지 분산중합, 유화중합 및 현탁중합을 통하여 고분자 입자를 제조할 수 있기만 하면 된다. 둘째, 염이온의 첨가에 의한 안정성의 저하가 거의 없으므로 많은 이온의 첨가가 가능하고, 이에 따라 높은 이온전도도의 발현이 가능하다. 또 이온의 첨가에 따른 점도의 변화도 거의 일어나지 않으므로 최종 고분자 전해질 필름의 균일성을 확보하는데 용이하다. 셋째, 고분자 라텍스의 쉘부분은 폴리옥시에틸렌 사슬로 구성되어 있어 필름 형성이 용이하고, 폴리옥시에틸렌 사슬이 필름 형성시 염 이온의 이동 통로를 제공하여 높은 이온전도도를 얻을 수 있다. 넷째, 비교적 간단한 방법으로 라텍스와 고분자 전해질을 제조할 수 있으므로, 최종 고분자 전해질의 제조를 위한 성능 및 공정상의 면에서 매우 우수하다.
본 발명에 따르면, 다음 화학식 1의 구조를 가지는 고분자 입자를 제조하기 위해 다양한 종류의 단량체, 폴리옥시에틸렌 사슬을 가지는 단량체 및 극성을 가지는 가교제를 사용한다.
A-B-C
상기 식에서, A는 라디칼 중합이 가능한 단량체로서, 이에 속하는 화합물은 아크릴 또는 비닐기를 함유한 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 스티렌, 부틸메타크릴레이트 등의 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함한다.B는 A와 공중합이 가능하고 폴리옥시에틸렌 사슬과 아크릴기를 동시에 포함하는 단량체로서, 이에 속하는 화합물은 다양한 분자량을 가지는 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 메칠에테르 등의 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함한다. C는 가교제로서 극성기인 에테르, 에스테르, 우레탄, 이소시아뉴레이트, 아민기 등을 포함하고 동시에 2개 이상의 아크릴기를 함유한 물질 중에 하나이며, 이에 속하는 단량체는 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 우레탄 디아크릴레이트, 에스테르 디메타크릴레이트, 우레탄 디아크릴레이트 이오노머와 같이 2개의 아크릴기를 가지는 단량체 및 올리고머, 트리스아크릴옥시에틸 이소시아뉴레이트와 같이 3개 이상의 아크릴기를 가지는 단량체 등을 포함한다.
본 발명의 바람직한 실시예에 따라 유화중합법을 이용한 전기변색소자용 고분자 전해질 필름을 제조하는 방법은 구체적으로 0.01∼0.3 중량%의 계면활성제가 녹아 있는 수용액에 아크릴 또는 비닐기를 함유한 단량체, 폴리옥시에틸렌 사슬을 함유한 아크릴계 단량체 및 극성을 가지는 가교제를 유화중합을 통해 공중합하는 1단계; 제조된 고분자 라텍스에 리튬 이온염을 첨가하는 2단계; 리튬 이온염을 함유한 고분자 라텍스를 캐스팅하여 고분자 전해질 필름을 제조하는 3단계로 이루어져 있다. 이 때, 사용되는 고분자 입자는 선형 또는 가교구조에 상관없이 폴리옥시에틸렌 사슬을 가지는 모든 고분자 종을 포함한다.
상기 제조방법을 더욱 구체적으로 설명하면, 먼저 계면활성제인 소듐라우릴설페이트가 중량비로 0.01∼0.3% 녹아있는 수용액을 400rpm으로 교반하면서 70℃로 가열한다. 온도가 일정해지면 전체 물의 양에 대하여 중량비로 1%의 수용성 개시제인 포타슘퍼설페이트를 첨가하여 용해시킨다. 다음으로 다양한 비의 상기에 명시한 단량체 A, B와 C의 균일 용액을 첨가하고 5시간 동안 유화중합을 행한다. 본 발명에 이용되는 단량체는 라디칼 개시에 의하여 중합 가능한 아크릴 혹은 비닐 단량체로서, 최소 하나 이상의 단량체에는 폴리옥시에틸렌 사슬을 포함하여야 하고, 가교제는 극성을 보이는 관능기를 포함해야 한다.
본 방법에서는 극성을 띄는 가교제를 사용하여 고분자 라텍스의 안정성을 높이고, 캐스팅 후 결정화를 억제할 수 있다. 사용된 친수성의 폴리옥시에틸렌 사슬은 열역학적으로 형태를 조절하는 중합단계를 통해 수상으로 배향되어 코어-쉘의 구조를 가지게 되므로, 캐스팅시 필름 형성을 용이하게 할 뿐만 아니라, 이온의 원활한 이동을 위한 통로를 제공한다.
도 1은 본 발명에 따라 중합된 고분자 라텍스 입자의 모식도로서, 중앙의 코어를 중심으로 그 둘레에 폴리옥시에틸렌 사슬이 수상으로 배향되어 방사형의 쉘을 형성하고 있다.
도 2는 본 발명에 따라 유화중합법을 통해 제조된 고분자 라텍스로부터 고분자 전해질 필름을 제조하는 과정을 나타내는 모식도로서, 제조된 고분자 라텍스를 건조하여 수분을 제거하고 유리온도 사이에서 경화하면 필름 형태로 제조할 수 있다.
이하 실시예 및 실험예를 통하여 본 발명을 구체적으로 살펴보기로 한다. 그러나 하기 실시예 및 실험예에 의하여 본 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
기계식 교반기, 온도조절장치, 질소공급장치 및 냉각기를 장착한 반응기에 350g의 물을 첨가하고, 음이온성 계면활성제인 소듐라우릴설페이트(SLS)를 0.1g 첨가하고, 400rpm으로 교반하면서 용해시킨 후, 온도를 70℃로 가열하였다. 물 10g에 0.1g의 포타슘퍼셀페이트(KPS)가 녹아 있는 수용액을 첨가하였다. 이 때 질소를 충분히 공급하여 반응기 내의 산소를 완전히 제거하였다. 온도가 평형에 도달하면, 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트(PEGMA) 20g, 메틸메타크릴레이트(MMA) 18.8g, 트리스아크릴옥시에틸 이소시아뉴레이트(TAEI) 1.2g의 균일 용액을 한 번에 첨가하고, 5시간 동안 70℃에서 유화중합을 행하였다. 또한 상기와 같은 방법에 따라 다음의 표 1과 같은 조성으로 다양한 양의 폴리옥시에틸렌 사슬을 함유한 고분자 라텍스를 제조하였으며, 각각의 입자크기 및 중합 전환율은 표 1과 같다.
샘플 MMA(g) PEGMA(g) TAEI(g) KPS,SLS(g) 평균입자크기(nm) 전환율(%)
PE-1 36 4 - 0.1 245 94.5
PE-2 28 12 - 0.1 220 95.8
PE-3 20 20 - 0.1 189 95.4
PE-4 34.8 4 1.2 0.1 218 93.2
PE-5 26.8 12 1.2 0.1 197 95.1
PE-6 18.8 20 1.2 0.1 163 95.4
PE-7 14.8 24 1.2 0.1 파괴 96.1
제조된 고분자에 리튬이온을 첨가하기 위해서 고분자 라텍스에 대해 중량비로 10∼30%의 리튬퍼클로레이트 또는 리튬트리플레이트를 첨가하여 용해시켰다. 완전히 용해된 후, 염이온을 함유한 고분자 라텍스를 샤알레에 초기 두께 0.5mm로 도포시킨 후 80℃의 감압 하에서 하루 동안 수분을 완전히 제거하여 고분자 전해질필름을 제조하였다. 최종의 고분자 전해질 필름의 두께는 약 50㎛이었다.
실험예 1
상기 실시예 1에서 제조된 고분자 라텍스의 염에 대한 안정성을 살펴보기 위해 다양한 염의 첨가량에 따른 입자크기의 변화를 살펴보았다. 첨가량은 중량비로 5∼40%로 조절하였다. 그 결과 입자크기의 변화는 거의 일어나지 않음을 확인할 수 있었다. 즉, 안정성에 그리 변화가 일어나지 않음을 보였다. 그리고, 염의 첨가에 따른 점도의 상승 여부도 살펴 본 결과 점도 변화 또한 거의 일어나지 않음을 관찰하였다. 즉 많은 양의 염이온을 첨가하여도 안정하고 균일한 고분자 전해질을 제조할 수 있음을 확인하였다. 실험에 사용한 염은 칼슘클로라이드, 마그네슘설페이트, 리튬퍼클로레이트와 리튬트리플레이트이었다.
실시예 2
상기 실시예 1과 동일한 방법이지만, 폴리옥시에틸렌 사슬을 함유한 단량체로서 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 메틸에테르(PEGMAME)를 이용하여 다음 표 2의 조성대로 제조하였다.
실험예 2
상기 실시예 2에서 제조된 고분자 라텍스의 입자크기는 같은 함량에서 실시예 1의 결과에 비해 평균적으로 약 100nm정도 커짐을 알 수 있고, 최종의 라텍스의 점도도 높음을 알 수 있었다. 즉, 고분자 라텍스의 안정성이 나빠짐을 알 수 있었다. 결과는 표 2와 같다.
샘플 MMA(g) PEGMAME(g) TAEI(g) KPS,SLS(g) 평균입자크기(nm) 전환율(%)
PEE-1 34.8 4 1.2 0.1 321 94.5
PEE-2 26.8 12 1.2 0.1 305 95.3
PEE-3 18.8 20 1.2 0.1 깨짐 96.1
PEE-4 14.8 24 1.2 0.1 깨짐 95.2
실험예 3
실시예 1과 2에서 제조한 고분자 라텍스 중 안정한 샘플에 리튬퍼클로레이트와 리튬트리플레이트를 중량비로 10, 20, 30%를 용해한 후, 고분자 전해질 필름을 제조한 다음, 이 필름의 상태를 편광현미경으로 관찰하였다. 그 결과는 표 3(리튬퍼클로레이트)과 표 4(리튬트리플레이트)와 같다.
샘플 이온농도(%) 상태 샘플 이온농도(%) 상태
PE-1 10 비정질 PE-5 10 비정질
20 비정질 20 결정질
30 결정질 30 결정질
PE-2 10 비정질 PE-6 10 비정질
20 비정질 20 결정질
30 결정질 30 결정질
PE-3 10 비정질 PEE-1 10 비정질
20 결정질 20 비정질
30 결정질 30 결정질
PE-4 10 비정질 PEE-2 10 비정질
20 결정질 20 결정질
30 결정질 30 결정질
샘플 이온농도(%) 상태 샘플 이온농도(%) 상태
PE-1 10 비정질 PE-5 10 비정질
20 비정질 20 결정질
30 비정질 30 결정질
PE-2 10 비정질 PE-6 10 비정질
20 비정질 20 결정질
30 비정질 30 결정질
PE-3 10 비정질 PEE-1 10 비정질
20 비정질 20 비정질
30 결정질 30 비정질
PE-4 10 비정질 PEE-2 10 비정질
20 비정질 20 비정질
30 결정질 30 결정질
상기 표 3 및 4의 결과를 비교하면, 결과적으로 리튬퍼크로레이트를 이용한경우보다 리튬트리플레이트를 이용한 경우에 결정화가 더 잘 억제됨을 알 수 있었다.
실험예 4
고분자 전해질 필름 샘플 중 비정질의 경우를 나타내는 샘플의 이온전도도를 측정하였다. 샘플은 직경 1cm, 두께 50㎛ 정도의 고분자 전해질 필름으로 제조한 다음, 2개의 백금 원판 사이에 완전히 밀착시킨 후 임피던스를 측정하였다. 측정된 임피던스를 이용하여 전도도를 계산하였다. 측정 시의 수분에 의한 영향을 배제하기 위하여 80℃의 감압에서 하루동안 보관하여 수분을 완전히 제거하였다. 측정한 이온 전도도의 결과는 표 5와 같다.
샘플 리튬퍼클로레이트 리튬트리플레이트
10% 20% 30% 10% 20% 30%
PE-1 2.3 4.1 - 3.2 4.5 5.6
PE-2 2.5 4.8 - 3.5 4.7 5.5
PE-3 5.7 - - 6.1 6.2 -
PE-4 8.7 - - 9.4 10.2 -
PE-5 8.8 - - 9.9 - -
PE-6 10.5 - - 10.2 - -
PEE-1 5.2 - - 6.0 6.4 8.1
PEE-2 5.5 - - 7.8 8.1 -
단위: ×10-4S/cm
이상에서 상술한 바와 같이, 본 발명에서 제공하는 유화중합법을 이용한 고분자 전해질의 제조법은 염의 첨가에 따라 안정성의 변화가 거의 없어 많은 양의 이온을 함유할 수 있고, 또한 점도의 변화가 거의 일어나지 않으므로 대면적의 균일 필름 제조가 용이하다는 등의 장점을 가지고 있다. 따라서 대면적화가 요구되는전기변색소자로서의 응용이 효과적일 것으로 기대된다.

Claims (11)

  1. 아크릴기 또는 비닐기를 가지는 단량체, 폴리옥시에틸렌 사슬을 가지는 단량체 및 극성기를 가지는 가교제의 공중합체가 2상 분리형의 코어/쉘 구조로 되어 있는 고분자 라텍스 및 금속염을 포함하는 전기변색소자용 고분자 전해질.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 고분자 전해질이 필름 형태인 것을 특징으로 하는 전기변색소자용 고분자 전해질.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 공중합체가 아크릴기 또는 비닐기를 가지는 단량체 37 내지 90 중량%, 폴리옥시에틸렌 사슬을 가지는 단량체 10 내지 60 중량% 및 극성기를 가지는 가교제 0 내지 3 중량%로부터 중합된 것임을 특징으로 하는 전기변색소자용 고분자 전해질.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 아크릴기 또는 비닐기를 가지는 단량체가 중합시 유리전이온도가 폴리옥시에틸렌과 비교하여 10℃ 이상 높고 라디칼중합이 가능한 단량체로서, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 스티렌 및 부틸메타크릴레이트 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전기변색소자용 고분자 전해질.
  5. 제 1항 또는 제 4항에 있어서, 상기 폴리옥시에틸렌 사슬을 가지는 단량체가아크릴기 또는 비닐기를 가지는 단량체와 공중합이 가능하고 폴리옥시에틸렌 사슬과 아크릴기를 동시에 포함하는 단량체로서, 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 또는 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 메칠에테르인 것을 특징으로 하는 전기변색소자용 고분자 전해질.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 극성기를 가지는 가교제가 에테르, 에스테르, 우레탄, 이소시아뉴레이트 및 아민기로 구성된 군에서 선택되는 극성기를 가지고 2개 이상의 아크릴기를 포함하며, 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 우레탄 디아크릴레이트, 에스테르 디메타크릴레이트, 우레탄 디아크릴레이트 이오노머 및 트리스아크릴옥시에틸 이소시아뉴레이트 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전기변색소자용 고분자 전해질.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 금속염이 리튬퍼클로레이트 또는 리튬트리플레이트인 것을 특징으로 하는 전기변색소자용 고분자 전해질.
  8. 아크릴 또는 비닐기를 가지는 단량체, 폴리옥시에틸렌 사슬을 가지는 아크릴계 단량체 및 극성을 가지는 가교제를 공중합하여 고분자 라텍스를 제조하는 단계; 및
    제조된 고분자 라텍스에 금속염을 첨가하는 단계를 포함하는 전기변색소자용 고분자 전해질의 제조방법.
  9. 제 8항에 있어서, 금속염을 함유한 고분자 라텍스를 캐스팅하여 고분자 전해질을 필름 형태로 제조하는 것을 특징으로 하는 전기변색소자용 고분자 전해질의 제조방법.
  10. 제 8항에 있어서, 상기 공중합 단계에서 계면활성제를 포함하는 수용액에 상기 단량체 및 가교제를 첨가하고 유화중합하는 것을 특징으로 하는 전기변색소자용 고분자 전해질의 제조방법.
  11. 제 10항에 있어서, 상기 계면활성제가 음이온성 계면활성제로서 이온성을 지니는 소듐라우릴설페이트, 양이온성 계면활성제 또는 비이온성의 친수기를 가지는 비이온성 계면활성제인 것을 특징으로 하는 전기변색소자용 고분자 전해질의 제조방법.
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